DE1040178B - Spinning solutions - Google Patents

Spinning solutions

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DE1040178B
DE1040178B DEA20801A DEA0020801A DE1040178B DE 1040178 B DE1040178 B DE 1040178B DE A20801 A DEA20801 A DE A20801A DE A0020801 A DEA0020801 A DE A0020801A DE 1040178 B DE1040178 B DE 1040178B
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DE
Germany
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aqueous solution
water
percent
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ternary
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DEA20801A
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German (de)
Inventor
Robert D Evans
Percival William Cummings Jun
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Wyeth Holdings LLC
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American Cyanamid Co
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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    • D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/40—Modacrylic fibres, i.e. containing 35 to 85% acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08J2333/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile

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Description

DEUTSCHESGERMAN

Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Spinnlösungen verwendeten ternären Polymeren enthalten 2 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent Merhylacrylat-, Vinylacetat-, Acrylamid- und/oder Methacrylamideinheiten, 1,5 bis 15, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent Vinylpiridin und als Rest, d. h. 96,5 bis 70 Gewichtsprozent Acrylnitrileinheiten. Dieses Polymere wird in einem Lösungsmittel gelöst, das aus einer konzentrierten wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Salzes besteht, das stark hydratisierte Ionen in einer wäßrigen Lösung bildet, und zwar werden dazu Lösungen eines wasserlöslichen Tiocyanats, vorzugsweise Natriumthiocyanat, verwendet. Derartige Lösungen eignen sich sehr gut zur Herstellung leicht färbbarer, orientierter Gebilde, wie Fäden, Stapelfasern, Stäbchen, Stäbe, Rohre, Filme, Folien oder Bändern.Contain the ternary polymers used to produce the spinning solutions according to the invention 2 to 15, preferably 2 to 10 percent by weight of merhylacrylate, vinyl acetate, acrylamide and / or Methacrylamide units, 1.5 to 15, preferably 2 to 10 percent by weight vinylpiridine and the remainder, d. H. 96.5 to 70 percent by weight of acrylonitrile units. This polymer is dissolved in a solvent, which consists of a concentrated aqueous solution of a water-soluble salt that is highly hydrated Forms ions in an aqueous solution, namely solutions of a water-soluble tiocyanate, preferably sodium thiocyanate is used. Such solutions are very suitable for production easily dyeable, oriented structures such as threads, staple fibers, rods, rods, tubes, films, Foils or tapes.

Bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von Fäden, Filmen und anderen geformten Erzeugnissen aus homopolymerem Acrylnitril und aus Mischpolymeren oder Interpolymeren aus einem größeren Anteil Acrylnitril und einem kleineren Anteil eines anderen Monomeren oder anderer Monomeren wurden die verschiedenartigsten Lösungsmittel verwendet, d. h., zahlreiche Verbindungen oder Verbindungsgemische dienten als Lösungsmittel für das Acrylnitrilpolymerisat. Es wurde bereits vorgeschlagen, bestimmte Polyvinylverbindungen sowie Polyacrylnitril (homopolymeres Acrylnitril) und Mischpolymeren von Acrylnitril mit einer anderen Vinylverbindung in konzentrierten wäßrigen Lösungen anorganischer Salze zu lösen, beispielsweise in den Chloriden, Bromiden, Jodiden, Thiocyanaten, Perchloraten und Nitraten, und die resultierenden Lösungen zur Herstellung von Fäden, Filmen usw. zu verwenden. Auch die Verwendung von organischen Verbindungen, z. B. Dimethylformamid und Tetramethylensulfon, als Lösungsmittel für Acrylnitrilpolymerisate wurde in Vorschlag gebracht.In the known methods of making threads, films and other shaped products from homopolymer acrylonitrile and from mixed polymers or interpolymers from a larger one Proportion of acrylonitrile and a smaller proportion of another monomer or other monomers all kinds of solvents are used, d. That is, numerous compounds or mixtures of compounds served as solvents for the acrylonitrile polymer. It has been proposed to use certain polyvinyl compounds as well as polyacrylonitrile (homopolymeric acrylonitrile) and copolymers of acrylonitrile with another vinyl compound in to dissolve concentrated aqueous solutions of inorganic salts, for example in the chlorides, Bromides, iodides, thiocyanates, perchlorates and nitrates, and the resulting solutions for manufacture of threads, films, etc. to use. The use of organic compounds, e.g. B. Dimethylformamide and tetramethylene sulfone were used as solvents for acrylonitrile polymers in Proposal brought.

Es war jedoch noch nicht bekannt, daß neue und wertvolle Spinnlösungen, die klar und homogen sind, durch Auflösen des speziellen obenerwähnten ternären Polymeren in einer konzentrierten wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Salzes, das stark hydratisierte Ionen in wäßriger Lösung bildet, hergestellt werden können und daß solche Lösungen in Filme oder Fäden durch Naßspinnverfahren übergeführt werden können, insbesondere durch Auspressen durch eine Öffnung oder eine Vielzahl an Öffnungen in ein Fällbad, das eine Flüssigkeit enthält, in der das Polymerisationsprodukt unlöslich, das Lösungsmittel, in dem dieses Produkt gelöst ist, jedoch löslich ist.However, it was not yet known that new and valuable spinning solutions, which are clear and homogeneous, by dissolving the particular ternary polymer mentioned above in a concentrated aqueous solution a water-soluble salt that forms highly hydrated ions in aqueous solution and that such solutions can be converted into films or threads by wet spinning processes, in particular by pressing through an opening or a large number of openings into a precipitation bath that contains a liquid in which the polymerization product is insoluble, the solvent in which this Product is dissolved but is soluble.

Durch Mischpolymerisation von Monomeren, wie Acrylnitril, und Vinylpyridinen, insbesondere 2-Me-Spinnlösungen By copolymerizing monomers such as acrylonitrile and vinyl pyridines, especially 2-Me spinning solutions

Anmelder:Applicant:

American Cyanamid Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)American Cyanamid Company,
New York, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr. F. Zumstein, Patentanwalt,
München 2, Bräuhausstr. 4Representative: Dr. F. Zumstein, patent attorney,
Munich 2, Bräuhausstr. 4th

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

V. St. v. Amerika vom 22. Juli, 1. September
und 11. September 1953V. St. v. America July 22nd, September 1st
and September 11, 1953

Percival William Cummings jun., Cos Cob, Conn.,Percival William Cummings Jr., Cos Cob, Conn.,

und Robert D. Evans, Norwalk, Conn. (V. St. Α.),and Robert D. Evans, Norwalk, Conn. (V. St. Α.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

thyl-5-vinylpyridin, erhaltene Acrylnitrilmischpolymeren unterscheiden sich von den üblichen Acrylnitrilmischpolymeren in ihren Eigenschaften, beispielsweise in ihrer Anfärbbarkeit mit einem sauren Farbstoff, in ihrer Löslichkeit in verschiedenen Lösungsmitteln, in der Leichtigkeit des Verspinnens zu Fäden, in ihrer Verstreckbarkeit, die sich wiederum in ihrem Orientierungsgrad und in den physikalischen Eigenschaften der orientierten Fäden ausdrückt. Es war völlig überraschend und keineswegs vorherzusehen, daß aus den erfindungsgemäßen Bestandteilen neue und wertvolle Spinnlösungen hergestellt werden können, insbesondere unter Berücksichtigung des Umstandes, daß über die Löslichkeit der oben beschriebenen ternären Polymeren in einer konzentrierten wäßrigen Lösung von Natriumthiocyanat oder eines anderen wasserlöslichen, in wäßriger Lösung stark hydratisierte Ionen bildenden Thiocyanats nichts bekannt war.ethyl-5-vinylpyridine, resulting acrylonitrile copolymers differ from the usual acrylonitrile copolymers in their properties, for example in their ability to be dyed with an acidic dye, in their solubility in various solvents, in the ease of spinning into threads, in their stretchability, which in turn is in theirs Degree of orientation and expresses in the physical properties of the oriented threads. It was completely surprising and by no means to be foreseen that new constituents according to the invention and valuable spinning solutions can be produced, especially taking into account the fact that on the solubility of the ternary polymers described above in a concentrated aqueous solution of sodium thiocyanate or another water-soluble, in aqueous solution highly hydrated ion-forming thiocyanate was unknown.

Ternäre Polymeren, die beim Lösen von 1 g des Polymeren in 100 ml 60%igen wäßrigen Natriumthiocyanat eine Lösung liefern, die bei 40° C eine spezifische Viskosität im Bereich von 2 bis 10 besitzt, sind auf Grund ihres durchschnittlichen Molekulargewichts zur Verwendung als fadenbildendes Material geeignet, weshalb solche Polymeren zur Bildung der erfindungsgemäßen Spinnlösungen verwendet werden können.Ternary polymers formed when 1 g of the polymer is dissolved in 100 ml of 60% aqueous sodium thiocyanate deliver a solution that has a specific viscosity in the range of 2 to 10 at 40 ° C, are due to their average molecular weight for use as thread-forming material suitable, which is why such polymers are used to form the spinning solutions according to the invention can.

Die Spinnlösungen werden durch Lösen des ternären Polymeren in einem Lösungsmittel hergestellt, das ausThe spinning solutions are made by dissolving the ternary polymer in a solvent made from

809 640/456809 640/456

3 43 4

einer konzentrierten wäßrigen Lösung eines wasser- bad 7,4fach verstreckt. Der verstreckte Faden wird löslichen, in wäßriger Lösung stark hydratisierte auf erwärmten Walzen kontinuierlich getrocknet und Ionen bildenden Salzes besteht. Gesättigte oder nahezu auf einem Ringzwimer mit einer Geschwindigkeit von gesättigte wäßrige Lösungen solcher Salze können in 60 m pro Minute gesammelt. Der Faden besitzt einigen Fällen verwendet werden. Spezifische Bei- 5 schließlich etwa 100 Denier. Die Trocken- und Naßspiele solcher wasserlöslichen anorganischen Salze Zugfestigkeit des so gewonnenen Fadens beträgt 3,1 sind Zinkchlorid, Calciumchlorid, Lithiumbromid, bzw. 2,5 g pro Denier, während die Trocken- und Cadmiumbromid, Cadmiumjodid, Natriumthiocyanat, Naßbruchdehnung 20 bzw. 21% beträgt; er läßt sich Zinkthiocyanat, Aluminiumperchlorat. Calciumper- mit einem sauren Farbstoff, beispielsweise Calcocid chlorat. Calciumnitrat, Zinknitrat usw. Andere Bei- io Scarlet MOO Cone. (Color Index No. 252), leichter spiele geeigneter Lösungsmittel sind konzentrierte und auf einen tieferen Ton einfärben als ein Faden, wäßrige Lösungen von Guanidinthiocyanat, den mono- der auf ähnliche Weise aus einem Mischpolymeren (niedrigeres-alkyl)-substituierten Guanidinthiocyana- aus etwa 95% Acrylnitril und 5% Methylacrylat herten, den symmetrischen und unsymmetrischen di-(nied- gestellt und mit dem gleichen Farbstoff in gleicher rigeres-alkyl)-substituierten Guanidinthiocyanaten. 15 Weise gefärbt wurde.a concentrated aqueous solution of a water bath stretched 7.4 times. The drawn thread will soluble, strongly hydrated in aqueous solution and dried continuously on heated rollers Ion-forming salt consists. Saturated or nearly on a ring twister at a speed of saturated aqueous solutions of such salts can be collected in 60 m per minute. The thread owns used in some cases. Specifically, finally, about 100 denier. The dry and wet games of such water-soluble inorganic salts, the tensile strength of the thread thus obtained is 3.1 are zinc chloride, calcium chloride, lithium bromide, respectively 2.5 g per denier, while the dry and Cadmium bromide, cadmium iodide, sodium thiocyanate, wet elongation at break is 20 and 21%, respectively; he lets himself Zinc thiocyanate, aluminum perchlorate. Calcium per- with an acidic dye, for example calcocid chlorate. Calcium Nitrate, Zinc Nitrate, etc. Other Bei- io Scarlet MOO Cone. (Color Index No. 252), lighter Solvents suitable for games are concentrated and colored to a deeper shade than a thread, aqueous solutions of guanidine thiocyanate, the mono- or in a similar manner from a copolymer (lower-alkyl) -substituted guanidine thiocyanate from about 95% acrylonitrile and 5% methyl acrylate, the symmetrical and asymmetrical di- (lower and with the same dye in the same rigeres-alkyl) -substituted guanidine thiocyanates. 15 ways was colored.

Die Konzentration des ternären Polymeren in dem . .The concentration of the ternary polymer in the. .

gewählten Lösungsmittel wird zweckmäßig so ein- Beispiel /chosen solvent is expediently such an example /

gestellt, daß eine Zusammensetzung mit verarbeitbarer 5200 Teile einer 57,5%igen wäßrigen Natriumthio-Viskosität erhalten wird. Diese Konzentration hängt cyanatlösung, 4388 Teile Wasser und 7252 Teile eines beispielsweise von dem speziellen Lösungsmittel und 20 ternären Polymeren, das in dem Polymerenmolekül der verwendeten Auspreßvorrichtung, dem Durch- im Mittel etwa 8,3% Vinylacetateinheiten, etwa messer des Gebildes, das erzeugt werden soll, und 4,1% 2-Vinylpyridineinheiten und als Rest Acryldem durchschnittlichen Molekulargewicht des ternären nitrileinheiten enthält, werden in einem Turbinen-Polymeren ab. Die Konzentration kann beispiels- mischer mit hoher Geschwindigkeit 15 Minuten geweise von 7 bis 8 bis zu 16 bis 18 oder mehr Gewichts- 25 mischt. Dann wird das Rühren beendet und 30 Minuprozent der Lösung betragen. Die Viskosität der ten Hochvakuum angelegt, sodann wird wieder mit Lösung, die dadurch bestimmt wird, daß man die Zeit großer Geschwindigkeit gerührt und 24 300 Teile in Sekunden, die eine Kugel aus Monelmetall von einer 57,5%igen wäßrigen Natriumthiocyanatlösung (3/8 mm) Durchmesser benötigt, um 20 cm der Lösung zugegeben. Daraufhin werden 3000 Teile trockenes, bei 610C von oben nach unten zu durchlaufen, mißt, 30 kristallines Natriumthiocyanat zugefügt und das kann beispielsweise 20 bis 200 Sekunden betragen. Rühren 50 Minuten fortgesetzt. Die resultierende, Im allgemeinen sind die Spinnlösungen hinsichtlich viskose Spinnlösung wird filtriert und entlüftet.
der Koagulierung und der optimalen Eigenschaften Die entlüftete Lösung wird auf etwa 9O0C erdes gefällten Gels die besten, die die höchste Kon- wärmt und dann durch eine Spinndüse mit zentration an ternären Polymeren und die niedrigste 35 2330 Löchern, wobei die Öffnungen einen Durchmesser an Salzen der oben beschriebenen Arten, die gerade von 90 Mikron besitzen, in ein Fällbad gepreßt, das noch mit den Löslichkeits- und Viskositätseigen- aus einer 10%igen wäßrigen Lösung von Natriumschaften verträglich sind, aufweisen. thiocyanat, die bei -30C gehalten wird, besteht. Derprovided that a composition having a processable 5200 parts of a 57.5% aqueous sodium thio viscosity is obtained. This concentration depends on the cyanate solution, 4388 parts of water and 7252 parts of, for example, the specific solvent and 20 ternary polymer present in the polymer molecule of the extrusion device used, the average diameter of about 8.3% vinyl acetate units, about the diameter of the structure that is produced should, and 4.1% 2-vinylpyridine units and the remainder acrylic contains the average molecular weight of the ternary nitrile units, are turned into a turbine polymer. For example, the concentration can mix at high speed for 15 minutes from 7 to 8 up to 16 to 18 or more weight mixes. Then the stirring is stopped and 30 minute percent of the solution is. The viscosity of the th high vacuum is applied, then is again with solution, which is determined by the fact that the stirring time at high speed, and 24 300 parts in seconds that a ball strength of Monel metal from a 57.5% aqueous solution of sodium thiocyanate (3/8 mm) diameter needed to add 20 cm of the solution. Thereupon 3000 parts of dry, to run through from top to bottom at 61 ° C., are measured, 30 crystalline sodium thiocyanate is added and this can be, for example, 20 to 200 seconds. Stirring continued for 50 minutes. The resulting, generally the dope in terms of viscous dope, is filtered and deaerated.
the coagulation and the optimal properties The deaerated solution is at about 90 0 C of the precipitated gel the best, which warms the highest and then through a spinneret with a concentration of ternary polymers and the lowest 35 2330 holes, the openings having a diameter Salts of the types described above, which are just 90 microns in size, pressed into a precipitation bath which is still compatible with the solubility and viscosity properties of a 10% aqueous solution of sodium shafts. thiocyanate, which is kept at -3 0 C, exists. Of the

Fäden und andere geformte Gegenstände werden Faden mit vielen Einzelfäden wird mit Wasser geaus den erfindungsgemäßen Spinnlösungen Vorzugs- 40 waschen, in einem siedenden Wasserbad neunfach weise durch Verfahren hergestellt, wie sie beispiels- verstreckt und luftgetrocknet. Die Produktionsweise in den USA.-Patentschriften 2 558 730 bis geschwindigkeit beträgt 80 m pro Minute. Der fertige 2 558 733 beschrieben sind. Faden wird mit einem Küpenfarbstoff, und zwar mitThreads and other shaped objects are thread with many single threads is gaused with water Wash the spinning solutions according to the invention preferential 40, in a boiling water bath nine times wisely made by processes such as stretched and air-dried. The way of production in U.S. Patents 2,558,730 to speed is 80 meters per minute. The finished one 2,558,733. Thread is made with a vat dye, with

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher 1% Calcoloid Pink FFD DbI. Pdr. (Pr. No. 109), undThe following examples are intended to further illustrate the invention 1% Calcoloid Pink FFD DbI. Pdr. (Pr. No. 109), and

erläutern, ohne sie zu beschränken. Alle angegebenen 45 mit sauren Farbstoffen, besonders mit 2% Calcocidexplain without limiting them. All given 45 with acidic dyes, especially with 2% calcocid

Teile und Prozentsätze sind Gewichtsteile und Alizarine Blue SBA (Pr. No. 12) und 2% CalcocidParts and percentages are parts by weight and Alizarine Blue SBA (Pr. No. 12) and 2% Calcocid

Gewichtsprozente. Fast Red A (C. I. No. 176), bei normalen Färbetemperaturen ohne Verwendung der Kupferionentechnik aufWeight percent. Fast Red A (C.I. No. 176), at normal dyeing temperatures without using the copper ion technology

Beispiel 1 tiefe Farbtöne gefärbt.Example 1 colored deep shades.

1140 Teile eines trockenen gemahlenen ternären Beispiel 31140 parts of a dry milled ternary example 3

Polymeren, das in dem Polymerenmolekül im Mittel Eine ausgezeichnete Spinnlösung wird aus einem etwa 4,5% Methylacrylateinheiten, etwa 2,5% Methyl- ternären Polymeren erhalten, das aus etwa 5%Acrylvinylpiridineinheiten, die hauptsächlich aus 2-Methyl- amid, etwa 5% Methylvinylpyridin, das hauptsächlich 5-vinylpyridineinheiten bestehen, und als Rest Acryl- 55 aus 2-Methyl-5-vinylpyridin besteht, und als Rest nitrileinheiten enthält, werden in einem rostfreien Acrylnitril hergestellt wurde, indem man es in einer Stahlgefäß mit 1420 Teilen Wasser und 7000 Teilen konzentrierten wäßrigen Lösung von Natriumeiner 57,5%igen wäßrigen Lösung von Natriumthio- thiocyanat auflöst. Man geht dabei wie folgt vor: cyanat gut vermischt. Die so erhaltene Mischung wird Unter Verwendung eines wirksamen mechanischen etwa 16 Stunden langsam gerührt. Die erhaltene dicke 60 Rührers werden 1730 g des feuchten Polymeren Lösung wird durch Baumwollwatte filtriert und bis (etwa 58,4% Wassergehalt) und 276 g Wasser mitzur vollständigen Entfernung von Luft evakuiert. einander vermischt, wobei eine ziemlich dicke Auf-Polymers, which in the polymer molecule mean an excellent spinning solution is made from a about 4.5% methyl acrylate units, about 2.5% methyl ternary polymers obtained from about 5% acrylic vinylpiridine units, which mainly consists of 2-methyl amide, about 5% methylvinylpyridine which mainly There are 5-vinylpyridine units, and the remainder acrylic 55 consists of 2-methyl-5-vinylpyridine, and the remainder containing nitrile units are made in a stainless acrylonitrile by turning it into a Steel vessel with 1420 parts of water and 7000 parts of concentrated aqueous solution of sodium acid Dissolves 57.5% aqueous solution of sodium thiocyanate. Proceed as follows: cyanate mixed well. The mixture thus obtained is using an effective mechanical Stirred slowly for about 16 hours. The thick stirrer obtained is 1730 g of the moist polymer The solution is filtered through cotton wool and added up to (about 58.4% water content) and 276 g of water evacuated complete removal of air. mixed with each other, with a rather thick

Die filtrierte und entlüftete Lösung wird auf 73° C schlämmung entsteht. Zu dieser Aufschlämmung wererwärmt und durch eine Spinndüse mit 40 Löchern, den unter fortgesetztem Rühren 454 g kristallines wobei die öffnungen einen Durchmesser von 90 Mi- 65 Natriumthiocyanat zugefügt. Die Aufschlämmung krön besitzen, in ein Fällbad gepreßt, das aus einer wird sehr dick und wird nach 10 Minuten mit 4100 ml 10%igen wäßrigen Lösung von Natriumthiocyanat be- 57,5%iger wäßriger Natriumthiocyanatlösung versteht und bei —1,5° C gehalten wird. Der resultie- setzt. Das Rühren wird weitere 60 Minuten fortrende Faden mit vielen Einzelfäden wird auf Walzen gesetzt. Die Lösung ist nach Filtrieren und Entlüften gut gewaschen und dann in einem siedenden Wasser- 70 klar und hell und zeigt die Farbe von hellem Stroh.The filtered and deaerated solution is slurry to 73 ° C. This slurry is heated and through a 40-hole spinneret, with continued stirring, 454 g of crystalline the openings having a diameter of 90 ml. sodium thiocyanate was added. The slurry krön, pressed into a precipitation bath, which becomes very thick and after 10 minutes with 4100 ml 10% aqueous solution of sodium thiocyanate means 57.5% aqueous sodium thiocyanate solution and held at -1.5 ° C. The result sets. Stirring will continue for an additional 60 minutes Thread with many single threads is placed on rollers. The solution is after filtering and venting washed well and then in a boiling water- 70 clear and light and shows the color of light straw.

Die entlüftete Spinnlösung wird auf etwa 70° C erwärmt und dann durch eine Spinndüse mit 45 Löchern, wobei die Öffnungen einen Durchmesser von 75 Mikron besitzein, in ein Fällbad ausgepreßt, das aus einer 10%>igen wäßrigen Lösung von Natriumthiocyanat bei 5 —3°C besteht. Nach gründlichem Waschen mit Wasser zur Entfernung des Natriumthiocyanats wird das Gespinstmaterial in heißem Wasser (99,5° C) 900% gestreckt, auf konvergierenden Trockenwalzen kontinuierlich getrocknet und dann thermisch geschrumpft, indem man es in entspanntem schrumpfbaren Zustand durch einen Wärmebehandlungsofen hindurchführt. Y>er entstandene Faden besitzt eine Trockenfestigkeit von 3,7 g pro Denier und eine Trockendehnung von 22%. Es wird unter Verwendung normaler WoIlfärbemethoden gut gefärbt. Mit solch typisch sauren Farbstoffen (Wollfarben), wie Calcocid Alizarine Blue SAPG (C. I. No. 1045) und Calcocid Alizarine SBA (Pr. No. 12), werden klare tiefe Farbtöne erzielt. Mit den obengenannten sowie mit anderen sauren Farbstoffen kann eine zufriedenstellende gemeinsame Färbung mit Wolle erreicht werden. Die Geschwindigkeit der Erschöpfung des Färbebades kann durch Zugabe eines typischen Färbebadzusatzes, beispielsweise von Glaubersalz, gesteuert werden.The deaerated spinning solution is heated to about 70 ° C. and then pressed through a spinneret with 45 holes, the openings having a diameter of 75 microns, into a precipitation bath made from a 10% aqueous solution of sodium thiocyanate at 5-3 ° C consists. After thorough washing with water to remove the sodium thiocyanate, the web material is stretched 900% in hot water (99.5 ° C), continuously dried on converging drying rollers and then thermally shrunk by passing it through a heat treatment oven in a relaxed, shrinkable state. The resulting thread has a dry strength of 3.7 g per denier and a dry elongation of 22%. It stains well using normal wool staining methods. With such typically acidic dyes (wool colors), such as Calcocid Alizarine Blue SAPG (CI No. 1045) and Calcocid Alizarine SBA (Pr. No. 12), clear, deep shades are achieved. Satisfactory co-dyeing with wool can be achieved with the above, as well as with other acidic dyes. The rate at which the dyebath is exhausted can be controlled by adding a typical dyebath additive, for example Glauber's salt.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Spinnlösung, bestehend aus einem ternären Polymeren, das 2 bis 15 Gewichtsprozent Methylacrylat-, Vinylacetat-, Acrylamid- und/oder Methacrylaimideinheiten, 1,5 bis 15 Gewichtsprozent Vinylpyridin und 96,5 bis 70 Gewichtsprozent Acrylnitrileinheiten enthält, und aus einer konzentrierten wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Salzes, das in wäßriger Lösung stark hydratisierte Ionen bildet.1. Spinning solution, consisting of a ternary polymer containing 2 to 15 percent by weight of methyl acrylate, Vinyl acetate, acrylamide and / or methacrylamide units, 1.5 to 15 percent by weight vinyl pyridine and 96.5 to 70 percent by weight acrylonitrile units, and from a concentrated aqueous solution of a water-soluble salt which was strongly hydrated in aqueous solution Ions forms. 2. Spinnlösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel für das ternäre Polymere eine konzentrierte wäßrige Lösung eines wasserlöslichen Thiocyanate, vorzugsweise von Natriumthiocvanat ist.2. Spinning solution according to claim 1, characterized in that the solvent for the ternary Polymers a concentrated aqueous solution of a water-soluble thiocyanate, preferably of sodium thiocvanate. In Betracht gezogene Druckschriften:Considered publications: USA.-Patentschrift Nr. 2 605 246;U.S. Patent No. 2,605,246; Referat der britischen Patentschrift Nr. 680 359 im Chemischen Zentralblatt, 1954, S. 4755;Presentation of British Patent No. 680 359 in the Chemisches Zentralblatt, 1954, p. 4755; Referat der USA.-Patentschriften Nr. 2 601 253, 601 254 im Chemischen Zentralblatt, 1954, S. 4061, 4062.Referat der USA.-Patents No. 2 601 253, 601 254 in the Chemisches Zentralblatt, 1954, p. 4061, 4062. 1 809 6W456 9.581 809 6W456 9.58
DEA20801A 1953-07-22 1954-07-22 Spinning solutions Pending DE1040178B (en)

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