DE1039685B

DE1039685B - Hydraulic fluid based on siloxane

Info

Publication number: DE1039685B
Application number: DES47640A
Authority: DE
Inventors: Philip James Garner; Gerald David Galvin
Original assignee: IASHELLIA RES Ltd
Current assignee: IASHELLIA RES Ltd
Priority date: 1955-02-25
Filing date: 1956-02-23
Publication date: 1958-09-25

Description

Hydraulische Flüssigkeit auf Siloxanbasis Hydraulische Flüssigkeiten, welche in Kraftübertragungsanlagen von Flugzeugen oder in hydraulischen Vorrichtungen zur Bewegung heißer Maschinenteile, z. B. bei Stahlwalzwerken und Gießereibetrieben, verwendet werden sollen, müssen hinsichtlich ihres Viskositätstemperaturverhaltens, der Nichtentflammbarkeit sowie des spezifischen Gewichtes und des Tropfpunktes verschärften Anforderungen genügen, die durch die technische Entwicklung der letzten Jahre bedingt sind. Beispielsweise sollen hydraulische Flüssigkeiten für die Luftfahrt im allgemeinen ein spezifisches Gewicht nicht über 1,4 bei 25' C aufweisen, über einen weiten Temperaturbereich flüssig bleiben, d. h. auch einen niedrigen Tropfpunkt besitzen, zugleich aber einen hohen Viskositätsindex zeigen und auch ein ausreichendes Schmiervermögen für z. B. selbstschmierende Pumpen aufweisen sowie sehr beständig gegenüber Oxydationen bei hoher Temperatur sein und auf Metalle nur schwach korrodierend wirken. Weiterhin ist für den praktischen Gebrauch auch eine geringe Giftigkeit der hydraulischen Flüssigkeit erwünscht. Zur Vermeidung von Feuersgefahr und Unglücksfällen durch Explosionen ist ferner eine ausreichend hohe Nichtentflammbarkeit von Bedeutung.Hydraulic fluid based on siloxane Hydraulic fluids which are used in power transmission systems of aircraft or in hydraulic devices for moving hot machine parts, e.g. B. in steel rolling mills and foundries, must meet more stringent requirements with regard to their viscosity temperature behavior, non-flammability and specific weight and dropping point, which are due to the technical development of recent years. For example, hydraulic fluids for aviation should generally have a specific gravity of no more than 1.4 at 25 ° C. and should remain liquid over a wide temperature range, i.e. H. also have a low dropping point, but at the same time show a high viscosity index and also have sufficient lubricity for z. B. have self-lubricating pumps and be very resistant to oxidation at high temperatures and have only a weak corrosive effect on metals. Furthermore, a low toxicity of the hydraulic fluid is also desirable for practical use. To avoid the risk of fire and accidents caused by explosions, a sufficiently high level of non-flammability is also important.

Die bisher als hydraulische Flüssigkeiten in Betracht gezogene Stoffe haben hinsichtlich einer oder mehrerer der erforderlichen Eigenschaften diesen Anforderungen aber nicht genügen können. So sind Polysiloxane wegen ihrer relativ guten Oxydaticnsbeständigkeit und ihres niedrigen Tropfpunktes zwar an sich als Schmiermittel in einem großen Temperaturbereich recht gut geeignet, sie zeigen jEdoch eine zu große Eptflammbarkeit, um als befriedigende hydraulische Flüssigkeiten dienen zu können. Außerdem oxydieren sie bei Temperaturen über 200' C sehr schnell und geben in reichlichen Mengen explosive, unangenehme und giftige Dämpfe ab. Man hat zwar schon empfohlen, flüssigen Polysiloxanen bestimmte aliphatische Chlorfluorkohlenwasserstoffe und gegebenenfalls auch noch Sebacinsäureester zuzusetzen, da derartige halogenierte Kohlenwasserstoffe an sich unentflammbar sein können. Solche Stoffe weisen jedoch den Nachteil eines sehr hohen spezifischen Gewichtes von 1,667 und darüber bei 25' C sowie einer verhältnismäßig geringen Oxydationsbeständigkeit auf, so daß die damit modifizierten Polysiloxane keine ausreichende Temperaturstabilität mehr besitzen, wie sich auch aus einigen Vergleichsversuchen ergibt, die den Ausführungsbeispielen vorangestellt sind. Ferner können solche aliphatischen Kohlenwasserstoffe wegen der geforderten niedrigen Dichte-,verte für Hydraulikflüssigkeiten den Polysiloxanen nur in so kleinen Mengen beigemischt werden, daß der gewünschte Grad der Nichtentflammbarkeit nicht erreicht wird. Auch ist die Viskosität derartiger Chlorfluorkohlenwasserstoffe außergewöhnlich hoch (zwischen etwa 500 und 1000 cSt bei 0' C), so daß damit keine Flüssigkeiten von ausreichend niedriger Viskosität bei einer Temperatur von - 40' C hergestellt werden können.However, the substances previously considered as hydraulic fluids have not been able to meet these requirements with regard to one or more of the required properties. Polysiloxanes, for example, because of their relatively good resistance to oxidation and their low dropping point, are very well suited as lubricants in a wide temperature range, but they are too flammable to be able to serve as satisfactory hydraulic fluids. In addition, they oxidize very quickly at temperatures above 200 ° C and give off explosive, unpleasant and toxic fumes in abundant quantities. It has already been recommended to add certain aliphatic chlorofluorocarbons and possibly also sebacic acid esters to liquid polysiloxanes, since such halogenated hydrocarbons can be inherently non-flammable. However, such substances have the disadvantage of a very high specific gravity of 1.667 and above at 25 ° C. and a relatively low resistance to oxidation, so that the polysiloxanes modified with them no longer have sufficient temperature stability, as can also be seen from some comparative tests that preceded the exemplary embodiments are. Furthermore, because of the low density values required for hydraulic fluids, such aliphatic hydrocarbons can only be added to the polysiloxanes in such small amounts that the desired degree of non-flammability is not achieved. Also, the viscosity of such chlorine fluorocarbons exceptionally high (between about 500 and 1000 cSt at 0 'C), so that so that any liquid of sufficiently low viscosity at a temperature of - 40' can be manufactured C.

Zwecks Erhöhung der Filmfestigkeit bei hoher Belastung von als Schmiermittel zu verwendenden Polysiloxanen mit einem bestimmten Gehalt an Methylgruppen pro Siliciumatlom ist auch schon der Zusatz von geringen Mengen im Kern chlorierter aromatischer Verbindungen bekannt. Durch einen solchen Zusatz kann aber die Eigenschaft der Nichtentflammbarkeit gleichfalls nicht in ausreichendem Maß verbessert werden, ohne daß andere für die Anwendung als Hydraulikflüssigkeit wesentliche Eigenschaften verschlechtert werden. Um Aromaten unentflammbar zu machen, muß man sie z. B. so hoch chlorieren, daß sie halbfeste Substanzen darstellen und daher Stockpunkte von etwa + 10' C aufweisen. Als spezieller kernchlorierter Aromat ist dabei auch die Verbindung Monochlortrifluorbenzol in Betracht gezogen worden, doch sind die in der Literatur beschriebenen geringen Zusatzmengen von etwa 3 Gewichtsprozent nicht geeignet, um ein Polysiloxan unentflammbar, sehr oxydationsbeständig und ungiftig zu machen.The addition of small amounts of aromatic compounds chlorinated in the nucleus is also known in order to increase the film strength under high loads on polysiloxanes to be used as lubricants with a certain content of methyl groups per silicon atom. Such an addition, however, likewise cannot improve the property of non-flammability to a sufficient extent without impairing other properties essential for use as hydraulic fluid. To make aromatics non-flammable, you have to z. B. chlorine so high that they represent semi-solid substances and therefore have pour points of about + 10 ° C. The compound monochlorotrifluorobenzene has also been considered as a special ring-chlorinated aromatic, but the small addition amounts of about 3 percent by weight described in the literature are not suitable for making a polysiloxane non-flammable, very resistant to oxidation and non-toxic.

Es wurde nun gefunden, daß ausgezeichnete hydraulische Flüssigkeiten erhalten werden können, die allen von der modernen Technik gestellten Anforderungen genügen und insbesondere die bei der Anwendung für die Luftfahrt erforderlichen geringen Dichtewerte und hohe Nichtentflammbarkeit aufweisen, wenn man homogene Mischungen herstellt, welche aus 70 bis 1 Gewichtsprozent, vorzugsweise 50 bis 1 Gewichtsprozent, eines flüssigen Polysiloxans und 30 bis 99 Gewichtsprozent, vorzugsweise 50 bis 99 Gewichtsprozent, eines chlor-und fluorhaltigen aromatischen flüssigen Kohlenwasserstoffes bestehen. Die genannte untere Grenze von 30 Gewichtsprozent für den Gehalt an dem Kohlenwasserstoff ist dabei von besonderer Bedeutung für die Eigenschaft der Nichtentflanunbarkeit der hydraulischen Flüssigkeiten.It has now been found that excellent hydraulic fluids can be obtained which meet all the requirements of modern technology and in particular have the low density values and high non-flammability required for use in aviation, if homogeneous mixtures are produced which are composed of 70 to 1 Percent by weight, preferably 50 to 1 percent by weight, of a liquid polysiloxane and 30 to 99 percent by weight, preferably 50 to 99 percent by weight, of a chlorine- and fluorine-containing aromatic liquid hydrocarbon. The mentioned lower limit of 30 percent by weight for the hydrocarbon content is of particular importance for the property of non-inflammability of the hydraulic fluids.

Diese aromatischen Kohlenwasserstoffe enthalten die Halogenatome als Substituenten entweder in dem aromatischen Kern oder in einer oder mehreren Alkylgruppen, welche an den Kern gebunden sind, oder als Substituenten sowohl in dem aromatischen Kern als auch in der Alkylgruppe bzw. in den Alkylgruppen. Ver- Besonders geeignet sind Gemische aus Dichlortrifluormethylbenzol mit untergeordneten Mengen, vorzugsweise von 30 bis 10 Gewichtsprozent, an Trichlortrifluormethylbenzolen. Solche Gemische sind über ein weiteres Temperaturgebiet flüssig, sie sind ferner außerordentlich stabil und wirken nicht korrodierend gegenüber Aluminium, Magnesium, Flußstahl und Kupfer. Einige der physikalischen Eigenschaften eines im Handel erhältlichen Gemisches aus Di- und Trichlortrifluormethylbenzolen, in welchem das letztere annähernd 20 Gewichtsprozent des Gemisches ausmacht, sind in Tabelle II angegeben. Die im Rahmen der Erfindung in Frage kommenden flüssigen Polysiloxane haben als chemische Grundstruktur eine lineare Siloxankette, in welcher zwei organische Reste R an jedes Siliciumatom gebunden sind, wie aus nachstehendem Formelbild ersichtlich ist. bindungen mit größerer Temp2raturstabilität wordcn erhalten, wenn die Fluoratom## vorwie-3nd als Substituenten in einer oder mehreren solch,3r Alkylgruppen, z. B. als CF,-Gruppen vorlielgen. Auch Verbindung,-in, welche als Kernsubstituenten höher.- Alkylgrupp2n enthalten, wie Äthyl, Propyl- od-,r Butylgrtipp2n, in denen die Wasserstoffatome durch Fluoratome oder durch Fluor- und Chloratome ersetzt worden sind, können verwendet werden. Die Chlorsubstituenteri in diesen Gruppm sollen jedoch durch eine - CF2 - - oder - CF, - -Grupp2 in nächster Nachbarschaft, wie z. B. in - C Cl F - C F, - stabilisiert s.-in.These aromatic hydrocarbons contain the halogen atoms as substituents either in the aromatic nucleus or in one or more alkyl groups which are bonded to the nucleus, or as substituents both in the aromatic nucleus and in the alkyl group or in the alkyl groups. Ver Mixtures of dichlorotrifluoromethylbenzene with minor amounts, preferably from 30 to 10 percent by weight, of trichlorotrifluoromethylbenzenes are particularly suitable. Such mixtures are liquid over a wider temperature range, they are also extremely stable and do not have a corrosive effect on aluminum, magnesium, mild steel and copper. Some of the physical properties of a commercially available mixture of di- and trichlorotrifluoromethylbenzenes, in which the latter constitutes approximately 20 percent by weight of the mixture, are given in Table II. The liquid polysiloxanes in question within the scope of the invention have as their chemical basic structure a linear siloxane chain in which two organic radicals R are bonded to each silicon atom, as can be seen from the following formula. Bonds with greater temperature stability were obtained when the fluorine atom was predominantly used as a substituent in one or more such alkyl groups, e.g. B. present as CF, groups. Compounds which contain higher alkyl groups as core substituents, such as ethyl, propyl or butyl groups, in which the hydrogen atoms have been replaced by fluorine atoms or by fluorine and chlorine atoms, can also be used. The chlorine substituents in this group should, however, be replaced by a - CF2 - - or - CF, - -Grupp2 in the immediate vicinity, such as B. in - C Cl F - C F, - stabilized s.-in.

Beispiele für geeignete chlor- und fluorhalti,-c aromatische Kohlenwasserstoffe mit einigen ihrer Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengestellt. Die Reste können gleich oder verschieden sein, wie z. B. Methyl-, Äthyl-, Butyl- und Octadecylgruppen, Phenyl-, Diphenyl- und Naphthylgruppen, die Benzylgruppe, die Toluyl- und Xylenylgruppe, die Cyklohexylgruppe sowie Halophenylgruppen.Examples of suitable chlorine and fluorine-containing aromatic hydrocarbons with some of their properties are listed in Table I below. The radicals can be the same or different, such as. B. methyl, ethyl, butyl and octadecyl groups, phenyl, diphenyl and naphthyl groups, the benzyl group, the toluyl and xylenyl group, the cyclohexyl group and halophenyl groups.

Die Polysiloxane können in an sich bekannter Weise hergestellt werden durch Hydrolisieren von diorganosubstituierten Silanen mit nachfolgender teilweiser oder vollständiger Kondensation der entstandenen Silanole oder durch Hydrolisieren von Gemischen aus solchen Silanen und Kondensieren der erhaltenen Silanole unter sich. Auf diese Weise können die Eigenschaften der Polysiloxane in jeder gewünschten Weise modifiziert werden.The polysiloxanes can be prepared in a manner known per se by hydrolyzing diorganosubstituted silanes with subsequent partial or complete condensation of the silanols formed or by hydrolyzing of mixtures of such silanes and condensation of the silanols obtained under themselves. In this way the properties of the polysiloxanes can be adjusted in any desired way Way to be modified.

Bei einer bestimmten Art der im Handel erhältlichen flüssigen Polysiloxane sind alle organischen Gruppen Methylgruppen.For a certain type of commercially available liquid polysiloxanes all organic groups are methyl groups.

Solche Verbindungen ergeben bei Temperaturen unterhalb - 40' C keine homogenen Hydraulikflüssigkeiten mit dem Chlor und Fluor enthaltenden aromatischen Kohlenwasserstoffen und sie sind daher für die Luftfahrt nicht besonders geeignet.Such compounds give at temperatures below - 40 'C, no homogeneous hydraulic fluids with the chlorine and fluorine-containing aromatic hydrocarbons and they are therefore not particularly suitable for aviation.

Durch den Ersatz eines kleineren Anteils der Methylgruppen in Dimethvlsilikonen durch Phenylgruppen, erhält man jedoch Polysiloxane, welche erhöhte Oxydationsbeständigkeit aufweisen, ausgesprochen niedrige Tropfpunkte haben, verbesserte Friktionseigenschaften zeigen und bei sehr niedrigen Temperaturen eine bessere Verträglichkeit mit den chlor- und fluorhaltigen aroma,-tischen Kohlenwasserstoffen besitzen. Vorzugsweise enthalten diese Methylphenylpolysiloxane nicht mehr als 22 Molprozent an Phenylresten. In dem Maße wie das Phenyl-Methyl-Verhältnis erhöht wird, erhöhen sich auch die thermische und die Oxydationsbeständigk3it. Diese Vorteile werden aber etwas beeinträchtigt durch die höheren Tropfpunkte und die fortschreitend steiler werdenden Viskositätstemperaturgradieriten, so daß Polysiloxane mit solchen höheren Phenylgehalten zur Anwendung in den erfindungsgemäßen Gemischen wieder etwas weniger geeignet sind.By replacing a smaller proportion of the methyl groups in dimethanol silicones by phenyl groups, however, polysiloxanes are obtained, which have increased resistance to oxidation have, have extremely low dropping points, have improved friction properties show and at very low temperatures better compatibility with the have chlorine and fluorine-containing aromatic hydrocarbons. Preferably these methylphenylpolysiloxanes contain no more than 22 mol percent of phenyl radicals. As the phenyl-methyl ratio is increased, it also increases the thermal and oxidation resistance. However, these benefits are somewhat compromised due to the higher dropping points and the progressively steeper viscosity temperature gradients, so that polysiloxanes with such higher phenyl contents for use in the invention Mixtures are a little less suitable.

Die in den erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten verwendeten Polysiloxane können auch eine oder mehrere halogenierte Phenylgruppgn im Molekül enthalten. Das Halogen kann Chlor, Brom und/oder Fluor sein und es kann als Substituent im aromatischen Kern und bzw. oder in einer oder mehreren Seitenketten, die an den Kern gebunden sind, vorliegen. Diese Polysiloxane zeigen verbesserte Oxydations- und th2rmische Beständigkeit, sowie verbesserte Schmiereigenschaften, sie sind unentflammbar oder haben eine stark verringerte Entflanunbarkeit. Beispiel solcher halogenierter Polysiloxane sind m-Trifluormethylphenylmethylpolysiloxane, 3-Trifluormethyl-4-cWorphenylmethylpolysiloxane, m-Chlor- oder m-Bromphenylmethylpolysiloxane, p-Chloro- oder p-Bromphenylm-.thylpolysiloxarie und 3,4-Dichlorphenylmethylpolysiloxane.Those used in the hydraulic fluids of the invention Polysiloxanes can also have one or more halogenated phenyl groups in the molecule contain. The halogen can be chlorine, bromine and / or fluorine and it can be used as a substituent in the aromatic core and / or in one or more side chains attached to the Are core bound, are present. These polysiloxanes show improved oxidation and thermal resistance, as well as improved lubricating properties, they are non-flammable or have a greatly reduced flammability. Example of such halogenated Polysiloxanes are m-trifluoromethylphenylmethylpolysiloxanes, 3-trifluoromethyl-4-cWorphenylmethylpolysiloxanes, m-chloro- or m-bromophenylmethylpolysiloxanes, p-chloro- or p-bromophenylm-.thylpolysiloxarie and 3,4-dichlorophenylmethylpolysiloxanes.

Die flüssigen Polysiloxane sind in einer Reihe von Viskositätsgraden im Handel erhältlich oder herstellbar. Die für die erfindungsgemäßen hydraulischen Flüssigkeiten in Betracht kommenden Polysiloxane haben Viskositäten von 250 bis 1000 cSt, vorzugsweise von 400 bis 600 cSt, bei 25' C. So kann zum Beispiel eine hydraulische Flüssigkeit, die zur Verwendung in der Luftfahrt geeignet ist, und ein spezifisches Gewicht von etwa 1,4, sowie eine Viskosität von etwa 10 cSt bei 54,4' C aufweist, erhalten werden durch Vermischen eines Chlor und Fluor enthaltenden aromatischen Kohlenwasserstoffes mit 20 bis 30 Gewichtsprozent eines Polysiloxans, welches eine Viskosität von etwa 500 cSt bei 54,4' C aufweist. Wenn das Gemisch bei niederen Temperaturen z. B. bei - 40' C verwendet Silikonflüssigkeit Silikonflüssigkeit 15 Gewichtsprozent des CI-F-Kohlenwasserstofföls Viskositätssteigerung .............................. 10/0 14000j, Steigerung der Säurezahl (mg K 0 H/g) .............. 0 3,3 Gewichtsänderung des Kupfers (mg/cm2) ............ 0,23 5,3 Aussehen des Kupfers nach dem Versuch ........... Leichte, braune Schwere, schwarze und Verfärbung weiße Niederschläge c) Es wurde ein dritter Versuch ausgeführt mit einem Gemisch aus einem etwas viskoseren Phenylmethylpolysiloxan und einem aromatischen, chlorierten und fluorrierten Kohlenwasserstofföl. Auch wurde der Versuch nicht bei 204' C, sondern bei 185' C vorgenommen. Die Bedingungen waren in dieser Hinsicht also etwas milder als bei den vorhergehenden Versuchen. In einer anderen Hinsicht waren sie aber beträchtlich schwerer: das Gemisch enthielt nämlich nicht 15, sondern 75 Gewichtsprozent des aromatischen, chlorierten und fluorierten Kohlenwasserstofföls. Das letztgenannte Öl war ein Gemisch von Di- und Trichlorbenzotrifluorid. Die Versuchsergebnisse waren wie folgt: Viskositätssteigerung ...................... 20/, Steigerung der Säurezahl (mg KOH/g) ...... 0 Gewichtsänderung des Kupfers (Mg/CM2) .... 0,6 Aussehen des Kupfers nach dem Versuch: matte Oberfläche. werden soll, müssen die Polysiloxane einen niedrigen Tropfpunkt haben und bei solchen Ternparaturen mit den Chlor und Fluor enthaltenden Kohlenwasserstoffen noch verträglich sein. Vorzugsweise haben hydraulische Flüssigkeiten für die Luftfahrt eine Viskosität von nicht übe-r 500 cSt bei - 40' C. The liquid polysiloxanes are commercially available or can be made in a variety of viscosity grades. The polysiloxanes suitable for the hydraulic fluids according to the invention have viscosities of 250 to 1000 cSt, preferably 400 to 600 cSt, at 25 ° C. For example, a hydraulic fluid suitable for use in aviation and a specific Weight of about 1.4, and a viscosity of about 10 cSt at 54.4 ° C , are obtained by mixing an aromatic hydrocarbon containing chlorine and fluorine with 20 to 30 percent by weight of a polysiloxane, which has a viscosity of about 500 cSt at 54 ° C comprising 4 'C. If the mixture at low temperatures z. B. at - used 40 'C. Silicone fluid Silicone fluid 15 weight percent des CI-F hydrocarbon oil Increase in viscosity .............................. 10/0 14000j, Increase in acid number (mg K 0 H / g) .............. 0 3.3 Change in weight of copper (mg / cm2) ............ 0.23 5.3 Appearance of the copper after the attempt ........... Light, brown heaviness, black and Discoloration of white precipitates c) A third experiment was carried out with a mixture of a somewhat more viscous phenylmethylpolysiloxane and an aromatic, chlorinated and fluorinated hydrocarbon oil. The experiment was also carried out not at 204 ° C, but at 185 ° C. In this respect, the conditions were somewhat milder than in the previous experiments. In another respect, however, they were considerably heavier: the mixture contained not 15 but 75 percent by weight of the aromatic, chlorinated and fluorinated hydrocarbon oil. The latter oil was a mixture of di- and trichlorobenzotrifluoride. The test results were as follows: increase in viscosity ...................... 20 /, increase in acid number (mg KOH / g) ...... 0 change in weight of the Copper (Mg / CM2) .... 0.6 Appearance of the copper after the test: matt surface. is to be, the polysiloxanes must have a low dropping point and be compatible with such Ternparaturen with the chlorine and fluorine-containing hydrocarbons. Preferably, hydraulic fluids for aviation have a viscosity of not practice-r 500 cSt at - 40 'C.

Gewünschtenfalls können den neuen Hydraulikflüssigkeiten noch Korrosionsverhinderer und Antioxydationsmittel in untergeordneten Mengen einverleibt werden oder sie können zusätzlich ein Mineralöl oder ein synthetisches Esterschmiermittel enthalten.If desired, the new hydraulic fluids can also be used to prevent corrosion and antioxidants may or may not be incorporated in minor amounts additionally contain a mineral oil or a synthetic ester lubricant.

Um die überlegene Wirkung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu zeigen, wurden Oxydations-Korrosions-Versuche bei hoher Temperatur mit einigen hydraulischen Flüssigkeiten ausgeführt. Es wurde dabei 72 Stunden lang bei einer Temperatur von 204' C Luft durch die Flüssigkeiten geführt, und zwar in Anwesenheit von Kupfer, Aluminium und Stahl.In order to demonstrate the superior effect of the compositions of the invention, high temperature oxidation corrosion tests were carried out with some hydraulic fluids. It has been guided l ang 72 hours at a temperature of 204 'C air through the liquids, in the presence of copper, aluminum and steel.

a) Zunächst wurde ein Phenylmethylpolysiloxan der Prüfung unterworfen. Vor dem Versuch hatte diese Flüssigkeit bei 54,4' C eine Viskosität von 28,2 cSt. Nach dem Versuch war die Viskosität bei 54,4' C 28,4 cSt. Die Steigerung betrug also nur ungefähr 10/" was auf eine sehr gute thermische Stabilität der Silikonflüssigkeit hinweist.a) First, a phenylmethylpolysiloxane was subjected to the test. Before the experiment, this liquid had a viscosity of 28.2 cSt at 54.4 ° C. After the experiment, the viscosity at 54.4 ° C was 28.4 cSt. The increase was only about 10 / ", which indicates a very good thermal stability of the silicone liquid.

b) Der Silikonflüssigkeit wurden dann 15 Gewichtsprozent eines aliphatischen, chlorierten und fluorierten Kohlenwasserstofföls zugemischt. Die Viskosität des Gemisches bei 54,4' C war 26,1 cSt. Diese Mischung wurde dem beschriebenen Versuch unterworfen, und nach dem Versuch war die Viskosität bei 54,4' C 394,7 cSt. Die Steigerung betrug also ungefähr 1400 0/,. Die thermische Stabilität war somit durch den Zusatz von 15 Gewichtsprozent des aliphatischen, chlorierten und fluorierten Kohlenwasserstoffsöls absolut verdorben worden. b) The silicone fluid was then admixed with 15 percent by weight of an aliphatic, chlorinated and fluorinated hydrocarbon oil. The viscosity of the mixture at 54.4 ° C was 26.1 cSt. This mixture was subjected to the test described and after the test the viscosity at 54.4 ° C was 394.7 cSt. The increase was therefore about 1,400.0 /. The thermal stability was thus absolutely spoiled by the addition of 15 percent by weight of the aliphatic, chlorinated and fluorinated hydrocarbon oil.

In der folgenden Tabelle sind noch einige weitere Versuchsergebnisse zusammengestellt. Aus diesen Versuchen ergibt sich, daß Hydraulikflüssigkeiten nur dann die gewünschten überlegenen Eigenschaften zeigen, wenn ein aromatischer Chlorfluorkohlenwasserstoff mit den Polysiloxanen kombiniert wird, während aliphatische halogenierte Kohlenwasserstoffe zu einer außerordentlich schlechten Temperaturstabilität Anlaß geben.In the following table are some more test results compiled. From these experiments it follows that hydraulic fluids only then exhibit the desired superior properties when using an aromatic chlorofluorocarbon combined with the polysiloxanes while aliphatic halogenated hydrocarbons give rise to an extremely poor temperature stability.

Die folgenden Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung noch näher. Beispiel 1 Diese hydraulische Flüssigkeit, welche für die Luftfahrt geeignet ist, besteht aus 25 Gewichtsprozent eines Phenylmethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 50 cSt bei 25' C und 75 Gewichtsprozent des handelsüblichen bereits beschriebenen Gemisches von Di- und Trichlorbenzotrifluorid und hat die folgenden Eigenschaften: Kinematische Viskosität bei 54,4' C ........................... 9,9 est bei - 40' C .......................... 185 cSt bei - 53,9' C ......................... 300 cSt Spezifisches Gewicht bei 21' C ............ 1,348 Säurewert weniger als0,05 mg Kaliumhydroxyd je Gramm. Die Hydraulikflüssigkeit entspricht den folgenden Testen, welche festgelegt sind in Military Specification MIL-F-7100 für nicht entflammbare hydraulische Flüssigkeiten für die Luftfahrt: Nichtentflammbarkeit, Lagerung bei kalter Temperatur, hydrolytische Stabilität, Verdampfungsrückstand und Oxydationskorrosionsbeständigkeit. Außerdem bleibt die Viskosität bei 54,4' C im wesentlichen unverändert, wenn sie durch eine Dieseleinspritzdüse 40mal hindurch getrieben wird. Die Mischung zeigt auch ein befriedigendes Schmiervermögen, und es werden keinerlei Schwierigkeiten in bezug auf Giftigkeit festgestellt.The following exemplary embodiments explain the invention in more detail. Example 1 This hydraulic fluid, which is suitable for aviation, consists of 25 percent by weight of a phenylmethylpolysiloxane with a viscosity of 50 cSt at 25 ° C. and 75 percent by weight of the commercially available mixture of di- and trichlorobenzotrifluoride and has the following properties: Kinematic viscosity at 54.4 ' C ........................... 9.9 est at - 40' C ........ .................. 185 cSt at - 53.9 'C ....................... .. 300 cSt Specific weight at 21 ° C ............ 1.348 acid value less than 0.05 mg potassium hydroxide per gram The hydraulic fluid corresponds to the following tests, which are specified in Military Specification MIL-F- 7100 for non-flammable hydraulic fluids for aviation: non-flammability, storage at cold temperature, hydrolytic stability, evaporation residue and resistance to oxidation corrosion. In addition, the viscosity at 54.4 ° C remains essentially unchanged when forced through a diesel injector 40 times. The mixture also shows satisfactory lubricity, and no toxicity problem is found.

Beispiel 2 Die hydraulische Flüssigkeit besteht aus 50 Gewichtsprozent des Phenylmethylpolysiloxans und 50 Gewichtsprozent des im Beispiel 1 verwendeten Gemisches aus Chlor und Fluor enthaltenden aromatischen Kohlenwasserstoffes. Die so erhaltene Mischung hat eine Viskosität von 27,5 cSt bei 54,4' C. Wenn sie auch für die Anwendung als hydraulische Flüssigkeit in der Luftfahrt etwas zu viskos ist, zeigt sie sich doch zur Anwenwendung in anderen Arten von Maschinen, welche bei höheren Temperaturen arbeiten, sehr geeignet. Beispiel 3 Diese hydraulische Flüssigkeit besteht aus einer Mischung von 10 Gewichtsteilen des Phenylmethylpolysiloxans und 90 Gewichtsteilen des Gemisches aus Chlor und Fluor enthaltenden aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie es im Beispiel 1 verwendet wird. Sie hat eine Viskosität von 3,4 cSt bei 54,4' C und eignet sich zur Anwendung bei hydraulischen Maschinen, welche bei niederen Temperaturen arbeiten. Beispiel 4 Diese beiden Mischungen werden hergestellt aus einer Silikon-Flüssigkeit mit einer Viskosität von 350 cSt bei 25' C und den Chlor und Fluor enthaltenden Kohlenwasserstoffen gemäß Beispiel 1. I il Gewichtsprozent Gewichtsprozent Silikone Flüssig- keit . . .......... 30 50 Chlorfluorkohlen- wasserstoff ..... 70 50 Viskosität bei 54,4- C ......... 12,8 24 Bei - 40' C trennen sich diese Mischungen in zwei Schichten und sind daher zur Anwendung bei sehr niedrigen Temperaturen ungeeignet. Sie sind jedoch für die Verwendung bei höheren Temperaturen voll befriedigend.Example 2 The hydraulic fluid consists of 50 percent by weight of the phenylmethylpolysiloxane and 50 percent by weight of the mixture of chlorine and fluorine-containing aromatic hydrocarbon used in Example 1. The mixture obtained in this way has a viscosity of 27.5 cSt at 54.4 ° C. Although it is a little too viscous for use as a hydraulic fluid in aviation, it shows itself to be used in other types of machines, such as work at higher temperatures, very suitable. Example 3 This hydraulic fluid consists of a mixture of 10 parts by weight of the phenylmethylpolysiloxane and 90 parts by weight of the mixture of chlorine and fluorine-containing aromatic hydrocarbons as used in Example 1. It has a viscosity of 3.4 cSt at 54.4 ° C and is suitable for use in hydraulic machines that work at low temperatures. Example 4 These two mixtures are produced from a silicone liquid with a viscosity of 350 cSt at 25 ° C. and the hydrocarbons containing chlorine and fluorine according to Example 1. I il Weight percent weight percent Silicones liquid speed . . .......... 30 50 Chlorofluorocarbon hydrogen ..... 70 50 Viscosity at 54.4- C ......... 12.8 24 At - 40 'C, these mixtures to separate into two layers and are therefore suitable for use at very low temperatures unsuitable. However, they are fully satisfactory for use at higher temperatures.

Beispiel 5 Diese Mischung wird aus 40 Gewichtsprozent einer Silikonflüssigkeit 710 mit einer Viskosität von 235 cSt bei 37,8'C, 55 Gewichtsprozent Dichlortrifluormethylbenzol und 5 Gewichtsprozent Trichlortrifluormethylbenzol hergestellt. Sie hat eine Viskosität von 3,74 cSt bei 54,4' C und von 368 eSt bei - 40' C. Example 5 This mixture is produced from 40 percent by weight of a silicone liquid 710 with a viscosity of 235 cSt at 37.8 ° C., 55 percent by weight dichlorotrifluoromethylbenzene and 5 percent by weight trichlorotrifluoromethylbenzene. It has a viscosity of 3.74 cSt at 54.4 'C and 368 Est at - 40' C.

Claims

PAT F NT AN S P 11 C CH E: 1. Siloxane-based hydraulic fluid, characterized in that it consists of a homogeneous mixture of 70 to 1 percent by weight of a liquid polysiloxane with 30 to 99 percent by weight of a liquid aromatic hydrocarbon containing chlorine and fluorine.

2. Hydraulic fluid according to claim 1, characterized in that it consists of 50 to 1 percent by weight of the polysiloxane and 50 to 99 percent by weight of the aromatic hydrocarbon containing chlorine and fluorine. 3. Hydraulic fluid according to claim 1 or 2, characterized in that the aromatic hydrocarbon containing chlorine and fluorine is a dichlorotrifluoromethylbenzene or a trichlorotrifluoromethylbenzene or a mixture thereof. 4. Hydraulic fluid according to claim 3, characterized in that it contains 10 to 30 percent by weight of the trichlorotrifluoromethylbenzene (calculated on the mixture of di- and trichlorofluoromethylbenzene). 5. Hydraulic fluid according to claim 1 to 4, characterized in that it contains a Methylpolvsiloxan in which a smaller proportion of the methyl groups has been replaced by phenyl groups. 6. Hydraulic fluid according to Claim 1 to 5, characterized in that the polysiloxane has a viscosity of 250 to 1000 cSt, preferably 400 to 600 cSt, at 25 ° C. 7. Hydraulic fluid according to claim 5 and 6, characterized in that the polysiloxane contains halogenated phenyl groups. That they 'are not C, and a viscosity of about 500 cSt at - 40' 8. A hydraulic fluid according to claim 1 to 7, characterized in that a specific weight of not more than 1.4, a viscosity of about 10 cSt at 54.4 having C. Contemplated publications: USA. Patents No. 2634301, 2681940, 2681941, 2681942;. British Patent Nos. 708 260, 719 437; French patent specification No. 1038 583.