DE1038273B - Process for the production of pipes and other molded articles, with the exception of foils made of ethylene-propylene copolymers, which have been produced by the low-pressure process - Google Patents

Process for the production of pipes and other molded articles, with the exception of foils made of ethylene-propylene copolymers, which have been produced by the low-pressure process

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DE1038273B
DE1038273B DEF19670A DEF0019670A DE1038273B DE 1038273 B DE1038273 B DE 1038273B DE F19670 A DEF19670 A DE F19670A DE F0019670 A DEF0019670 A DE F0019670A DE 1038273 B DE1038273 B DE 1038273B
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Hoechst AG
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Description

DEUTSCHESGERMAN

In immer stärkerem: Umfang werden thermoplastische Kunststoffe zur Herstellung verschiedenster Profile und! Formkörper herangezogen. Sie dienen dabei vielfach als Austauschstoffe für bisher dafür verwendete Werkstoffe, wie Metalle, sei es nun, weil sie eine rationellere Herstellung gestatten, sei es, weil sie verbesserte Eigenschaften, besitzen. Die Palette der so einsatzfähigen Thermoplaste hat sich laufend vergrößert. Daraus spricht nicht nur der Wunsch nach einer Verbreiterung bzw. Bereicherung der Rohstoffbasis für die Herstellung zahlreicher Gegenstände, sondern auch die Tatsache, daß jedem ^er bisher eingesetzten Kunststoffe noch erhebliche Mängel anhaften. Zur Erläuterung seien einige Beispiele angeführt: To an increasing extent: Thermoplastics are used in the manufacture of a wide variety of products Profiles and! Shaped body used. They often serve as substitutes for those previously used Materials like metals, be it because they allow more efficient production, or because they improved properties. The range of thermoplastics that can be used in this way has grown continuously. This not only speaks of the desire to broaden or enrich the raw material base for the manufacture of numerous objects, but also the fact that each one has hitherto used Plastics still have considerable defects. A few examples are given to illustrate this:

Polyvinylchlorid zeigt in hartem Zustand starke Sprödigkeit und daher Bruchgefahr, in plastifiziertem Zustand die bekannten, durch den Weichmacher verursachten Nachteile, z. B. Weichmacherwanderung, und physiologische Gefahren. Polystyrol und Polymeth- ao acrylsäuremethylester sind ebenfalls spröde. Alle drei Gruppen sind nicht kochfest.In the hard state, polyvinyl chloride shows strong brittleness and therefore a risk of breakage, in plasticized State the known disadvantages caused by the plasticizer, e.g. B. plasticizer migration, and physiological hazards. Polystyrene and polymethacrylic acid methyl ester are also brittle. All three Groups are not boil-proof.

Polyäthylen, das die obenerwähnten Mängel nicht zeigt, besitzt seinerseits den Nachteil einer nur geringen Reißfestigkeit. In neuerer Zeit ist es nun gelun- as gen, ein verändertes Polyäthylen mit einem nur geringen Gehalt an Verzweigungen herzustellen, welches eine bedeutend verbesserte Festigkeit zeigt. Leider brachte dieser Vorteil jedoch einige Nachteile mit sich, die z. B. in einer geringeren Flexibilität, verbunden mit einer verschlechterten- Kerbschlagzähigkeit, bestanden. Eine weitere ungünstige Eigenschaft gegenüber dem normalen Polyäthylen bedeutet die sogenannte »Fließbehinderung«, die deutlich wird, wenn man dickere Gegenstände einer raschen Zugbeanspruchung unterwirft. Die beschriebenen Eigenschaften finden ihren: Ausdruck im sogenannten Zug-Dehnungs-Diagramm. Normales Hochdruck-Polyäthylen zeigt das in Fig. I abgebildete Diagramm, gekennzeichnet durch eine niedrige Streckgrenze (in der angelsächsisehen Literatur als »Yieldpoint« bezeichnet), gute elastische Dehnung, aber geringe Reißfestigkeit. Niederdruck-Polyäthylen (Fig. II) weicht beträchtlich davon ab. Es besitzt eine hohe Streckgrenze, verbunden mit einer niedrigeren elastischen Dehnung, aber gute Reißfestigkeit. Die Verhältnisse werden um so krasser, je dicker die zugrunde gelegten Prüfstäbe gewählt werden. Diese Gegebenheiten werden in der Veröffentlichung »Ein neues Polyäthylen« von. Schulz und Mehne in »Kunststoffe« (1955), S. 410 bis 414, ausführlich geschildert. Bei Polypropylen (Fig. III) liegen die Verhältnisse im wesentlichen ähnlich wie bei Polyäthylen. Es ergab sich also folgende Lage:Polyethylene, which does not show the above-mentioned deficiencies, in turn has the disadvantage of only a minor one Tear resistance. In recent times it has now been successful gen to produce a modified polyethylene with only a low branching content, which shows significantly improved strength. Unfortunately, this advantage had some disadvantages themselves, the z. B. in a lower flexibility, combined with a deteriorated notched impact strength, passed. Another disadvantageous property compared to normal polyethylene is the so-called "Restriction of flow" that becomes clear when you put thick objects under rapid tensile stress subject. The properties described find their: Expression in the so-called tension-strain diagram. Normal high pressure polyethylene is shown in the diagram shown in Fig. I, labeled due to a low yield point (referred to as the »yield point« in Anglo-Saxon literature), good ones elastic elongation, but low tear strength. Low-pressure polyethylene (Fig. II) gives way considerably from it. It has a high yield strength, combined with a lower elastic elongation, however good tear resistance. The thicker the selected test bars, the more blatant the proportions will. These facts are discussed in the publication "A new polyethylene" by. Schulz and Mehne in "Kunststoffe" (1955), pp. 410 to 414, described in detail. With polypropylene (Fig. III) are the conditions essentially similar to with polyethylene. So the situation was as follows:

Es ist bei Verwendung der genannten Polymeren Verfahren zur Herstellung von RohrenIt is a process for the manufacture of pipes using the polymers mentioned

und anderen Formkörpern, mit Ausnahme von Folien aus Äthylen-Propylen-and other moldings, with the exception of films made of ethylene-propylene

mischpolymerisaten, die nach demcopolymers, which after the

Niederdruckverfahren hergestelltLow pressure process produced

worden sindhave been

Anmelder:Applicant:

Farbwerke Hoechst AktiengesellschaftFarbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning,formerly Master Lucius & Brüning,

Frankfurt/M., Brüningstr. 45Frankfurt / M., Brüningstr. 45

Dr. Erhard Grams,Dr. Erhard Grams,

Dr. Albert Gumboldt, Frankfurt/M.-Höchst,Dr. Albert Gumboldt, Frankfurt / M.-Höchst,

und Dr. Kurt Rust, Frankfurt/M.-Sindlingen,and Dr. Kurt Rust, Frankfurt / M.-Sindlingen,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

möglich, entweder eine gute Flexibilität und Fließfähigkeit oder aber eine hohe Reißfestigkeit zu erhalten. Unmöglich schien es jedoch, beide Vorteile gleichzeitig zu gewinnen.possible to obtain either good flexibility and flowability or high tear strength. It seemed impossible, however, to gain both advantages at the same time.

Gegenstand der Patentanmeldung F 18751 ist die Verwendung von Mischpolymerisaten des Äthylens mit 3 bis 20%, vorzugsweise 10 bis 14%, an höheren Olefinen als Rohstoff für Kunststoffolien.The subject of patent application F 18751 is Use of copolymers of ethylene with 3 to 20%, preferably 10 to 14%, of higher Olefins as a raw material for plastic films.

Es wurde nun gefunden, daß man Rohre und andere Formkörper mit Ausnahme von Folien, aus Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten, die nach dem Niederdruckverfahren hergestellt sind, dadurch herstellen kann, daß man sie aus Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten, deren Propylengehalt zwischen 3 und 30% liegt, in an sich bekannter Weise herstellt (vgl. Fig. IV).It has now been found that pipes and other shaped bodies with the exception of films can be made from Ethylene-propylene copolymers, which are produced by the low-pressure process, thereby produce can that they are made from ethylene-propylene copolymers whose propylene content is between 3 and 30% is produced in a manner known per se (cf. FIG. IV).

Die Niederdruckpolymerisate lassen sich nach dem Ziegler-Verfahren, wie es z. B. in der belgischen Patentschrift 533 362 beschrieben ist, herstellen.The low pressure polymers can be according to the Ziegler process, as it is, for. B. in the Belgian Patent 533 362 is described to produce.

Außer Rohren können ferner Platten, Schalen, Winkel, Vollzylinder sowie beliebige andere Formkörper hergestellt werden.In addition to tubes, plates, shells, angles, solid cylinders and any other shaped bodies can also be used getting produced.

Die Verwendung derartiger Mischpolymerisate für den genannten Zweck stellt einen bedeutenden technischen Fortschritt dar.The use of such copolymers for the stated purpose is an important technical one Progress.

Eine Überlegenheit der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Zusammensetzung gegenüber anderen Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten hinsichtlich ihrer Ver-An advantage of the proposed according to the invention Composition compared to other ethylene-propylene copolymers with regard to their

809 600/49?809 600/49?

wendbarkeit zur Herstellung yon Formkörpern ist in deutlichem Maße vorhanden. Während Mischpolymerisate mit einem Gehalt von unter 3 °/o an Propylen nicht in nennenswertem Maße von normalem Niederdruck-Polyäthylen abweichen, stellen Mischpolymerisate mit einem Anteil von etwa 30% aufwärts weiche, für die genannten Zwecke unbrauchbare Produkte dar. Lediglich die beanspruchten Polymerisate weisen gleichzeitig eine hohe Reißfestigkeit und eine gute Flexibilität auf.it can be used to produce moldings to a considerable extent. While copolymers with a propylene content of less than 3 ° / o not to any appreciable extent of normal low-pressure polyethylene differ, mixed polymers with a proportion of about 30% upwards are soft, for the purposes mentioned are unusable products. Only the claimed polymers have at the same time high tear strength and good flexibility.

Die optimalen physikalischen Eigenschaften gehen am besten aus dem1 Spannungs-Diagramm des Mischpolymerisats Äthylen/Propylen 88:12 hervor. Zum Vergleich werden in der folgenden Skizze die Kurven zweier weiterer Mischpolymerisate, die außerhalb des beanspruchten Bereiches liegen, aufgeführt.The optimal physical properties are best shown in the 1 stress diagram of the ethylene / propylene 88:12 copolymer. For comparison, the curves of two further copolymers that lie outside the claimed range are shown in the following sketch.

kg/cm1 kg / cm 1 400400

300 4 300 4

I §200 I §200

100100

200200

400400

600600 600600

Dehnung —Strain -

1000%1000%

Zugdehnungs-Diagramm vonTensile strain diagram of

A Mischpolymerisat Äthylen/PropylenA ethylene / propylene copolymer

B CB. C.

flfl

88:12
99:1
88:12
99: 1

Lediglich das beanspruchte Mischpolymerisatverhältnis zeigt den weichen Kurvenverlauf (als Kennzeichen für gute Flexibilität und gutes Widerstandsvermögen gegenüber ruckartiger Beanspruchung) bei trotzdem hoher Reißfestigkeit.Only the claimed mixed polymer ratio shows the soft curve progression (as a characteristic for good flexibility and good resistance to jerky loads) nevertheless high tear resistance.

Aus der ,USA.-Patentschrift 2 691645, Spalte 1, Zeilen 4 bis 6, Spalte 17, Zeilen 11 bis 20, und der britischen Patentschrift 722 250 ist es bekannt, daß Mischpolymerisate aus Äthylen und Propylen zu verschiedenen Fortr körpern verarbeitet worden sind.From US Pat. No. 2 691645, column 1, Lines 4 to 6, column 17, lines 11 to 20 and British Patent 722,250 are known to Copolymers of ethylene and propylene have been processed into various Fortr bodies.

Gegenüber diesem Stand der Technik ist der Gegenstand der Erfindung durch einen bestimmten Gehalt des erfmdungsgemäß verwendeten Mischpolymerisats abgegrenzt. Wie aus der Beschreibung im einzelnen zu entnehmen ist, wird die Technik durch die erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate erheblich bereichert.Compared to this prior art, the subject of the invention is by a certain content of the copolymer used according to the invention. As from the description in detail can be seen, the technique is by the invention The copolymers used are considerably enriched.

Beispiel 1example 1

Es wurden in bekannter Weise 1 mm starke Platten aus folgenden Polymeren hergestellt: normales Hochdruck-Polyäthylen, Niederdruck-Polyäthylen mit einem geringen Gehalt an CH3-Endgruppen, Polypropylen, Mischpolymerisat aus Äthylen und Propylen im Verhältnis 90:10. An derartigen Platten wurden, folgende Werte ermittelt:There were 1 mm thick plates made of the following polymers in a known manner: normal high-pressure polyethylene, low-pressure polyethylene with a low content of CH 3 end groups, polypropylene, copolymer of ethylene and propylene in a ratio of 90:10. The following values were determined on such plates:

Hodidruck-Testicular print Niederdruck-Low pressure PolyäthylenPolyethylene PolyäthylenPolyethylene 3030th 1616 180180 297297 600600 950950 157157 350.350 125125 325325

PolypropylenPolypropylene

MischpolymerisatMixed polymer

Äthylen/PropylenEthylene / propylene

90:1090:10

Dehnung an der Streckgrenze, °/o.Elongation at the yield point, ° / o.

Reißfestigkeit, kg/cm2Tear strength, kg / cm 2 -

Reißdehnung, °/e Elongation at break, ° / e

Kugeldruckhärte, 10" Ball indentation hardness, 10 "

kg/cm2 60" kg / cm 2 60 "

20
305
700
360
336
20th
305
700
360
336

3030th

290290

10251025

182182

166166

Aus obigen Werten geht deutlich hervor, daß es Beispiel 2It is clear from the above values that Example 2

sich bei der Verwendung des erfindungsgemäßen In an sich bekannter Weise, werden aus Nieder-when using the invention in a manner known per se, low-

Mischpolymerisats nicht um· einen zu erwartenden, druck-Polyäthylen, Polypropylen und einem Misch-Copolymer not to include an expected pressure polyethylene, polypropylene and a mixed

zwischen den beiden Homöpolymerisaten liegenden polymerisat 90:10 auf der Schneckenpresse 2-Zoll-between the two home polymers lying polymer 90:10 on the screw press 2-inch

Effekt handelt. 70 Rohre mit einer Wandstärke von 5 mm hergestellt.Effect acts. 70 tubes with a wall thickness of 5 mm were produced.

Der Vorteil der Flexibilität, den das Mischpolymerisat gegenüber den Homopolymerisaten besitzt, wird deutlich, wenn man die für Transport und Verlegungszwecke wichtige Auf trommelbarkeit untersucht. Das aus dem Mischpolymerisat hergestellte Rohr läßt sich bequem auf einen Durchmesser von 1,20 m auftrommeln, was bei den aus Homopolymerisaten hergestellten Rohren wegen der zu großen Steifheit nicht der Fall ist.The advantage of flexibility that the copolymer has over the homopolymers, becomes clear when one examines the reelability, which is important for transport and installation purposes. The pipe made from the copolymer can easily be reeled up to a diameter of 1.20 m, which is not the case with the pipes made from homopolymers because of their excessive rigidity the case is.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Rohren und anderen Formkörpern, mit Ausnahme von FolienProcess for the manufacture of pipes and others Moldings, with the exception of films aus Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten, die nach dem Niederdruokyerfahren, hergestellt worden sind, dadurch gekennzeichnet, daß man sie aus Äthylen-Propylen-Mischpolymerisaten, deren Propylengehalt zwischen 3 und 30% liegt, in an sich bekannter Weise herstellt.from ethylene-propylene copolymers, the after the Niederdruoky method are, characterized in that they are made from ethylene-propylene copolymers, their propylene content between 3 and 30% is produced in a manner known per se. In Betracht gezogen«! Druckschriften:Taken into consideration"! Publications: USA.-Patentschrift Nr. 2 691 647;
britische Patentschrift Nr. 722 250.
U.S. Patent No. 2,691,647;
British Patent No. 722 250.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings © «09 600/495 S. 58© «09 600/495 p. 58
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2691647A (en) * 1952-12-06 1954-10-12 Standard Oil Co Conversion of ethylene and/or propylene to solid polymers in the presence of group 6a metal oxides and alkali metals
GB722250A (en) * 1948-06-29 1955-01-19 Du Pont Ethylene polymerization process

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