DE1035895B

DE1035895B - Process for the production of odor-free molded structures from polyvinyl chloride or polyvinyl chloride copolymers

Info

Publication number: DE1035895B
Application number: DEF19689A
Authority: DE
Inventors: Dr Lisa Roessig
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1956-03-05
Filing date: 1956-03-05
Publication date: 1958-08-07

Description

Verfahren zur Herstellung von geruchfreien geformten Gebilden aus Polyvinylchlorid oder Polyvinylchloridmischpolymerisaten Polyvinylchlorid und Polyvinylchloridmischpolymeri sate besitzen den Nachteil, daß sie sich bei der Verarbei tung zu geformten Gebilden, wie Filmen, Folien, Drähten und sonstigen Formkörpern aller Art, auf Mischwalzen, Schneckenpressen und ähnlichen Vorrichtungen bei Temperaturen oberhalb etwa 1600C verfärben, insbesondere dann, wenn ihnen halogenhaltige Weichmacher zugesetzt sind. Werden den Polyvinylchloridkunststoffen außerdem noch schwefel- oder/und selenhaltige Pigmente, wie Zinksulfide, Cadmiumsulfide und Cadmiumselenid e, zugesetzt, so treten außer den erwähnten Verfärbungen häufig auch noch Geruchsbelästigungen auf, die auf die Bildung flüchtiger anorganischer Schwefel- oder/und Selen verbindungen, auch Mercaptane, zurückzuführen sind. Process for the production of odorless molded articles Polyvinyl chloride or polyvinyl chloride copolymers Polyvinyl chloride and polyvinyl chloride copolymers sate have the disadvantage that they turn into shaped structures during processing, such as films, foils, wires and other shaped bodies of all kinds, on mixing rollers, Screw presses and similar devices at temperatures above about 1600C discolour, especially if they contain plasticizers containing halogens. Are the polyvinyl chloride plastics also containing sulfur and / or selenium Pigments, such as zinc sulfide, cadmium sulfide and cadmium selenide e, added so occur in addition to the discoloration mentioned, there are also often unpleasant smells that on the formation of volatile inorganic sulfur and / or selenium compounds, also mercaptans.

Die erwähnten Nachteile treten dann besonders stark auf, wenn die pigmentierten Polyvinylchloridweichmachermischungen wiederholt erhitzt werden, z. B. bei der Wiederverwendung von Abfällen, oder wenn, z. B. infolge von Betriebsstörungen, die Mischungen ungewöhnlich hohe Temperaturen erreichen oder wenn die Mischungen während zu langer Zeit auf an sich normalen Verarbeitungstemperaturen oberhalb etwa 160"C gehalten werden. The disadvantages mentioned are particularly pronounced when the pigmented polyvinyl chloride plasticizer mixtures are repeatedly heated, e.g. B. in the reuse of waste, or if, e.g. B. as a result of operational disruptions, the mixtures reach unusually high temperatures or if the mixtures for too long to normal processing temperatures above about 160 "C are kept.

Der Zusatz der üblichen Stabilisatoren bringt keine Besserung, vor allem dann, wenn die häufig angewandten, besonders wirksamen Schwermetallstabilisatoren mit den gegebenenfalls gleichzeitig vorhandenen Pigmenten nicht verträglich sind. The addition of the usual stabilizers does not improve the situation especially when the frequently used, particularly effective heavy metal stabilizers are not compatible with the pigments that may be present at the same time.

Es wurde nun gefunden, daß dem Verfärben der mit schwefel- oder/und selenhaltigen Pigmenten und halogenhaltigen Weichmachern vermischten Polyvinylchlorid-oder Polyvinylchloridmischpolymerisatkunststoffe und gegebenenfalls einer unter Geruchsbildung vol sich gehenden Zersetzung dadurch vorgebeugt oder diese praktisch unterbunden werden können, daß man den Mischungen geringe Mengen Lactame zusetzt. It has now been found that the discoloration with sulfur or / and Selenium-containing pigments and halogen-containing plasticizers mixed with polyvinyl chloride or polyvinyl chloride Polyvinyl chloride copolymer plastics and optionally one with odor formation volumetric decomposition prevented or practically prevented can be that small amounts of lactams are added to the mixtures.

Die Erfindung kann angewandt werden bei allen üblichen Polyvinylchloridkunststoffen und Polyvinylchloridmischpolymerisaten, wie Mischpolymerisaten aus Vinylchlorid und Vinylacetat und Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, die mit halogenhaltigen Weichmachern, wie Trichloräthylphosphat, Chlorbutanolestern der Adipin-, Sebacin- oder Phthalsäure, Chlorhexanolestern dieser Säuren, Chlorparaffinen, aber auch höheren Alkylsulfonsäureestern des Phenols oderlund der Kresole, die in der Regel noch an die Kohlenstoffkette gebundenes Chlor enthalten, vermischt sind und die erwähnten schwefeloder/und selenhaltigen Pigmente enthalten. The invention can be applied to all common polyvinyl chloride plastics and polyvinyl chloride copolymers, such as copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate and vinyl chloride and vinylidene chloride, which are made with halogen-containing plasticizers, such as trichloroethyl phosphate, chlorobutanol esters of adipic, sebacic or phthalic acid, Chlorhexanol esters of these acids, chlorinated paraffins, but also higher alkyl sulfonic acid esters of phenol or of cresols, which as a rule still attach to the carbon chain contain combined chlorine, are mixed and the sulfur or / and selenium-containing substances mentioned Contain pigments.

An erfindungsgemäß zuzusetzenden Lactamen seien beispielsweise genannt: s-Aminocaprolactam, C-Methylcaprolactam, C-Butylcaprolactam, C-Cyclohexylcaprolactam und Butyrolactam. Examples of lactams to be added according to the invention are: s-aminocaprolactam, C-methylcaprolactam, C-butylcaprolactam, C-cyclohexylcaprolactam and butyrolactam.

Im allgemeinen wird die angestrebte Wirkung bereits mit Lactamzusätzen, die zwischen etwa 1 und 50/o liegen, erreicht. Vielfach genügen sogar schon Mengen unter etwa I °lO. In general, the desired effect is already achieved with lactam additives, which are between about 1 and 50 / o, achieved. In many cases, even quantities are sufficient below about 10.

Beispiel Aus einer Mischung, die aus 50 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid, 25 Gewichtsteilen eines chlorhaltigen höheren Alkylsulfonsäureesters des Phenols oder/und der Kresole, 2,5 Gewichtsteilen Cadmopurrot G und 0,125 Gewichtsteilen Caprolactam besteht, wird bei 165°C eine Folie hergestellt, die 45 Minuten auf dem Walzwerk bearbeitet wird. Die Folie zeigt in bezug auf die Farbe keinen Unterschied gegenüber einer anderen der gleichen Zusammensetzung, die nur 5 Minuten der gleichenTemperatuI ausgesetzt war. Example From a mixture consisting of 50 parts by weight of polyvinyl chloride, 25 parts by weight of a chlorine-containing higher alkyl sulfonic acid ester of phenol or / and the cresols, 2.5 parts by weight of Cadmopur Red G and 0.125 parts by weight Caprolactam, a film is produced at 165 ° C, which is left on for 45 minutes Rolling mill is processed. The film shows no difference in color compared to another of the same composition, which is only 5 minutes at the same temperature was exposed.

Die 45 Minuten lang gewalzte Folie wird nach dem Abziehen sofort in einer Folie gasdicht verpackt und 2 Monate gelagert. Nach dieser Zeit weist sie keinen unangenehmen Geruch auf im Gegensatz zu einer anderen, die unter den gleichen Bedingungen, aber ohne den Caprolactamzusatz hergestellt und gelagert wurde. The film, rolled for 45 minutes, becomes immediately after being peeled off packed gas-tight in a foil and stored for 2 months. After this time she knows no unpleasant smell on unlike another that is under the same Conditions, but without the addition of caprolactam was produced and stored.

Claims

PATENT CLAIM Process for the production of odorless molded Formed from polyvinyl chloride or polyvinyl chloride copolymers using of halogen-containing plasticizers and of sulfur or / and selenium-containing pigments, characterized in that the pigmented polyvinyl chloride plasticizer mixtures before shaping lactams in amounts up to about 50%, optionally below about 1 0 / o> adds.

Documents considered: French patent specification No. 883 763.