DE10339079A1 - Method for generating electrical energy by means of a Festelekrolyt fuel cell - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von elektrischer Energie mithilfe einer Festelektrolyt-Brennstoffzelle (SOFC), die mit wasserstoffhaltigem Brennstoff betrieben wird, und bei dem aus dem Anodenabgasstrom, umfassend wenigstens H¶2¶ und CO¶2¶, das CO¶2¶ weitgehend durch Verflüssigung entfernt wird. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass nach der Verflüssigung des CO¶2¶ das verbliebene Restgas oxidiert wird. DOLLAR A Das Restgas kann dabei sowohl in einer elektro-chemischen Nachverbrennung mit Sauerstoff weitgehend oder vollständig oxidiert werden, gegebenenfalls zusammen mit dem Kathodenabgas oder aber auch in die SOFC zurückgeführt werden. DOLLAR A Eine zur Durchführung des Verfahrens geeignete Vorrichtung umfasst eine Festelektrolyt-Brennstoffzelle und eine CO¶2¶-Verdichtungs-/Verflüssigungseinheit, wobei eine Rückführung der Restgase aus der CO¶2¶-Verdichtungs-/Verflüssigungseinheit in die SOFC vorgesehen ist. Alternativ weist eine solche Vorrichtung eine Festelektrolyt-Brennstoffzelle, eine CO¶2¶-Verichtungs-/Verflüssigungseinheit sowie einen Nachbrenner auf, wobei der Nachbrenner der CO¶2¶-Verdichtungs-/Verflüssigungseinheit nachgeschaltet ist.The invention relates to a process for the production of electrical energy by means of a solid electrolyte fuel cell (SOFC), which is operated with hydrogen-containing fuel, and in which from the anode exhaust gas stream comprising at least H¶2¶ and CO¶2¶, the CO¶2¶ is largely removed by liquefaction. The method is characterized in that after the liquefaction of CO¶2¶ the remaining gas is oxidized. DOLLAR A The residual gas can be largely or completely oxidized both in an electrochemical oxidation with oxygen, optionally recycled together with the cathode exhaust gas or in the SOFC. DOLLAR A A suitable apparatus for carrying out the method comprises a solid electrolyte fuel cell and a CO¶2¶ compression / liquefaction unit, wherein a return of the residual gases from the CO¶2¶ compression / liquefaction unit is provided in the SOFC. Alternatively, such a device comprises a solid electrolyte fuel cell, a CO¶2¶-Verichtungs- / liquefaction unit and an afterburner, wherein the afterburner of the CO¶2¶ compression / liquefaction unit is connected downstream.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von elektrischer Energie mit Hilfe einer Brennstoffzelle, insbesondere einer Festelektrolyt-Brennstoffzelle (SOFC). Ferner betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung des vorgenannten Verfahrens.The The invention relates to a method for generating electrical Energy using a fuel cell, in particular a solid electrolyte fuel cell (SOFC). Furthermore, the invention relates to a device for carrying out the aforementioned method.

Eine Brennstoffzelle ist eine elektrochemische Zelle, die kontinuierlich die chemische Energie eines Brennstoffs und eines Oxidationsmittels in elektrische Energie umwandelt.A Fuel cell is an electrochemical cell that is continuous the chemical energy of a fuel and an oxidant converted into electrical energy.

Eine Brennstoffzelle weist eine Kathode, einen Elektrolyten sowie eine Anode auf. Der Kathode wird ein Oxidationsmittel, z. B. Luft und der Anode wird ein Brennstoff, z. B. Wasserstoff zugeführt.A Fuel cell has a cathode, an electrolyte and a Anode on. The cathode becomes an oxidizing agent, e.g. B. air and the anode becomes a fuel, e.g. B. hydrogen supplied.

Mehrere Brennstoffzellen werden in der Regel zur Erzielung großer elektrischer Leistungen durch verbindende Elemente elektrisch und mechanisch miteinander verbunden. Mit Hilfe von bipolarer Platten entstehen übereinander gestapelte, elektrisch in Serie geschaltete Brennstoffzellen. Diese Anordnung wird Brennstoffzellenstapel genannt.Several Fuel cells are usually used to generate large electrical Services by connecting elements electrically and mechanically connected with each other. With the help of bipolar plates arise on top of each other stacked, electrically series-connected fuel cells. This arrangement is called fuel cell stack.

Verschiedene Brennstoffzellentypen sind bekannt, so beispielsweise die Festelektrolyt-Brennstoffzellen oder auch die Polymer-Elektrolyt-Brennstoffzellen.Various Fuel cell types are known, such as the solid electrolyte fuel cell or the polymer electrolyte fuel cells.

Die SOFC-Brennstoffzelle wird auch Hochtemperaturbrennstoffzelle genannt, da ihre Betriebstemperatur bis zu 1000 °C beträgt. An der Kathode einer Hochtemperaturbrennstoffzelle bilden sich in Anwesenheit des Oxidationsmittels Sauerstoffionen. Die Sauerstoffionen passieren den Elektrolyten, der beispielsweise aus Yttrium und Zirkonium besteht, und rekombinieren auf der Anodenseite mit dem vom Brennstoff (reines H2 oder Wasserstoffhaltiges Brenngas, wie beispielsweise CH4) stammenden Wasserstoff zu Wasser. Mit der Rekombination werden Elektronen freigesetzt und so elektrische Energie erzeugt.The SOFC fuel cell is also called a high temperature fuel cell because its operating temperature is up to 1000 ° C. At the cathode of a high temperature fuel cell oxygen ions are formed in the presence of the oxidant. The oxygen ions pass through the electrolyte, which consists for example of yttrium and zirconium, and recombine on the anode side with the fuel (pure H 2 or hydrogen-containing fuel gas, such as CH 4 ) originating hydrogen to water. Recombination releases electrons, generating electrical energy.

Die Gesamtreaktion an der Kathode verläuft wie folgt: (a+b) O2 + 2 (a+b) e- → (a+b) O2 -- The overall reaction at the cathode is as follows: (a + b) O 2 + 2 (a + b) e - → (a + b) O 2 -

Die Reaktion an der Anode lautet: a H2 + b CO + (a+b) O2 -- → a H2O + b CO2 + 2 (a+b) e- The reaction at the anode is: a H 2 + b CO + (a + b) O 2 - → a H 2 O + b CO 2 + 2 (a + b) e -

Als Brennstoff kann unter anderem Methan oder Methanol vorgesehen werden. Die genannten Brennstoffe werden durch Reformierung oder Oxidation u. a. in Wasserstoff oder wasserstoffreiches Gas umgewandelt. Die Reformierung kann sowohl außerhalb als auch innerhalb (interne) Reformierung stattfinden. Im folgenden soll mit dem Begriff SOFC sowohl eine einzelne Festelektrolyt-Brennstoffzelle als auch ein daraus aufgebauter Brennstoffzellenstapel verstanden werden.When Fuel can be provided, inter alia, methane or methanol. The fuels mentioned are reformed or oxidized u. a. converted into hydrogen or hydrogen-rich gas. The Reforming can be both outside as well as within (internal) reforming. Hereinafter The term SOFC is intended to refer to both a single solid electrolyte fuel cell as well a built-up fuel cell stack can be understood.

Sofern nicht reiner Wasserstoff als Brennstoff eingesetzt wird, weist das Abgas aus dem Anodenraum in der Regel CO2 und Wasser in Form von Wasserdampf auf. Konzeptstudien zeigen, dass die SOFC-Technologie bei gewissen Modifikationen in der Prozessführung zu einem CO2-freien Kraftwerk führen kann. Dies ist insbesondere im Rahmen einer Null-Emissionsprozessführung wünschenswert.Unless pure hydrogen is used as the fuel, the exhaust gas from the anode compartment generally comprises CO 2 and water in the form of water vapor. Concept studies show that SOFC technology can lead to a CO 2 -free power plant if there are some modifications in the process. This is desirable in particular in the context of a zero-emission process management.

Bei der SOFC trennt der Elektrolyt den Sauerstoff vom Luft-Stickstoff in situ, sodass die Reaktionsprodukte H2O und CO2 zunächst nicht mit N2 vermischt sind. Allerdings ist die elektrochemische Umsetzung in der Regel nicht vollständig. Typischerweise werden Brennstoffnutzungsgrade von etwa 85 % erreicht.In the SOFC, the electrolyte separates the oxygen from the air nitrogen in situ, so that the reaction products H 2 O and CO 2 are initially not mixed with N 2 . However, the electrochemical reaction is usually not complete. Typically, fuel efficiencies of about 85% are achieved.

Für eine CO2-Deponierung wird zunächst CO2 verflüssigt. Dies geschieht mit Hilfe einer Kompression auf Drücke über 60 bar. Bekanntermaßen ist dieses Verfahren aber nur dann praktikabel, wenn die gasförmigen Verunreinigungen gering sind (unter ca. 10 mol-%).For a CO 2 -Deponierung first CO 2 is liquefied. This is done by means of a compression to pressures above 60 bar. As is known, however, this process is only practicable if the gaseous impurities are low (less than about 10 mol%).

Bei der konventionellen Nachverbrennung des nicht umgesetzten Brennstoffes wird mit der Luft N2 in das Anodenabgas eingeschleust, und zwar in erheblichem Maße. Daher ist bei konventionellen Kraftwerken eine aufwendige Trennung von CO2 und N2, z. B. mit chemischen Wäschen, erforderlich, bevor das CO2 verflüssigt werden kann. Ein Verfahren zur Trennung von CO2 und N2 ist beispielsweise in EP 482 222 A1 beschrieben.In the conventional post-combustion of the unreacted fuel N 2 is introduced into the anode exhaust gas with the air, and to a considerable extent. Therefore, in conventional power plants, a complex separation of CO 2 and N 2 , z. B. with chemical washes, required before the CO 2 can be liquefied. A method for the separation of CO 2 and N 2 is for example in EP 482 222 A1 described.

Bei der SOFC-Technik lässt sich das N2-Problem durch eine im Prinzip einfache Modifikation der Prozessfüh rung lösen. Der SOFC wird eine Oxidation mit reinem Sauerstoff nachgeschaltet. Diese Oxidation kann beispielsweise in einer elektrochemischen Nachverbrennungsstufe durchgeführt werden. In der Literatur werden dabei unterschiedliche Verfahrensweisen unterschieden. Bei den nachstehend zunächst aufgeführten beiden Varianten kann die elektro-chemische Oxidation mit O2 prinzipiell bis zu 100 % fortschreiten. N2 wird dann also nicht mehr eingeschleust.In the SOFC technique, the N 2 problem can be solved by a basically simple modification of the process control. The SOFC is followed by an oxidation with pure oxygen. This oxidation can be carried out, for example, in an electrochemical post-combustion stage. In the literature, different procedures are distinguished. In the first two variants listed below, the electrochemical oxidation with O 2 can in principle progress up to 100%. N 2 is then no longer introduced.

Elektrochemische Nachverbrennung mit einer SauerstoffpumpeElectrochemical afterburning with an oxygen pump

Die Anordnung besteht aus einem Brennstoffzellenbündel mit Elektroden und Elektrolyt. Hier wird elektrische Energie von außen zugeführt, um den O2-Fluß zu erhöhen. Die anzulegende negative Spannung liegt im Bereich einiger hundert mV, kommt also dem Betrage nach der typischen SOFC-Zellspannung (ca. 800 mV) nahe. Dadurch wird ein hoher energetischer Eigenbedarf der Anlage verursacht. Dies führt nachteilig zu verminderten elektrischen Netto-Wirkungsgraden der Anlage.The arrangement consists of a fuel cell bundle with electrodes and electrolyte. Here, electrical energy is supplied from the outside to increase the O 2 flow. The negative voltage to be applied is in the range of a few hundred mV, So comes in magnitude of the typical SOFC cell voltage (about 800 mV) close. This causes a high energy intrinsic demand of the system. This leads disadvantageously to reduced net electrical efficiencies of the plant.

Elektrochemische Nachverbrennung mit O2 unter Einsatz von MischleiternElectrochemical post-combustion with O 2 using mixed conductors

Bei dieser Verfahrensführung werden das Anoden- und das Kathodenabgas in einem Reaktor getrennt an beiden Seiten einer sauerstoffleitenden Membrane vorbeigeleitet. Der Sauerstoff des Kathodengases permeiert selektiv auf die Anodenabgasseite und führt dort zur Oxidation des H2 und des CO. In einem solchen Mischleiter können auch noch beträchtliche O2-Flüsse realisiert werden, da kei ne elektrische Leistung gefordert wird. Der Reaktor mit der Sauerstoff-leitenden Membran ist nach außen elektrisch neutral (Anordnung ohne Elektroden), kann also nicht zur Stromproduktion beitragen. Eine solche Anordnung ist beispielsweise aus US 6,432,565 B1 bekannt.In this process, the anode and the cathode exhaust gases are passed separately in a reactor on both sides of an oxygen-conducting membrane. The oxygen of the cathode gas selectively permeates the anode exhaust gas side, where it leads to the oxidation of H 2 and CO. In such a mixed conductor even considerable O 2 flows can be realized because no electric power is required. The reactor with the oxygen-conducting membrane is electrically neutral to the outside (arrangement without electrodes), so it can not contribute to the production of electricity. Such an arrangement is for example off US Pat. No. 6,432,565 B1 known.

Aktiver elektrochemischer NachbrennerActive electrochemical afterburner

Als Ausführungsform des aktiven elektro-chemischen Nachbrenners ist bekannt, eine weitere SOFC nachzuschalten, die bei geringerer Stromdichte als die Haupt-SOFC betrieben wird, da sie im Bereich niedriger H2-Konzentrationen arbeitet. Der Vorteil ist hierbei, dass ein sehr hoher elektrischer Anlagen-Wirkungsgrad erreicht werden kann. Deshalb ist diese Verfahrensvariante äußerst attraktiv.As an embodiment of the active electrochemical afterburner, it is known to connect another SOFC, which is operated at a lower current density than the main SOFC, since it operates in the range of low H 2 concentrations. The advantage here is that a very high electrical system efficiency can be achieved. Therefore, this process variant is extremely attractive.

Theoretisch wünschenswert wäre eine Brennstoffumsetzung von 100 % in der Nachbrennerzelle. In der Praxis ist bislang allerdings auch nach der zweiten SOFC noch kein vollständiger Brennstoffumsatz erreichbar, so dass in der Regel zusätzlich eine konventionelle Nachverbrennung mit Luft erfolgt. Erst danach folgt üblicherweise die CO2-Kompression. Der nicht vollständige Brennstoffumsatz liegt u. a. daran, dass bei Brennstoffumsetzungen über 90 % die Nickel-Anode der Brennstoffzelle regelmäßig oxidiert und damit deaktiviert wird.Theoretically, it would be desirable to have 100% fuel conversion in the afterburner cell. However, in practice, even after the second SOFC, no complete fuel conversion has yet been achieved, so that, as a rule, additional conventional afterburning takes place with air. Only then does CO 2 compression usually follow. The incomplete fuel turnover is partly due to the fact that in fuel conversions over 90%, the nickel anode of the fuel cell is oxidized regularly and thus deactivated.

Eigene Rechnungen zeigen, dass erst bei Erreichen von ca. 98 % des elektro-chemischen Brennstoffumsatzes der N2-Gehalt im CO2-reichen Gas auf das tolerierbare Maß von ca. 10 % gesenkt wird (bei 96 % Brennstoffumsatz ca. 20 % N2).Own calculations show that only when reaching about 98% of the electro-chemical fuel turnover of the N 2 content in CO 2 -rich gas is reduced to the tolerable level of about 10% (at 96% fuel conversion about 20% N 2 ).

Man darf davon ausgehen, dass noch ein erheblicher Entwicklungsaufwand erforderlich ist, um dieses Ziel zu erreichen.you may assume that there is still a significant development effort necessary to achieve this goal.

Aufgabe und LösungTask and solution

Die Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren zur Erzeugung von elektrischer Energie mit Hilfe einer Festelektrolyt-Brennstoffzelle zur Verfügung zu stellen, bei dem ein hoher Wirkungsgrad erzielt wird und gleichzeitig die CO2-Emissionen gesenkt werden. Ferner ist es die Aufgabe der Erfindung, eine zur Durchführung des vorgenannten Verfahrens geeignete Vorrichtung bereit zu stellen.The object of the invention is to provide an improved method for generating electrical energy by means of a solid electrolyte fuel cell, in which a high efficiency is achieved and at the same time the CO 2 emissions are lowered. Furthermore, it is the object of the invention to provide a device suitable for carrying out the aforementioned method.

Die Aufgaben der Erfindung werden gelöst durch ein Verfahren mit der Gesamtheit an Merkmalen gemäß Hauptanspruch, sowie durch eine Vorrichtung mit der Gesamtheit an Merkmalen gemäß Nebenanspruch. Vorteilhafte Ausgestaltungen des Verfahrens und der Vorrichtung finden sich in den jeweils rückbezogenen Unteransprüchen.The Objects of the invention are achieved by a method with the set of features according to the main claim, and by a device with the totality of features according to the independent claim. Advantageous embodiments of the method and the device can be found in the respective referenced Dependent claims.

Gegenstand der Erfindungobject the invention

Gegenstand der Erfindung ist ein weiteres Anlagenkonzept mit dem Typ des elektro-chemischen Nachbrenners. Bisher befand sich die konventionelle Nachverbrennung noch vor der CO2-Kompression. Anhand der Reaktionsgleichungen für die Oxidation erkennt man aber nun, dass doppelt so viel N2 eingeschleust wird als an H2 und CO nachverbrannt wird (hoher N2-Gehalt in der Luft: O2/N2 = ca. 1.4). H2 + ½ O2 + 2 N2 → H2O + 2 N2 CO + ½ O2 + 2 N2 → CO2 + 2 N2 The invention is a further plant concept with the type of electro-chemical afterburner. So far, the conventional afterburning was still before CO 2 compression. On the basis of the reaction equations for the oxidation one recognizes however now that twice as much N 2 is introduced as after H 2 and CO is nachverbrannt (high N 2 content in the air: O 2 / N 2 = approx. 1.4). H 2 + ½ O 2 + 2 N 2 → H 2 O + 2 N 2 CO + ½ O 2 + 2 N 2 → CO 2 + 2 N 2

Es wurde überraschend gefunden, dass die Aufgabe der Erfindung dadurch gelöst werden kann, wenn die Nachverbrennung erst nach der CO2-Kompression durchgeführt wird. Die Menge an Ballast-Gasen, insbesondere an N2, die für die CO2-Verflüssigung regelmäßig sehr hinderlich ist, ist dann wesentlich geringer.It has surprisingly been found that the object of the invention can be achieved if the afterburning is carried out only after CO 2 compression. The amount of ballast gases, in particular N 2 , which is very hindering for the CO 2 liquefaction on a regular basis, is then much lower.

Ferner erlaubt die erfindungsgemäße Verfahrensführung einen Betrieb des aktiven elektrochemischen Nachbrenners mit geringerer Brennstoffnutzung, z. B. mit 96 anstelle von 98 %. Die H2-Konzentration am Ende des elektrochemischen Prozesses liegt dann regelmäßig bei einem etwa doppelt so hohen Wert verglichen mit dem bisherigen Konzept (etwa 4 statt 2 mol-%).Furthermore, the process control according to the invention allows operation of the active electrochemical afterburner with lower fuel consumption, for. With 96 instead of 98%. The H 2 concentration at the end of the electrochemical process is then regularly at a value about twice as high compared to the previous concept (about 4 instead of 2 mol%).

Der Vorteil dieser Anordnung besteht somit darin, dass die Materialprobleme am Ende des elektrochemischen Prozesses, die wegen der Gefahr einer Oxidation der Anode infolge des H2-armen Betriebszustandes auftreten, deutlich gemildert werden. Die Chancen für die Realisierung eines Anlagenkonzeptes mit aktivem (stromliefernden) elektrochemischen Nachbrenner und somit hohem Wirkungsgrad werden damit erhöht.The advantage of this arrangement is thus that the material problems at the end of the electrochemical process, which occur because of the risk of oxidation of the anode due to the low-H 2 operating state, be significantly mitigated. The chances for the realization of a plant concept with active (current supplying) electrochemical afterburner and thus high efficiency are thus increased.

In einer modifizierten Anlagenvariante wird das nach der CO2-Kompression anfallende Restgas, das hauptsächlich aus H2 und CO besteht, vor die SOFC zurückgeführt und kann auf diese Weise auch noch zur Stromerzeugung genutzt werden. Damit sind dann in der Regel sehr hohe Wirkungsgrade erreichbar.In a modified plant variant, the residual gas produced after CO 2 compression, which mainly consists of H 2 and CO, is recycled before the SOFC and can thus also be used to generate electricity. This then usually very high efficiencies can be achieved.

Spezieller Beschreibungsteilspecial Description part

Nachfolgend wird der Gegenstand der Erfindung anhand von Figuren und Ausführungsbeispielen näher erläutert, ohne dass der Gegenstand der Erfindung dadurch beschränkt wird.following The subject of the invention is based on figures and embodiments explained in more detail, without that the subject of the invention is limited thereby.

Es zeigen dieIt show the

1: SOFC mit Nachverbrennung des Anodengases (..., H2, CO) mit Luft vor der CO2-Kompression gemäß dem Stand der Technik 1 : SOFC with post-combustion of the anode gas (..., H 2 , CO) with air prior to CO 2 compression according to the prior art

2: SOFC mit Nachverbrennung des Restgases (H2, CO) aus der CO2-Kompression mit Abluft der SOFC 2 : SOFC with afterburning of the residual gas (H 2 , CO) from the CO 2 compression with exhaust air of the SOFC

3: SOFC mit Rückführung des Restgases (H2, CO) aus der CO2-Kompression vor die SOFC 3 : SOFC with recirculation of the residual gas (H 2 , CO) from the CO 2 compression before the SOFC

In den 1 bis 3 bedeuten jeweils:

I
= Inverter
K
= Kompressor
CO2-K
= CO2-Kompressor
W
= Vorwärmer
G
= Generator
SOFC 1
= Haupt-SOFC (Brennstoffzelle bzw. Stapel)
SOFC 2
= SOFC-Nachverbrenner
T
= Turbine
KW
= Konventionelle Nachverbrennung
In the 1 to 3 each mean:
I
= Inverter
K
= Compressor
CO 2 -K
= CO 2 compressor
W
= Preheater
G
= Generator
SOFC 1
= Main SOFC (fuel cell or stack)
SOFC 2
= SOFC afterburner
T
= Turbine
KW
= Conventional afterburning

In 1 ist das Konzept einer konventionellen Stromerzeugungsanlage mit einer Festelektrolyt-Brennstoffzelle zu sehen. Der SOFC werden einerseits Erdgas als wasserstoffhaltiges Brenngas sowie komprimierte Luft (K) als Oxidationsmittel zugeführt. Die Luft wird über einen Wärmeaustauscher (W) durch den Kathodenseitigen Abgasstrom vorgewärmt. Neben der Haupt-SOFC (SOFC 1) werden die nicht vollständig umgesetzten Gase einer weiteren SOFC als Nachbrenner (SOFC 2) zugeführt. Das kathodenseitige Abgas treibt zunächst eine Turbine (T) an und dient der Vorwärmung der Luft. Das anodenseitige Abgas wird zusammen mit frischer Luft einem konventionellen Nachbrenner (KN) zugeführt. Das nun ebenfalls N2 enthaltende heiße Abgas wird abgekühlt. Der Wasserdampf wird auskondensiert und das restliche Abgas gelangt anschließend in eine Verdichter/-Verflüssigungseinheit (CO2-K), wo das CO2 vom N2 abgetrennt wird.In 1 is the concept of a conventional power plant with a solid electrolyte fuel cell to see. On the one hand, SOFC is supplied with natural gas as the hydrogen-containing fuel gas and compressed air (K) as the oxidant. The air is preheated by a heat exchanger (W) through the cathode side exhaust stream. In addition to the main SOFC (SOFC 1), the non-fully reacted gases are fed to another SOFC as afterburner (SOFC 2). The cathode-side exhaust gas first drives a turbine (T) and serves to preheat the air. The anode-side exhaust gas is fed together with fresh air to a conventional afterburner (KN). The now also containing N 2 hot exhaust gas is cooled. The water vapor is condensed out and the remaining exhaust gas then passes into a compressor / liquefaction unit (CO 2 -K), where the CO 2 is separated from the N 2 .

Die 2 zeigt das Konzept einer erfindungsgemäßen Ausführung des Verfahrens zur Erzeugung von elektrischer Energie mittels einer SOFC. Das Fließbild unterscheidet sich von 1 insoweit, als die Nachverbrennung des anodischen Abgases erst nach der Abtrennung des CO2 (CO2-K) zusammen mit dem kathodischen Abgas erfolgt. Ohne zuvor zugeführtes N2 kann einerseits die CO2-Abtrennung aus dem anodischen Abgas deutlich effektiver durchgeführt werden. Andererseits kann auch eine elektro-chemische Nachverbrennung mit deut lich geringerer – und damit materialtechnisch weniger problematischer – Umsetzung der Restgase H2 und CO toleriert werden.The 2 shows the concept of an embodiment according to the invention of the method for generating electrical energy by means of an SOFC. The flow chart is different from 1 insofar as the afterburning of the anodic exhaust gas takes place only after the separation of the CO 2 (CO 2 -K) together with the cathodic exhaust gas. Without previously supplied N 2 , on the one hand the CO 2 separation from the anodic exhaust gas can be carried out much more effectively. On the other hand, an electro-chemical afterburning with significant Lich - and thus material less troublesome - implementation of the residual gases H 2 and CO can be tolerated.

3 zeigt eine weitere Ausgestaltung der Erfindung. Hier wird aus dem anodischen Abgas ebenfalls zunächst das CO2 abgetrennt (CO2-K). Das restliche Abgas, welches nun noch CO und H2 aufweist, wird nun nicht wie in 2 nachverbrannt, sondern der Haupt-SOFC (SOFC 1) als Brennstoff wieder zugeführt. Bei dieser Variante bedarf es vorteilhaft keiner weiteren Nachverbrennungseinheit und keines weiteren Wärmeaustauschers. 3 shows a further embodiment of the invention. Here, the CO 2 is first separated from the anodic exhaust gas (CO 2 -K). The remaining exhaust gas, which now has CO and H 2 , is now not as in 2 afterburned, but fed back to the main SOFC (SOFC 1) as fuel. In this variant, advantageously requires no further Nachverbrennungseinheit and no other heat exchanger.

Claims (10)

Verfahren zur Erzeugung von elektrischer Energie mit Hilfe einer Festelektrolyt-Brennstoffzelle (SOFC), die mit wasserstoffhaltigem Brennstoff betrieben wird und bei dem aus dem Anodenabgasstrom, umfassend wenigstens H2 und CO2, das CO2 weitgehend durch Verflüssigung entfernt wird, dadurch gekennzeichnet, dass nach der Verflüssigung des CO2 das verbliebene Restgas oxidiert wird.Method for generating electrical energy with the aid of a solid electrolyte fuel cell (SOFC) operated with hydrogen-containing fuel and in which, from the anode exhaust gas stream comprising at least H 2 and CO 2 , the CO 2 is largely removed by liquefaction, characterized in that after the liquefaction of CO 2, the remaining residual gas is oxidized. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Restgas in einer elektro-chemischen Nachverbrennung mit Sauerstoff weitgehend oder vollständig oxidiert wird.The method of claim 1, wherein the residual gas in an electro-chemical afterburning with oxygen largely or completely is oxidized. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, bei dem die gegebenenfalls nachgeschaltete konventionelle Nachverbrennung zusammen mit dem Kathodenabgas erfolgt.Method according to one of claims 1 to 2, wherein the optionally downstream conventional afterburning together with the cathode exhaust gas he follows. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Restgas in eine Brennstoffzelle eingeleitet und dort weitgehend oxidiert wird.The method of claim 1, wherein the residual gas in a fuel cell is introduced and largely oxidized there. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem das Restgas in die SOFC zurückgeführt wird.The method of claim 4, wherein the residual gas in the SOFC is returned. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem die Abgase der SOFC zunächst einer weiteren SOFC als Nachbrenner zugeleitet werden.Method according to one of claims 1 to 5, wherein the exhaust gases the SOFC first be fed to another SOFC as an afterburner. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 6, umfassend eine Festelektrolyt-Brennstoffzelle und eine CO2-Verdichtungs-/Verflüssigungseinheit, dadurch gekennzeichnet, dass eine Rückführung der Restgase aus der CO2-Verdichtungs-/Verflüssigungseinheit in die SOFC vorgesehen ist.Apparatus for carrying out the method according to claim 1 to 6, comprising a solid electrolyte fuel cell and a CO 2 compression / liquefaction unit, characterized in that a return of the residual gases from the CO 2 Verdichterungs- / liquefaction unit is provided in the SOFC. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 6, umfassend eine Festelektrolyt-Brennstoffzelle, eine CO2-Verdichtungs-/Verflüssigungseinheit sowie einen Nachbrenner, dadurch gekennzeichnet, dass der Nachbrenner der CO2-Verdichtungs-/Verflüssigungseinheit nachgeschaltet ist.Apparatus for carrying out the method according to claim 1 to 6, comprising a solid electrolyte fuel cell, a CO 2 compression / liquefaction unit and an afterburner, characterized in that the afterburner of the CO 2 compression / liquefaction unit is connected downstream. Vorrichtung nach Anspruch 8, bei dem eine Zuleitung der Kathodenabgase in den Nachbrenner vorgesehen ist.Apparatus according to claim 8, wherein a supply line the cathode exhaust is provided in the afterburner. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 7 bis 10, mit einer zusätzlichen zweiten SOFC, die der ersten SOFC nachgeschaltet ist, die Leitungen, die das anoden- und kathodenseitige Abgas der ersten SOFC zur zweiten SOFC zu leiten vermögen.Device according to one of claims 7 to 10, with an additional second SOFC, which is the first SOFC downstream, the lines, the anode and cathode side exhaust of the first SOFC to the second To manage SOFC.
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