DE10333853A1 - Electrochemical cell - Google Patents
Electrochemical cell Download PDFInfo
- Publication number
- DE10333853A1 DE10333853A1 DE10333853A DE10333853A DE10333853A1 DE 10333853 A1 DE10333853 A1 DE 10333853A1 DE 10333853 A DE10333853 A DE 10333853A DE 10333853 A DE10333853 A DE 10333853A DE 10333853 A1 DE10333853 A1 DE 10333853A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- gap
- electrolyte
- diffusion electrode
- gas diffusion
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Die Erfindung beschreibt eine elektrochemische Zelle, wenigstens bestehend aus einer Anodenhalbzelle mit einer Anode, einer Kathodenhalbzelle mit einer Kathode und einer zwischen Anodenhalbzelle und Kathodenhalbzelle angeordneten Ionenaustauschermembran, wobei die Anode und/oder die Kathode eine Gasdiffusionselektrode ist und zwischen der Gasdiffusionselektrode und der Ionenaustauschermembran ein Spalt angeordnet ist und die Halbzelle mit Gasdiffusionselektrode einen Elektrolytzulauf und einen Elektrolytablauf sowie einen Gaseintritt und einen Gasaustritt aufweist. Die elektrochemische Zelle ist dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolytzulauf mit dem Spalt dicht verbunden ist.The invention describes an electrochemical cell, at least consisting of an anode half cell with an anode, a cathode half cell with a cathode and an ion exchange membrane arranged between anode half cell and cathode half cell, wherein the anode and / or the cathode is a gas diffusion electrode and a gap between the gas diffusion electrode and the ion exchange membrane is arranged and the half cell with gas diffusion electrode has an electrolyte inlet and an electrolyte outlet and a gas inlet and a gas outlet. The electrochemical cell is characterized in that the electrolyte feed is sealed to the gap.
Description
Die Erfindung betrifft eine elektrochemische Zelle, wenigstens bestehend aus einer Anodenhalbzelle mit einer Anode, einer Kathodenhalbzelle mit einer Kathode und einer zwischen Anodenhalbzelle und Kathodenhalbzelle angeordneten Ionenaustauschermembran, wobei die Anode und/oder die Kathode eine Gasdiffusionselektrode ist. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Elektrolyse einer wässrigen Lösung von Alkalichlorid.The The invention relates to an electrochemical cell, at least consisting from an anode half cell with an anode, a cathode half cell with a cathode and between anode half cell and cathode half cell arranged ion exchange membrane, wherein the anode and / or the Cathode is a gas diffusion electrode. The invention relates and a method of electrolysis of an aqueous solution of alkali chloride.
Aus WO-A 01/57290 ist eine Elektrolysezelle mit Gasdiffusionselektrode bekannt, bei der in dem Spalt zwischen der Gasdiffusionselektrode und der Ionenaustauschermembran eine poröse Schicht vorgesehen ist. Der Elektrolyt strömt von oben nach unten über die poröse Schicht unter Einwirkung der Schwerkraft durch den Spalt. Die poröse Schicht gemäß WO-A 01/57290 kann aus Schäumen, Drahtnetzen o.dgl. bestehen.Out WO-A 01/57290 is an electrolysis cell with gas diffusion electrode known in the in the gap between the gas diffusion electrode and the ion exchange membrane is provided with a porous layer. The electrolyte flows from top to bottom over the porous one Layer under the action of gravity through the gap. The porous layer according to WO-A 01/57290 can be made from foaming, Wire nets or the like. consist.
In
Weiterhin ist aus EP-A 1 033 419 eine Elektrolysezelle mit Gasdiffusionselektrode als Kathode zur Elektrolyse einer Natriumchlorid-Lösung bekannt. In der Kathodenhalbzelle, in der der Elektrolyt, von dem Gasraum durch eine Gasdiffusionselektrode getrennt, nach unten strömt, ist ein hydrophiles, poröses Material vorgesehen, durch das der Elektrolyt strömt. Als poröses Material kommen Metalle, Metalloxide oder organische Materialien in Betracht, sofern sie korrosionsbeständig sind.Farther is EP-A 1 033 419 an electrolysis cell with gas diffusion electrode as a cathode for the electrolysis of a sodium chloride solution known. In the cathode half cell, in which the electrolyte, from the gas space through a gas diffusion electrode separated, flowing down, is a hydrophilic, porous Material provided, through which the electrolyte flows. When porous Material comes from metals, metal oxides or organic materials if they are corrosion resistant.
Nachteilig an den aus dem Stand der Technik bekannten Elektrolysezellen mit Gasdiffusionselektrode ist, dass der Spalt zwischen Gasdiffusionselektrode und Ionenaustauschermembran aufgrund des porösen Materials nicht vollständig mit Elektrolyt gefüllt werden kann. Hierdurch entstehen Bereiche in dem Spalt, in denen sich Gas befindet und ansammelt. In diesen Bereichen kann kein elektrischer Strom fließen. Strom fließt ausschließlich durch elektrolytgefüllte Bereiche in dem Spalt, sodass lokal eine höhere Stromdichte entsteht, die eine höherer Elektrolysespannung zur Folge hat. Sammelt sich das Gas an der Ionenaustauschermembran, so kann diese aufgrund des fehlenden Elektrolyten beschädigt werden. Poröse Schichten haben weiterhin den Nachteil, dass Gas, welches einmal in die poröse Struktur eingetreten ist, aus dieser nur schwierig wieder heraus gelangen kann. Innerhalb der porösen Schicht kann sich das Gas ansammeln, wodurch die oben genannten Nachteile entstehen. Gas aus dem Gasraum kann unter Betriebsbedingungen auch durch die Gasdiffusionselektrode aus dem Gasraum in den Spalt hindurchtreten.adversely with the electrolysis cells known from the prior art Gas diffusion electrode is that the gap between gas diffusion electrode and ion exchange membrane due to the porous material not completely with Electrolyte filled can be. This creates areas in the gap in which gas is located and accumulates. In these areas can be no electricity flow. Electricity flows exclusively by electrolyte-filled Areas in the gap, so locally creates a higher current density, the one higher Electrolysis voltage has the consequence. Does the gas collect on the ion exchange membrane, this can be damaged due to the lack of electrolyte. porous Layers also have the disadvantage that gas, which once in the porous structure occurred, from this difficult to get out again can. Within the porous layer The gas can accumulate, causing the above-mentioned disadvantages arise. Gas from the gas space can also be used under operating conditions the gas diffusion electrode from the gas space into the gap.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht demnach darin, eine Elektrolysezelle bereitzustellen, welche die Nachteile des Standes der Technik vermeidet.The It is therefore an object of the present invention to provide an electrolysis cell which avoids the disadvantages of the prior art.
Gegenstand der Erfindung ist eine elektrochemische Zelle, wenigstens bestehend aus einer Anodenhalbzelle mit einer Anode, einer Kathodenhalbzelle mit einer Kathode und einer zwischen Anodenhalbzelle und Kathodenhalbzelle angeordneten Ionenaustauschermembran, wobei die Anode und/oder die Kathode eine Gasdiffizsionselektrode ist und zwischen der Gasdiffusionselektrode und der Ionenaustauschermembran ein Spalt angeordnet ist und die Halbzelle mit Gasdiffusionselektrode einen Elektrolytzulauf und einen Elektrolytablauf sowie einen Gaseintritt und einen Gasaustritt aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolytzulauf mit dem Spalt dicht verbunden ist.object The invention is an electrochemical cell, at least from an anode half cell with an anode, a cathode half cell with a cathode and between anode half cell and cathode half cell arranged ion exchange membrane, wherein the anode and / or the Cathode is a Gasdiffizsionselektrode and between the gas diffusion electrode and the ion exchange membrane is arranged a gap and the Half cell with gas diffusion electrode an electrolyte inlet and an electrolyte drain and a gas inlet and a gas outlet characterized in that the electrolyte feed with the Gap is tightly connected.
Im Betrieb der erfindungsgemäßen elektrochemischen Zelle strömt der Elektrolyt in dem Spalt zwischen Gasdiffusionselektrode und Ionenaustauschermembran von oben nach unten durch die Halbzelle. Der Spalt ist dabei vollständig mit Elektrolyt gefüllt. Der übrige Raum der Halbzelle, der Gasraum, ist mit Gas gefüllt, welches durch den Gaseintritt zugeführt und durch den Gasaustritt abgeführt wird. Erfindungsgemäß ist der Elektrolytzulauf mit dem Spalt dicht verbunden. Dadurch wird verhindert, dass Gas aus dem Gasraum über den Elektrolytzulauf in den Spalt eindringt. Aufgrund der dichten Verbindung zwischen Elektrolytzulauf und Spalt kann der Elektrolyt durch den Spalt mit Hilfe einer Pumpe gefördert werden, sodass der Elektrolytstrom nicht im freien Fall in dem Spalt an der Gasdiffusionselektrode entlang strömt. Mit Hilfe der Pumpe kann der Volumenstrom des Elektrolyten, welcher durch den Spalt strömt, eingestellt werden. Der Volumenstrom wird bevorzugt so eingestellt, dass die Strömungsgeschwindigkeit des Elektrolyten niedriger ist als im freien Fall.in the Operation of the electrochemical according to the invention Cell flows the electrolyte in the gap between the gas diffusion electrode and Ion exchange membrane from top to bottom through the half cell. The gap is complete filled with electrolyte. The rest Room of the half-cell, the gas space, is filled with gas, which through the gas inlet supplied and dissipated by the gas outlet becomes. According to the invention Electrolyte inlet tightly connected to the gap. This prevents that gas from the gas space over the electrolyte feed penetrates into the gap. Because of the dense Connection between electrolyte inlet and gap, the electrolyte can through The gap can be conveyed by means of a pump, so that the electrolyte flow not in free fall in the gap on the gas diffusion electrode flows along. With the help of the pump, the volume flow of the electrolyte, which flows through the gap, be set. The volume flow is preferably set so that the flow velocity of the Electrolyte is lower than in free fall.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind Strömungsleitstrukturen in dem Spalt vorgesehen. Die Strömungsleitstrukturen verhindern ebenfalls einen freien Fall des Elektrolyten in dem Spalt, sodass die Strömungsgeschwindigkeit gegenüber dem freien Fall verringert ist. Gleichzeitig darf sich jedoch der Elektrolyt in dem Spalt aufgrund der Strömungsleitstrukturen nicht aufstauen. Die Strömungsleitstrukturen sind so gewählt, dass der Druckverlust der hydrostatischen Flüssigkeitssäule in dem Spalt kompensiert wird. Sind Strömungsleitstrukturen vorgesehen, können diese die Funktion der Pumpe, nämlich die Verringerung der Strömungsgeschwindigkeit in dem Spalt, vollständig übernehmen, so dass keine Pumpe notwendig ist. Es kann aber auch eine Pumpe in Kombination mit Strömungsleitstrukturen eingesetzt werden.In a preferred embodiment, flow guide structures are provided in the gap. The flow guide structures also prevent egg NEN free fall of the electrolyte in the gap, so that the flow velocity is reduced compared to the free fall. At the same time, however, the electrolyte must not accumulate in the gap due to the Strömungsleitstrukturen. The flow guide structures are selected so that the pressure loss of the hydrostatic liquid column in the gap is compensated. If flow guide structures are provided, they can completely take over the function of the pump, namely the reduction of the flow velocity in the gap, so that no pump is necessary. However, it is also possible to use a pump in combination with flow guide structures.
Die Strömungsleitstrukturen bestehen aus dünnen Platten, Folien o.dgl., welche Öffnungen zum Durchströmen des Elektrolyten aufweisen. Sie sind quer, d.h. senkrecht oder schräg, zur Strömungsrichtung des Elektrolyten in dem Spalt angeordnet. Die plattenförmigen Strömungsleitstrukturen sind vorzugsweise gegenüber der Horizontalen geneigt, wobei sie entweder nur in einer Achse oder in beiden Achsen geneigt sind. Sind die Strömungsleitstrukturen schräg zur Strömungsrichtung angeordnet, können sie sowohl in Richtung der Ionenaustauschermembran als auch in Richtung der Gasdiffusionselektrode geneigt sein. Die Neigung in Richtung der Gasdiffusionselektrode bzw. der Ionenaustauschermembran entspricht einer Neigung um eine Achse, welche parallel zur Gasdiffusionselektrode bzw. Ionenaustauschermembran und horizontal verläuft. Darüber hinaus können die Strömungsleitstrukturen über die Breite der elektrochemischen Zelle geneigt sein. Dies entspricht einer Neigung um eine Achse, die senkrecht zur Gasdiffusionselektrode bzw. Ionenaustauschermembran verläuft. Diese Neigung kann 0 bis 45° betragen, bevorzugt 3 bis 15°.The flow guide consist of thin Plates, foils or the like, which openings to flow through of the electrolyte. They are transversal, i. vertical or oblique, to the flow direction of the electrolyte in the gap. The plate-shaped flow guide structures are preferably opposite inclined to the horizontal, being either only in one axis or inclined in both axes. Are the Strömungsleitstrukturen obliquely to the flow direction arranged, can they both in the direction of the ion exchange membrane and in the direction be inclined to the gas diffusion electrode. The inclination in the direction corresponds to the gas diffusion electrode or the ion exchange membrane an inclination about an axis which is parallel to the gas diffusion electrode or ion exchange membrane and runs horizontally. In addition, the Flow guiding structures over the Width of the electrochemical cell to be inclined. This matches with a tilt about an axis perpendicular to the gas diffusion electrode or ion exchange membrane runs. This tilt can be 0 to 45 °, preferably 3 to 15 °.
Da im Betrieb der elektrochemischen Zelle immer auch geringe Mengen Gas aus dem Raum hinter der Gasdiffusionselektrode, d.h. dem der Ionenaustauschermembran abgewandten Raum der Halbzelle, durch die Gasdiffusionselektrode in den mit Elektrolyt durchströmten Spalt tritt, muss gewährleistet sein, dass das Gas aus dem Spalt abgeführt wird. Erhöht sich der Gehalt an Gas in dem Elektrolyten, steigt der Widerstand des Elektrolyten an. Sind Strömungsleitstrukturen in dem Spalt vorhanden, so kann das Gas entweder durch Öffnungen in den Strömungsleitstrukturen nach oben entweichen oder es wird von der Elektrolytströmung nach unten mitgerissen. Die Neigung der Strömungsleitstrukturen fördert insbesondere die Abführung der Gasblasen nach oben.There in the operation of the electrochemical cell always small amounts Gas from the space behind the gas diffusion electrode, i. the the Ion exchange membrane remote space of the half cell, through the Gas diffusion electrode in the flowed through with electrolyte gap occurs, must be guaranteed be that the gas is discharged from the gap. Increases the content of gas in the electrolyte increases the resistance of the Electrolytes on. Are flow guide structures present in the gap, so the gas can either through openings in the flow guide structures escaping upwards or it will from the electrolyte flow to entrained below. The inclination of the flow guiding structures promotes in particular the exhaustion the gas bubbles upwards.
Die Strömungsleitstrukturen sind ferner so angeordnet, dass sie die Gasdiffusionselektrode einerseits und die Ionenaustauschermembran andererseits kontaktieren. Somit tritt der Elektrolyt nur durch die Öffnungen der Leitstrukturen hindurch. Die Strömungsleitstrukturen können fest oder lösbar mit der Gasdiffusionselektrode und der Ionenaustauschermembran verbunden sein. Bevorzugt sind die Strömungsleitstrukturen zwischen die Gasdiffusionselektrode und die Ionenaustauschermembran eingeklemmt. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Strömungsleitstrukturen an einer in dem Spalt im Wesentlichen vertikal, d.h. im Wesentlichen parallel zu der Gasdiffusionselektrode und der Ionenaustauschermembran, angeordneten Haltestruktur befestigt. Die Haltestruktur verläuft beispielsweise in der Mitte des Spaltes, sodass die Strömungsleitstrukturen einerseits in Richtung der Ionenaustauschermembran, andererseits in Richtung der Gasdiffusionselektrode ragen. Die Haltestruktur besteht beispielsweise aus einem dünnen Kunststoffstab, dessen Durchmesser kleiner ist als die Spaltbreite zwischen Gasdiffusionselektrode und Ionenaustauschermembran. Die Anzahl der Haltestrukturen, z.B. in Form von Kunststoffstäben, über die Länge der Gasdiffusionselektrode, und damit der Strömungsleitstrukturen, ist abhängig von der Materialdicke der Strömungsleitstrukturen, da die Kunststoffstäbe die Stabilität, z.B. beim Zusammenbau des Elektrolyseurs, bewirken.The flow guide are further arranged so that they the gas diffusion electrode on the one hand and contact the ion exchange membrane on the other hand. Consequently the electrolyte only passes through the openings of the conductive structures therethrough. The flow guide structures can fixed or detachable connected to the gas diffusion electrode and the ion exchange membrane be. The flow guiding structures are preferred between the gas diffusion electrode and the ion exchange membrane trapped. In a particularly preferred embodiment, the flow guide structures at a substantially vertical in the gap, i. essentially parallel to the gas diffusion electrode and the ion exchange membrane arranged Fixed holding structure. The support structure runs, for example, in the middle of the gap, so that the Strömungsleitstrukturen on the one hand in the direction of the ion exchange membrane, on the other hand protrude in the direction of the gas diffusion electrode. The holding structure For example, consists of a thin plastic rod whose Diameter is smaller than the gap width between gas diffusion electrode and ion exchange membrane. The number of holding structures, e.g. in the form of plastic rods, over the Length of Gas diffusion electrode, and thus the flow guide, is dependent on the material thickness of the flow guide structures, there the plastic rods the stability, e.g. during assembly of the electrolyzer cause.
Die Strömungsleitstrukturen können eben sein. Um das Einklemmen der Strömungsleitstrukturen zwischen Gasdiffusionselektrode und Ionenaustauschermembran zu erleichtern, können die Strömungsleitstrukturen beispielsweise ein Z-, L-, T-, Doppel-T- oder trapezförmiges Profil aufweisen. Die Strömungsleitstrukturen können auch beliebig gewinkelt oder gekrümmt sein. Vorzugsweise bestehen sie aus einer elastischen Platte, welche breiter ist als die Breite des Spaltes. Beim Einklemmen zwischen Gasdiffusionselektrode und Ionenaustauschermembran und unter Einwirkung des Elektrolytstroms in dem Spalt biegen sich die elastischen Platten nach unten durch. Die Strömungsleitstrukturen sind dann nach unten gekrümmt. Es ist jedoch auch möglich, nach oben gekrümmte Strömungsleitstrukturen einzusetzen. Gekrümmte Strömungsleitstrukturen sind vorteilhaft, da sie Fertigungstoleranzen der elektrochemischen Zelle, die sich beispielsweise in der Breite des Spaltes äußern, kompensieren.The flow guide can just be. To pinching the flow guide between Facilitate gas diffusion electrode and ion exchange membrane, can the flow guide structures For example, a Z, L, T, double T or trapezoidal profile exhibit. The flow guide structures can also be arbitrarily angled or curved. Preferably exist It consists of an elastic plate, which is wider than the width of the gap. When pinching between gas diffusion electrode and Ion exchange membrane and under the influence of the electrolyte flow in the gap the elastic plates bend downwards. The flow guide structures are then bent down. However, it is also possible curved upwards flow guide use. curved flow guide are advantageous because they have manufacturing tolerances of the electrochemical Cell, for example, in the width of the gap, compensate.
Die Öffnung in den Strömungsleitstrukturen können eine beliebige Form haben, z.B. rund oder eckig. Die Öffnungen in übereinander bzw. untereinander angeordneten Strömungsleitstrukturen können entweder übereinander bzw. untereinander liegen, d.h. die Öffnungen decken sich. Die Elektrolytströmung verläuft dabei im Wesentlichen senkrecht durch den Spalt. Sie können jedoch auch gegeneinander versetzt sein, sodass die Elektrolytströmung nicht geradlinig, sondern beispielsweise zick zackförmig oder mäanderförmig durch den Spalt strömt. Dies reduziert die Bildung von Totzonen.The opening in the Strömungsleitstrukturen can a have any shape, e.g. round or angular. The openings in each other or Strömungsleitstrukturen arranged one above the other can either one above the other or with each other, i. the openings coincide. The electrolyte flow runs thereby essentially perpendicular through the gap. However, they can also be against each other be offset, so that the electrolyte flow is not rectilinear, but for example, zigzagged or meandering through the gap flows. This reduces the formation of dead zones.
Die Strömungsleitstrukturen können aus einem laugebeständigen Material, insbesondere aus einem laugebeständigen Metall oder Kunststoff, gefertigt sein. Beispielsweise kann als Material Nickel oder PTFE eingesetzt werden.The flow guide can from a leach resistant Material, in particular of a wear-resistant metal or plastic, be made. For example, as the material nickel or PTFE be used.
Die Anzahl der Strömungsleitstrukturen sowie die Anzahl und die Querschnittsfläche der Öffnungen sind so gewählt, dass die Strömungsgeschwindigkeit des Elektrolyten niedriger ist als im freien Fall. Bei einer Bauhöhe des Elektrolyseurs von z.B. 1,3 m und einer Elektrolytmenge von z.B. 180 l/h können z.B. 26 Strömungsleitstrukturen mit 64 Öffnungen eingesetzt werden. Die Öffnungen haben z.B. einen Durchmesser von 1 mm. Alternativ dazu könnten auch 6 Strömungsleitstrukturen mit 127 Öffnungen mit 0,5 mm Durchmesser eingesetzt werden. Über den Druchmesser und die Anzahl der Öffnungen sowie die Anzahl der Strömungsleitstrukturen kann je nach Durchfluss eine entsprechende Druckkompensation erzielt werden.The Number of flow guiding structures as well as the number and the cross-sectional area of the openings are chosen so that the flow velocity of the electrolyte is lower than in free fall. At a height of the electrolyzer from e.g. 1.3 m and an amount of electrolyte of e.g. 180 l / h can e.g. 26 flow guide structures with 64 openings be used. The openings have e.g. a diameter of 1 mm. Alternatively, too 6 flow guide structures with 127 openings be used with 0.5 mm diameter. About the diameter and the Number of openings as well as the number of Strömungsleitstrukturen can depending on the flow achieved a corresponding pressure compensation become.
Der in dem Spalt nach unten strömende Elektrolyt darf sich an den Strömungsleitstrukturen nicht aufstauen. Daher muss gewährleistet sein, dass die Summe der Querschnittsflächen aller Öffnungen einer Strömungsleitstruktur für alle Strömungsleitstrukturen gleich groß ist. Dies kann durch Variation der Anzahl der Öffnungen oder der Querschnittsfläche geschehen.Of the in the gap down flowing electrolyte may not be on the flow guide dam. Therefore must be guaranteed be that the sum of the cross-sectional areas of all openings of a flow guide structure for all flow guide is the same size. This can be done by varying the number of openings or the cross-sectional area.
Unabhängig davon, ob der Elektrolyt mit Hilfe einer Pumpe durch den Spalt strömt oder ob Strömungsleitstrukturen vorgesehen sind oder beides, beträgt der bevorzugte Volumenstrom des Elektrolyten in dem Spalt (bei einer Breite des Spaltes von z.B. 3 mm) 100 bis 300 l/h. Der Volumenstrom beträgt bevorzugtmaximal 500 l/h. Die Strömungsgeschwindigkeit beträgt vorzugsweise maximal 1 cm/s.Independently of, whether the electrolyte flows through the gap with the aid of a pump or whether flow guiding structures are provided or both, the preferred volume flow of the electrolyte in the gap (at a gap width of e.g. 3 mm) 100 to 300 l / h. The volume flow is preferably a maximum of 500 l / h. The flow velocity is preferably at most 1 cm / s.
Der Vorteil von Strömungsleitstrukturen gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten porösen Schichten liegt in der verbesserten Abführung von Gasblasen, die durch die Gasdiffusionselektrode in den Spalt eintreten. Weiterhin wird der Elektrolyt mittels Pumpen durch den Spalt zwischen Gasdiffusionselektrode und Ionenaustauschermembran gefördert, wodurch dieser Spalt vollständig mit Elektrolyt gefüllt wird. Poröse Strukturen, welche der Elektrolyt gemäß Stand der Technik im freien Fall durchläuft, sind meist nicht vollständig mit Elektrolyt gefüllt, was sich durch eine höhere Elektrolysespannung bemerkbar macht.Of the Advantage of flow guiding structures across from The known from the prior art porous layers is in the improved exhaustion of gas bubbles passing through the gas diffusion electrode into the gap enter. Furthermore, the electrolyte is pumped by the Gap between gas diffusion electrode and ion exchange membrane encouraged causing this gap completely filled with electrolyte becomes. porous Structures which the electrolyte according to the prior art in the open Case goes through, are usually not complete filled with electrolyte, which is characterized by a higher Electrolytic voltage makes noticeable.
Die erfindungsgemäße elektrochemische Zelle kann für unterschiedliche Elektrolyseverfahren eingesetzt werden, in denen mindestens eine Elektrode eine Gasdiffusionselektrode ist. Vorzugsweise fungiert die Gasdiffusionselektrode als Kathode, besonders bevorzugt als Sauerstoffverzehrkathode, wobei das der elektrochemischen Zelle zugeführte Gas ein sauerstoffhaltiges Gas ist, z.B. Luft, mit Sauerstoff angereicherte Luft oder Sauerstoff selbst. Bevorzugt wird die erfindungsgemäße Zelle für die Elektrolyse einer wässrigen Lösung eines Alkalihalogenids, insbesondere von Natriumchlorid, verwendet.The inventive electrochemical cell can for different electrolysis processes are used, in which at least one electrode is a gas diffusion electrode. Preferably acts the gas diffusion electrode as a cathode, particularly preferably as Oxygenating cathode, wherein the electrochemical cell supplied gas an oxygen-containing gas is, e.g. Air, oxygenated Air or oxygen itself. The cell according to the invention is preferred for the Electrolysis of an aqueous solution an alkali halide, especially sodium chloride.
Im Falle der Elektrolyse einer wässrigen Natriumchlorid-Lösung ist die Gasdiffusionselektrode beispielsweise wie folgt aufgebaut: Die Gasdiffusionselektrode besteht wenigstens aus einem elektrisch leitfähigen Träger und einer elektrochemisch aktiven Beschichtung. Der elektrisch leitfähige Träger ist bevorzugt ein Netz, Gewebe, Geflecht, Gewirke, Vlies oder Schaum aus Metall, insbesondere aus Nickel, Silber oder versilbertem Nickel. Die elektrochemisch aktive Beschichtung besteht vorzugsweise wenigstens aus einem Katalysator, z.B. Silber(I)-Oxid, und einem Binder, z.B. Polytetrafluorethylen (PTFE). Die elektrochemisch aktive Beschichtung kann aus einer oder mehreren Schichten aufgebaut sein. Zusätzlich kann eine Gasdiffusionsschicht, beispielsweise aus einer Mischung aus Kohlenstoff und Polytetrafluorethylen, vorgesehen sein, welche auf dem Träger aufgebracht wird.in the Case of electrolysis of an aqueous Sodium chloride solution For example, the gas diffusion electrode is constructed as follows: The gas diffusion electrode consists of at least one electric conductive carrier and an electrochemically active coating. The electrically conductive carrier is preferably a net, woven, braided, knitted, nonwoven or foam of metal, in particular of nickel, silver or silver-plated nickel. The electrochemically active coating is preferably at least from a catalyst, e.g. Silver (I) oxide, and a binder, e.g. Polytetrafluoroethylene (PTFE). The electrochemically active coating can be made up of one or more layers. In addition, can a gas diffusion layer, for example of a mixture of Carbon and polytetrafluoroethylene, be provided which on the carrier is applied.
Als Anode können beispielsweise Elektroden aus Titan eingesetzt werden, welche z.B. mit Ruthenium-Iridium-Oxiden oder Rutheniumoxid beschichtet sind.When Anode can For example, electrodes made of titanium are used, which are e.g. coated with ruthenium-iridium oxides or ruthenium oxide.
Als Ionenaustauschermembran kann eine handelsübliche Membran, z.B. der Fa. DuPont, Nafion NX2010, eingesetzt werden.When Ion exchange membrane may be a commercially available membrane, e.g. the Fa. DuPont, Nafion NX2010.
Die erfindungsgemäße Elektrolysezelle, welche sich für die Elektrolyse einer wässrigen Natriumchlorid-Lösung eignet, hat einen Spalt zwischen Gasdiffusionselektrode und Ionenaustauschermembran mit einer Breite in der Größenordnung von 3 mm. Die Strömungsleitstrukturen werden vorzugsweise aus dünnen Platten aus PTFE oder PVDF gefertigt und haben eine Dicke von 0,1 bis 0,5 mm Der Elektrolytzulauf ist ein Kanal, z.B. ein Rohr, welches sich über die gesamte Länge der Gasdiffusionselektrode erstreckt. In diesem Fall kann mit Hilfe des kanalförmigen Elektrolytzulaufs der Elektrolyt gleichmäßig über die gesamte Länge von oben in den Spalt zwischen Gasdiffusionselektrode und Ionenaustauschermembran zugeführt werden. Anstelle eines Elektrolytzulaufs, der sich über die gesamte Länge der Gasdiffusionselektrode erstreckt, kann der Zulauf auch nur in einem Bereich, z.B. im oberen Bereich einer der beiden Enden der Gasdiffusionselektrode. In diesem Fall kann mit Hilfe der Strömungsleitstrukturen, welche in einer Achse senkrecht zur Gasdiffusionselektrode bzw. zur Ionenaustauschermembran geneigt sind, eine gleichmäßige Verteilung des Elektrolyten über die gesamte Länge des Spaltes bewirkt werden.The electrolysis cell according to the invention, which are for the electrolysis of an aqueous Sodium chloride solution has a gap between gas diffusion electrode and ion exchange membrane with a width of the order of magnitude of 3 mm. The flow guide structures are preferably made of thin Plates made of PTFE or PVDF and have a thickness of 0.1 to 0.5 mm The electrolyte inlet is a channel, e.g. a pipe, which about the whole length the gas diffusion electrode extends. In this case can help with of the channel-shaped Elektrolytzulaufs the electrolyte evenly over the entire length of at the top of the gap between gas diffusion electrode and ion exchange membrane supplied become. Instead of an electrolyte feed, which over the whole length extends the gas diffusion electrode, the feed can only in one Range, e.g. in the upper part of one of the two ends of the gas diffusion electrode. In this case, with the help of the flow guide structures, which in an axis perpendicular to the gas diffusion electrode or to the ion exchange membrane inclined, an even distribution of the electrolyte the entire length of the gap are effected.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Elektrolyse einer wässrigen Alkalihalogenid-Lösung in einer elektrochemischen Zelle, wenigstens bestehend aus einer Anodenhalbzelle mit einer Anode, einer Kathodenhalbzelle mit einer Kathode und einer zwischen Anodenhalbzelle und Kathodenhalbzelle angeordneten Ionenaustauschermembran, wobei die Anode und/oder die Kathode eine Gasdiffusionselektrode ist und zwischen der Gasdiffusionselektrode und der Ionenaustauschermembran ein Spalt angeordnet ist und die Halbzelle mit einer Gasdiffusionselektrode einen Elektrolytzulauf und einen Elektrolytablauf sowie einen Gaseintritt und einen Gasaustritt aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass der Elektrolyt mittels einer Pumpe in dem Spalt von oben nach unten strömt, wobei der Spalt vollständig mit Elektrolyt angefüllt ist.One Another object of the invention is a method for electrolysis an aqueous Alkali halide solution in an electrochemical cell, at least consisting of a Anode half cell with an anode, a cathode half cell with a cathode and one disposed between the anode half cell and the cathode half cell Ion exchange membrane, wherein the anode and / or the cathode a Gas diffusion electrode is and between the gas diffusion electrode and the ion exchange membrane is arranged a gap and the Half cell with a gas diffusion electrode an electrolyte feed and an electrolyte drain as well as a gas inlet and a gas outlet characterized in that the electrolyte by means of a Pump flows in the gap from top to bottom, the gap completely with Electrolyte filled is.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand der beigefügten Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen:following The invention will be explained in more detail with reference to the accompanying drawings. It demonstrate:
In
Die
dichte Verbindung muss verhindern, dass Gas aus dem Gasraum
Im
Vergleich zu der in
Claims (6)
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10333853A DE10333853A1 (en) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | Electrochemical cell |
PCT/EP2004/007713 WO2005012595A1 (en) | 2003-07-24 | 2004-07-13 | Electrochemical cell |
JP2006520729A JP4680901B2 (en) | 2003-07-24 | 2004-07-13 | Electrochemical cell |
CNB2004800214734A CN100549239C (en) | 2003-07-24 | 2004-07-13 | Electrochemical cell |
EP04740955.2A EP1651799B1 (en) | 2003-07-24 | 2004-07-13 | Electrochemical cell |
US10/897,430 US20050029116A1 (en) | 2003-07-24 | 2004-07-23 | Electrochemical cell |
TW093121980A TWI351447B (en) | 2003-07-24 | 2004-07-23 | Electrochemical cell |
HK07102252.2A HK1097885A1 (en) | 2003-07-24 | 2007-02-28 | Electrochemical cell |
US12/957,805 US20110073491A1 (en) | 2003-07-24 | 2010-12-01 | Electrochemical cell |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10333853A DE10333853A1 (en) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | Electrochemical cell |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10333853A1 true DE10333853A1 (en) | 2005-02-24 |
Family
ID=34088814
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10333853A Withdrawn DE10333853A1 (en) | 2003-07-24 | 2003-07-24 | Electrochemical cell |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20050029116A1 (en) |
EP (1) | EP1651799B1 (en) |
JP (1) | JP4680901B2 (en) |
CN (1) | CN100549239C (en) |
DE (1) | DE10333853A1 (en) |
HK (1) | HK1097885A1 (en) |
TW (1) | TWI351447B (en) |
WO (1) | WO2005012595A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017174563A1 (en) | 2016-04-07 | 2017-10-12 | Covestro Deutschland Ag | Difunctional electrode and electrolysis device for chlor-alkali electrolysis |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITMI20060726A1 (en) * | 2006-04-12 | 2007-10-13 | De Nora Elettrodi S P A | ELECTRIC DIFFUSION ELECTRODE FOR CELLS WITH ELECTROLYTE DISCHARGE |
JP4198726B2 (en) * | 2006-09-06 | 2008-12-17 | クロリンエンジニアズ株式会社 | Ion exchange membrane electrolytic cell |
DE102008011473A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Process for the production of polycarbonate |
DE102009004031A1 (en) * | 2009-01-08 | 2010-07-15 | Bayer Technology Services Gmbh | Structured gas diffusion electrode for electrolysis cells |
US8266736B2 (en) * | 2009-07-16 | 2012-09-18 | Watkins Manufacturing Corporation | Drop-in chlorinator for portable spas |
US8273254B2 (en) | 2010-04-19 | 2012-09-25 | Watkins Manufacturing Corporation | Spa water sanitizing system |
US9478803B2 (en) * | 2011-06-27 | 2016-10-25 | Primus Power Corporation | Electrolyte flow configuration for a metal-halogen flow battery |
GB2539478B (en) | 2015-06-17 | 2017-11-22 | Siemens Ag | Electrochemical cell and process |
ES2870615T3 (en) * | 2016-03-17 | 2021-10-27 | Hpnow Aps | Electrochemical cell for gas phase reagent in liquid environment |
US11407661B2 (en) | 2017-07-17 | 2022-08-09 | Watkins Manufacturing Corporation | Chlorine generator system |
EP3805429A1 (en) * | 2019-10-08 | 2021-04-14 | Covestro Deutschland AG | Method and electrolysis device for producing chlorine, carbon monoxide and hydrogen if applicable |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2749861B2 (en) * | 1989-03-23 | 1998-05-13 | 三菱重工業株式会社 | Gas diffusion electrode |
DE4306889C1 (en) * | 1993-03-05 | 1994-08-18 | Heraeus Elektrochemie | Electrode arrangement for gas-forming electrolytic processes in membrane cells and their use |
DE19646950A1 (en) * | 1996-11-13 | 1998-05-14 | Bayer Ag | Electrochemical gas diffusion half cell |
JP3553775B2 (en) * | 1997-10-16 | 2004-08-11 | ペルメレック電極株式会社 | Electrolyzer using gas diffusion electrode |
EP1033419B1 (en) * | 1998-08-25 | 2006-01-11 | Toagosei Co., Ltd. | Soda electrolytic cell provided with gas diffusion electrode |
JP3086853B2 (en) * | 1999-02-25 | 2000-09-11 | 長一 古屋 | Electrolytic cell |
IT1317753B1 (en) * | 2000-02-02 | 2003-07-15 | Nora S P A Ora De Nora Impiant | ELECTROLYSIS CELL WITH GAS DIFFUSION ELECTRODE. |
JP2001300537A (en) * | 2000-04-25 | 2001-10-30 | Matsushita Electric Works Ltd | Water purifier |
JP2002275670A (en) * | 2001-03-13 | 2002-09-25 | Association For The Progress Of New Chemistry | Ion exchange membrane electrolytic cell and electrolysis method |
ITMI20012379A1 (en) * | 2001-11-12 | 2003-05-12 | Uhdenora Technologies Srl | ELECTROLYSIS CELL WITH GAS DIFFUSION ELECTRODES |
DE10249508A1 (en) * | 2002-10-23 | 2004-05-06 | Uhde Gmbh | Electrolysis cell with an inner channel |
-
2003
- 2003-07-24 DE DE10333853A patent/DE10333853A1/en not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-07-13 EP EP04740955.2A patent/EP1651799B1/en active Active
- 2004-07-13 JP JP2006520729A patent/JP4680901B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-07-13 CN CNB2004800214734A patent/CN100549239C/en active Active
- 2004-07-13 WO PCT/EP2004/007713 patent/WO2005012595A1/en active Application Filing
- 2004-07-23 TW TW093121980A patent/TWI351447B/en not_active IP Right Cessation
- 2004-07-23 US US10/897,430 patent/US20050029116A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-02-28 HK HK07102252.2A patent/HK1097885A1/en not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-12-01 US US12/957,805 patent/US20110073491A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017174563A1 (en) | 2016-04-07 | 2017-10-12 | Covestro Deutschland Ag | Difunctional electrode and electrolysis device for chlor-alkali electrolysis |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1651799A1 (en) | 2006-05-03 |
JP2006528730A (en) | 2006-12-21 |
TW200519233A (en) | 2005-06-16 |
CN1829825A (en) | 2006-09-06 |
HK1097885A1 (en) | 2007-07-06 |
US20110073491A1 (en) | 2011-03-31 |
US20050029116A1 (en) | 2005-02-10 |
WO2005012595A1 (en) | 2005-02-10 |
EP1651799B1 (en) | 2015-05-27 |
TWI351447B (en) | 2011-11-01 |
JP4680901B2 (en) | 2011-05-11 |
CN100549239C (en) | 2009-10-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0717130B1 (en) | Pressure compensated electrochemical cell | |
DE3051012C2 (en) | ||
DE3000313A1 (en) | ELECTROLYSIS CELL WITH CONTROLLED ANOLYT FLOW DISTRIBUTION | |
EP1651799B1 (en) | Electrochemical cell | |
DE2435185A1 (en) | BIPOLAR ELECTROLYTE CELL | |
WO1993000459A1 (en) | Electrolytic cell and capillary slit electrode for gas-developing or gas-consuming electrolytic reactions and electrolysis process therefor | |
EP2183409B1 (en) | Method for operating copper electrolysis cells | |
DE3501261A1 (en) | ELECTROLYSIS | |
EP1740739B1 (en) | Electrochemical cell | |
DE2262173A1 (en) | DETACHABLE BIPOLAR ELECTRODE | |
WO1994020649A1 (en) | Electrode arrangement for gas-forming electrolytic processes in membrane cells and its use | |
EP0514392A1 (en) | Electrode element for electrolytic purposes and its use. | |
DE2059868B2 (en) | Electrode plate to be arranged vertically for gas-forming electrolysis | |
EP2961696B1 (en) | Micro-lamellae electrode cells and their use | |
DE3246690A1 (en) | METHOD AND DEVICE FOR THE ELECTROLYTIC TREATMENT OF METAL RAILS | |
EP1601817A1 (en) | Electrolytic cell comprising an interior trough | |
DE1928062C3 (en) | Electroplating cell | |
DE2828892A1 (en) | MONOPOLAR DIAPHRAGMA ELECTROLYSIS CELL | |
EP2746429A1 (en) | Electrolytic cell | |
DE69923956T2 (en) | Anode structure for the production of metal foils | |
DE2923818A1 (en) | ELECTRODE COMPARTMENT | |
DE2022696B2 (en) | Electrolysis cell for the production of adipic acid dinitrile | |
DE2818559C2 (en) | Electrochemical device and process for its manufacture | |
DE2845832A1 (en) | DEVICE FOR DIAPHRAGMA ELECTROLYSIS | |
DE2510396A1 (en) | METHOD FOR ELECTROLYSIS OF Aqueous SOLUTIONS AND ELECTROLYSIS CELL FOR CARRYING OUT THE METHOD |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |