DE1032552B - Process for the preparation of washing water in ore leaching plants with ion exchange resins - Google Patents
Process for the preparation of washing water in ore leaching plants with ion exchange resinsInfo
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Description
Verfahren zur Aufbereitung von Waschwässern in Erzlaugereien mit Ionenaustauscher-Harzen In der naßmetallurgischen Aufbereitung von Erzen oder Erzkonzentraten werden die zu gewinnenden Metalle zunächst mittels Säuren in Lösung gebracht und aus dieser Lösung durch Elektrolyse, Fällungsreaktion oder anderen geeigneten Methoden ausgeschieden. Dabei kann zwischen die Auflösung des Metalls und die Abscheidung eine Verfahrensstufe eingeschaltet werden, in welcher die Metallionen mittels eines Ionenaustauschprozesses angereichert und von anderen, störenden Ionenarten getrennt werden.Process for the treatment of washing water in ore leaching plants with ion exchange resins In the wet metallurgical processing of ores or ore concentrates, the Metals to be extracted are first brought into solution by means of acids and from this Solution excreted by electrolysis, precipitation reaction or other suitable methods. There can be a process step between the dissolution of the metal and the deposition be switched on, in which the metal ions by means of an ion exchange process enriched and separated from other, interfering types of ions.
Beim Behandeln des Ausgangsmaterials mit einer Säure verbleibt ein fester Rückstand, der noch beträchtliche :Mengen an Säure und an zu gewinnenden Metallionen festhält. Als zwangläufiger Verfahrensschritt ergibt sich also eine Wäsche des Behandlungsrückstandes mit Wasser, bei welchem verhältnismäßig große Flüssigkeitsmengen mit einer geringen Konzentration an Säure- und Metallionen anfallen, deren Wiedergewinnung mit hohen Kosten verbunden oder gär nicht möglich ist.When the starting material is treated with an acid, a remains solid residue that is still considerable: amounts of acid and to be recovered Holds metal ions. An inevitable process step thus results Wash the treatment residue with water, which is relatively large There are quantities of liquid with a low concentration of acid and metal ions, the recovery of which is associated with high costs or is impossible to ferment.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Rückgewinnung der in solchen Waschwässern naßmetallurgischer Aufbereitungsverfahren enthaltenen Metallionen mittels Ionenaustauschern, die im Wasserstoff-Kationenzyklus arbeiten.The invention relates to a method for recovering the in such washing waters of wet metallurgical treatment processes contained metal ions by means of ion exchangers that work in the hydrogen-cation cycle.
Erfindungsgemäß werden den Waschwässern die darin enthaltenen Metallionen mittels stark saurer Kationenaustauscher auf Polystyrolbasis im Austausch gegen Wasserstoffionen entzogen. Das aus diesem Ionenaustausghprozeß ablaufende behandelte Wasser ist praktisch frei von Metallionen, aber reicher an Wasserstoffionen und demgemäß stärker sauer. Es kann zur weiteren Auswaschung von Metallionen aus weiteren Rückständen der Erzbehandlung dienen und wird erfindungsgemäß im Kreislauf durch die Waschstufe für die Rückstände der Erzbehandlung und die Ionenaustauschstufe-geführt.According to the washing water, the metal ions contained therein become by means of strongly acidic cation exchangers based on polystyrene in exchange for Hydrogen ions withdrawn. The treated which proceeds from this ion exchange process Water is practically free of metal ions, but richer in hydrogen ions and accordingly more acidic. It can be used to further leach metal ions from further Residues serve the ore treatment and is according to the invention in the cycle the washing stage for the residues of the ore treatment and the ion exchange stage-guided.
Um zu vermeiden, daß in diesem Kreislauf eine Anreicherung von Säure erfolgt, wird die aus dem Ionenaustauscher ablaufende Flüssigkeit vor der Wiederverwendung als Waschwasser mit einer frischen Charge des zu behandelnden Erzes .in Berührung gebracht. Dabei wird der Säuregehalt des Wassers durch basische Bestandteile des Ausgangsmaterials neutralisiert. Das jetzt neutrale aber salzhaltige Wasser wird zur Auswaschung des Rückstandes aus der Behandlung einer weiteren Erzcharge verwendet.To avoid an accumulation of acid in this cycle occurs, the liquid draining from the ion exchanger is used before it is reused in contact with a fresh batch of the ore to be treated as wash water brought. The acidity of the water is determined by the basic components of the Starting material neutralized. The now neutral but salty water becomes used to wash out the residue from the treatment of another batch of ore.
Damit bei der wiederholten Verwendung des Waschwassers keine Anreicherung von Salzen eintritt, wird nach der \Teutralisation jeweils eine Teilmenge des Wassers abgestoßen und durch Frischwasser ersetzt.So there is no accumulation when the washing water is used repeatedly of salts occurs, a subset of the water is lost after the \ Teutralization repelled and replaced with fresh water.
Bei Erreichung seines optimalen Beladungszustandes bezüglich der zurückzugewinnenden Metallionen wird der Ionenaustauscher aus dem Waschwasserkreislauf herausgeschaltet und einer Regenerationsbehandlung mit einer Mineralsäure unterzogen. Im allgemeinen wird hierzu Salzsäure verwendet, weil die meisten Chloride löslich sind und eine Gefahr der Bildung unlöslicher Salze in der Regeneration nicht besteht. Die aus dem Ionenaustauscher ablaufende, die Metallionen enthaltende Regeneriersäure wird zweckmäßig der Erzbehandlungsstufe zugeführt.When its optimal loading condition is reached with regard to the amount to be recovered The ion exchanger removes metal ions from the wash water circuit and subjected to a regeneration treatment with a mineral acid. In general hydrochloric acid is used for this because most chlorides are soluble and one There is no risk of the formation of insoluble salts during regeneration. From The regenerating acid which runs off the ion exchanger and contains the metal ions is appropriately fed to the ore treatment stage.
In den meisten Fällen läßt sich.die Arbeitsweise so gestalten, daß als Regeneriermittel ein Teilstrom der Säure verwendet wird, .die im Kreislauf durch die Erzbehandlung und die Abscheidung der zu gewinnenden Ionen geführt wird.. . -Zweckmäßig wird das erfindungsgemäße Verfahren mit zwei Ionenaustauschfiltern betrieben, von denen ,eines jeweils in den beschriebenen Waschwasserkreislauf geschaltet ist, während das andere Filter in der Regenerationsbehandlung steht.. Eine. Spülung des letzteren vor. und nach der Säurebehandlung, ist im allgemeinen nicht erforderlich, kann aber gegebenenfalls mit einer Teilmenge.: des sauren, metallionenfreien Waschwassers aus dgm in der Behandlung stehenden Filter vorgenommen werden.In most cases the working method can be designed in such a way that a partial flow of the acid is used as a regenerant, .the in the circuit through the ore treatment and the deposition of the ions to be extracted are carried out ... The method according to the invention is expediently operated with two ion exchange filters, of which one is connected to the described wash water circuit, while the other filter is in regeneration treatment .. One. Flushing the the latter before. and after the acid treatment, it is generally not necessary but can optionally with a partial amount: of the acidic, metal-ion-free wash water can be made from dgm filters under treatment.
In der Zeichnung ist der.Aufbau einer Anlage zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens,-beispielsweise und schematisch dargestellt.In the drawing is the structure of a system for the implementation of the invention Process, for example and shown schematically.
Um die Leitungsführung: einfacher und übersichtlicher gestalten zu können, sind nur zwei Ionenaustauschfilter vorgesehen, welche im Wechselbetrieb in den Waschwasserkreislauf und den Regeneriersäurekreislauf geschaltet werden. Die Verwendung weiterer Ionenaustauscherfilter und Vorrichtungen,.um diese in einem Arbeitszyklus auf die Beladungsstufe, die Regenerierstufe und dazwischen angeordnete Spülstufen umschalten zu können, sind bekannt und können in dem erfindungsgemäßen Verfahren Verwendung finden. Es ist auch möglich,, die bekannten kontinuierlichen Ionenaustauschprozesse den Erfordernissen des erfindungsgemäßen Verfahrens anzupassen.To make the cable routing: simpler and clearer can, only two ion exchange filters are provided, which operate alternately can be switched into the washing water circuit and the regenerating acid circuit. The use of other ion exchange filters and devices to convert them into one Working cycle on the loading level, the regeneration level and those in between To be able to switch rinsing stages are known and can be used in the inventive Procedure find use. It is also possible, the known continuous To adapt ion exchange processes to the requirements of the method according to the invention.
Eine Anlage gemäß der Zeichnung besteht im wesentlichen aus den Ionenaustauschfiltern 1 und 2, den Behältern 3, 4 und 5, den Scheidern 6 und 7, den Flüssigkeitsspeichern 8 und 9 und der Vorrichtung 10 zur Abscheidung der zu gewinnenden Metallionen aus der in der Erzbehandlung hergestellten sauren Lösung. Außerdem sind noch die zur Umschaltung erforderlichen Ventile in den Verbindungsleitungen und Pumpen zum Fördern von Flüssigkeiten vorhanden. Die Behälter 3, 4 und 5 sind die in der Erzlaugerei gebräuchlichen Vorrichtungen.A system according to the drawing consists essentially of the ion exchange filters 1 and 2, the containers 3, 4 and 5, the separators 6 and 7, the liquid reservoirs 8 and 9 and the device 10 for separating the metal ions to be obtained the acidic solution produced in ore treatment. Also there are those for Switchover required valves in the connecting lines and pumps for pumping of liquids present. Containers 3, 4 and 5 are those used in ore leaching common devices.
Zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Betriebszustand betrachtet, in welchem aus demBehälter4 nach beendeterLaugung desAusgangsinaterials die Säure mit den Ionen der zu gewinnenden Metalle abgezogen und im Scheider 6 gesammelt ist. Zu gleicher Zeit erfolgt im Behälter 5 die Laugung des zu behandelnden Erzes, während im Behälter 3 das erfindungsgemäß von zu gewinnenden Ionen freie saure Waschwasser durch Berührung mit dem zu laugenden Erz od. dgl. neutralisiert wird. Der nach der Laugung verbliebene feste Rückstand wird mit Wasser gespült. Dieses wird bei geöffnetem Ventil 17 durch die Leitung 21 in einen Scheider 6 geleitet. Hier scheiden sich mitgeführte Feststoffe ab und werden ain unteren Ende des Scheiders über das Ventil 19 aus der Ableitung 22 als Schlamm entnommen. Das geklärte Wasser wird aus dem Oberteil des Scheiders 6 mittels der Pumpe 31 durch die Leitung 23 in einen Flüssigkeitsspeicher 8 geführt, aus dem es über das Ventil 13 durch die Leitung 24 in das Ionenaustauschfilter 1 abgelassen werden kann. In diesem Filter werden die im Waschwasser noch enthaltenen Ionen gegen Wasserstoffionen ausgetauscht. Aus dem Filter fließt metallionenfreies, aber stärker saures . Waschwasser über das Ventil 15 durch die Leitung 25 in den Behälter 3. der mit frischem, zu behandelndem Erz gefüllt ist. Hier wird das Erz vorgewaschen, wobei der Säuregehalt des Waschwassers durch leichtlösliche Erzbestandteile neutralisiert wird. Danach wird das neutrale, salzhaltige Waschwasser mittels der Pumpe 32 weiter zum Nachwaschen des ausgelaugten Erzes gefördert, das sich in einem dem Betriebszustand des Behälters 4 entsprechenden Behälter befindet.To explain the method according to the invention, the operating state is considered in which the acid with the ions of the metals to be extracted is drawn off from the container 4 after the leaching of the starting material has ended and is collected in the separator 6. At the same time, the ore to be treated is leached in the container 5, while in the container 3 the acidic washing water free of ions to be extracted according to the invention is neutralized by contact with the ore to be leached or the like. The solid residue remaining after the leaching is rinsed with water. When the valve 17 is open, this is passed through the line 21 into a separator 6. Here entrained solids are separated and are removed from the discharge line 22 as sludge at the lower end of the separator via the valve 19. The clarified water is fed from the upper part of the separator 6 by means of the pump 31 through the line 23 into a liquid reservoir 8, from which it can be drained via the valve 13 through the line 24 into the ion exchange filter 1. In this filter, the ions still contained in the washing water are exchanged for hydrogen ions. Metal ion-free but more acidic flows out of the filter. Wash water via the valve 15 through the line 25 into the container 3. which is filled with fresh ore to be treated. Here the ore is pre-washed, whereby the acid content of the washing water is neutralized by easily soluble ore components. Thereafter, the neutral, salt-containing washing water is conveyed by means of the pump 32 to rewash the leached ore, which is located in a container corresponding to the operating state of the container 4.
Die Behälter 3. 4 und 5 sind Glieder einer Gruppe von Laugungsvorrichtu ragen, welche der Reihe nach durch verschiedene Behandlungsabschnitte, von denen hier nur die Auswaschung (Nachwaschung, Behälter4) und die Neutralisation (Vonvaschung. Behälter 3) des Waschwassers sowie die Laugung des Erzes (Behälter 5) berücksichtigt sind, geschaltet werden.The containers 3, 4 and 5 are members of a group of leachers protrude which in turn through different treatment sections of which here only the washout (post-wash, container4) and the neutralization (pre-wash. Container 3) of the washing water and the leaching of the ore (container 5) are taken into account are to be switched.
Vor Eintritt des aus dem Ionenaustauschfilter abfließenden metallionenfreien, sauren Waschwassers in die Neutralisation wird durch die Leitung 36 zweckmäßig ein Teilstrom abgezweigt und gegebenenfalls als Spülmittel für das regenerierte Ionenaustauschfilter gespeichert. Eine entsprechende -Menge Frischwasser wird dem neutralisierten Waschwasser vor Eintritt in die @N'aschstufe durch die Leitung 35 zugefügt.Before entry of the metal ion-free flowing out of the ion exchange filter, Acid wash water in the neutralization is expediently a through line 36 Partial flow branched off and optionally as a rinsing agent for the regenerated ion exchange filter saved. A corresponding amount of fresh water is added to the neutralized washing water added before entering the @ N'asch stage through line 35.
Während dieser Vorgänge steht das Ionenaustauschfilter 2 in der Regeneration. Dabei wird aus demFlüssigkeitsspeicher 9 über den Leitungszweig mit -dem Ventil 27 Regeneriersäure in das Austauschfilter geleitet. Diese Säure fließt mit Metallionen beladen aus dem Filter durch die Leitung 28 mit dem Ventil 16 in den Laugungsbehälter 5, in welchem eine mit saurem Waschwasser vorbehandelte Erzcharge mit Säure ausgelaugt wird, und welchem durch die gesondert regelbare Leitung 14 Säure aus dem Speicherbehälter 9 unmittelbar zugeführt werden kann.During these processes, the ion exchange filter 2 is in regeneration. In this case, regenerating acid is passed from the liquid reservoir 9 via the branch with the valve 27 into the exchange filter. This acid, laden with metal ions, flows from the filter through the line 28 with the valve 16 into the leaching tank 5, in which an ore batch pretreated with acidic washing water is leached with acid, and to which acid from the storage tank 9 is fed directly through the separately controllable line 14 can be.
Die Säure, welche die zu gewinnenden Metallionen gelöst enthält, fließt aus dem Behälter 5 in den konischen Klärbehälter 7, in welchem mitgeführte Feststoffe absitzen und als Schlamm durch die Leitung 30 mit dem Ventil 20 abgezogen werden.The acid, which contains dissolved metal ions to be recovered, flows from the container 5 into the conical clarifier 7, in which entrained solids Settle and are drawn off as sludge through the line 30 with the valve 20.
Die geklärte saure Metallsalzlösung wird mittels einer Pumpe 11 in eine Verfahrensstufe 10 gefördert, welche der Abscheidung des zu gewinnenden Metalls aus der sauren Lösung dient. Dazu kann eine Elektrolyse, ein Fällungsverfahren od. dgl. dienen. Insbesondere bei Anwendung der Elektrolyse kann an dieser Stelle eine Ionenaustauschanlage eingeschaltet werden, welche die zu gewinnenden Ionen zunächst im Ionenaustauscher anreichert und an eine reine Mineralsäure, die als Regenerationsmittel angewendet wird, mit erhöhter Konzentration abgibt. Ein solches Verfahren ist Gegenstand der Patentanmeldung M 28785 VI/40a. Eine solche Zwischenkonzentrierung ist besonders dann vorteilhaft, wenn das."'i.u gewinn.ende Metall in einer Fällungsreaktion, bei der die Säure neutralisiert wird, abgeschieden wird. Die zur Laugung des Erzes verwendete Säure wird in dieser Stufe zurückgewonnen und mittels der Pumpe 12 durch die Leitung 37 in den Säurespeicher 9 zurückgepumpt. Von dort kehrt sie in den -Laugungsprozeß zurück, wobei ein Teilstrom als Regenerationsmittel durch das beladene Ionenaustauschfilter 2 geleitet wird. Auf diese Weise gelangen die aus dein Waschwasser zurückgewonnenen Metallionen wieder in den eigentlichen Laugungsprozeß.The clarified acidic metal salt solution is pumped 11 in a process stage 10 promoted, which is the deposition of the metal to be extracted from the acidic solution. For this purpose, an electrolysis, a precipitation process or. like. serve. In particular when using electrolysis, a Ion exchange system are switched on, which the ions to be recovered first Enriched in the ion exchanger and a pure mineral acid that acts as a regeneration agent is used, releases with increased concentration. Such a procedure is the subject patent application M 28785 VI / 40a. Such an intermediate concentration is special advantageous when the metal to be recovered in a precipitation reaction which the acid is neutralized, is deposited. The one used to leach the ore Acid is recovered at this stage and by means of pump 12 through the line 37 pumped back into the acid store 9. From there it returns to the leaching process back, with a partial flow as a regeneration agent through the loaded ion exchange filter 2 is directed. This is how you get the recovered from your wash water Metal ions back into the actual leaching process.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Waschwasser in einem Kreislauf geführt, aus dem nur so viel Wasser abgestoßen und durch Frischwasser ergänzt wird, als zur Einhaltung einer maximalen Salzkonzentration erforderlich ist.In the method according to the invention, the washing water is circulated out of which only so much water is expelled and supplemented with fresh water, than is necessary to maintain a maximum salt concentration.
Falls eine Spülung des regenerierten Ionenaustauschers im Filter 2 vor der Auswechselung gegen das Filter 1 erforderlich ist, wird diese zweckmäßig mit dem durch die Leitung 36 abgestoßenen Waschwasser vorgenommen. Die vergleichsweise kleine Spülwassermenge wird dann zweckmäßig aus dem Filter 2 in den Scheider 6 und damit in den Waschwasserkreislauf zurückgeleitet.If the regenerated ion exchanger in the filter 2 is required before replacing the filter 1, this is appropriate made with the washing water expelled through line 36. The comparatively small amount of rinsing water is then expediently from the filter 2 into the separator 6 and thus fed back into the wash water circuit.
Daraus ergeben sich folgende Vorteile: Das Waschwasser wird optimal ausgenutzt. Es wird wenig Frischwasser verbraucht und wenig verschmutztes Wasser abgestoßen. Da Frischwasser in Industriewerken kostbar und teuer ist und die Abstoßung von verunreinigtem Wasser durch eine aiotwendige Vorreinigung auch erhebliche Kosten verursacht, bedeutet das erfindungsgemäße Verfahren eine wesentliche Verbilligung der sich bisher durch einen hohen Wasserbedarf auszeichnenden naßinetallurgischen Verfahren.This has the following advantages: The washing water is optimal exploited. Little fresh water is used and little polluted water is used repelled. Since fresh water in industrial plants is precious and expensive and the repulsion of contaminated water due to a necessary pre-cleaning process, there are also considerable costs caused, the process according to the invention means a substantial reduction in price the wet metallurgical one, which has so far been characterized by a high demand for water Procedure.
Beispiel Das erfindungsgemäße Verfahren soll beispielsweise bei der Aufbereitung von Waschwässern einer naßmetallurgischen Kupererzverarbeitung angewendet werden. Dann wird das Kupfer aus der Erzlauge durch Füllung als Kupferchlorür abgeschieden, und dieses wird weiter auf Kupfer aufgearbeitet. Das zurückbleibende schwach kupferhaltige saure Filtrat wird zur Laugung einer weiteren Erzmenge verwendet.Example The inventive method is intended for example in the Treatment of washing water used in wet metallurgical copper ore processing will. Then the copper is separated from the ore liquor by filling it as copper chloride, and this is further processed on copper. The leftover weak Acid filtrate containing copper is used to leach another quantity of ore.
Aus dem kupferhaltigen Erz, welches mit einer Schwefelsäure von etwa 60g freier Säure pro Liter behandelt wird, fällt eine Lösung mit einem Gehalt an Kupfer von etwa 40 g Cu/1 an. Nach dem Fällen des Kupfers als Kupferchlorür enthält die Lösung noch etwa 10 g Cu/1 und etwa 50 g freie H2 S O4/1.From the copper-containing ore, which with a sulfuric acid of about 60g of free acid per liter is treated, a solution with a content is obtained Copper of about 40 g Cu / l. After precipitating the copper it contains as copper chlorine the solution contains about 10 g Cu / 1 and about 50 g free H2 S O4 / 1.
Die im gelaugten Erz zurückbleibende kupferhaltige Säure wird mit Wasser ausgewaschen. Dabei wird ein Waschwasser erhalten, welches etwa 2 g Cu/1 und etwa 2 g freie H2 S O4/1 enthält. Dieses wird zur Kupferentfernung über einen Ionenaustauscher, der in der Wasserstofform vorliegt, geleitet. Bei diesen Konzentrationsverhältnissen kann ein stark saurer Kationenaustauscher auf Polystyrolbasis auf etwa 50 g Cu/1 Austauscher beladen werden. Das aus dem Ionenaustauscher abfließende Waschwasser ist um den Betrag des stöchiometrischen Kupfer-Wasserstoff-Austausches stärker saurer als vorher. Die nach dem Ionenaustausch im Waschwasser enthaltene freie Säure wird durch Berührung mit frischem Erz neutralisiert und danach wieder zur Waschung des Laugungsrückstandes einer weiteren Charge verwendet. Um eine Salzanreicherung in diesem Waschwasserkreislauf zu vermeiden, wird eine Teilmenge des aus dem Ionenaustauscher abfließenden Waschwassers abgestoßen und durch Frischwasser ersetzt.The copper-containing acid remaining in the leached ore is with Washed out water. A washing water is obtained which contains about 2 g Cu / l and contains about 2 g of free H2 S O4 / 1. This is used to remove copper via a Ion exchanger, which is in the hydrogen form, passed. With these concentration ratios a strongly acidic cation exchanger based on polystyrene can use about 50 g Cu / l Exchanger are loaded. The washing water flowing out of the ion exchanger is more acidic by the amount of the stoichiometric copper-hydrogen exchange as previously. The free acid contained in the wash water after the ion exchange becomes neutralized by contact with fresh ore and then used again to wash the Leach residue from another batch used. To add salt in To avoid this wash water cycle, a portion of the amount from the ion exchanger The wash water running off is repelled and replaced by fresh water.
Der mit Kupfer beladene Ionenaustauscher wird mit dem sauren, schwach kupferhaltigen Filtrat der Kupferchlorürfällung regeneriert. Bei den dabei gegebenen Kupfer- und Säurekonzentrationen kann der Austauscher bis auf einen Gehalt von etwa 25 bis 30 g Cu/1 Austauscher regeneriert werden. Das abfließende kupferhaltige Regenerat ist kupferhaltiger als das Regeneriermittel und wird in den Laugungsprozeß geleitet. Damit wird das Kupfer aus den Waschwässern zurückgewonnen und in den Hauptprozeß zur weiteren Verarbeitung zurückgeführt.The ion exchanger loaded with copper becomes weak with the acidic one The copper-containing filtrate from the copper chloride precipitation is regenerated. With the given The exchanger can contain copper and acid concentrations up to a level of approx 25 to 30 g Cu / 1 exchanger can be regenerated. The outflowing copper-containing regenerate Contains more copper than the regenerant and is fed into the leaching process. In this way, the copper is recovered from the washing water and used in the main process returned for further processing.
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEM30228A DE1032552B (en) | 1956-04-12 | 1956-04-12 | Process for the preparation of washing water in ore leaching plants with ion exchange resins |
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE1032552B true DE1032552B (en) | 1958-06-19 |
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Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE1032552B (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19605289A1 (en) * | 1996-02-13 | 1997-08-14 | Lehmann Riekert Achim | Production of copper from cleaned ore concentrates |
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1956
- 1956-04-12 DE DEM30228A patent/DE1032552B/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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DE19605289A1 (en) * | 1996-02-13 | 1997-08-14 | Lehmann Riekert Achim | Production of copper from cleaned ore concentrates |
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