DE10325155A1 - Catalytic microreactor with counter-current heat exchange, especially for dehydrogenation of ethylbenzene to styrene, comprising honeycomb structure having channels through which metal tubes pass - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft einen Mikroreaktor für Gasphasenreaktionen mit integriertem Gegenstromwärmeaustausch zwischen Edukt- und Produktgasstrom, bei dem der Katalysator in einem Wabenkörper angeordnet ist.The The invention relates to a microreactor for gas phase reactions with an integrated Countercurrent heat exchange between educt and product gas stream in which the catalyst in a honeycomb body is arranged.
Es ist bekannt, daß für Reaktionen, die bei hohen Temperaturen durchgeführt werden müssen und bei denen der Wärmeinhalt des Produktstroms nicht anderweitig genutzt werden kann, vorteilhaft Edukt-Produkt-Gegenstromwärmeaustauscher eingesetzt werden, um die Wärmeenergie des Produktstroms zum Vorwärmen des Eduktstroms zu benutzen und so die Energieverluste möglichst niedrig zu halten.It it is known that for reactions, which must be carried out at high temperatures and where the heat content of the product stream cannot be used for any other purpose, advantageous educt-product countercurrent heat exchanger used to the thermal energy of the product flow for preheating of the educt current and thus the energy losses as possible to keep low.
Es werden dabei unter anderem Kombinationen aus Mikroreaktor und Mikro-Gegenstromwärmeaustauscher verwendet (Microscale Thermophys. Eng. (2001) 5(1), 17-39; US-A-5250489).It include combinations of a microreactor and a micro-countercurrent heat exchanger used (Microscale Thermophys. Eng. (2001) 5 (1), 17-39; US-A-5250489).
Nachteilig ist hierbei, daß bei den entsprechenden Mikroreaktoren ein Katalysatorwechsel nicht möglich ist, so daß bei Desaktivierung des Katalysators nicht nur dieser sondern der gesamte Reaktor erneuert werden muß. Ein weiterer Nachteil solcher Verfahren ergibt sich aus dem großen Anteil des Wärmetransports längs der Transportkanäle in metallischen Mikrowärmeaustauschern, was zur Verringerung ihrer Effektivität bei der Eduktvorwärmung führt.adversely is here that at the corresponding microreactors cannot change the catalyst, so that at Deactivating not only the catalyst but the entire catalyst Reactor needs to be replaced. Another disadvantage of such methods results from the large proportion of heat transport along the transport channels in metallic micro heat exchangers, which leads to a reduction in their effectiveness in the preheating of the starting material.
Gemäß EPA-848990 und EP-A-848989 wird vorgeschlagen, zur Durchführung einer endothermen Reaktion bei hoher Temperatur die Kanäle eines keramischen Wabenkörpers so mit geeigneten Flanschen zu verbinden, daß jeweils in den einen Kanälen die endotherme Reaktion im Gasstrom VA am Katalysator A und in den jeweils benachbarten anderen eine geeignete exotherme Reaktion im Gasstrom VB am Katalysator B abläuft. Diese Anordnung von Flanschen und Wabenkörper kann auch zur Vorwärmung des Eduktstroms im Gegenstromverfahren eingesetzt werden. Nachteilig bei diesem Verfahren ist die aufwendige Eindichtung der Gaszuführungen in den Kanalmündungen des Wabenkörpers, die nur als nicht lösbare Verbindung ausgeführt werden kann. Ähnlich wie im Fall der metallischen Mikroreaktoren kann auch hier bei einer Ratalysatordesaktivierung nur der gesamte Reaktor ausgetauscht werden.According to EPA-848990 and EP-A-848989 it is proposed to connect the channels of a ceramic honeycomb body with suitable flanges in order to carry out an endothermic reaction at high temperature such that the endothermic reaction in the gas stream V A at the catalyst A and a suitable exothermic reaction takes place in the gas stream V B over the catalyst B in the neighboring others. This arrangement of flanges and honeycomb bodies can also be used to preheat the feed stream in a countercurrent process. A disadvantage of this method is the complex sealing of the gas feeds in the channel openings of the honeycomb body, which can only be carried out as a non-releasable connection. Similar to the case of metallic microreactors, only the entire reactor can be replaced in the event of a catalyst deactivation.
Nachteilig ist ferner, daß bei größeren Temperaturunterschieden zwischen Edukt- und Produktstrom mechanische Spannungen im Wabenkörper zum Bruch desselben führen können.adversely is also that at larger temperature differences between educt and product flow mechanical stresses in the honeycomb body Break it can.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen effektiv wirksamen Mikroreaktor für katalysierte Gasphasenreaktionen bereitzustellen, bei dem ein einfacher Katalysatoraustausch unter Beibehaltung der anderen Reaktorbestandteile möglich ist und zugleich mechanische Belastungen des Monolithen durch große Temperaturgradienten vermieden werden. Eine weitere Aufgabe besteht in der Auswahl besonders geeigneter Verwendungsmöglichkeiten für den Mikroreaktor.The The invention has for its object an effectively effective microreactor for catalyzed gas phase reactions To provide a simple catalyst replacement under Retaining the other reactor components is possible and mechanical at the same time Loads on the monolith due to large temperature gradients avoided become. Another task is the selection of particularly suitable ones Possible uses for the microreactor.
Erfindungsgemäß wird der
Mikroreaktor durch einen Wabenkörper
mit einer Vielzahl von Kanälen
gebildet, bei dem in jedem Kanal über die vollständige Länge des
Wabenkörpers
wenigstens ein metallisches Röhrchen
geführt
wird, dessen Querschnittsfläche
50-75 % der Fläche
des Kanalquerschnitts ausfüllt, wobei
jedes Röhrchen
mit einer offenen Seite fest an einer Flanschplatte außerhalb
des Wabenkörpers
angeordnet ist, und wobei wenigstens die Oberflächen der Kanalwände im Inneren
des Wabenkörpers
wenigstens teilweise eine katalytische Schicht tragen, und
der
Wabenkörper
bis an den Flansch heran von einer festen Umhüllung umgeben ist.According to the invention, the microreactor is formed by a honeycomb body with a plurality of channels, in which at least one metal tube is guided in each channel over the entire length of the honeycomb body, the cross-sectional area of which fills 50-75% of the area of the channel cross-section, each tube having an open one Side is fixedly arranged on a flange plate outside the honeycomb body, and wherein at least the surfaces of the channel walls in the interior of the honeycomb body at least partially carry a catalytic layer, and
the honeycomb body is surrounded by a solid covering up to the flange.
Vorzugsweise füllen die dünnwandigen Röhrchen 50 bis 68 % der Fläche des Kanalquerschnitts aus.Preferably to fill the thin-walled tubes 50 up to 68% of the area of the channel cross section.
Ein Wabenkörper (Monolith) kann etwa 9 bis 10.000 Kanalöffnungen haben, wobei dann etwa die gleiche Anzahl Röhrchen vorgesehen sind mit Abständen voneinander, die den Öffnungen der Kanäle entsprechen, so daß jedes Röhrchen etwa zentrisch durch den Kanal geführt werden kann.On honeycombs (Monolith) can have about 9 to 10,000 channel openings, then about the same number of tubes are provided with intervals from each other, the openings which correspond to channels so that each tube can be guided approximately centrally through the channel.
Alle Röhrchen sind auf ihrer Eingangsseite in einem Flansch zusammengeführt. Sie enden auf der anderen Seite am Abschluß des Wabenkörpers. Wenn mehrere Wabenkörper hintereinander angeordnet sind, enden sie am Abschluß des letzten Wabenkörpers. Eine Umhüllung oder Kappe aus einem geeigneten Material umschließt diese(n) Wabenkörper so dicht, daß zwischen Rappe und Wabenkörper(n) kein nennenswerter Gasfluß möglich ist.All tube are brought together in a flange on their input side. she end on the other side at the end of the honeycomb body. If several honeycomb bodies arranged in a row, they end at the end of the last Honeycomb body. A wrapping or cap made of a suitable material encloses this (s) honeycombs so dense that between Black horse and honeycomb body (s) no significant gas flow is possible.
Die metallischen Röhrchen sind bei einer Ausführungsform der Erfindung an beiden Seiten offen. Eine Eintrittsöffnung für ein Edukt ist außerhalb der Umhüllung an einem Eintrittsraum angeordnet, der mit der offenen Seite der in dem Flansch befestigten Röhrchen in Kontakt steht.The metallic tubes are in one embodiment of the invention open on both sides. An entry opening for a starting material is outside of wrapping arranged at an entry space, which with the open side of the tubes attached to the flange is in contact.
Das Eduktgas tritt am oben genannten Flansch in die Röhrchen ein und wird durch das in umgekehrter Richtung an den Röhrchen vorbeiströmende Produktgas aufgeheizt. Das aus den Röhrchen austretende vorgewärmte Gas passiert nun in umgekehrter Richtung die Kanäle des keramischen Wabenkörpers und reagiert an dessen katalysatorbeschichteten Oberflächen unter Wärmefreisetzung zum Produkt ab.The feed gas enters the tube at the flange mentioned above and is heated by the product gas flowing past the tube in the opposite direction. That from the tube The escaping preheated gas now passes through the channels of the ceramic honeycomb body in the opposite direction and reacts to the product on its catalyst-coated surfaces, releasing heat.
Die Reaktionswärme wird im Produktstrom zu den Austauscherröhrchen transportiert und an das Eduktgas abgegeben. Auf diese Weise wird eine deutlich über der adiabatischen Reaktionstemperatur liegende Temperaturspitze (hot spot) am Reaktorkopf erreicht und so der zum Aufheizen des Eduktstroms notwendige Anteil der exothermen Teilreaktion minimiert.The heat of reaction is transported in the product stream to the exchange tubes and on released the feed gas. This way, one will be significantly above the adiabatic reaction temperature lying peak (hot spot) is reached at the reactor head and thus the one required to heat the educt stream Share of the exothermic partial reaction minimized.
Die Temperaturverteilung im Katalysator ist längs der Reaktorachse anisotrop. Am Eintrittspunkt der Wärmeaustauschrohre in den Wabenkörpern liegt sie in der Nähe der Eintrittstemperatur des Edukt-Gases. Sie steigt dann längs der Wärmeaustauschrohre an, bis sie in der Nähe des Austrittspunkts des Edukt-Gases aus den Röhrchen ihren Maximalwert erreicht.The Temperature distribution in the catalyst is anisotropic along the reactor axis. At the entry point of the heat exchange tubes lies in the honeycomb bodies them close the inlet temperature of the educt gas. It then rises along the Heat exchange tubes on until they're close of the exit point of the educt gas from the tubes reaches its maximum value.
Der Katalysator ist bei dieser Ausführungsform der Erfindung vorteilhaft auf den gesamten Oberflächen der Kanalinnenwände abgelagert.The Catalyst is in this embodiment the invention advantageous on the entire surface of the Channel inner walls deposited.
Vorteilhaft ist in Höhe des Austritts der Produktgase aus den Wabenkörperkanälen eine Austrittsöffnung in der Umhüllung für die Produktgase angeordnet.Advantageous is in height an outlet opening in the outlet of the product gases from the honeycomb body channels the wrapping for the Product gases arranged.
Zwischen der Außenwand des Wabenkörpers und der Innenwand der Umhüllung sind Dichtungen angeordnet, um den Weg der Gase durch den Wabenkörper hindurch zu gewährleisten.Between the outer wall of the honeycomb body and the inner wall of the enclosure seals are arranged around the path of the gases through the honeycomb body to ensure.
Der Wabenkörper ist über die gesamte Länge der Röhrchen beweglich und kann somit nach Abnehmen der äußeren Hülle von den Röhrchen abgezogen und gegebenenfalls ausgetauscht werden. Er kann auch zusammen mit der äußeren Hülle ausgetauscht werden.The honeycombs is over the entire length the tube movable and can thus be removed from the tubes after removing the outer shell and replaced if necessary. He can also work with the outer shell replaced become.
Sind, wie bei der Wasserstoffproduktion aus Kohlenwasserstoffen, nach dem autothermen Reformieren bei hohen Temperaturen noch weitere exotherme Reaktionsschritte bei geringerer Reaktionstemperatur notwendig (Wassergas-Shiftreaktion), so kann man die entsprechenden Katalysatoren auf dem Wärmeaustauscher-Rohrbündel geometrisch so anordnen, daß sie sich im passenden Temperaturbereich befinden. Dann kann deren Exothermie zusätzlich zum Aufheizen des Edukts genutzt werden. Auf diese Weise läßt sich beispielsweise beim autothermen Reformieren der Anteil der exothermen Reaktionskomponente (partielle Oxidation), der notwendig ist, um das gewünschte Temperaturmaximum zu erreichen und die endotherme Reaktionskomponente ablaufen zu lassen, weiter verringern und die Wasserstoffausbeute entsprechend steigern.Are, as in the production of hydrogen from hydrocarbons autothermal reforming at high temperatures exothermic reaction steps at a lower reaction temperature necessary (Water gas shift reaction), you can use the corresponding catalysts geometric on the heat exchanger tube bundle arrange so that they are in the appropriate temperature range. Then its exothermic additionally can be used to heat the educt. In this way for example, in the case of autothermal reforming, the proportion of exothermic ones Reaction component (partial oxidation), which is necessary to the wished To reach the maximum temperature and run the endothermic reaction component to let reduce further and the hydrogen yield accordingly increase.
Um bestimmte endotherme Reaktionen wie beispielsweise das Steamreforming von Kohlenwasserstoffen ohne externe Heizung durchführen zu können, werden sie mit exothermen Reaktionen wie z.B. der Oxidation von Kohlenwasserstoffen durch Sauerstoff so gekoppelt, daß die Gesamtenergiebilanz positiv ist und die notwendige Reaktionstemperatur erreicht wird. Diese Koppelung kann durch direktes Zumischen von Sauerstoff zum Reaktionsgemisch erfolgen, so daß ein Teil der eingesetzten Kohlenwasserstoffe (oder des gebildeten CO bzw. Wasserstoffs) direkt oxidiert wird (autotherme Reaktionsführung) oder aber durch in den Reaktor eingebrachte Wärmeaustauschflächen erfolgen, welche den Reaktionsraum der endothermen Reaktion (z.B. Steamreforming) von dem der exothermen Reaktion (z. B. Oxidation von Wasserstoff oder Kohlenwasserstoffen) trennen.Around certain endothermic reactions such as steam reforming of hydrocarbons without external heating can, they are exposed to exothermic reactions such as the oxidation of Hydrocarbons coupled by oxygen so that the total energy balance is positive and the necessary reaction temperature is reached. This coupling can be achieved by directly adding oxygen to the Reaction mixture take place so that part of the used Hydrocarbons (or the CO or hydrogen formed) directly is oxidized (autothermal reaction) or by in the Heat exchange surfaces introduced into the reactor take place, which the reaction space of the endothermic reaction (e.g. steam reforming) of that of the exothermic reaction (e.g. oxidation of hydrogen or hydrocarbons).
In
einer weiteren Ausführungsform
der Erfindung sind bei dem Mikroreaktor daher im Inneren der ersten
(oder äußeren) metallischen
Röhrchen
zweite (oder innere) metallische Röhrchen nahezu über die gesamte
Länge der
ersten Röhrchen
angeordnet, wobei die ersten Röhrchen
an dem in den Wabenkörper
hineinragenden Ende geschlossen sind,
und eine zweite Flanschplatte,
an der die zweiten Röhrchen
mit einer offenen Seite fest angeordnet sind, ist benachbart zu der
ersten Flanschplatte angeordnet.In a further embodiment of the invention, second (or inner) metallic tubes are therefore arranged in the interior of the first (or outer) metallic tubes in the microreactor over almost the entire length of the first tubes, the first tubes being closed at the end projecting into the honeycomb body are,
and a second flange plate, on which the second tubes are fixedly arranged with an open side, is arranged adjacent to the first flange plate.
Damit kann man, wie beispielsweise beim Steamreforming von Kohlenwasserstoffen üblich, die notwendige Reaktionswärme außerhalb des Reaktionsraumes erzeugen und durch die eingebauten Wärmeaustauscherflächen in den Reaktionsraum einbringen. Da die in den Wabenkörperkanälen liegenden Wärmeaustauscherrohre an dem im Wabenkörper liegenden freien Ende geschlossen werden und in jedes nun geschlossene Röhrchen ein zweites offenes Röhrchen mit geringerem Durchmesser eingeführt wird, wird das durchströmende Medium zunächst das innere Röhrchen durchströmen und dann, seine Richtung umkehrend, durch den Ringspalt zwischen innerem und äußerem Röhrchen zurückströmen. Die inneren Röhrchen bilden ein zweites Rohrbündel, welches in einem zweiten Flansch zusammengefaßt wird.In order to you can, as is usual in steam reforming of hydrocarbons, the necessary heat of reaction outside of the reaction chamber and by the built-in heat exchanger surfaces in bring in the reaction space. Because the lying in the honeycomb body channels heat exchanger tubes on the one in the honeycomb body lying free end are closed and in each now closed tube a second open tube is introduced with a smaller diameter, the flowing medium first the inner tube flow through and then, reversing its direction, through the annular gap between Flow back inside and outside tube. The inner tube form a second tube bundle, which is summarized in a second flange.
Durch diese Wärmeaustauscher-Rohrbündelkombination kann nun die für die Reaktion am Wabenkörper-Katalysator benötigte oder dort produzierte Wärme zu- oder abgeführt werden. Bei ausreichend guter Isolierung der Außenhülle des Reaktors und der hier gewählten Geometrie von Katalysator und Wärmeaustauscher gibt es senkrecht zur Reaktorachse keinen nennenswerten Temperaturgradienten, denn jeder Reaktionskanal ist thermisch autonom. Wärme wird nur nach innen über das Wärmeaustauschröhrchen abgegeben oder aufgenommen. Deshalb ist es möglich, den Durchmesser des Reaktors zu variieren, ohne dabei die Temperaturverteilung im Inneren zu verändern. Maßstabsvergrößerungen führen bei diesem Reaktortyp nicht zu thermischen Problemen. Dies gilt auch für die oben geschilderte erste Ausführungsform der Erfindung.By means of this heat exchanger tube bundle combination, the heat required for the reaction on the honeycomb body catalyst or produced there can be supplied or removed. If the outer shell of the reactor is sufficiently well insulated and the geometry of the catalyst and heat exchanger selected here, there are no significant temperature gradients perpendicular to the reactor axis ten, because each reaction channel is thermally autonomous. Heat is only released or absorbed internally via the heat exchange tube. It is therefore possible to vary the diameter of the reactor without changing the temperature distribution inside. Enlarging the scale does not lead to thermal problems with this type of reactor. This also applies to the first embodiment of the invention described above.
Um die Reaktionswärme für eine endotherme Reaktion am Wabenkörper- oder Honeycomb-Katalysator zur Verfügung zu stellen, kann eine exotherme Reaktion im Reaktor als Wärmequelle genutzt werden.Around the heat of reaction for one endothermic reaction on the honeycomb body or to provide honeycomb catalyst can be one exothermic reaction in the reactor can be used as a heat source.
Die Innenseite der zum äußeren Rohrbündel gehörenden einseitig geschlossenen Röhrchen oder die Außenseite der zum inneren Rohrbündel gehörenden Röhrchen kann mit einem katalytisch aktiven Material überzogen sein, an dem durch eine exotherme Reaktion (z. B. Oxidation von Kohlenwasserstoffen, Wasserstoff oder CO) die für die am Wabenkörper-Katalysator ablaufende endotherme Reaktion notwendige Wärme produziert wird.The Inside of the one-sided closed part of the outer tube bundle tube or the outside to the inner tube bundle belonging tube can be coated with a catalytically active material on which an exothermic reaction (e.g. oxidation of hydrocarbons, Hydrogen or CO) which for on the honeycomb body catalyst Endothermic reaction required heat is produced.
Bei dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mikroreaktors ist in der Umhüllung auf der Seite der geschlossenen Enden der ersten Röhrchen eine Eintrittsöffnung für ein Edukt angeordnet. Das Produktgas tritt aus der Umhüllung unterhalb des(der) Monolithen aus einer Austrittsöffnung aus.at this embodiment of the microreactor according to the invention is in the wrapper on the side of the closed ends of the first tubes one inlet opening for a Educt arranged. The product gas emerges from the envelope below the Monoliths from an outlet out.
Eine
Eintrittsöffnung
für ein
Heizgas ist außerhalb
der Umhüllung
in einem Eintrittsraum angeordnet, der mit der offenen Seite der
an der zweiten Flanschplatte befestigten zweiten Röhrchen in
Kontakt steht,
und eine Austrittsöffnung für ein Abgas ist in einem Zwischenraum
zwischen der ersten Flanschplatte und der zweiten Flanschplatte
angeordnet, der mit der Austrittsöffnung der ersten Röhrchen in
Kontakt steht.An inlet opening for a heating gas is arranged outside the casing in an inlet space which is in contact with the open side of the second tube attached to the second flange plate,
and an exhaust port for an exhaust gas is arranged in a space between the first flange plate and the second flange plate, which is in contact with the outlet opening of the first tubes.
Im Inneren der Umhüllung zwischen der ersten Flanschplatte und den Eintrittsöffnungen der Wabenkanäle für die ersten und zweiten Röhrchen kann vorteilhaft eine bewegliche flache Schablone angeordnet sein mit Öffnungen entsprechend Durchmesser und Anzahl der ersten Röhrchen.in the Inside of the wrapper between the first flange plate and the inlet openings the honeycomb channels for the first and second tubes can advantageously be arranged a movable flat template with openings according to the diameter and number of the first tubes.
Diese senkrecht zum Rohrbündel angeordnete längs des Rohrbündels bewegliche Lochschablone im Wabenkörperkanalraster, die bis zum freien Ende des Rohrbündels geschoben wird, ermöglicht das Einfädeln der einzelnen Rohre in den (die) Wabenkörper.This perpendicular to the tube bundle arranged lengthways of the tube bundle Movable perforated template in the honeycomb body channel grid, which extends up to free end of the tube bundle pushed, that makes it possible thread of the individual tubes in the honeycomb body (s).
Eine andere geeignete Hilfsvorrichtung zum Positionieren des Rohrbündels beim Einführen in die Wabenkanäle des wabenförmigen Katalysators sind zwei um 90° gegeneinander verdrehte aufeinanderliegende Kämme, die von der Seite eingeführt werden können und damit anstelle der oben beschriebenen fest angeordneten Lochschablone treten können.A other suitable auxiliary device for positioning the tube bundle at Introduce into the honeycomb channels of the honeycomb Catalyst are two against each other by 90 ° twisted combs on top of each other, which introduced from the side can be and thus instead of the fixed hole template described above can kick.
Der Wabenkörper selbst ist vorzugsweise ein keramischer Körper, z.B. aus Siliciumnitrid, Aluminiumoxid oder anderen geeigneten keramischen Massen.The honeycombs itself is preferably a ceramic body, e.g. made of silicon nitride, Alumina or other suitable ceramic masses.
Mittels des erfindungsgemäßen Mikroreaktors ist es möglich, verbrauchten bzw. desaktivierten Katalysator sehr einfach dadurch auszutauschen, indem die Umhüllung des Mikroreaktors von der Flanschplatte gelöst und abgezogen wird, anschließend der wabenförmige Katalysatorkörper von dem am Flansch befestigten Rohrbündel abgezogen wird, dann die bewegliche Lochschablone zum freien Ende des Rohrbündels geschoben wird und dadurch die Röhrchen positioniert, ein neuer Wabenkörper auf die Röhrchen geschoben und schließlich die Umhüllung wieder über den Wabenkörper bis an den Flansch herangeführt und dort angeflanscht wird.through of the microreactor according to the invention Is it possible, used or deactivated catalyst very easily exchange by wrapping of the microreactor is detached from the flange plate and then pulled off honeycombed catalyst body is withdrawn from the tube bundle attached to the flange, then the Movable perforated template pushed to the free end of the tube bundle and thereby the tubes positioned, a new honeycomb body the tubes pushed and finally the wrapping again over the honeycomb body up to the flange and flanged there.
Auf diese Weise werden problematische Eindichtungen der Gaszuführung für einzelne Kanäle ebenso vermieden wie eine vollständige Erneuerung des Mikroreaktors. Auch der Wärmetransportweg wird deutlich gegenüber bekannten Reaktoren verkürzt, und es können durch unterschiedliche Gestaltung der Rohr- und Gasführung im Reaktor sowohl exotherme als auch endotherme Reaktionen darin durchgeführt werden.On this way, problematic seals of the gas supply for individuals Channels as well avoided like a complete Renewal of the microreactor. The heat transfer path is also clear across from known reactors shortened, and it can by different design of the pipe and gas routing in the Both exothermic and endothermic reactions are carried out in the reactor.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des Mikroreaktors für die Dehydrierung von C3-C5-Paraffinen zu den entsprechenden Olefinen in der Gasphase oder die Dehydrierung von Mono-C2-C6-alkylaromaten, insbesondere die Dehydrierung von Ethylbenzol zu Styrol.Another object of the invention is the use of the microreactor for the dehydrogenation of C 3 -C 5 paraffins to the corresponding olefins in the gas phase or the dehydrogenation of mono-C 2 -C 6 alkyl aromatics, in particular the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene.
Für eine solche Reaktion wird ein Katalysator eingesetzt, bestehend aus einem wenig oder nicht aciden porösen Katalysa torträger aus einem oder mehreren Oxiden von Aluminium, Magnesium, Zink, Silicium, Titan, Zirkonium, der Lanthaniden, Scandium oder Yttrium oder Verbindungen dieser Oxide, auf den ein oder mehrere Elemente aufgebracht sind, ausgewählt unter Zinn, Blei, Germanium, Bismut, Gallium, Indium, Silber, Gold, Kupfer, Zink, Nickel, Platin, Rhodium oder Gemische davon, in Konzentrationen von 0,01 bis 5 Gew-%.For one Reaction is used, consisting of a little catalyst or not acidic porous Catalyst carrier one or more oxides of aluminum, magnesium, zinc, silicon, Titanium, zirconium, the lanthanides, scandium or yttrium or compounds these oxides, on which one or more elements are applied, selected from Tin, lead, germanium, bismuth, gallium, indium, silver, gold, copper, Zinc, nickel, platinum, rhodium or mixtures thereof, in concentrations from 0.01 to 5% by weight.
Wahlweise kann eines oder mehrere der Elemente Chrom, Molybdän oder Wolfram als Metall oder Oxid zusätzlich auf den Katalysatorträger aufgetragen sein.Optional can be one or more of the elements chromium, molybdenum or tungsten additionally as metal or oxide on the catalyst carrier be applied.
Die spezifische Oberfläche des Katalysatorträgers kann im Bereich von 10 bis 800 m2/g liegen.The specific surface area of the catalyst support can be in the range from 10 to 800 m 2 / g.
Die Reaktion in dem erfindungsgemäßen Mikroreaktor kann bei Eintrittstemperaturen des paraffinischen Eduktes von etwa 100 bis 900 °C, vorzugsweise 550 bis 900 °C und bei Reaktionstemperaturen von etwa 450 bis 850 °C, vorzugsweise 450 bis 650 °C stattfinden. Der Druck kann im Bereich von 0,1 bis 20 bar, vorzugsweise 1 bis 10 bar liegen.The Reaction in the microreactor according to the invention can at inlet temperatures of the paraffinic educt of about 100 to 900 ° C, preferably 550 to 900 ° C and at reaction temperatures of about 450 to 850 ° C, preferably 450 to 650 ° C occur. The pressure can range from 0.1 to 20 bar, preferably 1 to 10 bar.
Die Belastungen mit gasförmigem paraffischem Edukt können im Bereich von 100 bis 10000 vvh liegen, bezogen auf das Hohlraumvolumen des Wabenkörpers der katalytisch aktiven Schicht.The Gaseous loads paraffic educt can are in the range from 100 to 10,000 vvh, based on the void volume of the honeycomb body the catalytically active layer.
Das Verfahren kann durchgeführt werden mit unverdünntem Edukt oder mit Wasserdampf im Verhältnis Wasserdampf/Paraffin von 0,01 bis 100, insbesondere 0,1 bis 10, verdünntem Edukt.The Procedure can be carried out be with undiluted Educt or with water vapor in the ratio of water vapor / paraffin from 0.01 to 100, in particular 0.1 to 10, diluted starting material.
Es kann auch durchgeführt werden mit unverdünntem Edukt oder mit Wasserstoff im Verhältnis Wasserstoff/Paraffin 0,1 bis 10 verdünntem EduktIt can also be done be with undiluted Educt or with hydrogen in the ratio hydrogen / paraffin 0.1 to 10 diluted reactant
Die Erfindung soll nachstehend durch Beispiele näher erläutert werden. In der dazugehörigen Zeichnung zeigenThe The invention will be explained in more detail below by examples. In the accompanying drawing demonstrate
Gemäß
Gemäß
Das
erhaltene Produkt wird über
den Produktaustritt
Die äußeren Röhrchen
Ein
für eine
endotherme Reaktion vorgesehenes Eduktgas wird am Edukteintritt
Die äußeren Röhrchen
Zum
Einführen
der Röhrchen
In ähnlicher
Weise können
die inneren Röhrchen
Claims (13)
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---|---|---|---|
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DE2003125155 DE10325155A1 (en) | 2003-05-28 | 2003-05-28 | Catalytic microreactor with counter-current heat exchange, especially for dehydrogenation of ethylbenzene to styrene, comprising honeycomb structure having channels through which metal tubes pass |
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Family Applications (1)
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
2003
- 2003-05-28 DE DE2003125155 patent/DE10325155A1/en not_active Withdrawn
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