DE10323376A1

DE10323376A1 - Delignification procedure

Info

Publication number: DE10323376A1
Application number: DE2003123376
Authority: DE
Inventors: Rudolf Prof. Dr. Patt; Othar Dr. Kordsachia; Björn ROSE; Volker Dr. Gehr; Hans-Ludwig Dr. Schubert
Original assignee: Voith Paper Fiber Systems GmbH and Co KG
Current assignee: Voith Paper Fiber and Environmental Solutions GmbH and Co KG
Priority date: 2003-05-21
Filing date: 2003-05-21
Publication date: 2004-12-16
Also published as: WO2004104293A1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Delignifizieren lignocellulosischer Rohstoffe, durch Einsatz von Sulfiten in Gegenwart einer alkalischen Komponente, insbesondere Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat oder einer Mischung davon, in wässriger Lösung unter Anwendung von erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck, gekennzeichnet dadurch, daß zu Beginn eines Aufschlusses die wässrige Sulfit-Lösung eingesetzt und die Temperatur bis auf die maximale Reaktionstemperatur gesteigert wird, wobei die alkalische Komponente erst nach Beginn des Aufschlusses zugesetzt wird.The invention relates to a method for delignifying lignocellulosic raw materials, by using sulfites in the presence of an alkaline component, in particular sodium hydroxide or sodium carbonate or a mixture thereof, in aqueous solution using elevated temperature and pressure, characterized in that at the beginning of a digestion aqueous sulfite solution is used and the temperature is increased to the maximum reaction temperature, the alkaline component being added only after the digestion has started.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Delignifizieren lignocellulosischer Rohstoffe. Ein solches Verfahren wird technisch als Aufschluss bezeichnet.The The invention relates to a method for delignifying lignocellulosic Raw materials. Such a process is technically known as digestion.

Lignocellulosehaltige Rohstoffe wie Holz oder Gräser werden zur Zellstoffherstellung genutzt. Um den Energieeinsatz der Zellstoffherstellung und die Belastungen für die Umwelt so gering wie möglich zu halten, wird angestrebt, schon im ersten Verfahrensschritt, dem Aufschluss, so viel Lignin wie möglich zu entfernen, ohne dabei die Cellulose zu sehr abzubauen. Nur wenn die Delignifizierung bis auf einen geringen Restligningehalt fortgeführt werden kann, ist ein Bleichen auf hohe Weißgrade mit vertretbarem Chemikalieneinsatz möglich.lignocellulose Raw materials such as wood or grass are used for pulp production. To use the energy Pulp making and environmental pollution as low as possible to hold is aimed at, already in the first step, the Digestion, as much lignin as possible to remove without degrading the cellulose too much. Only if the delignification can be continued to a low residual lignin content, is a bleaching to high degrees of whiteness possible with reasonable use of chemicals.

Da die verschiedenen Aufschluss-Verfahren oft nicht zum gewünschten Erfolg führen, wurden zahlreiche Vorbehandlungs-Verfahren entwickelt. Diese Vorbehandlungen umfassen den Einsatz von Chemikalien, Lösungsmitteln und Temperatur, ggf. auch in Kombination. Dabei ist den Vorbehandlungs-Verfahren gemeinsam, dass Chemikalien und Lösungsmittel in Mengen eingesetzt werden, die typischerweise niedriger liegen als die Chemikalieneinsätze des eigentlichen Aufschlusses. Auch die Temperaturen liegen niedriger als die üblichen Aufschluss-Temperaturen. Vor allem aber ist das Ziel der Vorbehandlungen nicht die vollständige Delignifizierung des jeweiligen Rohstoffs. Teilweise wird sogar die Vorgabe gesetzt, die Substanzverluste z. B. durch Ligninabbau minimal zu halten. Dies insbesondere dann, wenn der Rohstoff nur für die weitere Zerlegung in einem mechanischen Prozess vorbereitet werden soll.There the different digestion processes often fail to achieve the desired one Lead success numerous pretreatment processes have been developed. These pretreatments include the use of chemicals, solvents and temperature, if necessary also in combination. Thereby is the pretreatment procedure common that chemicals and solvents are used in quantities that are typically lower than the chemical inputs of the actual outcrop. The temperatures are also lower than the usual Digestion temperatures. But above all, the goal of the pre-treatments is not the complete one Delignification of the respective raw material. Sometimes even Specification, the loss of substance z. B. minimal by lignin degradation to keep. This is especially true if the raw material is only for the further Disassembly should be prepared in a mechanical process.

Bekannte Verfahren zum Delignifizieren von lignocellulosischen Rohstoffen auf der Basis von Sulfiten als wirksamer, ligninabbauender Komponente (Sulfitaufschlüsse) laufen im sauren, neutralen und alkalischen pH-Bereich ab. Die Verfahren im neutralen und alkalischen pH-Bereich bewirken nur eine geringe Delignifizierung. Wird in diesen Verfahren eine Chinon-Komponente zugesetzt, so verbessert sich die Delignifizierung auf deutlich niedrigere Restligningehalte, doch ist der verbleibende Ligninanteil immer noch zu hoch, um ein Bleichen auf hohe Weißgrade unter wirtschaftlichen Bedingungen zu ermöglichen. Werden entweder die Aufschlüsse oder die Bleiche unter extrem verschärften, in der Regel großtechnisch nicht durchführbaren Bedingungen durchgeführt, werden zwar akzeptable Weißgrade erreicht, doch Ausbeute und – vor allem – Festigkeit der Fasern gehen drastisch zurück.Known Process for delignifying lignocellulosic raw materials run on the basis of sulfites as an effective, lignin-degrading component (sulfite digestions) in the acidic, neutral and alkaline pH range. The proceedings in the neutral and alkaline pH range only have a small effect Delignification. Becomes a quinone component in these processes added, the delignification improves significantly lower residual lignin levels, but is the remaining lignin content still too high to bleach to high levels of whiteness under economic Conditions. Become either the outcrops or bleaching under extremely aggravated, usually large-scale not feasible Conditions carried out become acceptable degrees of whiteness reached, but yield and - before everything - strength of the fibers decrease drastically.

In der Praxis werden Fasern nach dem AS-AQ-Verfahren (Alkalisches Sulfitverfahren mit Anthrachinon) und das NS-AQ-Verfahren (Neutrales Sulfitverfahren mit Anthrachinon) deshalb vorwiegend für un- oder halbgebleichte Zellstoffprodukte eingesetzt. Die durch einen hohen Restligningehalt, aber ausgezeichnete Ausbeute und gute Festigkeitseigenschaften charakterisierten Zellstoffe sind z. B. für die Herstellung von Wellpappenprodukten geeignet.In In practice, fibers are made according to the AS-AQ process (alkaline sulfite process with anthraquinone) and the NS-AQ process (neutral sulfite process with anthraquinone) is therefore mainly used for unbleached or semi-bleached pulp products. The high residual lignin content, but excellent yield and good strength properties are characterized by pulps z. B. for suitable for the production of corrugated cardboard products.

Eine neue Entwicklung bei alkalkischen Sulfitverfahren ist die geteilte Zugabe der alkalischen Komponente. Bei diesem Verfahren werden mindestens 15 Gewichts-% der alkalischen Komponente zu Beginn des eigentlichen Aufschlusses, also zusammen mit der Zugabe der Sulfit-Komponente und bei Beginn des Aufheizens auf Reaktionstemperatur, zugesetzt. Die zweite alkalische Komponente wird zu einem späteren Zeitpunkt zugesetzt. Dieses sogenannte Alkali-Splitting führt zu Zellstoffen mit hohem Weißgrad und hoher Viskosität.A new development in alkaline sulfite processes is the split Add the alkaline component. With this procedure, at least 15% by weight of the alkaline component at the beginning of the actual Digestion, i.e. together with the addition of the sulfite component and added at the start of heating to the reaction temperature. The second alkaline component will come later added. This so-called alkali splitting leads to pulps with a high degree of whiteness and high viscosity.

Es besteht Bedarf, Zellstoffe mit niedrigem Restlignin-Gehalt und hoher Reisslänge bei guter Ausbeute herstellen zu können. Diese Eigenschaften sind für spezielle Anwendungszwecke, z. B. Release-Papiere oder Trenn-Papiere erforderlich, die als Trennschicht zum besseren Lösen von plattenförmigen Produkten aus Heisspressen eingesetzt werden. Die Vorgabe für solche Spezial-Zellstoffe unterscheidet sich deutlich von den Vorgaben für Massenzellstoffe, die insgesamt ein möglichst hohes Festigkeitsniveau, also sowohl hohe Reisslängen als auch hohe Durchreissfestigkeit aufweisen sollen.It there is a need for pulps with low residual lignin content and high Breaking length to be able to produce with good yield. These properties are for special Applications, e.g. B. release papers or release papers required, as a separating layer for better loosening of plate-shaped products be used from hot presses. The default for such Special pulp differs significantly from the requirements for bulk pulp, the overall one if possible high level of strength, i.e. both long tear lengths and high tear resistance should have.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Delignifizierung von lignocellulosischen Rohstoffen vorzuschlagen, bei dem durch Einsatz von Sulfiten als ligninabbauender Komponente für Aufschlussverfahren im neutralen oder alkalischen Bereich die Reisslänge verbessert, der Restligningehalt minimiert und die Ausbeute möglichst hoch gehalten werden kann.It is therefore an object of the invention, a method for delignification of lignocellulosic raw materials, in which by Use of sulfites as a lignin-degrading component for digestion processes in the neutral or alkaline range the tear length improves, the residual lignin content minimized and the yield as possible can be kept high.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß Sulfite in wässriger Lösung unter Anwendung von erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck auf den lignocellulosischen Rohstoff einwirken, wobei eine alkalische Komponente, insbesondere Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat oder eine Mischung davon, frühestens bei Beginn der Delignifizierung zugesetzt wird. Diese Verfahrensführung bewirkt entgegen den Erwartungen der Fachleute, dass Reisslänge und Ausbeute selektiv gesteigert werden können.This Task is solved by that sulfites in watery solution using elevated Temperature and elevated Apply pressure to the lignocellulosic raw material, one alkaline component, especially sodium hydroxide or sodium carbonate or a mixture of them, at the earliest is added at the start of delignification. This procedure leads to contrary to the expectations of the experts that the length of the rope and Yield can be selectively increased.

Als alkalische Komponente wird technisch ganz überwiegend Natriumhydroxid (NaOH) oder Natriumcarbonat (Na₂CO₃) verwendet, geeignet sind jedoch auch Kalium- oder Ammoniumverbindungen.Technically, sodium hydroxide (NaOH) or sodium carbonate (Na ₂ CO ₃ ) is predominantly used as the alkaline component, and are suitable however also potassium or ammonium compounds.

Die zahlreichen Veröffentlichungen zu Sulfitaufschlüssen im neutralen und alkalischen Bereich beschreiben einheitlich, daß sämtliche Aufschlusschemikalien, also das Sulfit, die alkalische sowie ggf. die Chinon-Komponente zu Beginn des Aufschlusses, also vor dem Aufheizen auf die Aufschlusstemperatur, in wässriger Lösung zugegeben werden. Ein steigender Gesamtchemikalieneinsatz- und damit auch ein hoher Zusatz an Natriumhydoxid- führt in der Regel zu einem geringeren Restligningehalt, der allerdings auf hohem Niveau stagniert. Ein extrem hoher Natriumhydroxid-Einsatz resultiert zwar in gut bleichbaren Fasern, doch sind diese Fasern stark vorgeschädigt, was sich in einem drastischen Viskositäts- und damit Festigkeitsverlust zeigt.The numerous publications to sulfite digestions in the neutral and alkaline range uniformly describe that all Digestion chemicals, i.e. the sulfite, the alkaline and possibly the Quinone component at the beginning of the digestion, i.e. before heating to the digestion temperature, in aqueous solution. An increasing Total use of chemicals - and therefore also a high addition of sodium hydride - leads in the Rule of a lower residual lignin content, but at a high level Level stagnates. An extremely high use of sodium hydroxide results in easily bleachable fibers, but these fibers are badly damaged, what results in a drastic loss of viscosity and thus strength shows.

Die Empfehlungen der Fachleute gehen mit Blick auf eine maximale Delignifizierung deshalb stets dahin, den Alkaligehalt von Anfang an so hoch wie möglich zu halten. Diese Auffassung wird dadurch unterstützt, daß zu dem Zeitpunkt, an dem die Hauptphase der Delignifizierung endet, der pH-Wert deutlich absinkt. Ein möglichst hoher Spiegel der alkalischen Komponente von Beginn des Aufschlusses an wird für wesentlich gehalten, um mindestens soviel Lignin zu entfernen, dass das Holz in Fasern zerlegt werden kann.The Recommendations from the experts go with a view to maximum delignification therefore always there, the alkali content from the beginning as high as possible to keep. This view is supported by the fact that at the time when the main phase of delignification ends, the pH clearly decreases. One if possible high level of the alkaline component from the beginning of the digestion is for essential to remove at least as much lignin that the wood can be broken down into fibers.

Besonders klar wird dies in der DE 1 815 383 von Ingruber geschildert. Ingruber lehrt, den pH-Wert von Beginn des Aufschlusses an zu kontrollieren und durch stete Zugabe von NaOH, während des Aufheizens und auch in den nachfolgenden Abschnitten des Aufschlusses zu gewährleisten, dass stets der zu Beginn des Aufschlusses eingestellte, hohe alkalische pH-Wert unverändert gehalten wird. Die in der genannten Schrift veröffentlichen Aufschlussergebnisse zeigen, dass mit einem außerordentlich hohen, wirtschaftlich nicht vertretbaren Chemikalieneinsatz von über 50% bezogen auf atro (absolut trockene) Holzmasse zwar auf geringe Restligningehalte aufgeschlossen werden kann, allerdings um den Preis geringer Ausbeute und außerordentlicher Festigkeitsverluste.This is particularly clear in the DE 1 815 383 described by Ingruber. Ingruber teaches to control the pH value from the beginning of the digestion and to ensure that the high alkaline pH set at the beginning of the digestion remains unchanged by continuously adding NaOH, during the heating and also in the subsequent sections of the digestion is held. The digestion results published in the cited document show that with an extraordinarily high, economically unacceptable use of chemicals of over 50% based on dry (absolutely dry) wood mass, it is possible to digest low residual lignin contents, but at the price of low yield and extraordinary loss of strength.

Beispielhaft zum technischen Stand der alkalischen und neutralen Sulfitverfahren werden die folgenden Veröffentlichungen zitiert: SA patent 77/3044, (1977); US 4,213,821 ; JP 112903 ; EP 0 205 778 ; Gierer, I., „Über den chemischen Verlauf der Neutralsulfitkochung", Das Papier 22, Heft 10A, S. 649 ff (1968); Gellerstedt, G. „The reaction of lignin during sulfite pulping „ Svensk Papperstidning 79, S. 537 ff (1976); Gierer, I, Lindeberg, O. und Noren, I. „Alkaline delignification in the presence of anthraquinone/anthrahydroquinone", Holzforschung 33, S. 213 f (1979); Ojanen, E., Tuppala, Virkola, N. E. „Neutral Sulphite Anthraquinone (NS-AQ) Cooking of pine and Birch Wood Chips", Paperi ja Puu 64, S. 453 ff (1983; Virkola, N.E. Pusa, R. Kettunen, J. „Neutral Sulphite AQ Pulping as an alternative to Kraft pulping" TAPPI 64, S. 103 ff (1981); Tikka, P. Tuppala, J. Virkola, N.E. „Neutral Sulphite AQ pulping and bleaching of the pulps" TAPPI International Sulfite Pulping Conf. Proceedings, S. 11 ff (1982); Raubenheimer, S., Eggers, S. H. „Zellstoffkochung mit Sulfit und Anthrachinon, Das Papier 34, Heft 10A, S. V19 ff (1980); Ingruber, O. V., Stredal, M., Histed, J. A. „Alkaline Sulphite-Anthraquinone Pulping of Eastern Canadian Woods", Pulp & Paper Magazine of Canada 83, Vol. 12, Seite 79 ff (1981); Ingruber O. V. „Alkaline Sulphite Anthraquinone Pulping" TAPPI International Pulping Conference, Hollywood, Proc. Vol. II, S. 461 ff, (1985); Cameron, D. W., Jessupa, B., Nelson, P. F., Raverty, W. D., Samuel, E., Vanterhoeck, N. „The response of pines and eucalyptus to NSSC-AQ-Pulping" Ekman Days 1981, Stockholm, VoI. II S. 64 ff; Suckling, I. D. „The role of anthraquinone in sulphiteanthraquinone pulping, TAPPI Wood and Pulping Chemistry Symposium, Proceedings, S. 503 ff (1989).The following publications are cited as examples of the technical state of the art of alkaline and neutral sulfite processes: SA patent 77/3044, (1977); US 4,213,821 ; JP 112903 ; EP 0 205 778 ; Gierer, I., "About the chemical course of neutral sulfite cooking", Das Papier 22, No. 10A, pp. 649 ff (1968); Gellerstedt, G. "The reaction of lignin during sulfite pulping" Svensk Papperstidning 79, pp. 537 ff (1976); Gierer, I, Lindeberg, O. and Noren, I. "Alkaline delignification in the presence of anthraquinone / anthrahydroquinone", Holzforschung 33, pp. 213 f (1979); Ojanen, E., Tuppala, Virkola, NE "Neutral Sulphite Anthraquinone (NS-AQ) Cooking of pine and Birch Wood Chips", Paperi ja Puu 64, p. 453 ff (1983; Virkola, NE Pusa, R. Kettunen, J "Neutral Sulphite AQ Pulping as an alternative to Kraft pulping" TAPPI 64, p. 103 ff (1981); Tikka, P. Tuppala, J. Virkola, NE "Neutral Sulphite AQ pulping and bleaching of the pulps" TAPPI International Sulfite Pulping Conf. Proceedings, pp. 11 ff (1982); Raubenheimer, S., Eggers, SH "Cellulose boiling with sulfite and anthraquinone, Das Papier 34, Heft 10A, pp. V19 ff (1980); Ingruber, OV, Stredal, M. , Histed, JA "Alkaline Sulphite-Anthraquinone Pulping of Eastern Canadian Woods", Pulp & Paper Magazine of Canada 83, Vol. 12, page 79 ff (1981); Ingruber OV "Alkaline Sulphite Anthraquinone Pulping" TAPPI International Pulping Conference, Hollywood, Proc. Vol. II, pp. 461 ff, (1985); Cameron, DW, Jessupa, B., Nelson, PF, Raverty, WD, Samuel, E., Vanterhoeck, N. "The response of pines and eucalyptus to NSSC-AQ-Pulping "Ekman Days 1981, Stockholm, VoI. II p. 64 ff; Suckling, ID "The role of anthraquinone in sulphiteanthraquinone pulping, TAPPI Wood and Pulping Chemistry Symposium, Proceedings, pp. 503 ff (1989).

Der vollständige Verzicht auf die alkalische Komponente zu Beginn des Aufschlusses, also zu dem Zeitpunkt, wo unter Zugabe der Sulfit-Komponente die Temperatur- und im geschlossenen Volumen des Zellstoffkochers damit auch der Druck erhöht wird, resultiert erstaunlicherweise in einer selektiven Verbesserung der Reisslänge und der Ausbeute bei niedrigen Restligningehalten.The full Dispensing with the alkaline component at the beginning of the digestion, that is, at the time when the sulfite component is added Temperature and in the closed volume of the pulp cooker the pressure also increases amazingly results in a selective improvement the tear length and the yield at low residual lignin contents.

Positive Effekte sind bereits zu verzeichnen, wenn die alkalische Komponente ca. 15 Minuten nach Beginn des Aufschlusses zugesetzt wird. Reisslänge und Ausbeute werden weiterhin gesteigert, wenn der Zusatz der alkalischen Komponente erst nach ca. 30 Minuten, vorzugsweise nach ca. 60 Minuten, besonders bevorzugt nach ca. 90 Minuten erfolgt.positive Effects can already be seen when the alkaline component is added about 15 minutes after the beginning of the digestion. Tear length and Yield are further increased if the addition of the alkaline Component only after approx. 30 minutes, preferably after approx. 60 minutes, is particularly preferably carried out after about 90 minutes.

Wird der Aufschluss in Abhängigkeit von der Temperatur gesteuert, so zeigen sich positive Effekte bei der Entwicklung von Reisslänge und Ausbeute, wenn der Zusatz der alkalischen Komponente bei mindestens ca. 70°C, vorzugsweise bei über ca. 100, besonders bevorzugt bei über ca. 125°C erfolgt. Die bisher besten Resultate hinsichtlich Steigerung der Ausbeute und der Reisslänge wurden erhalten, wenn der Zusatz der alkalischen Komponente bei Erreichen der maximalen Aufschlusstemperatur erfolgt.Becomes the outcrop depending controlled by the temperature, so there are positive effects the development of tear length and yield if the addition of the alkaline component at least approx. 70 ° C, preferably over about 100, particularly preferably at about 125 ° C. The best so far Results regarding increase in yield and tear length were obtained when the addition of the alkaline component is reached the maximum digestion temperature.

In Übereinstimmung mit den bisherigen Erkenntnissen der Fachleute zum geteilten Zusatz der alkalischen Komponente erweist es sich als vorteilhaft, ein Absinken des pH-Werts während des Aufheizens auf die maximale Aufschlusstemperatur zu akzeptieren.In accordance with the previous knowledge of the experts for the shared addition the alkaline component, it proves to be advantageous Decrease in pH while of heating up to the maximum digestion temperature.

Wird der neutrale oder alkalische Sulfitaufschluss mit Zusatz einer Chinon-Komponente, vorzugsweise Anthrachinon, durchgeführt, können Reisslänge und Ausbeute durch Zugabe der alkalischen Komponente besonders deutlich gesteigert werden.Becomes neutral or alkaline sulfite digestion with the addition of a quinone component, preferably Anthraquinone, performed can tear length and Yield by adding the alkaline component particularly clearly be increased.

Es schmälert die Qualität des Aufschlusses nicht, wenn die wässrige Lösung, die zum Aufschluss des lignocellulosischen Rohstoffs verwendet wird, mindestens eine Sulfid-Komponente enthält. Die Akzeptanz gegenüber Sulfid-Komponenten verringert die Anforderungen an die Reinheit der zum Aufschluss verwendeten Chemikalien, was zu einem insgesamt ökonomischeren Verfahren führt.It diminishes the quality of the digestion not if the aqueous solution which is used for the digestion of the lignocellulosic raw material is used, contains at least one sulfide component. The Acceptance of Sulfide components reduce purity requirements of the chemicals used for digestion, which makes it more economical overall Procedure leads.

Es wirkt sich weiter vorteilhaft auf das allgemeine Ausmaß der Delignifizierung und die Eigenschaften der Fasern wie Festigkeit, Viskosität und auch auf die Ausbeute aus, wenn der wässrigen Lösung mit den Aufschlusschemikalien ein Alkohol, vorzugsweise ein niedrigsiedender Alkohol wie Methanol oder Ethanol zugesetzt wird.It also has a beneficial effect on the general extent of delignification and the properties of the fibers like strength, viscosity and also on the yield when the aqueous solution with the digestion chemicals an alcohol, preferably a low-boiling one Alcohol such as methanol or ethanol is added.

Als außerordentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist zu sehen, daß die in der Praxis installierte Technik im wesentlichen unverändert weiter verwendet werden kann. Abgesehen von der Installation für die Zuführung der alkalischen Komponente bleiben die Anlagen zum Aufschluss des Rohstoffs und auch zur Wiederaufbereitung der wässrigen Lösung mit den Aufschlusschemikalien unverändert. Das komplexe Gleichgewicht des Aufschlusses und – vor allem – der Wiedergewinnung der Aufschlusschemikalien wird nicht gestört. Auch das Gesamtvolumen der wässrigen Lösung mit den darin enthaltenen Aufschlusschemikalien muss nicht verändert werden, so daß keine Anspassungen der Eindampfungsanlage oder dergleichen erforderlich sind.As extraordinary Advantage of the method according to the invention it can be seen that the technology installed in practice remains essentially unchanged can be used. Aside from the installation for feeding the The plants for digesting the raw material remain an alkaline component and also for the reprocessing of the aqueous solution with the digestion chemicals unchanged. The complex balance of digestion and - above all - recovery the digestion chemicals are not disturbed. Also the total volume the watery solution with the digestion chemicals contained in it does not have to be changed, so no Adjustments to the evaporation plant or the like are required are.

Zellstoff mit guten Festigkeitseigenschaften und geringem Restligningehalt wird erhalten, wenn der Aufschluss mit einer Dauer von mindestens 90 Minuten, vorzugsweise mindestens 120 Minuten, besonders bevorzugt mindestens 150 Minuten bzw. vorteilhaft mindestens 360 Minuten durchgeführt wird. Die gesamte Dauer des Aufschlusses ist mit einer Zeit zwischen mindestens 90 und mindestens 360 Minuten verhältnismäßig kurz, was darauf zurückgeführt wird, dass bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bereits in der Aufheizphase durch das Absinken des pH-Werts in beträchtlichem Ausmaß delignifiziert wird bzw. die weitere Delignifizierung nach Zusatz der alkalischen Komponente gut vorbereitet wird.cellulose with good strength properties and low residual lignin content is obtained if the digestion lasts at least 90 minutes, preferably at least 120 minutes, particularly preferred at least 150 minutes or advantageously at least 360 minutes. The total duration of the digestion is with a time between at least 90 and at least 360 minutes relatively short, which is attributed to that in the method according to the invention already in the heating phase due to the drop in the pH value Extent delignified or the further delignification after adding the alkaline Component is well prepared.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens sieht vor, dass der Aufschluss des lignocellulosischen Rohstoffs in der wässrigen Lösung mit dem darin enthaltenen Sulfit und der alkalischen Komponente sowie ggf. der Chinon-Komponente mit einer Aufschlussdauer von mindestens 30 Minuten, vorzugsweise zwischen 60 Minuten und 360 Minuten, besonders bevorzugt zwischen 120 Minuten und 180 Minuten bei maximaler Aufschlusstemperatur durchgeführt wird.A preferred embodiment of the method according to the invention provides for the lysis of the lignocellulosic raw material in the watery solution with the contained sulfite and the alkaline component and possibly the quinone component with a digestion time of at least 30 minutes, preferably between 60 minutes and 360 minutes, especially preferably between 120 minutes and 180 minutes at the maximum digestion temperature carried out becomes.

Obwohl das Ausmaß der Delignifizierung steigt, kann die Dauer des Aufschlusses bei maximaler Temperatur kurz gehalten werden. Bei gut aufschließbaren Rohstoffen mit geringem Ligningehalt, beispielsweise Einjahrespflanzen oder Laubhölzern mit gerin gem Ligningehalt, können schon 30 Minuten ausreichend sein. Werden Hackschnitzel aus Holz aufgeschlossen, beträgt die Dauer des Aufschlusses bei Maximaltemperatur vorzugsweise zwischen 60 und 180 Minuten, in der Regel zwischen 120 und 150 Minuten. Wird aus verfahrenstechnischen Gründen eine verhältnismäßig niedrige Aufschlusstemperatur z.B. zwischen 160 °C und 170 °C gewählt, dann kann es erforderlich sein, die Aufschlussdauer bei maximaler Temperatur bis auf 300 Minuten zu verlängern.Even though the extent of Delignification increases, the duration of the digestion at maximum Temperature should be kept short. With easily accessible raw materials with low lignin content, for example annual plants or Hardwoods with low in lignin content, can be sufficient for 30 minutes. If wood chips are digested, is the duration of the digestion at maximum temperature is preferably between 60 and 180 minutes, usually between 120 and 150 minutes. Becomes for procedural reasons relatively low Digestion temperature e.g. chosen between 160 ° C and 170 ° C, then it may be necessary be the digestion time at maximum temperature up to 300 minutes to extend.

Der erfindungsgemäße Aufschluss mit Zugabe der alkalischen Komponente nach Beginn des Aufschlusses kann unter verhältnismäßig milden Bedingungen durchgeführt werden. Bereits bei einer Aufschlusstemperatur von z.B. 150 °C werden nach ca. 60 Minuten bleichbare Zellstoffe erhalten. Bevorzugt wird es, wenn die maximale Aufschlusstemperatur zwischen 160 °C und 180 °C liegt. Läßt sich der lignocellulosische Rohstoff nur schwer aufschließen, kann die Temperatur weiter gesteigert werden, wobei eine wirtschaftliche Grenze bei ca. 190°C liegt.The digestion according to the invention with the addition of the alkaline component after the beginning of the digestion can be under relatively mild Conditions carried out become. Already at a digestion temperature of e.g. 150 ° C obtainable bleachable cellulose after about 60 minutes. Is preferred when the maximum digestion temperature is between 160 ° C and 180 ° C. Let yourself the lignocellulosic raw material is difficult to digest the temperature can be increased further, being economical Limit at approx. 190 ° C lies.

Es kann vorteilhaft sein, die alkalische Komponente nicht auf einmal zuzusetzen. Die bereits im Zusammenhang mit dem geteilten Zusatz des Alkalis beschriebenen Wirkungen können auch weiter vorteilhafte Wirkung zeigen, wenn die erste Teilmenge des Alkalis in zeitlichem Abstand nach Beginn des Aufschlusses zugesetzt werden.It may be beneficial if the alkaline component is not all at once add. The already related to the shared addition the effects of the alkali can also be further advantageous Show effect when the first subset of the alkali in temporal Distance after digestion has started.

Der Gesamtchemikalieneinsatz, also Sulfit mit alkalischer Komponente sowie ggf. Chinon- oder Sulfid-Komponenten und ggf. Zusatz von Alkohol, kann niedrig gehalten werden. Bei Rohstoffen mit geringem Ligningehalt genügt bereits ein Gesamtchemikalieneinsatz von mindestens 18 Gewichts-% bezogen auf atro Holz, um eine weitgehende Delignifizierung zu erreichen. Soll schwer imprägnierbares Holz mit hohem Ligninanteil aufgeschlossen werden, müssen bis zu ca. 45 Gewichts-% Gesamtchemikalien bezogen auf atro Holz eingesetzt werden. Je nach Rohstoff kann der Gesamtchemikalieneinsatz in einem weiten Bereich gewählt werden. Eine gute Delignifizierung ist möglich mit einem Gesamtchemikalieneinsatz zwischen ca. 22 Gewichts-% und ca. 45 Gewichts-%, bevorzugt wird ein Gesamtchemikalieneinsatz zwischen ca. 25 Gewichts-% und ca. 35 Gewichts-%, vorteilhaft zwischen ca. 28 Gewichts-% und ca. 32 Gewichts-%. Für Nadelholz ist im allgemeinen ein Gesamtchemikalieneinsatz zwischen ca. 22 und ca. 30 Ge wichts-%, vorzugsweise zwischen ca. 25 und ca. 28 Gewichts-% bezogen auf atro Holz ausreichend, für Laubholz kann der Gesamtalkalieinsatz je nach Holzart in einem weiten Bereich zwischen ca. 20 und ca. 30 Gewichts-% schwanken.The total use of chemicals, that is to say sulfite with an alkaline component and, if appropriate, quinone or sulfide components and, if appropriate, addition of alcohol, can be kept low. For raw materials with a low lignin content, a total use of chemicals of at least 18% by weight, based on dry wood, is sufficient to achieve extensive delignification. If wood that is difficult to impregnate and contains a high proportion of lignin is to be digested, up to approx. 45% by weight of total chemicals based on dry wood must be used. Depending on the raw material, the total use of chemicals can be selected in a wide range. A good delignification is possible with a total use of chemicals between approx. 22% by weight and approx. 45% by weight; a total use of chemicals between approx. 25% by weight and approx. 35 is preferred % By weight, advantageously between approximately 28% by weight and approximately 32% by weight. For coniferous wood, a total use of chemicals of between approx. 22 and approx. 30% by weight, preferably between approx. 25 and approx. 28% by weight, based on dry wood, is generally sufficient; for hardwood, the total use of alkali can vary widely depending on the type of wood fluctuate between approx. 20 and approx. 30% by weight.

Unabhängig von dem gewählten Gesamtchemikalieneinsatz kann das Verhältnis zwischen Sulfit und der alkalischen Komponente in einem weiten Bereich eingestellt werden. Da die ggf. zugesetzte Chinon-Komponente nur in minimalen Zusätzen verwendet wird, ist sie für die Einstellung des Sulfit : Alkali-Verhältnisses unbedeutend. Ein Verhältnis Sulfit : alkalischer Komponente in einem Bereich zwischen 80 : 20 und 20 80 ist geeignet, Zellstoffe guter Qualität zu erhalten. Besonders bevorzugt ist ein Verhältnis Sulfit : alkalischer Komponente zwischen 60 : 40 und 50 : 50, insbesondere 40 : 60. Die Aufteilung der Gesamtmenge an Chemikalien für den Aufschluss, also Sulfit sowie alkalische Komponente, kann in Abhängigkeit vom lignocellulosischen Rohstoff sowie ggf. den Parametern des gewählten Aufschlusses (Temperatur, Dauer) eingestellt werden.Independent of the chosen one Total chemical use can affect the relationship between sulfite and alkaline component can be set in a wide range. Because the possibly added quinone component is used only in minimal additives is, it is for the setting of the sulfite: alkali ratio is insignificant. A ratio of sulfite : Alkaline component in a range between 80: 20 and 20 80 is suitable for obtaining good quality pulps. Particularly preferred is a relationship Sulfite: alkaline component between 60:40 and 50:50, in particular 40: 60. The distribution of the total amount of chemicals for digestion, So sulfite as well as alkaline component can be dependent of the lignocellulosic raw material and, if applicable, the parameters of the selected digestion (Temperature, duration) can be set.

Die Erfindung betrifft auch einen Zellstoff, erhalten nach einem Verfahren zum Delignifizieren nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, insbesondere Zellstoff mit einem Restligningehalt nach dem Aufschluss von weniger als Kappazahl 35, vorzugsweise von weniger als Kappazahl 30, besonders bevorzugt von weniger als Kappazahl 25, ganz besonders vorteilhaft von weniger als Kappazahl 20. Der geringe Restligningehalt gewährleistet eine gute Bleichbarkeit. Gute Bleichbarkeit ist charakteristiert durch den Einsatz geringer Mengen Bleichchemikalien und/oder geringen Energieeinsatzes zum Erreichen von Weißgraden über 88% ISO.The The invention also relates to a pulp obtained by a process for delignification according to at least one of the preceding claims, in particular Pulp with a residual lignin content after digestion of less as kappa number 35, preferably less than kappa number 30, especially preferably less than Kappa number 25, very particularly advantageous less than kappa number 20. The low residual lignin content ensures a good bleachability. Good bleachability is characterized by the use of small amounts of bleaching chemicals and / or small amounts Use of energy to achieve whiteness levels above 88% ISO.

Erste Versuche mit einer kurzen chlorfreien Bleichsequenz (OQ (OP)) des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Zellstoff haben gezeigt, daß ein vollgebleichter Zellstoff mit einem Weißgrad von über 80% ISO hergestellt werden kann, der gegenüber dem ungebleichten Zellstoff nur geringfügig verringerte Festigkeitseigenschaften aufweist. Dies belegt die hohe Selektivität des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei dem die Kohlenhydrat-Komponente des Rohstoffs, die bei bekannten Aufschluss-Verfahren häufig stark vorgeschädigt und dann in der Bleiche erheblich abgebaut wird, bei diesem schonenden Aufschlussverfahren weitgehend intakt bleibt.First Try a short chlorine-free bleaching sequence (OQ (OP)) des by the method according to the invention Manufactured pulp has shown that a fully bleached pulp with a whiteness from above 80% ISO can be produced compared to the unbleached pulp only marginally has reduced strength properties. This proves the high selectivity of the method according to the invention, in which the carbohydrate component of the raw material, which is often strong in known digestion processes been damaged and then is significantly reduced in the bleach, with this gentle Digestion process remains largely intact.

Details des erfindungsgemäßen Verfahren werden am Beispiel der nachstehend beschriebenen Versuche erläutert.details of the method according to the invention using the example of the experiments described below.

Die in den Beispielen ermittelten Parameter wie Restligningehalt, Weißgrad, Viskosität und die Festigkeitseigenschaften wurden nach den folgenden Standard-Verfahren bestimmt:
Die Viskosität wurde bestimmt nach dem Merkblatt IV/36/61 des Vereins der Zellstoff- und Papier-Chemiker und -Ingenieure (Zellcheming). Der Weißgrad wurde ermittelt durch Herstellung der Prüfblätter nach Zellcheming-Merkblatt V/19/63, gemessen wurde nach SCAN C 11:75 mit einem elrepho 2000 Photometer; die Weiße ist in Prozent nach der ISO-Norm 2470 angegeben. Der Restligningehalt (Kappazahl) wurde nach Zellcheming Merkblatt IV/37/63 bestimmt. Die papiertechnologischen Eigenschaften wurden an Prüfblättern bestimmt, die nach Zellcheming-Merkblatt V/8/76 hergestellt wurden. Raumgewicht und Reißlänge wurden nach Zellcheming-Vorschriften V/11/57 und V/12/57 bestimmt. Die Durchreißfestigkeit wurde nach DIN 53 128 Elmendorf ermittelt. Der Mahlgrad wurde nach Zellcheming-Merkblatt V/3/62 erfaßt. Die Ausbeute wurde durch Wägung des eingesetzten Rohstoffs und des nach dem Aufschluss erhaltenen Zellstoffs, jeweils bei 105°C auf Gewichtskonstanz (atro) getrocknet, berechnet. Die Ermittlung von Tensile-, Tear- und Burst-Index erfolgte gemäß TAPPI 220 sp-96.The parameters determined in the examples, such as residual lignin content, whiteness, viscosity and the strength properties, were determined using the following standard methods:
The viscosity was determined according to leaflet IV / 36/61 of the Association of Pulp and Paper Chemists and Engineers (Zellcheming). The degree of whiteness was determined by producing the test sheets according to Zellcheming leaflet V / 19/63, measured according to SCAN C 11:75 with an elrepho 2000 photometer; the whiteness is given in percent according to ISO standard 2470. The residual lignin content (kappa number) was determined according to Zellcheming leaflet IV / 37/63. The paper technology properties were determined on test sheets which were produced according to Zellcheming data sheet V / 8/76. Bulk density and tearing length were determined according to Zellcheming regulations V / 11/57 and V / 12/57. The tear resistance was determined according to DIN 53 128 Elmendorf. The degree of grinding was determined according to Zellcheming data sheet V / 3/62. The yield was calculated by weighing the raw material used and the pulp obtained after the digestion, each dried at 105 ° C. to constant weight (atro). The tensile, tear and burst index was determined in accordance with TAPPI 220 sp-96.

In sämtlichen nachstehend aufgeführten Beispielen sind die Angaben zum Gesamtchemikalien-Einsatz und zur Aufteilung der Sulfit-Komponente und der alkalischen Komponente jeweils berechnet als NaOH.In all listed below Examples are the information on total chemical use and Division of the sulfite component and the alkaline component each calculated as NaOH.

Beispiel 1example 1

Hackschnitzel einer Mischung aus 2/3 Fichte und 1/3 Kiefer werden nach einer Dämpfung (30 Minuten bei Sattdampf mit 105°C) mit einer alkalischen Natriumsulfit-Aufschlusslösung bei einem Flottenverhältnis von 4:1 versetzt. Der Gesamtchemikalieneinsatz bezogen auf atro Holz beträgt 27,5 Gewichts-% bezogen auf atro Holz. Das Alkaliverhältnis Natriumsulfit zu NaOH wurde auf 60 : 40 eingestellt. Die Hälfte der Na tronlauge-Menge wird als erste Teilmenge (50%) zusammen mit dem Natriumsulfit sowie 0,1 Gewichts-% Anthrachinon bezogen auf atro Holz der Aufschlusslösung zugesetzt. Rohstoff und Aufschlusslösung wird dann in 90 Minuten auf 175 °C aufgeheizt. Dann wird die zweite Teilmenge des NaOH (50%) in wässriger Lösung zudosiert. Dadurch erhöht sich das Flottenverhältnis auf 5 : 1. Die Hackschnitzel-Mischung wird dann 150 Minuten bei 175 °C aufgeschlossen. Anschließend wird der Kocher entgast, auf unter 100°C herabgekühlt und das Aufschlussgut entnommen. Es wird gewaschen, die Hackschnitzel werden in einem Pulper aufgeschlagen und so in Fasern zerlegt. Die Fasern werden in einem Schlitzsortierer sortiert. Anschließend werden Ausbeute, Restligningehalt (ausgedrückt als Kappa-Zahl), Weißgrad, Reißlänge und Berstfestigkeit analysiert.After steaming (30 minutes for saturated steam at 105 ° C), wood chips from a mixture of 2/3 spruce and 1/3 pine are mixed with an alkaline sodium sulfite digestion solution at a liquor ratio of 4: 1. The total use of chemicals based on atro wood is 27.5% by weight based on atro wood. The alkali ratio sodium sulfite to NaOH was adjusted to 60:40. Half of the amount of sodium hydroxide solution is added as the first portion (50%) together with the sodium sulfite and 0.1% by weight of anthraquinone, based on dry wood, to the digestion solution. The raw material and digestion solution are then heated to 175 ° C in 90 minutes. Then the second portion of NaOH (50%) in aqueous solution is metered in. This increases the liquor ratio to 5: 1. The wood chips mixture is then digested for 150 minutes at 175 ° C. The cooker is then degassed, cooled to below 100 ° C and the digestion material removed. It is washed, the chips are opened in a pulper and broken down into fibers. The fibers are sorted in a slot sorter. Then yield, residual lignin content (expressed as kappa number), whiteness, tear length and burst strength analyzed.

Die Ausbeute beträgt insgesamt 49,0 % bezogen auf den Ausgangs-Rohstoff, davon 46,4 Gutstoff und 2,6% Splitter. Der Weisgrad wird mit 27,5 % ISO gemessen, die Kappazahl beträgt 22,1.The Yield is a total of 49.0% based on the starting raw material, of which 46.4 accepted and 2.6% sliver. The degree of wisdom is measured at 27.5% ISO Kappa number is 22.1.

Beispiel 2Example 2

Derselbe Rohstoff wird unter denselben Aufschlussbedingungen, allerdings mit einem Sulfit-Alkali-Verhältnis von 55 : 45 in Fasern zerlegt. Dabei wird die alkalische Komponente, NaOH, zu 100% erst bei Erreichen der maximalen Kochtemperatur zugesetzt.the same Raw material is produced under the same digestion conditions, however with a sulfite-alkali ratio from 55: 45 broken down into fibers. The alkaline component, NaOH, 100% added only when the maximum cooking temperature is reached.

An sich wäre zu erwarten gewesen, dass die Fasern kaum delignifiziert wurden, da NaOH oder andere alkalische Komponenten gerade in der Anfangsphase des Aufschlusses als wesentlicher Faktor für den Ligninabbau aufgefasst werden. Tatsächlich zeichnet sich jedoch ab, dass durch den späten Einsatz des Alkalis gezielt auf die Zellstoffeigenschaften Einfluss genommen werden kann: Die Ausbeute ist mit 51% bei einer Kappazahl von 22 außerordentlich hoch, wie sich im unmittelbaren Vergleich zum Beispiel 1 zeigt. Dies gilt nicht nur für die Gesamtausbeute sondern auch für den Gutstoff-Anteil, der mit 49,5% voll erhalten bleibt, bei einem Splitteranteil von 1,5%. Der Weissgrad wird mit 32% ISO gemessen.On would be it was to be expected that the fibers would hardly be delignified, because NaOH or other alkaline components are just in the initial phase of the digestion as an essential factor for lignin degradation become. It actually draws however, that is targeted by the late use of the alkali can be influenced on the pulp properties: The Yield is extremely high at 51% with a kappa number of 22, as can be seen in a direct comparison to example 1. this applies not only for the total yield but also for the share of accepted substances remains fully preserved at 49.5%, with a splinter percentage of 1.5%. The whiteness is measured at 32% ISO.

1 zeigt die Reisslänge (Breaking length), angegeben in km, in Abhängigkeit vom Mahlgrad (Beating degree), gemessen in °SR (Schopper-Riegler). Die Ergebnisse der Reisslänge zum Beispiel 1 sind jeweils links in der Dreier-Gruppe wiedergegeben, die Ergebnisse des Beispiels 2 sind jeweils rechts in der Dreier-Gruppe wiedergegeben. Der mittlere Balken ist für die Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht von Bedeutung. Es zeigt sich, dass die zeitlich verzögerte Zugabe der alkalischen Komponente deutliche Vorteile bei der Reisslängen-Entwicklung bewirkt. 1 shows the breaking length, given in km, depending on the beating degree, measured in ° SR (Schopper-Riegler). The results of the tear length for example 1 are shown on the left in the group of three, the results of example 2 are shown on the right in the group of three. The middle bar is not important for the description of the method according to the invention. It is shown that the delayed addition of the alkaline component brings about clear advantages in the development of the tear length.

Gleiches zeigt sich bei 2, der Darstellung des Tensile Index. Die Messung des Tensile Index betrifft ebenfalls die Untersuchung der Reisslänge, jedoch mit dem standardisierten Messverfahren der USA. Auch hier zeigt der Vergleich zwischen dem linken und dem rechten Balken der Messergebnisse, dass der späte Zusatz der alkalischen Komponente sich vorteilhaft auf die Reisslänge auswirkt.The same can be seen in 2 , the representation of the tensile index. The measurement of the tensile index also relates to the examination of the tear length, but with the standardized measurement method of the USA. Here, too, the comparison between the left and the right bar of the measurement results shows that the late addition of the alkaline component has an advantageous effect on the tear length.

Claims

Process for delignifying lignocellulosic Raw materials, by using sulfites in the presence of an alkaline Component, especially sodium hydroxide or sodium carbonate or a mixture of these, in aqueous solution using elevated Temperature and elevated Pressure, characterized in that at the beginning of an outcrop the sulfites in aqueous solution are added and the temperature is increased to the reaction temperature, and that the alkaline component of the aqueous Sulfite solution at the earliest is added at the start of delignification.

Delignification method according to claim 1, characterized characterized that the aqueous solution in addition to sulfites and the alkaline component also contains a quinone component.

Delignification method according to claim 1, characterized characterized that the watery solution in addition to sulfites and the alkaline component and possibly a quinone component also contains a sulfide component.

Delignification method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the aqueous solution with the sulfite contained therein, the alkaline as well as the possibly existing quinone and / or sulfide components an alcohol, preferably Methanol is added.

A method according to claim 1, characterized in that the alkaline component is added after the pH the watery Solution during the Heating has dropped, at least by 0.3 pH, preferably at least around 0.5 pH, particularly preferably at least around 1.0 pH, advantageous by more than 1.5 pH, in each case based on the starting pH of the Digestion.

A method according to claim 1, characterized in that the alkaline component in at least two aliquots in time interval is added.

A method according to claim 6, characterized in that at least 30%, preferably at least 90%, particularly preferred consumed at least 95% of the first portion of the alkaline component are before at least a second subset of the alkaline component is added.

A method according to claim 1, characterized in that the alkaline component at the earliest 10 minutes after the start heating, preferably at the earliest 30 minutes after the start of heating, particularly preferably at the earliest 60 minutes after the start of heating, advantageously at the earliest 90 Minutes after the start of heating is added.

A method according to claim 1, characterized in that the alkaline component at a temperature of at least 75 ° C, preferably at least 110 ° C, particularly preferably at least 140 ° C, advantageously at least 175 ° C is added.

A method according to claim 1, characterized in that the alkaline component at the end of heating when reached is added to the maximum digestion temperature.

Delignification method according to claim 1, characterized characterized in that the Digestion of the lignocellulosic raw material in the aqueous solution with the contained sulfite and the alkaline and possibly the quinone component with a digestion time of at least 90 Minutes, preferably at least 120 minutes, particularly preferred at least 150 minutes, particularly advantageously at least 360 minutes carried out becomes.

Delignification method according to claim 1, characterized characterized in that the Digestion of the lignocellulosic raw material in the aqueous solution with the contained sulfite and the alkaline and possibly the quinone component at a maximum digestion temperature with a Digestion time of at least 30 minutes, preferably between 60 minutes and 360 minutes, particularly preferably between 120 minutes and performed for 180 minutes becomes.

Delignification method according to claim 1, characterized characterized that the maximum digestion temperature between 150 ° C and 190 ° C, preferably between 160 ° C and 180 ° C is.

Delignification method according to claim 6, characterized characterized that approx 15% by weight to about 80% by weight of the alkaline component as first subset and approx. 85% to approx. 20% by weight of the alkaline component as a second subset, preferably about 75 % By weight to about 30% by weight of the alkaline component as first subset and approx. 25% to approx. 70% by weight of the alkaline component added as a second subset, it is particularly preferred, about 60% to about 40% by weight, in particular approx. 50% by weight the alkaline component as the first subset and approx. 40% by weight up to about 60% by weight, preferably about 50% by weight of the alkaline Add component as a second subset.

Delignification method according to claim 1, characterized characterized in that the Total chemical use at least about 18% by weight, preferably between about 22 and about 45% by weight, particularly preferably between approx. 25% by weight and approx. 35% by weight, advantageously between approx. 28% by weight and approx. 32% by weight based on the dry weight of the raw material to be delignified.

Delignification method according to claim 1, characterized characterized that to unlock the lignocellulosic Raw material sulfite and alkaline component in a ratio between 80:20 to 40:60, preferably between 70:30 and 50:50, is particularly preferably set from 60:40.

Delignification method according to claim 6, characterized characterized that the watery Sulfite solution while of the digestion after the first and the second subset at least a third, preferably at least a third and fourth subset is added to the alkaline component.

Delignification process, characterized in that that the Raw material to be delignified before adding the aqueous solution with the contained sulfite, the alkaline component as well possibly a quinone component steamed becomes.

Pulp obtained by a delignification process according to at least one of the preceding claims, in particular cellulose with a residual lignin content after digestion of less than kappa 35, preferably less than 30 kappa, particularly preferred less than kappa number 25, most advantageously less as Kappa number 20.

Pulp according to claim 19, in particular pulp with a residual lignin content after digestion of less than kappa 35 and a good yield of at least 50% based on atro Wood, preferably less than 30 kappa and a good yield of at least 50% based on dry wood, particularly preferably of less than Kappa number 25 and a good yield of at least 46% based on dry wood, particularly advantageous from less as a Kappa number of 20 and an acceptable yield of at least 46% based on atro wood.

Pulp according to claim 19, in particular pulp with a residual lignin content after digestion of less than kappa 35 and a good yield of at least 45% based on atro Wood, preferably less than 30 kappa and a good yield of at least 45% based on dry wood, particularly preferably of less than Kappa number 25 and a good yield of at least 43% based on dry wood, particularly advantageous from less as a Kappa number 20 and a yield of at least 43% based on atro wood.