DE1023165B

DE1023165B - Process for improving the dispersibility of titanium dioxide pigments which are difficult to disperse in water or aqueous media

Info

Publication number: DE1023165B
Application number: DEL23937A
Authority: DE
Inventors: George Geoffrey Durrant; James Thomson Richmond
Original assignee: Laporte Titanium Ltd
Current assignee: Laporte Titanium Ltd
Priority date: 1955-01-28
Filing date: 1956-01-26
Publication date: 1958-01-23
Also published as: BE544668A

Description

Verfahren zur Verbesserung der Dispergierbarkeit von in Wasser oder wäßrigen Medien schwer dispergierbaren Titandioxydpigmenten Titanpigmente werden als Mittel zum Undurchsichtigmachen für eine große Anzahl von Zwecken verwendet, bei denen es in einer gewissen Stufe erforderlich ist, die Pigmente in Wasser oder einem wäßrigen Medium zu dispergieren, z. B. bei der Herstellung von Papier, wäßrigen Emulsionsfarben, Reyon, Seifen, Lederausrüstungsmassen u. dgl. Es ist daher erwünscht, für solche Zwecke Titanpigmente zu benutzen, die in Wasser leicht dispergierbar sind.Process for improving the dispersibility of in water or titanium dioxide pigments that are difficult to disperse in aqueous media become titanium pigments used as an opacifying agent for a wide variety of purposes, in which it is necessary to a certain extent, the pigments in water or to disperse in an aqueous medium, e.g. B. in the manufacture of paper, aqueous Emulsion paints, rayon, soaps, leather finishing compounds and the like. It is therefore desirable to use titanium pigments for such purposes, which are easily dispersible in water are.

MancheTitandioxydpigmente mitAnataskristallstruktur sind in Wasser dispergierbar, z. B. durch einfaches mechanisches Rühren. Man nimmt im allgemeinen an, daß dies auf die Gegenwart von Verunreinigungen in dem Pigment, z. B. eines Phosphats, zurückzuführen ist, das aus bei der Herstellung des Pigments benutztem Ilmenit stammen kann und als Dispergiermittel wirkt. Das Dispergieren solcher Pigmente in Wasser kann gewünschtenfalls durch den Zusatz von Dispergiermitteln, wie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Natriumorthophosphat, Ammoniak und besonders Natriumhexametaphosphat, verbessert werden.Some titanium dioxide pigments with an anatase crystal structure are in water dispersible, e.g. B. by simple mechanical stirring. One generally takes indicate that this is due to the presence of impurities in the pigment, e.g. B. one Phosphate, derived from that used in the manufacture of the pigment Ilmenite can originate and acts as a dispersant. Dispersing such pigments in water, if desired, by adding dispersing agents such as sodium hydroxide, Sodium carbonate, sodium orthophosphate, ammonia and especially sodium hexametaphosphate, be improved.

Titandioxydpigmente mit Rutilkristallstruktur zeigen wenig oder keine Fähigkeit zur Dispergierung in Wasser, selbst wenn sie einen Phosphatgehalt haben, der gleich demjenigen eines in Wasser dispergierbaren Anataspigments ist. Jedoch können Rutilpigmente und Anataspigmente, die nicht oder nur schwer in Wasser dispergierbar sind, dispergierbar gemacht werden, oder es kann ihre Dispergierbarkeit durch Behandeln mit einem geeigneten Dispergiermittel, wie Gummi arabicum, Natriumhexametaphosphat, Dioctylnatriumsulfosuccinat oder Dinonylnatriumsulfosuccinat, erhöht werden, aber zu diesem Zweck ist ein intensives Mahlen des Pigments mit dem Dispergiermittel notwendig.Titanium dioxide pigments with a rutile crystal structure show little or no Ability to disperse in water, even if they have a phosphate content, which is the same as that of a water-dispersible anatase pigment. However can be rutile pigments and anatase pigments that are difficult or impossible to disperse in water are made dispersible, or their dispersibility can be treated by treating with a suitable dispersing agent such as gum arabic, sodium hexametaphosphate, Dioctyl sodium sulfosuccinate, or dinonyl sodium sulfosuccinate, can be increased, however for this purpose an intensive grinding of the pigment with the dispersant is necessary necessary.

Die Erfindung schafft ein verbessertes Verfahren zur Behandlung von Titanpigmenten, um sie in Wasser dispergierbar zu machen bzw. ihre Dispergierbarkeit in Wasser zu erhöhen. Der Ausdruck »Titanpigmente« umfaßt Pigmente, die ganz aus Titandioxyd bestehen, und zusammengesetzte Pigmente-, die wenigstens 15 a/, Titandioxyd im Gemisch mit einem inerten und wasserunlöslichen Pigment, z. B. Lithopone, oder einem inerten wasserunlöslichen Streckmittel, z. B. Bariumsulfat oder Bariumcarbonat, enthalten.The invention seeks to provide an improved method of treating Titanium pigments to make them dispersible in water or their dispersibility increase in water. The term "titanium pigments" includes pigments that are entirely made up of Titanium dioxide consist, and compound pigments, which are at least 15 a /, titanium dioxide in a mixture with an inert and water-insoluble pigment, e.g. B. Lithopone, or an inert water-insoluble diluent, e.g. B. barium sulfate or barium carbonate, contain.

Gemäß dem Verfahren nach der Erfindung wird das zu behandelnde Pigment in Wässer in Gegenwart von mindestens 0,10/0. eines DispergiermitteIs (bezogen auf das Gewicht des Pigments) suspendiert, die Suspension dann durch Zusetzen von Aluminiumsulfat ausgeflockt, ein Fällungsmittei hinzugesetzt, um das Aluminium in Form einer weißen, wasserunlöslichen Aluminiumverbindung auf das ausgeflockte Pigment zu fällen, das ausgeflockte Material ausgewaschen, dann eine alkalisch reagierende Bariümverbindung mit dem gewaschenen Material gemischt und das Gemisch getrocknet und gemahlen.According to the method according to the invention, the pigment to be treated is in water in the presence of at least 0.10 / 0. of a dispersing agent (based on the weight of the pigment), the suspension is then flocculated by adding aluminum sulfate, a precipitant is added to precipitate the aluminum in the form of a white, water-insoluble aluminum compound on the flocculated pigment, the flocculated material is washed out, then an alkaline one reactive liquid compound mixed with the washed material and the mixture dried and ground.

Das Suspendieren des Pigments in Wasser in Gegenwart eines Dispergiermittels- führt nicht zur Erzeugung einer kolloidalen Dispersion, sondern hat die Wirkung, daß die Größe der Pigmentaggregate so herabgesetzt wird, daß die Teilchen gegenüber der wasserunlöslichen Aluminiumverbindung zugänglicher gemacht werden. Geeignete Dispergiermittel sind z. B. Natriumsilicat, Trinatriumphosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriümtripolyphosphat, Natriumaluminat oder zwei oder mehrere dieser Verbindungen. Wie bereits angegeben, wird mindestens 0',1°/a des Dispergiermittels, bezogen auf das Gewicht des Pigments, benutzt. Bis zu 1,0070 können benutzt werden, und der bevorzugte Bereich beträgt 0,25 bis 0,75 °/o.Suspending the pigment in water in the presence of a dispersant does not lead to the creation of a colloidal dispersion, but has the effect of that the size of the pigment aggregates is reduced so that the particles opposite the water-insoluble aluminum compound can be made more accessible. Suitable Dispersants are e.g. B. sodium silicate, trisodium phosphate, sodium hexametaphosphate, Sodium tripolyphosphate, sodium aluminate, or two or more of these compounds. As already stated, at least 0.1% of the dispersant is based on the weight of the pigment used. Up to 1.0070 can be used, and the preferred range is 0.25 to 0.75%.

Die Konzentration des Pigments in der wäßrigen Suspension kann 100 bis. 100.0 g/1 betragen und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 200 bis 400 g/1.The concentration of the pigment in the aqueous suspension can be 100 until. 100.0 g / l and is preferably in the range from 200 to 400 g / l.

Nach dem Suspendieren des Pigments in Wasser in Gegenwart eines Dispergiermittels und vor dem Ausflocken der Suspension ist es vorteilhaft, irgendwelche noch vorhandene große Aggregate, beispielsweise durch Zentrifugieren der Suspension, zu entfernen. Der Anteil an Aluminiumsulfat, der zum Ausflocken der Suspension benutzt wird, kann zwischen 0,1 und2,00/0, berechnet als A1203 und bezogen auf das Gewicht des Pigments, betragen. Wenn der Anteil in der Nähe der unteren Grenze dieses Bereiches liegt, kann der nach dem daraüffolgenden Waschen erzeugte Schlamm thixotrop und daher schwierig zu handhaben sein. Während in der Nähe der oberen Grenze liegende Anteile zu geringer -thixotropem Schlamm führen, wird die Menge an löslichem Sulfat, das aus dem Filterrückstand auszuwaschen ist, vergrößert. Vorteilhaft liegt der Anteil an Aluminiumsulfat innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 1,0 0/0, berechnet und bezogen auf der obengenannten Basis.After suspending the pigment in water in the presence of a dispersant and before the suspension is flocculated, it is advantageous to remove any remaining to remove large aggregates, for example by centrifuging the suspension. Of the Percentage of aluminum sulfate that is used to flocculate the suspension can between 0.1 and 2.00 / 0, calculated as A1203 and based on the weight of the pigment, be. If the proportion is near the lower limit of this range, the sludge produced after the subsequent washing can be thixotropic and therefore difficult to be handled. While proportions near the upper limit are too low -thixotropic sludge will result in the amount of soluble sulphate that is released from the filter residue is to be washed out, enlarged. The proportion of aluminum sulfate is advantageously within of the range from 0.5 to 1.0 0/0, calculated and based on the above-mentioned basis.

Als Fällmittel zum Ausfällen des Aluminiums in Form einer weißen, wasserunlöslichen Aluminiumverbindung, vorteilhafterweise in Form wasserhaltigen Aluminiumoxyds oder einer wasserhaltigen basischen Aluminiumverbindung, kann eine alkalisch reagierende Verbindung, z. B. ein Alkalicarbonat, -hydroxyd oder -aluminat, benutzt werden. Vorzugsweise wird Natriumcarbonat, Natriumhydroxyd oder Natriumaluminat benutzt.As a precipitant to precipitate the aluminum in the form of a white, water-insoluble aluminum compound, advantageously in the form of water-containing Aluminum oxide or a water-containing basic aluminum compound can be a alkaline compound, e.g. B. an alkali carbonate, hydroxide or aluminate, to be used. Sodium carbonate, sodium hydroxide or sodium aluminate is preferred used.

Zusätzlich zu der Fällung der wasserunlöslichen Aluminiumverbindung auf das ausgeflockte Titandioxyd kann eine andere weiße, wasserunlösliche, wasserhaltige anorganische Verbindung dem Pigment vor, während oder nach dem Abscheiden der wasserunlöslichen Aluminiumverbindung auf das Pigment zugesetzt werden. Als solche unlösliche, wasserhaltige anorganische Verbindungen können weiße, wasserunlösliche, wasserhaltige Verbindungen des Titans, Magnesiums oder Siliciums, z. B. hydratisierte Oxyde dieser Elemente, genommen werden. Diese zusätzlichen unlöslichen Verbindungen können dadurch eingebracht werden, daß der Suspension eine wasserlösliche Verbindung des in Frage kommenden Elementes zusammen mit dem Aluminiumsulfat zugesetzt und eine gemeinsame Fällung mittels eines Fällmittels durchgeführt wird, das das gleiche wie das zur Fällung des Aluminiums benutzte sein kann. Gegebenenfalls kann die zusätzliche unlösliche Verbindung dadurch eingebracht werden, daß sie mit der Suspension gemischt wird. Zu diesem Zweck kann vorher die wasserunlösliche Verbindung durch Fällen für sich hergestellt und dann der Suspension in der sich ergebenen wasserhaltigen unlöslichen Form zugesetzt werden. Der Anteil der zusätzlichen unlöslichen Verbindung, die dem Pigment einverleibt wird, kann bis zu 2,0 0/0, bezogen auf das Gewicht des Pigments, betragen.In addition to the precipitation of the water-insoluble aluminum compound on the flocculated titanium dioxide can be another white, water-insoluble, water-containing inorganic compound of the pigment before, during or after the deposition of the water-insoluble Aluminum compound can be added to the pigment. As such, insoluble, hydrous Inorganic compounds can be white, water-insoluble, water-containing compounds of titanium, magnesium or silicon, e.g. B. hydrated oxides of these elements, be taken. These additional insoluble compounds can thereby be introduced be that the suspension is a water-soluble compound of the candidate Element added together with the aluminum sulfate and a common precipitation is carried out by means of a precipitating agent which is the same as that for the precipitation of aluminum can be used. Optionally, the additional insoluble Compound are introduced by mixing it with the suspension. For this purpose, the water-insoluble compound can previously be precipitated for itself and then the suspension in the resulting water-containing insoluble Form can be added. The proportion of the additional insoluble compound that the Pigment is incorporated, up to 2.0%, based on the weight of the pigment, be.

Nach dem Einverleiben der unlöslichen Aluminiumverbindung und gegebenenfalls der anderen unlöslichen Verbindung wird die Suspension filtriert und der Filterrückstand in bekannter Weise ausgewaschen, um dessen Gehalt an löslichen Salzen, insbesondere Sulfat, herabzusetzen.After incorporating the insoluble aluminum compound and, if appropriate the other insoluble compound, the suspension is filtered and the filter residue Washed out in a known manner to its content of soluble salts, in particular Sulfate, reduce.

Eine alkalisch reagierende Bariumverbindung, vorteilhafterweise Bariumcarbonat oder Bariumhydroxyd, wird dann mit dem gewaschenen Filterrückstand gemischt. Der Anteil der Bariumverbindung liegt vorteilhafterweise innerhalb des Bereiches von 0,1 bis 100/0, vorzugsweise zwischen 0,25 und 5,00 ,I0, bezogen auf das Gewicht des Pigments. Der Schlamm wird dann getrocknet und der trockene Rückstand gemahlen.An alkaline reacting barium compound, advantageously barium carbonate or barium hydroxide, is then mixed with the washed filter residue. The proportion of the barium compound is advantageously within the range from 0.1 to 100/0, preferably between 0.25 and 5.00; I0, based on the weight of the pigment. The sludge is then dried and the dry residue ground.

Die Erfindung sei nachstehend an Hand einiger Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail below with the aid of a few examples.

Beispiel 1 6,75 g Natriumhexametaphosphat wurden in 2790 ccm destillierten Wassers gelöst. 900 g eines gemahlenen Rutiltitandioxydpigments wurden der Lösung unter Rühren zugesetzt. Die Suspension wurde "., Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden unter fortgesetztem Rühren der Suspension 129 ccm einer Aluminiumsulfatlösung, die Aluminiumsulfat in einer Menge entsprechend 70 g A1203 je Liter enthielt, langsam hinzugefügt. 243 ccm einer Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 106 g wasserfreiem Natriumcarbonat je Liter wurden dann allmählich zugesetzt, wodurch wasserhaltiges Aluminiumoxyd bzw. eine wasserhaltige basische Aluminiumverbindung gefällt wurde. Der pH-Wert der Suspension betrug dann 7,5. Die Suspension wurde mit destilliertem Wasser auf ein Gesamtvolumen von 141 verdünnt und das behandelte Titandioxyd absetzen gelassen. Nach Dekantieren der überstehenden Flüssigkeit wurde der Schlamm filtriert. Es wurden 1445 g eines Filterbreies erhalten, der 59,10j0 Feststoff enthielt. Dieser Brei wurde mit 4,27 g Bariumcarbonat gemischt. Der sich ergebende Pigmentbrei wurde bei 110° 16 Stunden lang getrocknet. Das getrocknete Material wurde dann zerkleinert.Example 1 6.75 g of sodium hexametaphosphate were distilled in 2790 cc Dissolved in water. 900 g of a milled rutile titanium dioxide pigment were added to the solution added with stirring. The suspension was stirred for 1 hour at room temperature. Then, with continued stirring of the suspension, 129 ccm of an aluminum sulfate solution, which contained aluminum sulfate in an amount corresponding to 70 g A1203 per liter, slowly added. 243 cc of a sodium carbonate solution with a concentration of 106 g of anhydrous sodium carbonate per liter were then gradually added, whereby water-containing aluminum oxide or a water-containing basic aluminum compound was felled. The pH of the suspension was then 7.5. The suspension was diluted with distilled water to a total volume of 141 and the treated Titanium dioxide allowed to settle. After decanting the supernatant liquid was the sludge is filtered. 1445 g of a filter slurry were obtained, the 59.10j0 Contained solid. This slurry was mixed with 4.27 grams of barium carbonate. Which resulting pigment slurry was dried at 110 ° for 16 hours. The dried one Material was then crushed.

Das so erhaltene Pigment war leicht in Wasser dispergierbar, was die folgenden Versuche zeigten: 25 g des behandelten Pigments wurden unter Rühren in 94 ccm destillierten Wassers ohne Zusatz eines Dispergiermittels eingebracht. Diese Suspension wurde 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Die so erhaltene Suspension, die 250 g Pigment je Liter enthielt, wurde in einen Meßzylinder von 100 ccm Fassungsvermögen gegeben und 6 Stunden lang bei Raumtemperatur stehengelassen. Am Ende dieser Absetzzeit betrug das von dem sich abgesetzten Pigment eingenommene Volumen 7 ccm und die Konzentration des noch in Suspension befindlichen Pigments 185 g/l. Kontrollversuche wurden mit dem ursprünglichen, nicht nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelten Pigment und dann mit dem Pigment ausgeführt, nachdem es genau in der in diesem Beispiel beschriebenen Weise behandelt worden war, aber ohne Zusatz von Bariumcarbonat. In jedem Fall wurde das Pigment mit destilliertem Wasser gemischt, um eine Suspension mit einem Gehalt von 250 g Pigment je Liter, wie oben beschrieben, zu erzielen, und es wurde eine völlig ausgeflockte Suspension erhalten, wobei kein Pigment dispergiert war. Beispiel 2 4,5 g Natriumhexametaphosphatwurden in 2790 ccm destillierten Wassers gelöst. 900 g eines gemahlenen Titanpigments, das zu 8001, aus Anatastitandioxyd und zu 20 0/0 aus Bariumsulfat bestand, wurden der Lösung unter Rühren zugesetzt. Die Suspension wurde ?@2 Stunde lang gerührt. Unter fortgesetztem Rühren der Suspension bei Raumtemperatur wurden 122 ccm einer Mutniniumsulfatlösung, die Aluminiumsulfat in einer Menge entsprechend 74 g A1203 je Liter enthielt, langsam hinzugefügt. Wasserfreies Aluminiumoxyd bzw. eine basische Aluminiumverbindung wurde durch langsames Zusetzen von 246 ccm einer Natriumcarbonatlösung, die 106 g wasserfreies Natriumcarbonat je Liter enthielt, gefällt. Der pH-Wert der Suspension betrug dann 7,0. Die Suspension wurde mit destilliertem Wasser auf ein Gesamtvolumen von 141 verdünnt und das behandelte Titanpigment absetzen gelassen. Die Suspension wurde dann langsam filtriert. Es wurden 1379 g eines Filterbreies mit einem Gehalt von 56,190/0 Feststoff erhalten. Dieser Brei wurde mit 4,17 g Bariumcarbonat gemischt. Der Pigmentbrei wurde bei 110° 16 Stunden lang getrocknet und das getrocknete Pigment gemahlen.The pigment thus obtained was easily dispersible in water, which the The following tests showed: 25 g of the treated pigment were in 94 cc of distilled water was introduced without the addition of a dispersant. These Suspension was stirred for 2 hours at room temperature. The suspension thus obtained, which contained 250 g of pigment per liter, was placed in a measuring cylinder with a capacity of 100 cc given and left to stand for 6 hours at room temperature. At the end of this weaning period the volume occupied by the deposited pigment was 7 cc and the concentration of the pigment still in suspension 185 g / l. Control tests were made with the original pigment not treated by the method according to the invention and then run with the pigment after doing exactly that in this example was treated in the manner described, but without the addition of barium carbonate. In In each case the pigment was mixed with distilled water to make a suspension with a content of 250 g pigment per liter, as described above, to achieve and a completely flocculated suspension was obtained with no pigment dispersing was. Example 2 4.5 g of sodium hexametaphosphate was added to 2790 cc of distilled water solved. 900 g of a ground titanium pigment, which becomes 8001, from anatastitanium dioxide and 20% barium sulfate were added to the solution with stirring. The suspension was stirred for 2 hours. While continuing to stir the suspension 122 ccm of a mutninium sulfate solution, the aluminum sulfate contained in an amount corresponding to 74 g A1203 per liter, added slowly. Anhydrous Aluminum oxide or a basic aluminum compound was obtained by slowly adding of 246 ccm of a sodium carbonate solution, the 106 g of anhydrous sodium carbonate contained per liter, precipitated. The pH of the suspension was then 7.0. The suspension was diluted to a total volume of 141 with distilled water and the treated Titanium pigment allowed to settle. The suspension was then slowly filtered. It 1379 g of a filter slurry with a solids content of 56.190 / 0 were obtained. This slurry was mixed with 4.17 grams of barium carbonate. The pigment paste was at 110 ° dried for 16 hours and the dried pigment ground.

Das so erhaltene Pigment wurde dem im zweiten Absatz des Beispiels 1 beschriebenen Versuch unterworfen. Am Ende der 6stündigen Absetzzeit bei Raumtemperatur betrug das von dem abgesetzten Pigment eingenommene Volumen 8 ccm und die Konzentration des noch in Suspension befindlichen Pigments 160 g/1. Wenn das ursprüngliche Pigment, das nicht nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelt worden war, dem gleichen Versuch unterworfen wurde, wurde eine völlig ausgeflockte Suspension erhalten, wobei kein Pigment dispergiert war. Beispiel 3 4,5 g Natriumhexametaphosphat wurden in 2790 ccm destillierten Wassers gelöst. 900 g eines in Wasser nicht dispergierbaren Anatastitandioxydpigments wurden der Lösung unter Rühren zugesetzt. Die Suspension wurde Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden unter fortgesetztem Rühren der Suspension 125 ccm einer Aluminiumsulfatlösung, die Aluminiumsulfat in einer Menge entsprechend 72 g A1203 je Liter enthielt, langsam zugesetzt. 260 ccm einer Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 106 g/1 wasserfreiem Natriumcarbonat wurden dann allmählich hinzugefügt, wodurch wasserhaltiges Aluminiumoxyd bzw. eine wasserhaltige basische Aluminiumverbindung gefällt wurde. Der p,1-Wert der Suspension betrug dann 6,9. Die Suspension wurde mit destilliertem Wasser auf ein Gesamtvolumen von 141 verdünnt und das behandelte Titandioxyd absetzen gelassen. Nach Dekantieren der überstehenden Flüssigkeit wurde der Schlamm filtriert. Es wurden 1634 g eines Filterbreies mit einem Gehalt von 52,3 °/Q Feststoff erhalten. Dieser Filterbrei wurde mit 4,27 g Bariumcarbonat gemischt. Der sich ergebende Pigmentbrei wurde bei 110° 16 Stunden lang getrocknet und das getrocknete Material dann zerkleinert.The pigment thus obtained became that in the second paragraph of the example 1 test described. At the end of the 6 hour settling time at room temperature fraud the volume occupied by the deposited pigment is 8 cc and the concentration of the pigment still in suspension 160 g / 1. If the original pigment, which had not been treated by the method according to the invention, the same Was subjected to experiment, a completely flocculated suspension was obtained, whereby no pigment was dispersed. Example 3 4.5 g of sodium hexametaphosphate were in Dissolved 2790 cc of distilled water. 900 g of one not dispersible in water Anatase titanium dioxide pigment was added to the solution with stirring. The suspension was stirred at room temperature for one hour. Then, with continued stirring the suspension 125 ccm of an aluminum sulfate solution, the aluminum sulfate in a The amount corresponding to 72 g A1203 per liter was slowly added. 260 cc one Sodium carbonate solution with a concentration of 106 g / 1 anhydrous sodium carbonate were then gradually added, producing hydrous aluminum oxide or a water-containing basic aluminum compound was precipitated. The p, 1 value of the suspension was then 6.9. The suspension was made up to total volume with distilled water diluted by 141 and allowed to settle the treated titanium dioxide. After decanting the supernatant liquid, the sludge was filtered. There were 1634 g of one Filter slurry with a content of 52.3 ° / Q solids obtained. This filter slurry was mixed with 4.27 g of barium carbonate. The resulting pigment slurry was at 110 ° dried for 16 hours and then crushed the dried material.

Das so erhaltene Pigment wurde dem im zweiten Absatz des Beispiels 1 beschriebenen Versuch unterworfen. Am Ende der 6stündigen Absetzzeit bei Raumtemperatur betrug das von dem abgesetzten Pigment eingenommene Volumen 5,5 ccm und die Konzentration des noch in Suspension befindlichen Pigments 200 g/1. Kontrollversuche wurden mit dem ursprünglichen Pigment, das nicht nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelt worden war, ausgeführt. Es wurde eine vollständig ausgeflockte Suspension erhalten, wobei kein Pigment dispergiert war. Beispiel 4 6,75 g Natriumhexametaphosphat wurden in 2790 ccm destillierten Wassers gelöst. 900 g eines gemahlenen Titanpigments, das zu 25"/, aus Anatastitandioxyd und zu 750/, aus Bariumsulfat bestand, wurden der Lösung unter Rühren zugesetzt. Die Suspension wurde 1/., Stunde lang gerührt. Unter fortgesetztem Rühren der Suspension bei Raumtemperatur wurden 125 ccm einer Aluminiumsulfatlösung, die Aluminiumsulfat in einer Menge entsprechend 72 g A1203 je Liter enthielt, langsam zugesetzt. Wasserhaltiges Aluminiumoxyd bzw. eine wasserhaltige basische Aluminiumverbindung wurde durch langsamen Zusatz von 240 ccm einer Natriumcarbonatlösung, die 106 g/1 wasserfreies Natriumcarbonat enthielt, gefällt. Der pH-Wert der Suspension betrug dann 7,0. Die Suspension wurde mit destilliertem Wasser auf ein Gesamtvolumen von 141 verdünnt und das behandelte Titanpigment absetzen gelassen. Nach Dekantieren der überstehenden Flüssigkeit wurde der Schlamm filtriert. Es wurden 1303 g eines Filterbreies mit einem Gehalt von 60,2°/o Feststoff erhalten. Dieser Brei wurde mit 3,92 g Bariumcarbonat gemischt. Der Pigmentbrei wurde bei 110° 16 Stunden lang getrocknet und das getrocknete Pigment gemahlen. Das so erhaltene Pigment wurde dem im zweiten Absatz des Beispiels 1 beschriebenen Versuch unterworfen. Am Ende der 6stündigen Absetzzeit bei Raumtemperatur betrug das von dem abgesetzten Pigment eingenommene Volumen 6 ccm und die Konzentration des Pigments in Suspension 168 g/1. Wenn das ursprüngliche Pigment, das nicht nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelt worden war, dem gleichen Versuch unterworfen wurde, wurde eine vollständig ausgeflockte Suspension erhalten, wobei kein Pigment dispergiert war. Beispiel 5 9,0 g Natriumhexametaphosphat wurden in 2790 ccm destillierten Wassers gelöst. Unter Rühren bei Raumtemperatur wurden 125 ccm einer Aluminiumsulfatlösung, die Aluminiumsulfat in einer Menge entsprechend 72 g A1203 enthielt, langsam zugesetzt. Wasserhaltiges Aluminiumoxyd bzw. eine wasserhaltige basische Aluminiumverbindung wurde durch langsames Zusetzen von 256 ccm einer Natriumcarbonatlösung gefällt, die 106 g/1 wasserfreies Natriumcarbonat enthielt. Der pH-Wert der Suspension betrug dann 7,1. Die Suspension von wasserhaltigem Aluminiumoxyd bzw. wasserhaltiger basischer Aluminiumverbindung wurde mit destilliertem Wasser auf ein Gesamtvolumen von 141 verdünnt und dann absetzen gelassen. Nach Dekantieren der überstehenden Flüssigkeit wurde der Schlamm abfiltriert und dann mit destilliertem Wasser auf ein Gesamtvolumen von 900 ccm aufgeschlämmt. Diesem Schlamm von wasserhaltigem Aluminiumoxyd bzw. wasserhaltiger basischer Aluminiumverbindung wurden 900 g eines gemahlenen Rutilpigments zugesetzt, wonach ein weiterer Zusatz von 4,5 g Bariumcarbonat folgte. Der Pigmentschlamm wurde dann bei 110° 16 Stunden lang getrocknet und das getrocknete Pigment gemahlen.The pigment obtained in this way was subjected to the test described in the second paragraph of Example 1. At the end of the 6 hour settling time at room temperature, the volume occupied by the settled pigment was 5.5 ccm and the concentration of the pigment still in suspension was 200 g / l. Control tests were carried out with the original pigment which had not been treated according to the method according to the invention. A completely flocculated suspension was obtained with no pigment dispersed. Example 4 6.75 g of sodium hexametaphosphate were dissolved in 2790 cc of distilled water. 900 g of a milled titanium pigment consisting of 25 "/, of anatastitanium dioxide and 750 /, of barium sulfate, were added to the solution with stirring. The suspension was stirred for 1/2 hour. With continued stirring of the suspension at room temperature, 125 ccm of an aluminum sulphate solution containing aluminum sulphate in an amount corresponding to 72 g A1203 per liter, water-containing aluminum oxide or a water-containing basic aluminum compound was precipitated by slowly adding 240 cc of a sodium carbonate solution containing 106 g / l anhydrous sodium carbonate The pH of the suspension was then 7.0. The suspension was diluted with distilled water to a total volume of 141 and the treated titanium pigment was allowed to settle. After decanting the supernatant liquid, the sludge was filtered. 1303 g of a filter slurry containing 60.2% solid obtained. This slurry was made with 3.92 g of barium carbonate mixed. The pigment slurry was dried at 110 ° for 16 hours and the dried pigment was ground. The pigment obtained in this way was subjected to the test described in the second paragraph of Example 1. At the end of the 6 hour settling time at room temperature, the volume occupied by the settled pigment was 6 ccm and the concentration of the pigment in suspension was 168 g / l. When the original pigment, which had not been treated by the method according to the invention, was subjected to the same test, a completely flocculated suspension was obtained with no pigment dispersed. Example 5 9.0 g of sodium hexametaphosphate were dissolved in 2790 cc of distilled water. While stirring at room temperature, 125 cc of an aluminum sulfate solution containing aluminum sulfate in an amount corresponding to 72 g of A1203 were slowly added. Hydrous aluminum oxide or a hydrous basic aluminum compound was precipitated by slowly adding 256 cc of a sodium carbonate solution which contained 106 g / l of anhydrous sodium carbonate. The pH of the suspension was then 7.1. The suspension of hydrous aluminum oxide or hydrous basic aluminum compound was diluted with distilled water to a total volume of 141 and then allowed to settle. After decanting the supernatant liquid, the sludge was filtered off and then slurried with distilled water to a total volume of 900 cc. 900 g of a ground rutile pigment were added to this sludge of hydrous aluminum oxide or hydrous basic aluminum compound, followed by a further addition of 4.5 g of barium carbonate. The pigment slurry was then dried at 110 ° for 16 hours and the dried pigment was ground.

Das so erhaltene Pigment wurde dem im zweiten Absatz des Beispiels 1 beschriebenen Versuch unterworfen. Am Ende der 6stündigen Absetzzeit bei Raumtemperatur betrug das von dem abgesetzten Pigment eingenommene Volumen 11 ccm und die Konzentration des noch in Suspension befindlichen Pigments 167 g/1. Wenn das ursprüngliche Pigment, das nicht nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelt worden war, dem gleichen Versuch unterworfen wurde, wurde eine vollständig ausgeflockte Suspension erhalten, wobei kein Pigment dispergiert war. Beispiel 6 95 ccm einer Lösung von Natriumsilicat mit einem Gehalt von 50 g Si 02 j e Liter und einem Molverhältnis NazO : Si02 von 1 : 3,3 wurden in 2632 ccm destillierten Wassers eingebracht. 900 g eines gemahlenen Rutiltitandioxydpigmentswurden der Lösung unter Rühren hinzugefügt. Die Suspension wurde 1j, Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurden unter fortgesetztem Rühren der Suspension 125 ccm einer Aluminiumsulfatlösung, die Aluminiumsulfat in einer Menge entsprechend 72,5 g A1203 je Liter enthielt, langsam hinzugefügt. 270 ccm einer Natriumcarbonatlösung mit einer Konzentration von 106 g/1 wasserfreiem Natriumcarbonat wurden dann langsam zugesetzt, wodurch eine weiße Verbindung gefällt wurde. Der p.-Wert der Suspension betrug dann 6,5. Die Suspension wurde mit destilliertem Wasser auf ein Gesamtvolumen von 141 verdünnt und das behandelte Titandioxyd absetzen gelassen. Nach Dekantieren der überstehenden Flüssigkeit wurde der Schlamm filtriert. Es wurden 1415 g eines Filterbreis erhalten, der 60,10/, Feststoff enthielt. Dieser Brei wurde mit 4,25 g Bariumcarbonat gemischt. Der sich ergebende Pigmentbrei wurde bei 110° 16 Stunden lang getrocknet. Das getrocknete Material wurde dann zerkleinert. Das so erhaltene Pigment wurde dem im zweiten Absatz des Beispiels 1 beschriebenen Versuch unterworfen. Am Ende der 6stündigen Absetzzeit bei Raumtemperatur betrug das von dem abgesetzten Pigment eingenommene Volumen 6 ccm und die Konzentration des Pigments in Suspension 184 g/1. Wenn das ursprüngliche, nicht nach dem Verfahren gemäß der Erfindung behandelte Pigment dem gleichen Versuch unterworfen wurde, wurde eine vollständig ausgeflockte Suspension erhalten, wobei kein Pigment dispergiert war.The pigment obtained in this way was subjected to the test described in the second paragraph of Example 1. At the end of the 6 hour settling time at room temperature, the volume occupied by the settled pigment was 11 ccm and the concentration of the pigment still in suspension was 167 g / l. When the original pigment, which had not been treated by the method according to the invention, was subjected to the same test, a completely flocculated suspension was obtained with no pigment dispersed. Example 6 95 cc of a solution of sodium silicate with a content of 50 g Si 02 per liter and a molar ratio NazO: SiO 2 of 1: 3.3 were introduced into 2632 cc of distilled water. 900 g of a milled rutile titanium dioxide pigment was added to the solution with stirring. The suspension was stirred for 1 hour at room temperature. 125 cc of an aluminum sulphate solution containing aluminum sulphate in an amount corresponding to 72.5 g of A1203 per liter were then slowly added to the suspension, with continued stirring. 270 cc of a sodium carbonate solution having a concentration of 106 g / l of anhydrous sodium carbonate was then slowly added, whereby a white compound was precipitated. The p. Value of the suspension was then 6.5. The suspension was diluted to a total volume of 141 with distilled water and the treated titanium dioxide was allowed to settle. After decanting the supernatant liquid, the sludge was filtered. 1415 g of a filter slurry containing 60.10% solids were obtained. This slurry was mixed with 4.25 grams of barium carbonate. The resulting pigment slurry was dried at 110 ° for 16 hours. The dried material was then crushed. The pigment obtained in this way was subjected to the test described in the second paragraph of Example 1. At the end of the 6 hour settling time at room temperature, the volume occupied by the settled pigment was 6 ccm and the concentration of the pigment in suspension was 184 g / l. When the original pigment, not treated by the method according to the invention, was subjected to the same test, a completely flocculated suspension was obtained with no pigment dispersed.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for improving dispersibility of titanium dioxide pigments that are difficult to disperse in water or aqueous media, characterized in that the pigment in water in the presence of at least 0.1 "/ o, preferably 0.25 to 0.75%, of a dispersant by weight of the pigment, the suspension obtained by adding aluminum sulfate flocculated, the aluminum in the form of a white, water-insoluble aluminum compound Precipitating agent added to the flocculated pigment, the flocculated Washed material, the washed material contains an alkaline barium compound mixed in and the mixture is dried and ground.

2. The method according to claim 1, characterized in that one of the dispersants or a mixture of several of the compounds sodium silicate, trisodium phosphate, sodium hexametaphosphate, sodium tripolyphosphate and sodium aluminate is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the dispersant is based in an amount of at most 1.0% based on the weight of the pigment.

4. The method according to any one of the claims 1 to 3, characterized in - that the concentration of the pigment in the aqueous Suspension is 100 to 1000, preferably 200 to 400 g / l.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the amount of aluminum sulfate used to flocculate the suspension 0.1 to 2.00 / ("preferably 0.5 to 1.00 /" calculated as A1203 and based on is the weight of the pigment.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the white water-insoluble aluminum compound water-containing aluminum oxide or a water-containing one basic aluminum compound is ..

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that an alkaline compound is used as the precipitant, such as alkali carbonate, hydroxide or aluminate is used. B.

Method according to claim 7, characterized in that sodium carbonate, sodium hydroxide or as the precipitant Sodium aluminate is used.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized characterized in that the pigment before, during or after the deposition of the water-insoluble Aluminum compound on the pigment an additional white, water-insoluble, water-containing inorganic compound is added.

10. The method according to claim 9, characterized in that that the additional white, water-insoluble, water-containing inorganic compound is a compound of titanium, magnesium or silicon.

11. The method according to claim 10, characterized in that the additional white, water-insoluble, water-containing inorganic compound a hydrated oxide of titanium, magnesium or silicon is.

12. The method according to any one of claims 9 to 11, characterized in that the additional white, water-insoluble, water-containing inorganic compound thereby it is added that the suspension contains a water-soluble compound of the candidate Element added together with the aluminum sulfate and by adding a precipitant a joint precipitation is carried out.

13. The method according to claim 12, characterized characterized in that the same used as the precipitant as for the precipitation of aluminum will.

14. The method according to any one of claims 9 to 11, characterized in that the additional white, water-insoluble, water-containing inorganic compound thereby is added that it is mixed with the suspension.

15, method according to claim 14, characterized in that the additional white, water-insoluble, water-containing inorganic compound produced by itself by precipitation and then the suspension is added in the resulting water-containing, insoluble form.

16. Procedure according to one of claims 9 to 15, characterized in that the amount of additional white, water-insoluble, water-containing inorganic compound that makes up the pigment is added, up to 2.0%, based on the weight of the pigment.

17th Method according to one of claims 1 to 16, characterized in that as alkaline reactive barium compound barium carbonate or barium hydroxide is used.

18. The method according to any one of claims 1 to 17, characterized in that the alkaline reacting barium compound in an amount of 0.1 to 10 # i "is preferably 0.5 to 5% based on the weight of the pigment is used.