DE10221275A1 - Resin- or additive-containing polyacrylate adhesives are obtained by polymerization using a combination of a Norrish Type I photoinitiator and an acrylated oligoamine - Google Patents
Resin- or additive-containing polyacrylate adhesives are obtained by polymerization using a combination of a Norrish Type I photoinitiator and an acrylated oligoamineInfo
- Publication number
- DE10221275A1 DE10221275A1 DE10221275A DE10221275A DE10221275A1 DE 10221275 A1 DE10221275 A1 DE 10221275A1 DE 10221275 A DE10221275 A DE 10221275A DE 10221275 A DE10221275 A DE 10221275A DE 10221275 A1 DE10221275 A1 DE 10221275A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- resins
- groups
- weight
- prepolymer
- hydrocarbon resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
- C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/385—Acrylic polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine Haftklebemasse, welche zu wenigstens 50 Gew.-% ein haftklebriges Polymerisat aus einem Comonomerengemisch auf Acrylatbasis enthält, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und damit hergestellte Haftklebeartikel. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf das Gebiet UV-polymerisierter Polyacrylat-Haftklebemassen, bei denen in einer lösungsmittelfreien UV-initiierten Polymerisation Polyacrylate hergestellt werden, die aus der Schmelze leicht auf ein Trägermaterial beschichtet werden können. The invention relates to a pressure sensitive adhesive which is at least 50% by weight contains tacky polymer from a comonomer mixture based on acrylate Process for their production and pressure-sensitive adhesive articles produced therewith. In particular The invention relates to the field of UV polymerized Polyacrylate PSAs in which polyacrylates are used in a solvent-free UV-initiated polymerization be produced, which are easily coated from the melt onto a carrier material can be.
Haftklebemassen können sehr individuell hergestellt und unterschiedlich angewendet werden. Sehr variabel sind z. B. Acrylathaftklebemassen, da hier eine Vielzahl unterschiedlicher Comonomere zur Polymerisation eingesetzt werden können und sich die klebtechnischen Eigenschaften somit variieren lassen. Als Comonomere werden als Hauptkomponente üblicherweise Alkylester der Acryl- und Methacrylsäure eingesetzt, in geringeren Anteilen zumeist Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamide, Maleinssäureanhydrid, Hydroxyacrylate oder Itakonsäure. Zur Herstellung dieser Polyacrylate wird die radikalische Polymerisation in Lösung oder in Emulsion angewandt. Beide Techniken weisen Probleme auf, sind aber sehr kostengünstig und werden daher seit langem in der Produktion durchgeführt. PSAs can be made very individually and used differently become. Z are very variable. B. acrylic PSAs, since there is a large number different comonomers can be used for the polymerization and the Let technical properties vary. As comonomers are considered Main component usually used alkyl esters of acrylic and methacrylic acid, in lower proportions mostly acrylic acid, methacrylic acid, acrylamides, Maleic anhydride, hydroxyacrylates or itaconic acid. To produce these polyacrylates, the radical polymerization applied in solution or in emulsion. Both techniques have problems, but are very inexpensive and have therefore been used for a long time Production carried out.
Zur Herstellung von Haftklebebändern werden die Polyacrylate zumeist aus Lösung auf das Trägermaterial beschichtet und anschließend das Lösungsmittel oder Wasser (für Emulsionen) in aufwendigen Öfen und mit hohem Energieeintrag entfernt. Weiterhin muss zur Einhaltung der Umweltauflagen das Lösungsmittel wieder zurückgewonnen werden, was wiederum auch einen aufwendigen Prozess gleich kommt. To produce pressure sensitive adhesive tapes, the polyacrylates are mostly made up of solution coated the carrier material and then the solvent or water (for Emulsions) removed in complex ovens and with high energy input. Farther the solvent must be recovered to comply with environmental regulations become, which in turn also means a complex process.
Ein zusätzlicher Nachteil der Emulsionspolymerisate besteht darin, dass sie relativ lange Trocknungszeiten benötigen und eine hohe Affinität gegenüber Wasser aufweisen, so dass diese Haftklebebänder unter hoher Luftfeuchtigkeit oder unter Wassereinfluß nicht eingesetzt werden können. An additional disadvantage of the emulsion polymers is that they are relatively long Need drying times and have a high affinity for water, so that these PSA tapes do not work under high humidity or under the influence of water can be used.
Zur Umgehung einiger dieser Probleme wurde die Hotmelt-Technologie entwickelt. In der Industrie sind Heißschmelzverfahren (Hotmeltverfahren) mit lösungsmittelfreier Beschichtungstechnik zur Herstellung von Haftklebemassen von anwachsender Bedeutung, da die Umweltauflagen immer größer werden und die Preise für Lösungsmittel weiter steigen. Daher wird in einem Aufkonzetrationsextruder das Lösungsmittel aus der Haftklebemasse entfernt und anschließend das Polymer aus der Schmelze beschichtet. Durch dieses Verfahren können die aufwendigen Trocknungsöfen umgangen werden. To overcome some of these problems, hot melt technology was developed. In In the industry are hot melt processes (hot melt processes) with solvent-free Coating technology for the production of pressure sensitive adhesives from growing Significance, since the environmental regulations are getting bigger and the prices for solvents continue to rise. Therefore, the solvent from the Removed PSA and then coated the polymer from the melt. With this method, the complex drying ovens can be avoided.
Dennoch sind die hierbei verwendeten Polymerisationsverfahren noch nicht optimal, da immer noch Lösungsmittel im Prozess involviert sind. Nevertheless, the polymerization processes used here are not yet optimal because solvents are still involved in the process.
Die UV-Polymerisation könnte dagegen ein sehr effizientes Verfahren zur lösungsmittelfreien Herstellung von Acrylaten bieten. Im niederländischen Patent 7,308,811 wurden Acrylate durch die Einstrahlung von UV-Licht polymerisiert und vernetzt. Die hergestellten Polymere wurden aber nicht für Haftklebemassen verwendet. UV polymerization, on the other hand, could be a very efficient process for offer solvent-free production of acrylates. In Dutch patent 7,308,811 Acrylates polymerized and cross-linked by exposure to UV light. The manufactured However, polymers were not used for PSAs.
Im Patent US 4,181,752 werden UV-Präpolymerisate beschrieben, die nach Beschichtung auf dem Träger zu vollständigem Umsatz polymerisiert und vernetzt werden. Die Reaktivität der eingesetzten Fotoinitiatoren ist dort jedoch sehr limitiert. Entweder wurden zwei Fotoinitiatoren eingesetzt, so dass mit einem Benzophenon-Derivat oder Benzoin- Derivat präpolymerisiert wurde und anschließend mit einem Triazin-Derivat der Acrylat- Syrup vernetzt wurde, oder es wurde nur Fotoinitator verwendet, der zur Präpolymerisation und zur Vernetzung eingesetzt wurde. Beide der beschriebenen Methoden sind relativ uneffizient, insbesondere wenn zum Acrylatsyrup Harze beigemischt werden, die eine effiziente Vernetzung unterbinden. US Pat. No. 4,181,752 describes UV prepolymers which are based on Coating on the carrier to be completely converted and crosslinked. The The reactivity of the photo initiators used is very limited there. Either were two photoinitiators, so that with a benzophenone derivative or benzoin Was prepolymerized and then with a triazine derivative of the acrylate Syrup was networked, or only photo initiator was used that was used for Prepolymerization and crosslinking was used. Both of the methods described are relatively inefficient, especially when resins are added to the acrylate syrup prevent efficient networking.
In den Patenten US 4,968,558 und US 5,183,833 wurden ebenfalls Acrylate und Vinylverbindungen zu Haftklebemassen über die Präpolymerisationstechnik hergestellt. Hier wurden zur Präpolymerisation UV-B Lampen in Verbindung mit Irgacure 651™ (Fa. Ciba Geigy) eingesetzt. Dieser Initiator weist eine höhere Reaktivität aus, ist aber nach der Beschichtung insbesondere in Verbindung mit Harzen, die oft stark lichtabsorbierend sind, nur sehr schlecht zum Vernetzen von Haftklebemassen geeignet. Patents US 4,968,558 and US 5,183,833 also contain acrylates and Vinyl compounds to PSAs produced using the prepolymerization technique. Here UV-B lamps in conjunction with Irgacure 651 ™ (from Ciba Geigy) used. This initiator has a higher reactivity, but is after the Coating especially in combination with resins, which are often highly light-absorbing are only very poorly suited for crosslinking PSAs.
Insgesamt wurde bisher kein Verfahren beschrieben, bei dem auch Harze dem Acrylatmonomeren während der Polymerisation, auch schon während der Präpolymerisation, beigemischt sein können. Die Anwesenheit dieser Harze ist jedoch zur Einstellung bestimmter klebtechnischer Eigenschaften häufig erwünscht. Overall, no process has been described in which resins are also used Acrylate monomers during the polymerization, even during the prepolymerization, can be added. The presence of these resins, however, is an adjustment certain technical properties are often desired.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Haftklebemasse auf Polyacrylatbasis anzugeben, die in lösungsmittelfreier Polymerisation und Vernetzung mit UV-Licht erhalten werden kann, ohne dass insbesondere Harze und andere Zusatz- und Hilfsstoffe die Polymerisation und Vernetzung behindern, sowie daraus erhältliche, ebenfalls lösungsmittelfrei herstellbare Haftklebeartikel. The invention is therefore based on the object of a PSA Specify polyacrylate base, which in solvent-free polymerization and crosslinking with UV light can be obtained without in particular resins and other additives hinder the polymerization and crosslinking, as well as those obtainable therefrom Solvent-free pressure sensitive adhesive articles.
Die Aufgabe wird überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar gelöst durch eine Haftklebemasse, ein Verfahren zu deren Herstellung und damit erhältliche Haftklebeartikel, wie in den unabhängigen Ansprüchen dargestellt. Die Unteransprüche betreffen vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung. The task is solved surprisingly and by the person skilled in the art, which is not predictable a pressure sensitive adhesive, a process for its preparation and thus available Pressure sensitive adhesive articles as set out in the independent claims. The subclaims relate to advantageous developments of the invention.
Gegenstand der Erfindung ist zunächst eine Haftklebemasse, welche zu wenigstens 50 Gew.-% ein haftklebriges Polymerisat aus einem Comonomerengemisch auf Acrylatbasis unter Zusatz von 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 1 Gew.-%, wenigstens eines oligomeren oder polymeren Norrish Typ I Photoinitiators und 0,1 bis 1,0, bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-% wenigstens eines acrylierten Oligoamins (also einer Verbindung mit mindestens zwei Aminofunktionen und einer Acrylatgruppe) jeweils bezogen auf die Monomermasse, enthält. The invention initially relates to a PSA which comprises at least 50% by weight a pressure-sensitive polymer from a mixture of comonomers based on acrylate with the addition of 0.1 to 5% by weight, preferably 0.25 to 1% by weight, of at least one oligomeric or polymeric Norrish type I photoinitiators and 0.1 to 1.0, preferably 0.1 up to 0.3% by weight of at least one acrylated oligoamine (i.e. a compound with at least two amino functions and an acrylate group) each based on the Monomer mass.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass gerade die angegebene Initiator/Beschleuniger-Kombination gute Ergebnisse bei einer Vielzahl auch harz- und zusatzstoffhaltiger Polyacrylat-Haftklebemassen erzielt und die Nachteile im Stand der Technik vermeiden kann. Surprisingly, it was found that just the one specified Initiator / accelerator combination good results with a variety of resin and achieved additive-containing polyacrylate PSAs and the disadvantages in the prior art Technology can avoid.
Das Comonomerengemisch enthält vorzugsweise wenigstens die folgenden Bestandteile:
- A) Acrylsäure- und Methacrylsäure-Derivate mit einem Anteil von 70-100
Gewichtsprozent,
CH2=CH(R1)(COOR2) (I)
wobei R1 = H oder CH3 ist und R2 = eine Alkylkette mit 2-20 C-Atomen; - B) Vinylverbindungen, Acrylate, Methacrylate mit ein oder mehreren Carbonsäuregruppen mit einem Anteil von 0.5 bis 8 Gewichtsprozent;
- C) Vinylverbindungen mit funktionellen Gruppen, insbesondere mit Hydroxygruppen, Sulfonsäuregruppen, Estergruppen, Anhydridgruppen, Epoxygruppen, Amidgruppen, Aminogruppen, mit Aromaten, Heteroaromaten, Heterocyklen, Ethern, mit einem Anteil von 0 bis 30 Gewichtsprozent.
- A) acrylic acid and methacrylic acid derivatives in a proportion of 70-100 percent by weight,
CH 2 = CH (R 1 ) (COOR 2 ) (I)
where R 1 = H or CH 3 and R 2 = an alkyl chain with 2-20 C atoms; - B) vinyl compounds, acrylates, methacrylates with one or more carboxylic acid groups in a proportion of 0.5 to 8 percent by weight;
- C) Vinyl compounds with functional groups, in particular with hydroxyl groups, sulfonic acid groups, ester groups, anhydride groups, epoxy groups, amide groups, amino groups, with aromatics, heteroaromatics, heterocycles, ethers, with a proportion of 0 to 30 percent by weight.
Beispielsweise werden als Monomere (A) Acryl- oder Methacrylmomonere eingesetzt, die aus Acryl- und Methacrylsäureester mit Alkylgruppen aus 4 bis 14 C-Atomen bestehen und weiter bevorzugt 4 bis 9 C-Atome umfassen. Spezifische Beispiele, ohne sich durch diese Aufzählung einschränken zu wollen, sind Methlacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, n-Pentylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, n-Octylacrylat, n-Octylmethacrylat, n-Nonylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Behenylacrylat, und deren verzweigten Isomere, wie z. B. Isobutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Isooctylacrylat, Isooctylmethacrylat. For example, acrylic or methacrylic monomers are used as monomers (A) consist of acrylic and methacrylic acid esters with alkyl groups of 4 to 14 carbon atoms and more preferably comprise 4 to 9 carbon atoms. Specific examples without going through wanting to limit this list are methacrylate, methyl methacrylate, Ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, Behenyl acrylate, and their branched isomers, such as. B. isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate.
Weitere einzusetzende Verbindungsklassen sind monofunktionelle Acrylate bzw. Methacrylate von überbrückten Cycloalkylalkoholen, bestehend aus zumindestens 6 C-Atomen. Die Cycloalkylalkohole können auch substituiert sein. Spezifische Beispiele sind Cyclohexylmethacrylate, Isobornylacrylat, Isobornylmethacrylate und 3,5-Dimethyladamantylacrylat. Other classes of compounds to be used are monofunctional acrylates or Methacrylates of bridged cycloalkyl alcohols, consisting of at least 6 C-atoms. The cycloalkyl alcohols can also be substituted. Specific examples are Cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate and 3,5-dimethyladamantyl acrylate.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als Monomere (B) Acrylsäure und Methacrylsäure eingesetzt. Weitere bevorzugte Beispiele sind Itaconsäure, β- Acryloyloxypropionsäure, Trichloracrylsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Aconitsäure, Dimethylacrylsäure oder Vinylessigsäure, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist. In a preferred embodiment of the invention, the monomers (B) Acrylic acid and methacrylic acid used. Further preferred examples are itaconic acid, β- Acryloyloxypropionic acid, trichloracrylic acid, fumaric acid, crotonic acid, aconitic acid, Dimethylacrylic acid or vinyl acetic acid, although this list is not exhaustive.
Weiterhin können als Monomere (C) Vinylverbindungen, Acrylate und/oder Methacrylate eingesetzt werden, die polare Gruppen wie Carboxylreste, Sulfon- und Phosphonsäure, Hydroxyreste, Lactam und Lacton, N-substituiertes Amid, N-substituiertes Amin, Carbamat-, Epoxy-, Thiol-, Alkoxy-. Cyanreste, Ether, Halogenide oder ähnliches tragen. Furthermore, vinyl compounds, acrylates and / or methacrylates can be used as monomers (C) are used, the polar groups such as carboxyl radicals, sulfonic and phosphonic acid, Hydroxy radicals, lactam and lactone, N-substituted amide, N-substituted amine, Carbamate, epoxy, thiol, alkoxy. Wear cyan residues, ethers, halides or similar.
Moderate basische Monomere sind z. B. N,N-Dialkylsubstituierte Amide, wie z. B. N,N- Dimethylacrylamid, N,N-Dimethylmethylmethacrylamid, N-Vinylpyrrolidon, N-Vinyllactam, Dimethylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, N-Methylolmethacrylamid, N-(Buthoxymethyl)methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-(Ethoxymethyl)acrylamid, N-Isopropylacrylamid, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist. Moderate basic monomers are e.g. B. N, N-dialkyl-substituted amides, such as. B. N, N- Dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethyl methacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N-vinyllactam, Dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, Diethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, N-methylolmethacrylamide, N- (buthoxymethyl) methacrylamide, N-methylolacrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N-isopropylacrylamide, although this list is not exhaustive.
Weitere bevorzugte Beispiele als Monomere (C) sind Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Allylalkohol, Maleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Glyceridylmethacrylat, Phenoxyethylacrlylat, Phenoxyethylmethacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, 2-Butoxyethylacrylat, Cyanoethylmethacrylat, Cyanoethylacrylat, Glycerylmethacrylat, 6-Hydroxyhexylmethacrylat, Tetrahydrofufurylacrlyat, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist. Further preferred examples as monomers (C) are hydroxyethyl acrylate, Hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, Maleic anhydride, itaconic anhydride, glyceridyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, Phenoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate, Cyanoethyl methacrylate, cyanoethyl acrylate, glyceryl methacrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, Tetrahydrofufurylacrlyat, although this list is not exhaustive.
In einer weiteren sehr bevorzugten Vorgehensweise werden als Monomere (C) Vinylester, Vinylether, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide, Vinylverbindungen mit aromatischen Cyclen und Heterocyclen in α-Stellung eingesetzt. Auch hier seien nicht ausschließlich einige Beispiele genannt: Vinylacetat, Vinylformamid, Vinylpyridin, Ethylvinylether, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Acrylonitril. In a further very preferred procedure, the monomers (C) Vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, vinyl compounds with aromatic cycles and heterocycles used in the α-position. Also here are not named only a few examples: vinyl acetate, vinyl formamide, vinyl pyridine, Ethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride and acrylonitrile.
Die Zusammensetzung der entsprechenden Comonomere wird so gewählt, dass die resultierenden Haftklebemassen entsprechend D. Satas [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 1989, Verlag VAN NOSTRAND REINHOLD, New York] haftklebende Eigenschaften besitzen. Die Glasübergangstemperatur der Haftklebemasse liegt somit unterhalb 25°C. The composition of the corresponding comonomers is chosen so that the resulting PSAs according to D. Satas [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 1989, published by VAN NOSTRAND REINHOLD, New York] have adhesive properties. The glass transition temperature of the PSA is thus below 25 ° C.
Die Polymerisation verläuft nach einem freien radikalischen Mechanismus. Das Monomergemisch wird bevorzugt unter Inertgasatmosphäre, wie z. B. Stickstoff, Helium oder Argon mit UV-Licht bestrahlt und initiiert. Luft kann weiterhin durch die Abdeckung mit einer Folie (Bildung eines Sandwiches) ausgeschlossen werden, wobei vorteilhafterweise durch eine UV-duchlässige Folie mit UV-Licht bestrahlt wird. Nach der Polymerisation sollte sich die Folie wieder vom Polymerisat entfernen lassen. The polymerization proceeds according to a free radical mechanism. The Monomer mixture is preferred under an inert gas atmosphere, such as. As nitrogen, helium or Argon irradiated with UV light and initiated. Air can still pass through the cover a film (formation of a sandwich) can be excluded, advantageously is irradiated with UV light through a UV-permeable film. After the polymerization the film should be removable from the polymer.
In besonders vorteilhafter Ausgestaltung der Erfindung enthält die Haftklebemasse Harze, die insbesondere zur Einstellung der technischen Klebeigenschaften zugegeben werden. Der Anteil an Harzen in der Haftklebemasse wird in der Regel 40 Gew.-% nicht übersteigen. In a particularly advantageous embodiment of the invention, the PSA contains Resins added in particular to adjust the technical adhesive properties become. The proportion of resins in the PSA is generally not 40% by weight exceed.
Als zuzusetzende klebrigmachende Harze sind ausnahmslos alle vorbekannten und in der Literatur beschriebenen Klebharze einsetzbar. Genannt seien stellvertretend die Pinen-, Inden- und Kolophoniumharze, deren disproportionierte, hydrierte, polymerisierte, veresterte Derivate und Salze, die aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffharze, Terpenharze und Terpenphenolharze sowie C5-, C9- sowie andere Kohlenwasserstoffharze. Beliebige Kombinationen dieser und weiterer Harze können eingesetzt werden, um die Eigenschaften der resultierenden Klebmasse wunschgemäß einzustellen. Im allgemeinen lassen sich alle mit dem entsprechenden Polyacrylat kompatiblen (löslichen) Harze einsetzen, insbesondere sei verwiesen auf alle aliphatischen, aromatischen, alkylaromatischen Kohlenwasserstoffharze, Kohlenwasserstoffharze auf Basis reiner Monomere, hydrierte Kohlenwasserstoffharze, funktionelle Kohlenwasserstoffharze sowie Naturharze. Auf die Darstellung des Wissensstandes im "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (von Nostrand, 1989) sei ausdrücklich hingewiesen. As the tackifying resins to be added, all of the known and in are without exception adhesive resins described in the literature can be used. These are representative Pinene, indene and rosin resins, their disproportionated, hydrogenated, polymerized, esterified derivatives and salts, the aliphatic and aromatic Hydrocarbon resins, terpene resins and terpene phenolic resins as well as C5, C9 and others Hydrocarbon resins. Any combination of these and other resins can be used to adjust the properties of the resulting adhesive as desired. In general, they can all be compatible with the corresponding polyacrylate Use (soluble) resins, in particular reference is made to all aliphatic, aromatic, alkyl aromatic hydrocarbon resins, hydrocarbon resins based on pure Monomers, hydrogenated hydrocarbon resins, functional hydrocarbon resins and Natural resins. On the representation of the state of knowledge in the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology "by Donatas Satas (von Nostrand, 1989) is express pointed.
Weiterhin können optional Weichmacher (Plastifizierungsmittel), weitere Füllstoffe (wie. z. B. Fasern, Ruß, Zinkoxid, Kreide, Voll- oder Hohlglaskugeln, Mikrokugeln aus anderen Materialien, Kieselsäure, Silikate), Keimbildner, Blähmittel, Compoundierungsmittel und/oder Alterungsschutzmittel, z. B. in Form von primären und sekundären Antioxidantien oder in Form von Lichtschutzmitteln enthalten sein. Furthermore, plasticizers (plasticizers), other fillers (such as. z. B. fibers, carbon black, zinc oxide, chalk, solid or hollow glass spheres, microspheres from others Materials, silica, silicates), nucleating agents, blowing agents, compounding agents and / or anti-aging agents, e.g. B. in the form of primary and secondary Antioxidants or in the form of light stabilizers may be included.
Für einige Anwendungen als Haftklebemasse kann es erforderlich sein, das Polymerisat zu vernetzen, insbesondere um die Kohäsion zu steigern. Als Vernetzer lassen sich alle bi- oder multifunktionellen Verbindungen einsetzen, deren funktionelle Gruppen mit den Polyacrylaten eine Verknüpfungsreaktion eingehen können, insbesondere Polymerisations-, Polykondensations- oder Polyadditionsreaktionen. Zur UV-Härtung werden multifunktionelle Acrylate bevorzugt, die als Vernetzer während der UV-Härtung fungieren. For some applications as a PSA, the polymer may be required to network, especially to increase cohesion. All can be networkers Use bi- or multifunctional compounds, the functional groups with which Polyacrylates can enter into a linking reaction, in particular Polymerization, polycondensation or polyaddition reactions. For UV curing multifunctional acrylates preferred, which act as crosslinkers during UV curing.
Die Polymerisation verläuft nach einem freien radikalischen Mechanismus. Das Monomergemisch wird bevorzugt unter Inertgasatmosphäre, wie z. B. Stickstoff, Helium oder Argon mit UV-Licht bestrahlt und initiiert. Luft kann weiterhin durch die Abdeckung mit einer Folie (Bildung eines Sandwiches) ausgeschlossen werden, wobei vorteilhafterweise durch eine UV-duchlässige Folie mit UV-Licht bestrahlt wird. Nach der Polymerisation sollte sich die Folie wieder vom Polymerisat entfernen lassen. The polymerization proceeds according to a free radical mechanism. The Monomer mixture is preferred under an inert gas atmosphere, such as. As nitrogen, helium or Argon irradiated with UV light and initiated. Air can still pass through the cover a film (formation of a sandwich) can be excluded, advantageously is irradiated with UV light through a UV-permeable film. After the polymerization the film should be removable from the polymer.
Die Monomermischungen besitzen zu Beginn üblicherweise eine zu geringe Viskosität, um einfach gehandhabt werden zu können. Um die Viskosität ansteigen zu lassen, wird das Monomergemisch vorzugsweise bis zu einer sirupösen Konsistenz präpolymersiert, dies kann vorteilhaft bis zu einem Umsatz von 5-20% geschehen. Auf diese Weise bildet sich ein Syrup, der sich gut auf ein Trägermaterial beschichten lässt. Zur Initiierung der Präpolymerisation wird bevorzugt UV-Licht der Wellenlänge 280-350 nm verwendet. The monomer mixtures usually have too low a viscosity at the beginning, to be easy to handle. To increase the viscosity, the monomer mixture is preferably prepolymerized to a syrupy consistency, this can be done advantageously up to a turnover of 5-20%. In this way a syrup is formed, which can be coated well on a carrier material. For initiation the prepolymerization, UV light of the wavelength 280-350 nm is preferably used.
Weiterhin werden die Monomere nach oder bevorzugt vor der Präpolymerisation optional mit Harzen abgemischt. Vor der vollständigen Polymerisation können weitere Monomere aus der Gruppe (A), (B) oder (C) zum Syrup hinzugesetzt oder gemischt werden. Furthermore, the monomers become optional after or preferably before the prepolymerization mixed with resins. Before the polymerization is complete, other monomers from group (A), (B) or (C) are added to the syrup or mixed.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders günstig für die Herstellung von beispielsweise Klebebändern, da das Präpolymerisat als Syrup auf einen Träger beschichtet werden kann. The process according to the invention is particularly favorable for the production of For example adhesive tapes, since the prepolymer is coated onto a carrier as syrup can be.
Als Trägermaterial, beispielsweise für Klebebänder, lassen sich hierbei die dem Fachmann geläufigen und üblichen Materialien, wie Folien (Polyester, PET, PE, PP, BOPP, PVC), Vliese, Schäume, Gewebe und Gewebefolien sowie Trennpapier (Glassine, HDPE, LDPE) verwenden. Diese Aufzählung soll nicht abschließend sein. As the carrier material, for example for adhesive tapes, this can be the Materials familiar and customary in the art, such as foils (polyester, PET, PE, PP, BOPP, PVC), nonwovens, foams, fabrics and fabric films as well as release paper (glassine, Use HDPE, LDPE). This list is not intended to be exhaustive.
Die vollständige Polymerisation (Umsatz > 95%) und Vernetzung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt in vorteilhafter Weiterbildung der Erfindung durch UV- Bestrahlung im Bereich von 200-400 nm mit handelsüblichen Quecksilber-Hochdruck oder Mitteldrucklampen mit einer Leistung von z. B. 80 bis 200 W/cm. Für die UV-Vernetzung kann es angebracht sein, die Strahlerleistung der Bahngeschwindigkeit anzupassen oder die Bahn bei Langsamfahrt teilweise abzuschatten, um ihre thermische Belastung zu verringern. Die Bestrahlungszeit richtet sich nach Bauart und Leistung der jeweiligen Strahler. The complete polymerization (conversion> 95%) and crosslinking of the In an advantageous development of the invention, the method according to the invention is carried out by UV Irradiation in the range of 200-400 nm with commercially available high pressure mercury or medium pressure lamps with an output of z. B. 80 to 200 W / cm. For the UV crosslinking may be appropriate to adapt the lamp output to the web speed or partially shade the train during slow travel to reduce its thermal load to reduce. The irradiation time depends on the type and performance of the respective Radiator.
Zur Herstellung von Haftklebebändern mit hohem Masseauftrag oder mit Mehrschichtaufbau kann es erforderlich sein, Schichtweise vorzugehen, d. h. z. B. erst eine Präpolymerisatschicht durchzupolymerisieren und dann anschließend die nächste Schicht Syrup zu beschichten und durchzupolymerisieren. Es kann optional für diese Technik auch ein Zwischenträger eingefügt werden. For the production of pressure sensitive adhesive tapes with high mass application or with Multi-layer construction, it may be necessary to work in layers, i. H. z. B. only one Polymerize prepolymer layer and then the next layer of syrup to coat and polymerize. There may also be an option for this technique Intermediate carriers are inserted.
Schließlich umfasst die Erfindung Haftklebeartikel, bei welchem ein Träger wenigstens teilweise ein- oder beidseitig mit der erfindungsgemäßen Haftklebemasse beschichtet ist. Finally, the invention comprises pressure sensitive adhesive articles in which at least one carrier is partially coated on one or both sides with the PSA of the invention.
Die Erfindung soll im folgenden durch einige Beispiele näher erläutert werden, ohne sich hierdurch unnötig beschränken zu wollen. The invention will be explained in more detail below by means of a few examples, without want to limit unnecessarily.
In Abhängigkeit von den gewünschten klebtechnischen Eigenschaften der Acrylathotmelts wird eine Auswahl an Acryl- und Vinylmonomeren getroffen. Depending on the desired adhesive properties of the Acrylate hotmelts make a selection of acrylic and vinyl monomers.
Folgende Testmethoden wurden angewendet um die klebtechnischen Eigenschaften der hergestellten Haftklebemassen zu evaluieren. The following test methods were used to determine the adhesive properties of the to evaluate the PSAs produced.
Ein 13 mm breiter Streifen des Klebebandes wurde auf eine glatte Stahloberfläche, die dreimal mit Aceton und einmal mit Isopropanol gereinigt wurde, aufgebracht. Die Auftragsfläche betrug 20 mm × 13 mm (Länge × Breite). Anschließend wurde mit einem Gewicht von 2 kg das Klebeband viermal auf den Stahlträger gedrückt. Bei Raumtemperatur wurde ein Gewicht von 1 kg an dem Klebeband befestigt und die Zeit bis zum herunterfallen des Gewichtes gemessen. A 13 mm wide strip of the adhesive tape was placed on a smooth steel surface was cleaned three times with acetone and once with isopropanol. The Application area was 20 mm × 13 mm (length × width). Then with a Weight of 2 kg, the adhesive tape is pressed four times onto the steel carrier. at At room temperature, a weight of 1 kg was attached to the tape and the time until falling weight measured.
Die gemessenen Scherstandzeiten sind in Minuten angegeben und entsprechen dem Mittelwert aus drei Messungen. The measured shear life is given in minutes and corresponds to that Average of three measurements.
180° Klebkrafttest (Test B)180 ° adhesive strength test (test B)
Ein 20 mm breiter Streifen einer auf einer Polyester gecoateten Acrylat-haftklebemasse wurde auf Stahl Platten aufgebracht. Der Haftklebestreifen wurde zweimal mit einem 2 kg Gewicht auf das Substrat aufgedrückt. Das Klebeband wurde anschließend sofort mit 300 mm/min und im 180° Winkel vom Substrat abgezogen. Die Stahl Platten wurden zweimal mit Aceton und einmal mit Isopropanol gewaschen. Für die Messungen auf dem PE- Substrat wurden nur neue Platten verwendet. Die Meßergebnisse sind in N/cm angegeben und sind gemittelt aus drei Messungen. Alle Messungen wurden bei Raumtemperatur unter klimatisierten Bedingungen durchgeführt. A 20 mm wide strip of an acrylic pressure-sensitive adhesive coated on a polyester was applied to steel plates. The pressure sensitive adhesive strip was washed twice with a 2 kg Weight pressed onto the substrate. The adhesive tape was then immediately at 300 mm / min and subtracted from the substrate at a 180 ° angle. The steel plates were made twice washed with acetone and once with isopropanol. For measurements on the PE Only new plates were used for substrate. The measurement results are in N / cm and are averaged from three measurements. All measurements were taken at Room temperature carried out under air-conditioned conditions.
Eine Mischung aus 10 Gewichtsprozent Acrylsäure und 90 Gewichtsprozent 2-Ethylhexylacrylat wurde mit 0.5 Gew.-% Esacure KIP 150™ (Fa. Lamberti) und 0.3 Gew.-% Genomer 5248™ (Fa. Rahn) abgemischt. A mixture of 10 weight percent acrylic acid and 90 weight percent 2-ethylhexyl acrylate was mixed with 0.5% by weight Esacure KIP 150 ™ (from Lamberti) and 0.3% by weight Genomer 5248 ™ (from Rahn) mixed.
Bei Esacure KIP 150(™) handelt es sich um ein
α-Hydroxyketon Oligo[2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanon]:
Esacure KIP 150 ( ™ ) is an α-hydroxyketone oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone]:
KIP 150 wird hier als spezielles Beispiel verwendet. Allgemein können alle oligomeren oder polymeren Norrish Typ I Photoinitiatoren (s. Volume III Photoinitiators for Free Radical Cationic & anionic Photoolymerisation 2nd Edition, Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coating, Inks & Paints, J. V. Crivello, K. Dietliker, Editor G. Bradley, Publisher: John Wiley and Sons, 1998) eingesetzt werden. KIP 150 is used here as a special example. General can all oligomeric or polymeric Norrish type I photoinitiators (s. Volume III Photoinitiators for Free Radical Cationic & Anionic Photoolymerisation 2 nd Edition, Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coating, Inks & Paints, JV Crivello, K. Dietliker, Editor G. Bradley, Publisher: John Wiley and Sons, 1998).
Bei den Genomertypen 5248, 5275 und 5695 handelt es sich um Beispiele für acrylierte Oligoamine, Verbindungen also, die mindestens zwei Aminofunktionen tragen und eine Acrylatgruppe. Im Prinzip können wiederum alle Verbindugnen eingesetzt werden, die zumindestens zwei Aminofunktionen und eine Acrylatgruppe zur Copolymerisation enthalten. Genome types 5248, 5275 and 5695 are examples of acrylated Oligoamines, compounds that carry at least two amino functions and one Acrylate group. In principle, all connections can be used that at least two amino functions and one acrylate group for copolymerization contain.
Zur Initiierung der Polymerisation wurde eine UV-Lampe "Bluepoint" eingesetzt und zu einer Viskosität von etwa 2000 cps (Brokfield Viskometer) präpolymerisiert. Die Monomere und das Reaktionsgefäß wurden hierfür mit Stickstoff gespült und somit stetig unter Schutzgasatmosphäre gehalten. To initiate the polymerization, a "Bluepoint" UV lamp was used and closed prepolymerized to a viscosity of approximately 2000 cps (Brokfield viscometer). The For this purpose, the monomers and the reaction vessel were flushed with nitrogen and thus constantly under Protective gas atmosphere kept.
Anschließend wurde das Präpolymerisat auf ein PET-Trägermaterial mit 100 g/m2 beschichtet. Zur UV Bestrahlung wurde eine UV-Anlage der Fa. Eltosch verwendet. Die Anlage ist ausgerüstet mit einem Hg-undotierten UV-Strahler mit einer Wellenlänge von 250 nm und einer Intensität von 200 W/cm. Weiterhin wurde die Bestrahlungsanlage mit Stickstoff geflutet, so dass unter Inertgas bestrahlt und polymerisiert werden konnte. Die Lappenmuster wurden mit jeweils 20 m/min durch die Anlage gefahren, wobei zur Erhöhung der Bestrahlungsdosis die Muster in mehreren Durchgängen bestrahlt wurden. Der Umsatz betrug größer 98%. Zur Analyse der klebtechnischen Eigenschaften wurden die Testmethoden A und B durchgeführt. The prepolymer was then coated on a PET carrier material with 100 g / m 2 . A UV system from Eltosch was used for UV radiation. The system is equipped with a mercury-undoped UV lamp with a wavelength of 250 nm and an intensity of 200 W / cm. Furthermore, the irradiation system was flooded with nitrogen so that irradiation and polymerisation could take place under inert gas. The flap samples were run through the plant at 20 m / min each, the samples being irradiated in several passes in order to increase the radiation dose. The turnover was greater than 98%. Test methods A and B were carried out to analyze the adhesive properties.
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Präpolymerisation wurden 7 Gewichtsanteile Acrylsäure, 20 Gewichtsanteile Methylacrylat und 73 Gewichtsanteile 2-Ethylhexylacrylat eingesetzt. The procedure was analogous to Example 1. 7 Parts by weight of acrylic acid, 20 parts by weight of methyl acrylate and 73 parts by weight 2-ethylhexyl acrylate used.
Es wurde analog Beispiel 1 vorgegangen. Zur Präpolymerisation wurden 45 Gewichtsanteile Butylacrylat, 45 Gewichtsanteile 2-Ethylhexylacrylat, 1 Gewichtsanteil Maleinsäureanhydrid, 1 Gewichtsanteil Acrylsäure und 8 Gewichtsanteile N-tert.-Butylacrylamid eingesetzt. Weiterhin wurden zu diesem Monomerengemisch 20 Gewichtsprozent Norsolene RX 207™ (Fa. Cray Valley) hinzugemischt und dann die UV-Polymerisation initiiert. The procedure was analogous to Example 1. 45 Parts by weight of butyl acrylate, 45 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 1 part by weight Maleic anhydride, 1 part by weight of acrylic acid and 8 parts by weight of N-tert-butylacrylamide used. Furthermore, 20% by weight was added to this monomer mixture Norsolene RX 207 ™ (from Cray Valley) was added and then the UV polymerization initiated.
Es wurde analog Beispiel 3 vorgegangen. Zur identischen Comonomermischung wurden als Harzzusatz 20 Gewichtsprozent MBG 429™ (Fa. Hercules) hinzugemischt. The procedure was analogous to Example 3. For the identical comonomer mixture 20% by weight of MBG 429 ™ (Hercules) was added as a resin additive.
Es wurde analog Beispiel 3 vorgegangen. Zur identischen Comonomermischung wurden als Harzzusatz 20 Gewichtsprozent ECR 373™ (Fa. Exxon) hinzugemischt. The procedure was analogous to Example 3. For the identical comonomer mixture 20% by weight of ECR 373 ™ (from Exxon) were added as a resin additive.
Die Ergebnisse der klebtechnischen Ausprüfung sind in Tabelle 1 zusammengestellt:
The results of the technical adhesive test are summarized in Table 1:
Die in Tabelle 1 aufgelisteten Beispiele belegen, dass die Kombination aus Esacure KIP 150™ (Fa. Lamberti) und Genomer 5248™ (Fa. Rahn) zur UV-Präpolymerisation und der anschließenden Polymerisation bis zu hohem Umsatz sehr gut geeignet ist. Zur Herstellung des Klebebandes werden keine zwei UV-Initiatoren benötigt. Weiterhin werden auch Harze während der Präpolymerisation toleriert. So lassen sich die Harze RX 207™, MBG 429™ und ECR 373™ zur Präpolymerisation einsetzen und haben - durch die hohe Reaktivität aus der Kombination Photoinitiator/Beschleuniger - nur eine geringe regelnde Wirkung. The examples listed in Table 1 demonstrate that the combination of Esacure KIP 150 ™ (from Lamberti) and Genomer 5248 ™ (from Rahn) for UV prepolymerization and subsequent polymerization up to high conversion is very suitable. to No two UV initiators are required to produce the adhesive tape. Furthermore, too Resins tolerated during prepolymerization. This is how the resins RX 207 ™, MBG Use 429 ™ and ECR 373 ™ for prepolymerization and have - due to the high Reactivity from the combination of photoinitiator / accelerator - only a minor regulatory Effect.
Claims (15)
CH2=C(R1)(COOR2) (I)
wobei R1 = H oder CH3 ist und R2 = eine Alkylkette mit 2-20 C-Atomen,
CH 2 = C (R 1 ) (COOR 2 ) (I)
where R 1 = H or CH 3 and R 2 = an alkyl chain with 2-20 C atoms,
CH2 = C(R1)(COOR2) (I)
wobei R1 = H oder CH3 ist und R2 = eine Alkylkette mit 2-20 C-Atomen,
CH 2 = C (R 1 ) (COOR 2 ) (I)
where R 1 = H or CH 3 and R 2 = an alkyl chain with 2-20 C atoms,
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10221275A DE10221275A1 (en) | 2002-05-14 | 2002-05-14 | Resin- or additive-containing polyacrylate adhesives are obtained by polymerization using a combination of a Norrish Type I photoinitiator and an acrylated oligoamine |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10221275A DE10221275A1 (en) | 2002-05-14 | 2002-05-14 | Resin- or additive-containing polyacrylate adhesives are obtained by polymerization using a combination of a Norrish Type I photoinitiator and an acrylated oligoamine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10221275A1 true DE10221275A1 (en) | 2003-11-27 |
Family
ID=29285354
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10221275A Withdrawn DE10221275A1 (en) | 2002-05-14 | 2002-05-14 | Resin- or additive-containing polyacrylate adhesives are obtained by polymerization using a combination of a Norrish Type I photoinitiator and an acrylated oligoamine |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE10221275A1 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10359348A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-07-14 | Tesa Ag | adhesive |
US7410694B2 (en) | 2005-04-11 | 2008-08-12 | Tesa Aktiengesellschaft | Adhesive |
DE102015217295A1 (en) * | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Tesa Se | Adhesive tape which can be used in particular in a method for joining two fiber-reinforced plastic components |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10049669A1 (en) * | 2000-10-06 | 2002-04-11 | Tesa Ag | Process for the production of crosslinked acrylic hotmelt PSAs |
DE10053563A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | Tesa Ag | Process for the production of acrylic PSAs |
-
2002
- 2002-05-14 DE DE10221275A patent/DE10221275A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10049669A1 (en) * | 2000-10-06 | 2002-04-11 | Tesa Ag | Process for the production of crosslinked acrylic hotmelt PSAs |
DE10053563A1 (en) * | 2000-10-27 | 2002-05-02 | Tesa Ag | Process for the production of acrylic PSAs |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10359348A1 (en) * | 2003-12-16 | 2005-07-14 | Tesa Ag | adhesive |
US7410694B2 (en) | 2005-04-11 | 2008-08-12 | Tesa Aktiengesellschaft | Adhesive |
DE102015217295A1 (en) * | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Tesa Se | Adhesive tape which can be used in particular in a method for joining two fiber-reinforced plastic components |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1576017B2 (en) | Transparent acrylate adhesive mass comprising a filler | |
DE69831356T2 (en) | MELT ADHESIVE COMPOSITION | |
DE69433554T2 (en) | Tackified pressure sensitive adhesive | |
EP0395990B1 (en) | Copolymers curable by ultraviolet radiation under air oxygen atmosphere | |
EP1606337A1 (en) | Electrically heatable pressure-sensitive adhesive compound | |
EP1460119B1 (en) | Flameproof adhesive, its production as well as its use in the production of adhesive tape | |
EP1627023A1 (en) | Method for producing solvent-free uv-crosslinkable acrylate pressure-sensitive adhesives | |
EP2292669B1 (en) | Method for manufacturing polyacrylates | |
DE102014207364A1 (en) | Adhesives, UV-crosslinkable PSAs and adhesives with UV-crosslinked PSAs | |
WO2002010309A1 (en) | Adhesive material based on block copolymers having a p(a)-p(b)-p(a) structure | |
WO2005068575A1 (en) | Orientated acrylate adhesive materials, method for the production and use thereof | |
EP1334142B1 (en) | Method for producing acrylate adhesive materials | |
EP3347388B1 (en) | Adhesive-resin-modified adhesive mass | |
EP1311650B1 (en) | Adhesive material based on block copolymers having a structure p(a/c)-p(b)-p(a/c) | |
EP1270700A2 (en) | Adhesive particularly for unpolar surfaces | |
DE69919829T2 (en) | An acrylic pressure-sensitive adhesive composition and process for its preparation | |
WO2004056884A1 (en) | Bimodal acrylate pressure-sensitive adhesive compounds | |
DE10221275A1 (en) | Resin- or additive-containing polyacrylate adhesives are obtained by polymerization using a combination of a Norrish Type I photoinitiator and an acrylated oligoamine | |
EP1479746B1 (en) | flame resistant heat-activated pressure sensitive adhesive | |
DE69931307T2 (en) | Free radical polymerization by monochromatic radiation | |
DE10259457A1 (en) | Applying adhesive tapes to rough and/or uneven surfaces involves pre- treatment of the surface with a reactive primer crosslinking with the adhesive | |
EP1311554B1 (en) | Method for producing adhesive polyacrylates using mercapto functional photoinitiators | |
DE10221278A1 (en) | A contact adhesive composition containing up to at least 50% of copolymerized components, N-t-butylacrylamide monomer generally useful, e.g. in packaging and for paper | |
EP1560859A2 (en) | Chemically inert contact adhesive having improved adhesive properties, method for the production thereof | |
EP1348748B1 (en) | Process for the preparation of laminating adhesives and laminates obtained by using these adhesives |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: TESA SE, 20253 HAMBURG, DE |
|
R016 | Response to examination communication | ||
R120 | Application withdrawn or ip right abandoned | ||
R120 | Application withdrawn or ip right abandoned |
Effective date: 20150129 |