DE10212235A1 - Polymethacrylimide foams with reduced pore size - Google Patents

Polymethacrylimide foams with reduced pore size

Info

Publication number
DE10212235A1
DE10212235A1 DE2002112235 DE10212235A DE10212235A1 DE 10212235 A1 DE10212235 A1 DE 10212235A1 DE 2002112235 DE2002112235 DE 2002112235 DE 10212235 A DE10212235 A DE 10212235A DE 10212235 A1 DE10212235 A1 DE 10212235A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
meth
poly
acrylimide foam
foam according
wholly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2002112235
Other languages
German (de)
Inventor
Peter Stein
Werner Geyer
Thomas Barthel
Hermann Seibert
Leonhard Maier
Torsten Jahn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm GmbH Darmstadt
Original Assignee
Roehm GmbH Darmstadt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roehm GmbH Darmstadt filed Critical Roehm GmbH Darmstadt
Priority to DE2002112235 priority Critical patent/DE10212235A1/en
Priority to PCT/EP2003/001784 priority patent/WO2003078514A2/en
Priority to AU2003223943A priority patent/AU2003223943A1/en
Priority to TW92105920A priority patent/TW200304443A/en
Publication of DE10212235A1 publication Critical patent/DE10212235A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Zusammensetzungen zur Herstellung von Polymethacrylimid-Schaumstoffen mit verringerter Porengröße, Polymethacrylimid-Schaumstoffe, Verfahren zur Herstellung und Anwendung der Schaumstoffe. Durch Einsatz von sehr kleinen Mengen an unlöslichen, festen Additiven kann man die Größe der Porenstruktur steuern.Compositions for the production of reduced pore size polymethacrylimide foams, polymethacrylimide foams, methods of making and using the foams. By using very small amounts of insoluble, solid additives, one can control the size of the pore structure.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Herstellung von Polymethacrylimid-Schaumstoffen mit verringerter Porengröße, Polymethacrylimid-Schaumstoffe, Verfahren zur Herstellung und Anwendung der Schaumstoffe. The invention relates to compositions for the production of Polymethacrylimide foams with reduced pore size, Polymethacrylimide foams, process for their preparation and use the foams.

Stand der TechnikState of the art

Polymethacrylimid-Schaumstoffe (PMI-Schaumstoffe) sind seit langer Zeit bekannt und finden wegen ihrer ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften und ihres geringen Gewichts eine breite Anwendung, insbesondere bei der Herstellung von Schichtwerkstoffen, Laminaten, Composits, Schaumstoffverbundkörpern oder Sandwichkonstruktionen. Eine der Hauptanwendungen von PMI-Schaumstoffen liegt im Einsatz von Sandwichkonstruktionen, wo der PMI-Schaumstoff als Kernwerkstoff eingesetzt wird. Sandwichkonstruktionen bestehen aus einem Kernwerkstoff mit niedriger Dichte und Deckschichten, die hohe Zugkräfte aufnehmen können. Die Dichten von Kernwerkstoffen liegen üblicherweise zwischen 30 kg/m3 und 200 kg/m3. Die Deckschichten bestehen beispielsweise aus faserverstärkten Verbundwerkstoffen oder auch aus Aluminiumdeckschichten. Polymethacrylimide (PMI) foams have been known for a long time and are widely used for their excellent mechanical properties and low weight, particularly in the manufacture of laminates, laminates, composites, foam composites or sandwich constructions. One of the main applications of PMI foams is in the use of sandwich constructions where the PMI foam is used as the core material. Sandwich constructions consist of a low-density core material and cover layers that can absorb high tensile forces. The densities of core materials are usually between 30 kg / m 3 and 200 kg / m 3 . The cover layers consist, for example, of fiber-reinforced composite materials or also of aluminum cover layers.

Der Vorteil von Sandwichkonstruktionen gegenüber monolithischen (Massivlaminat) Konstruktionen liegt in der Gewichtsersparnis. Dies ist insbesondere für das Transportwesen von Bedeutung, da bekanntlich ein höheres Gewicht auch einen höheren Energieverbrauch bedeutet. Umgekehrt kann die Gewichtsersparnis wieder durch Nutzlast ersetzt werden. Dann wird für die gleiche Energie mehr transportiert. The advantage of sandwich constructions over monolithic (Solid laminate) constructions lies in the weight saving. This is particularly important for the transport sector, as we know higher weight also means higher energy consumption. Vice versa The weight savings can be replaced by payload again. Than it will be transported more for the same energy.

Die Funktion eines Sandwichkerns ist von der Funktion der Anwendung abhängig. So kann der Kern als Distanzhalter und Formgeber zweier Laminatschichten während der Produktion des Bauteils dienen. Die mechanischen Eigenschaften des Schaums sind dann für das fertige Bauteil in diesem Fall nicht von Relevanz. Werden die mechanischen Eigenschaften des Kernwerkstoffs mit in die Konstruktion mit eingerechnet, können die Laminatschichten dementsprechend dünner ausgelegt werden. Dies bedeutet sowohl einen Gewichtsvorteil als auch einen finanziellen Vorteil gegenüber dem Bauteil, welches mit der Maßgabe hergestellt wurde, dass die Laminatschichten alle erforderlichen Kräfte tragen müssen. The function of a sandwich core depends on the function of the application dependent. Thus, the core as a spacer and shaper two Laminate layers serve during the production of the component. The Mechanical properties of the foam are then used for the finished part not relevant in this case. Are the mechanical properties of the Core material with included in the construction, the Laminate layers are designed accordingly thinner. this means Both a weight advantage and a financial advantage over the Component, which was manufactured with the proviso that the laminate layers have to bear all the necessary forces.

Es gibt im wesentlichen drei verschiedene Klassen von Kernwerkstoffen. Hierbei ist das Balsaholz zu nennen. Es handelt sich um einen nachwachsenden Rohstoff und besitzt ein vorteilhaftes Brandverhalten, ist allerdings aufgrund der Faserstruktur des Holzes ein anisotroper Werkstoff. Die durchschnittliche Dichte liegt mit ~150 kg/m3 relativ hoch, ist jedoch für viele Anwendungen noch ausreichend niedrig. Vertrieben werden derartige Kernwerkstoffe beispielsweise unter dem Markennamen Baltec® von dem Hersteller DIAB. There are essentially three different classes of core materials. Here is the balsa wood to call. It is a renewable raw material and has an advantageous fire behavior, but is due to the fiber structure of the wood an anisotropic material. The average density is relatively high at ~ 150 kg / m 3 , but is still sufficiently low for many applications. Such core materials are marketed, for example, under the brand name Baltec® by the manufacturer DIAB.

Eine weitere Klasse der Kernwerkstoffe bilden die Wabenstrukturen, sogenannte "honeycomb structures" wie beispielsweise die Nomex®-Waben, die von der Firma HEXCEL und der Firma Euro Composite vertrieben werden. Diese zeichnen sich besonders durch ihre sehr niedrige Dichte aus. Durch die Art des Aufbaus können die Waben in einer Raumrichtung hohe Kräfte aufnehmen und sind den Schäumen für eindimensionale Anwendungen in dieser Hinsicht weit überlegen. Treten jedoch auch Querkräfte auf, dreht sich der Vorteil in einen Nachteil um: senkrecht zu der "stabilen" Richtung sind die Waben weniger belastbar. Ein weiterer Nachteil ist, dass das zur Herstellung des Faserverbundstoffs verwendete Harz in die Wabe hineinlaufen kann und so das Gewicht ungewollt wieder erhöht wird. Dies geht so weit, dass sich im Fall von niederviskosen Harzen die Verwendung von Waben ganz verbietet. Es ist daher nötig, die richtigen Harzsysteme und Verarbeitungsprozesse für Waben zu verwenden. Ein weiteres Problem ist die Bearbeitbarkeit der Waben, die aufwendiger und daher teuerer ist, als die Bearbeitung von Schäumen oder Balsaholz. Wabenstrukturen gibt es auch aus Aluminium, die ebenfalls von der Firma HEXCEL vertrieben werden. Another class of core materials are the honeycomb structures, so-called "honeycomb structures" such as Nomex® honeycombs, which are distributed by HEXCEL and Euro Composite. These are characterized by their very low density. By the Type of construction, the honeycomb in a spatial direction high forces and are the foams for one-dimensional applications in far superior to this. However, if lateral forces also occur, they spin the advantage in a disadvantage around: perpendicular to the "stable" direction are the Honeycomb less resilient. Another disadvantage is that for the production resin used in the fiber composite can run into the honeycomb and so on the weight is unintentionally increased again. This goes so far that in the case of low-viscosity resins completely prohibits the use of honeycombs. It is therefore necessary, the right resin systems and processing processes for honeycombs to use. Another problem is the workability of the honeycomb that consuming and therefore more expensive than the processing of foams or Balsa. Honeycomb structures are also made of aluminum, which also from the HEXCEL company.

Als dritte Klasse sind die Polymerhartschäume zu nennen, die in der Regel als Halbzeuge im Handel sind. Sie werden dem Kunden als Tafeln oder auch als ein auf das Endmaß bearbeiteter Kern verkauft. Schäume sind in der Lage Schubkräfte in allen Raumrichtungen zu übertragen. Vorteilhaft ist die leichte Bearbeitbarkeit: man benötigt in der Regel nur Holzbearbeitungswerkzeuge. Ein Eindringen von Harz in den Kernwerkstoff ist wegen der Porenstruktur eher unwahrscheinlich und bei geschlossenporigen Schäumen schlichtweg nicht möglich. Ein weiterer Vorteil von Schäumen liegt in ihrer thermischen Umformbarkeit. The third class is the polymer rigid foams, which are generally known as Semi-finished products are on the market. They are presented to the customer as plates or as sold a core machined to the final gauge. Foams are capable To transmit shear forces in all spatial directions. Advantageous is the light weight Machinability: you usually only need woodworking tools. On Penetration of resin into the core material is more likely because of the pore structure unlikely and in closed-cell foams simply not possible. Another advantage of foams lies in their thermal Formability.

Aus dem vorher Gesagten ergeben sich zwangsläufig die oben genannten technischen Merkmale, die ein Kernwerkstoff trotz einer niedrigen Dichte in ausreichendem Maße besitzen muss. Für die Schäume ist hierbei die Porenstruktur ein entscheidendes Kriterium. Aus theoretischen Überlegungen folgt, dass offenporige Schäume gleicher Dichte eine geringere Stabilität aufweisen als geschlossenporige. Mit steigender Masse in der Zellwand werden auch die mechanischen Eigenschaften besser. Dies bestätigt auch die Praxis. Es liegt daher auf der Hand, dass Strukturschäume in der Regel einen hohen Grad an Geschlossenporigkeit besitzen. From the above, the above mentioned results inevitably technical characteristics, which is a core material despite a low density in must have sufficient dimensions. For the foams here is the Pore structure is a decisive criterion. For theoretical reasons follows that open-celled foams of the same density lower stability have as closed-pore. With increasing mass in the cell wall become also the mechanical properties better. This also confirms the practice. It is therefore obvious that structural foams usually have a high Possess degree of closed porosity.

Hartschäume werden mit Ausnahme von PU als Halbzeuge hergestellt. Im Fall der PMI-Schaumstoffe werden die Monomere erst zu einer Tafel polymerisiert. Die schon im Polymerisat enthaltenen Treibmittel führen in einem weiteren Schritt in einem Ofen zur Schäumung. Anschließend muss die Schäumhaut abgeschnitten und die Schaumtafel auf die Verkaufsformate zugeschnitten werden. Rigid foams are produced with the exception of PU as semi-finished products. In the case PMI foams, the monomers are first polymerized to a panel. The propellants already contained in the polymer lead in another Step in a stove for foaming. Subsequently, the foaming skin needs cut and the foam board tailored to the sales formats become.

Im Fall von durch Extrusion hergestellten Schäumen (z. B. PVC Schaum) wird eine Formmasse unter der Zugabe von Treibmitteln in einem Extruder aufgeschmolzen. Sie verlässt diesen beispielsweise durch eine Breitschlitzdüse und schäumt dabei zu einer Schaumtafel auf. Auch hier muss nach dem Entfernen der Schäumhaut ein Zuschneiden auf die nötigen Formate erfolgen. Wie bereits erwähnt, bilden die PU Schäume eine Ausnahme, da hierbei ein Schäumen in eine Form möglich ist. In the case of extruded foams (eg PVC foam) a molding compound with the addition of blowing agents in an extruder melted. She leaves this example by a slot die and foams up to a foam board. Again, after the Remove the foaming skin by cutting it to the required formats. As already mentioned, the PU foams are an exception, since this one Foaming in a mold is possible.

Die Herstellung von Sandwichkonstruktionen war in der Vergangenheit unabhängig von den eingesetzten Deckschichten und Kernwerkstoffen aufwendig, weshalb sich solche Konstruktionen lange Zeit aus Preisgründen nicht richtig durchsetzen konnten. Die Laminierverfahren benötigen unter anderem sogenannte Prepregs, die aus einer Fasermatte bestehen, die mit einem anpolymerisierten Harz getränkt sind. Die Viskosität dieser Harze ist in der Regel so hoch, dass kein Abtropfen stattfindet. In den letzten Jahren haben sich neue Verfahren durchgesetzt, die sich insbesondere dadurch auszeichnen, dass ein niederviskoses Harz in ein geschlossenes Werkzeug injiziert wird. Im dem Werkzeug befindet sich der Sandwichkern, der mit dem noch trockenen Fasermaterial belegt ist. Der Vorteil dieser Methoden liegt zu einem in freieren Auswahl von Harzsystem und Fasermaterial und zum anderen in einer besseren Automatisierbarkeit. Daher kann man mit Hilfe dieser Verfahren meist billiger produzieren. The production of sandwich constructions was in the past regardless of the cover layers and core materials used consuming, which is why such designs long time for reasons of price could not enforce properly. The lamination processes require under Other so-called prepregs, which consist of a fiber mat with impregnated with a polymerized resin. The viscosity of these resins is in usually so high that no dripping takes place. Have in recent years new procedures prevail, which are characterized in particular by that a low-viscosity resin is injected into a closed mold. in the The tool is the sandwich core, with the still dry Fiber material is occupied. The advantage of these methods is one in freer Choice of resin system and fiber material and on the other in one better automation. Therefore, one can with the help of these procedures mostly produce cheaper.

Zu den oben genannten Verfahren zählen zum Beispiel das RTM (Resin Transfer Molding), RIM (Resin Infusion Molding), SCRIMP (Seeman's Resin Infusion Molding Prozess™), VARI (Vaccuum Assisted Resin Infusion). Weitere Einzelheiten sind in "Resin Transfer Molding, SAMPE® Monograph No. 3" (ISBN 0-938994-83-2) nachzulesen. The above methods include, for example, the RTM (Resin Transfer Molding), RIM (Resin Infusion Molding), SCRIMP (Seeman's Resin Infusion Molding Process ™), VARI (Vacuum Assisted Resin Infusion). Further Details are given in "Resin Transfer Molding, SAMPE® Monograph No. 3" (ISBN 0-938994-83-2).

Problematisch ist in diesem Fall dass die niederviskosen Harze die offenen Kavitäten der Kernwerkstoffen vollständig ausfüllen, weshalb die im Zusammenhang mit Prepregs oft verwendeten Waben nicht einsetzbar sind. Da die Oberfläche von Polymerschäumen aus angeschnittenen Zellen besteht besitzen auch diese Kavitäten, die zur Gewichtszunahme von Bauteilen führen. Um diese Kavitäten und damit die Gewichtszunahme des Bauteils zu verringern, müssen feinporige Schäume zur Herstellung der Bauteile verwendet werden. The problem in this case is that the low viscosity resins are the open ones Completely fill cavities of the core materials, which is why the in In connection with prepregs often used honeycombs are not applicable. There the surface of polymer foams consists of truncated cells also possess these cavities, which lead to the weight gain of components. To these cavities and thus the weight increase of the component too reduce, must use fine-pored foams for the production of the components become.

Aufgabetask

Feinporige PMI-Schaumstoffe sind bekannt und werden unter dem Namen Rohacell® von der Röhm GmbH & Co. KG vertrieben. Es ist möglich eine Feinporigkeit durch eine Variation von Treibmitteln zu erreichen. Problematisch ist jedoch, dass die erhaltene Porenstruktur wenig variabel ist und zudem von natürlich vorhandenen Verunreinigungen mit gesteuert wird. Aufgabe der Erfindung war es daher Formulierungen und Herstellungsverfahren für PMI- Schaumstoffe zu finden, die die gleichguten thermomechanischen Eigenschaften haben, wie die bekannten Materialien, und sich darüber hinaus dadurch auszeichnen, dass ihre Porenstruktur in Bezug auf die Größe der Poren einstellbar ist. Fine-pored PMI foams are known and are named Rohacell® sold by Röhm GmbH & Co. KG. It is possible one Fine porosity to achieve by a variation of blowing agents. Problematic is, however, that the obtained pore structure is little variable and also of naturally existing impurities is controlled with. Task of Invention, it was therefore formulations and production processes for PMI To find foams that the same good thermomechanical Properties have, like the known materials, and beyond characterized in that their pore structure in terms of the size of the Pore is adjustable.

Lösungsolution

Gelöst werden kann die oben genannte Aufgabe durch Schaumstoffe, die mit Hilfe des in der deutschen Patentanmeldung Nr. 101 13 899.7 beschriebenen Verfahrens hergestellt werden. Offengelegt wird dort ganz allgemein eine Möglichkeit, nicht lösliche Additive in nach dem Kammerverfahren hergestellte PMI-Schaumstoffe einzubringen. Die offengelegten Formulierungen bringen jedoch keinen anwendungstechnischen Nutzen. The above object can be achieved by foams that with Help of the in the German patent application no. 101 13 899.7 described Process are produced. One is generally disclosed there Possibility of non-soluble additives produced by the chamber process To introduce PMI foams. The disclosed formulations bring but no application benefits.

Setzt man nur sehr kleine Mengen an unlöslichen, festen Additiven ein, so stellt man überraschenderweise fest, dass die mechanischen Eigenschaften der Schäume erhalten bleiben und eine Steuerung der Porenstruktur möglich wird. Unter einer kleinen Menge versteht man hier eine Menge von kleiner 1 Gew.-%. Dagegen ändert sich die Porenstruktur bei Feststoffgehalten von mehr als 10 Gew.-% nicht mehr wesentlich. Dies kann ausgenutzt werden um die eingangs beschriebene Problematik der Harzaufnahme und der damit verbundenen Gewichtszunahme von Bauteilen zu umgehen. Zurückzuführen ist dies vermutlich auf eine Keimbildungswirkung der unlöslichen Additive. Durch die Anzahl der Keime kann die Anzahl der sich bildenden Poren während der Schäumung beeinflusst werden, was letztlich die Endgröße der Poren nach der Schäumung festlegt. If only very small amounts of insoluble, solid additives are used, then It is surprisingly found that the mechanical properties of the Foams are retained and a control of the pore structure is possible. By a small amount is meant here an amount of less than 1% by weight. By contrast, the pore structure changes at solids contents of more than 10% by weight. not much more. This can be exploited at the beginning described problem of resin absorption and the associated To avoid weight gain of components. This is due presumably a nucleating effect of the insoluble additives. By the Number of germs can increase the number of pores forming during the Foaming can be influenced, which ultimately determines the final size of the pores after the Defines foaming.

Als keimbildende Stoffe oder Nukleierungsmittel kommen beispielsweise anorganische Salze und Mineralien, die nicht in dem zur Herstellung von PMI- Schaumstoffen nötigen Reaktionsgemisch löslich sind, in Frage. Hierzu zu zählen SiO2, ZnS, BPO4, NaCl, oder KCl. Ferner können auch nicht lösliche Polymere oder deren Salze verwendet werden. Hierbei ist beispielsweise Ammoniumpolyphosphat zu nennen. Suitable nucleating substances or nucleating agents are, for example, inorganic salts and minerals which are not soluble in the reaction mixture necessary for the production of PMI foams. These include SiO 2 , ZnS, BPO 4 , NaCl, or KCl. Furthermore, non-soluble polymers or their salts can be used. Here, for example, ammonium polyphosphate may be mentioned.

Da die Anzahl der keimbildenden Teilchen relevant ist, liegt es auf der Hand, dass die Korngröße der eingesetzten Füllstoffe genügend klein sein muss, um bei einer geringen Zugabe von keimbildenden Stoffen die Porengröße steuern zu können. Since the number of nucleating particles is relevant, it is obvious that the grain size of the fillers used must be sufficiently small to control the pore size with a small addition of nucleating substances to be able to.

Die typische Korngröße liegt dabei bei 10 nm bis 100 µm, bevorzugt bei 100 nm bis 30 µm und besonders bevorzugt bei 1 µm bis 10 µm. The typical particle size is 10 nm to 100 .mu.m, preferably 100 nm to 30 microns and more preferably 1 micron to 10 microns.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann neben dem erwähnten Nukleierungsmittel auch weitere Zusätze wie z. B. Flammschutzmittel enthalten. Neben halogenhaltigen Flammschutzmitteln, die teilweise Antimonoxide enthalten, können auch phosphorhaltige Verbindungen eingesetzt werden. Phosphorhaltige Verbindungen sind aufgrund der besseren Recycelbarkeit der Kunststoffe bevorzugt. The composition of the invention may in addition to the mentioned Nucleating also other additives such. B. flame retardants. In addition to halogen-containing flame retardants, some antimony oxides also contain phosphorus-containing compounds can be used. Phosphorus compounds are due to the better recyclability of the Plastics preferred.

Zu den Phosphorverbindungen gehören unter anderem Phosphane, Phosphanoxide, Phosphoniumverbindungen, Phosphonate, Phosphite und/oder Phosphate. Diese Verbindungen können organischer und/oder anorganischer Natur sein, wobei Derivate dieser Verbindungen, wie beispielsweise Phosphorsäuremonoester, Phosphonsäuremonoester, Phosphorsäurediester, Phosphonsäurediester und Phosphorsäuretriester sowie Polyphosphate umfasst sind. Erfindungsgemäße Zusammensetzungen zur Herstellung von Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffen sind polymerisierbare Mischungen, die zumindest ein, üblicherweise meist zwei oder mehr Monomere, wie beispielsweise (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylnitril, Treibmittel, mindestens einen Polymerisationsinitiator und ein keimbildenden Zusatz sowie gegebenenfalls Flammschutzmittel enthalten. Diese Zusammensetzungen werden zu Vorprodukten polymerisiert, aus denen durch Erwärmen Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe entstehen. Phosphorus compounds include phosphines, Phosphane oxides, phosphonium compounds, phosphonates, phosphites and / or Phosphates. These compounds may be organic and / or inorganic in nature be derivatives of these compounds, such as Phosphoric acid monoester, phosphonic acid monoester, phosphoric diester, Phosphonic diester and phosphoric triester and polyphosphates are included. Compositions according to the invention for the preparation of Poly (meth) acrylimide foams are polymerizable mixtures which at least one, usually usually two or more monomers, such as for example, (meth) acrylic acid and (meth) acrylonitrile, blowing agent, at least a polymerization initiator and a nucleating additive as well optionally contain flame retardants. These compositions are polymerized to precursors, from which by heating Poly (meth) acrylimide foams are formed.

Die in Klammern gesetzte Schreibweise soll ein optionales Merkmal kennzeichnen. So bedeutet beispielsweise (Meth)acryl Acryl, Methacryl und Mischungen aus beiden. The parenthesized notation is meant to be an optional feature mark. For example, (meth) acrylic means acrylic, methacrylic and Blends of both.

Die aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhältlichen Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe weisen wiederkehrende Einheiten auf, die durch Formel (II) darstellbar sind.


worin
R1 und R2 gleich oder verschieden Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
R3 Wasserstoff oder ein Alkyl- oder Arylrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen bedeuten. The poly (meth) acrylimide foams obtainable from the compositions according to the invention have repeating units which can be represented by formula (II).


wherein
R 1 and R 2 are identical or different and are hydrogen or a methyl group and
R3 is hydrogen or an alkyl or aryl radical having up to 20 carbon atoms.

Vorzugsweise bilden Einheiten der Struktur (II) mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt mehr als 80 Gew.-% des Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffs. Preferably, units of structure (II) constitute more than 30% by weight, especially preferably more than 50% by weight and very particularly preferably more than 80% by weight of the poly (meth) acrylimide foam.

Die Herstellung von Poly(meth)acrylimid-Hartschaumstoffen ist an sich bekannt und beispielsweise in GB-PS 1 078 425, GB-PS 1 045 229, DE-PS 18 17 156 (= US-PS 3 627 711) oder DE-PS 27 26 259 (= US-PS 4 139 685) offenbart. So können sich die Einheiten der Strukturformel (II) unter anderem beim Erhitzen auf 150 bis 250°C aus benachbarten Einheiten der (Meth)acrylsäure und des (Meth)acrylnitrils durch eine cyclisierende Isomerisierungsreaktion bilden (vgl. DE-C 18 17 156, DE-C 27 26 259, EP-B 146 892). Üblicherweise wird zunächst ein Vorprodukt durch Polymerisation der Monomeren in Gegenwart eines Radikalinitiators bei niedrigen Temperaturen, z. B. 30 bis 60°C mit Nacherhitzung auf 60 bis 120°C erzeugt, das dann durch Erhitzen auf ca. 180 bis 250°C durch ein enthaltenes Treibmittel aufgeschäumt wird (siehe EP-B 356 714). The preparation of poly (meth) acrylimide rigid foams is known per se and, for example, in GB-PS 1 078 425, GB-PS 1 045 229, DE-PS 18 17 156 (= US-PS 3,627,711) or DE-PS 27 26 259 (= US-PS 4,139,685) discloses. Thus, the units of the structural formula (II), among others, the Heating at 150 to 250 ° C from adjacent units of (meth) acrylic acid and the (meth) acrylonitrile by a cyclizing isomerization reaction form (see DE-C 18 17 156, DE-C 27 26 259, EP-B 146 892). Usually is first a precursor by polymerization of the monomers in Presence of a free radical initiator at low temperatures, e.g. B. 30 to 60 ° C. produced with reheating to 60 to 120 ° C, then by heating to about 180 to 250 ° C is foamed by a contained propellant (see EP-B 356 714).

Hierzu kann beispielsweise zunächst ein Copolymerisat gebildet werden, welches (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylnitril vorzugsweise in einem Molverhältnis zwischen 1 : 4 und 4 : 1 aufweist. For this purpose, for example, first a copolymer can be formed, which (meth) acrylic acid and (meth) acrylonitrile preferably in a Molar ratio between 1: 4 and 4: 1.

Darüber hinaus können diese Copolymerisate weitere Monomereinheiten enthalten, die sich beispielsweise aus Estern der Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere mit niedrigen Alkoholen mit 1-4 C-Atomen, Styrol, Maleinsäure oder deren Anhydrid, Itakonsäure oder deren Anhydrid, Vinylpyrrolidon, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid ergeben. Der Anteil der Comonomeren, die sich nicht oder nur sehr schwer cyclisieren lassen, soll 30 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, nicht übersteigen. In addition, these copolymers can be further monomer units containing, for example, esters of acrylic or methacrylic acid, especially with lower alcohols with 1-4 C atoms, styrene, maleic acid or their anhydride, itaconic acid or its anhydride, vinylpyrrolidone, Vinyl chloride or vinylidene chloride result. The proportion of comonomers, the can not or only very difficult to cyclize, should be 30 wt .-%, preferably 20 wt .-% and particularly preferably 10 wt .-%, based on the weight of the monomers, do not exceed.

Als weitere Monomere können in ebenfalls bekannter Weise geringe Mengen an Vernetzern, wie z. B. Allylacrylat, Allylmethacrylat, Ethylenglycoldiacrylat oder -dimethacrylat oder mehrwertige Metallsalze der Acryl- oder Methacrylsäure, wie Magnesium-Methacrylat vorteilhaft verwendet werden. Die Mengenanteile dieser Vernetzer liegen häufig im Bereich von 0,005 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an polymerisierbaren Monomeren. Small amounts of other monomers can likewise be used in a known manner to crosslinkers, such. B. allyl acrylate, allyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate or dimethacrylate or polyvalent metal salts of acrylic or Methacrylic acid, such as magnesium methacrylate can be used advantageously. The Amounts of these crosslinkers are often in the range of 0.005 to 5 wt .-%, based on the total amount of polymerizable monomers.

Des weiteren können Metallsalzzusätze verwendet werden. Hierzu gehören unter anderem die Acrylate oder Methacrylate der Erdalkalimetalle oder des Zinks. Bevorzugt sind Zn-, und Mg-(Meth)acrylat. Als Polymerisationsinitiatoren werden die an sich für die Polymerisation von (Meth)acrylaten üblichen verwandt, beispielsweise Azoverbindungen, wie Azodiisobutyronitril, sowie Peroxide, wie Dibenzoylperoxid oder Dilauroylperoxid, oder auch andere Peroxidverbindungen, wie beispielsweise t-Butylperoctanoat oder Perketale, wie auch gegebenenfalls Redoxinitiatoren (vgl. hierzu beispielsweise H. Rauch- Puntigam, Th. Völker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer, Heidelberg, 1967 oder Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, Seiten 286 ff, John Wiley & Sons, New York, 1978). Bevorzugt werden die Polymerisationsinitiatoren in Mengen von 0,01 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomere, eingesetzt. Furthermore, metal salt additives can be used. These include Among others, the acrylates or methacrylates of alkaline earth metals or Zinc. Zn and Mg (meth) acrylates are preferred. As polymerization initiators become the per se for the polymerization of (meth) acrylates usual used, for example azo compounds such as azobisisobutyronitrile, as well as Peroxides, such as dibenzoyl peroxide or dilauroyl peroxide, or others Peroxide compounds such as t-butyl peroctanoate or perketals, as well as, where appropriate, redox initiators (cf., for example, H. Rauch Puntigam, Th. Völker, acrylic and methacrylic compounds, Springer, Heidelberg, 1967 or Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, p 286 ff, John Wiley & Sons, New York, 1978). Preference is given to Polymerization initiators in amounts of 0.01 to 0.3 wt .-%, based on the total weight of the monomers used.

Günstig kann es auch sein, Polymerisationsinitiatoren mit unterschiedlichen Zerfallseigenschaften bezüglich Zeit und Temperatur zu kombinieren. Gut geeignet ist z. B. die gleichzeitige Verwendung von tert.-Butylperpivalat, tert.- Butylperbenzoat und tert.-Butylper-2-ethylhexanoat oder von tert.- Butylperbenzoat, 2,2-Azobisiso-2,4-dimethylvaleronitril, 2,2-Azobisisobutyronitril und Di-tert.-butylperoxid. It may also be favorable, polymerization initiators with different Combining decay properties with respect to time and temperature. Good is suitable for. B. the simultaneous use of tert-butyl perpivalate, tert. Butyl perbenzoate and tert-butyl per-2-ethylhexanoate or tert. Butyl perbenzoate, 2,2-azobisiso-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2-azobisisobutyronitrile and di-tert-butyl peroxide.

Die Polymerisation erfolgt vorzugsweise über Varianten der Substanzpolymerisation, wie beispielsweise das so genannte Kammerverfahren, ohne hierauf beschränkt zu sein. The polymerization preferably takes place via variants of Bulk polymerization, such as the so-called chamber method, without this to be limited.

Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts der Polymere ist vorzugsweise größer als 106 g/mol, insbesondere größer als 3 × 106 g/mol, ohne dass hierdurch eine Einschränkung erfolgen soll. The weight average molecular weight of the polymers is preferably greater than 10 6 g / mol, in particular greater than 3 × 10 6 g / mol, without this being intended to restrict this.

Zum Aufschäumen des Copolymerisats während der Umwandlung in ein imidgruppenhaltiges Polymer dienen in bekannter Weise Treibmittel, die bei 150 bis 250°C durch Zersetzung oder Verdampfung eine Gasphase bilden. Treibmittel mit Amidstruktur, wie Harnstoff, Monomethyl- oder N,N'-Dimethylharnstoff, Formamid oder Monomethylformamid, setzen beim Zerfall Ammoniak oder Amine frei, die zur zusätzlichen Bildung von Imidgruppen beitragen können. Es können jedoch auch stickstofffreie Treibmittel wie Ameisensäure, Wasser oder einwertige aliphatische Alkohole mit 3 bis 8 C-Atomen, wie 1-Propanol, 2-Propanol, n-Butan-1-ol, n-Butan-2-ol, Isobutan-1-ol, Isobutan-2-ol, tert. Butanol, Pentanole und/oder Hexanole, verwendet werden. Die eingesetzte Treibmittelmenge richtet sich nach der gewünschten Schaumstoffdichte, wobei die Treibmittel im Reaktionsansatz üblicherweise in Mengen von ca. 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomere, verwendet werden. For foaming the copolymer during the conversion into a Imidgruppenhaltiges polymer are used in a known manner blowing agents which at 150 to 250 ° C by decomposition or evaporation form a gas phase. Propellants with amide structure, such as urea, monomethyl or N, N'-dimethylurea, formamide or monomethylformamide, set in the Decay ammonia or amines free, which is responsible for the additional formation of Contribute to imide groups. However, it can also be nitrogen-free Propellants such as formic acid, water or monohydric aliphatic alcohols having 3 to 8 C atoms, such as 1-propanol, 2-propanol, n-butan-1-ol, n-butan-2-ol, Isobutane-1-ol, isobutan-2-ol, tert. Butanol, pentanols and / or hexanols, be used. The amount of blowing agent used depends on the desired foam density, wherein the blowing agent in the reaction mixture usually in amounts of about 0.5 to 15 wt .-%, based on the Total weight of the monomers used, can be used.

Des weiteren können die Vorprodukte übliche Zusatzstoffe enthalten. Hierzu gehören unter anderem Antistatika, Antioxidantien, Entformungsmittel, Schmiermittel, Farbstoffe, Flammschutzmittel, Fließverbesserungsmittel, Füllstoffe, Lichtstabilisatoren und organische Phosphorverbindungen, wie Phosphite oder Phosphonate, Pigmente, Trennmittel, Verwitterungsschutzmittel und Weichmacher. Furthermore, the precursors may contain conventional additives. For this include antistatic agents, antioxidants, mold release agents, Lubricants, dyes, flame retardants, flow improvers, Fillers, light stabilizers and organic phosphorus compounds, such as Phosphites or phosphonates, pigments, release agents, weathering agents and plasticizer.

Leitfähige Partikel, die eine elektrostatische Aufladung der Schaumstoffe verhindern, sind eine weitere Klasse von bevorzugten Zusatzstoffen. Hierzu gehören unter anderem Metall- und Rußpartikel, die auch als Fasern vorliegen können, mit einer Größe im Bereich von 10 nm und 10 mm, wie dies in EP 0 356 714 A1 beschrieben ist. Conductive particles that cause electrostatic charging of the foams Prevent are another class of preferred additives. For this include metal and soot particles, which are also present as fibers can, with a size in the range of 10 nm and 10 mm, as in EP 0 356 714 A1 is described.

Darüber hinaus sind Antiabsetzmittel bevorzugte Zusatzstoffe, da diese Stoffe die Zusammensetzungen zur Herstellung von Polyacrylimid-Schaumstoffen wirkungsvoll stabilisieren. Hierzu gehören unter anderem Ruße, beispielsweise KB EC-600 JD von Akzo Nobel, und Aerosile, beispielsweise Aerosil 200 von Degussa AG, oder Verdickungsmittel auf Polymerbasis, wie beispielsweise hochmolekulares Polymethylmethacrylat. In addition, anti-settling agents are preferred additives because these substances the compositions for producing polyacrylimide foams stabilize effectively. These include, but are not limited to, carbon blacks, for example KB EC-600 JD from Akzo Nobel, and aerosils, for example Aerosil 200 from Degussa AG, or polymer-based thickeners, such as high molecular weight polymethylmethacrylate.

Ein erfindungsgemäßer Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff kann beispielsweise dadurch hergestellt werden, dass man eine Mischung bestehend aus

  • A) 20-60 Gew.-% (Meth)acrylnitril,
    40-80 Gew.-% (Meth)acrylsäure und
    0-20 Gew.-% weitere vinylisch ungesättigte Monomere,
    wobei die Bestandteile der Komponenten (A) 100 Gew.-% ergeben;
  • B) 0,5-15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (A), eines Treibmittels;
  • C) 0,0001-1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (A), an Nukleierungsmittel.
  • D) 0,01 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (A), eines Polymerisationsinitiators;
  • E) 0-200 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (A), üblichen Zusatzstoffen zu einer Platte polymerisiert und anschließend diese Polymerisatplatte bei Temperaturen von 150 bis 250°C schäumt.
An inventive poly (meth) acrylimide foam can be prepared, for example, by adding a mixture consisting of
  • A) 20-60% by weight of (meth) acrylonitrile,
    40-80% by weight of (meth) acrylic acid and
    0-20% by weight of further vinylically unsaturated monomers,
    wherein the components of components (A) give 100% by weight;
  • B) 0.5-15% by weight, based on the weight of components (A), of a blowing agent;
  • C) 0.0001-1% by weight, based on the weight of components (A), of nucleating agent.
  • D) 0.01 to 0.3% by weight, based on the weight of components (A), of a polymerization initiator;
  • E) 0-200 wt .-%, based on the weight of components (A), conventional additives polymerized to a plate and then this polymer plate at temperatures of 150 to 250 ° C foams.

Erfindungsgemäße Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe können mit Deckschichten versehen werden, um beispielsweise die Festigkeit zu erhöhen. Darüber hinaus sind Schichtwerkstoffe bekannt, die allein durch Wahl des Deckmaterials einen gewissen Flammschutz bieten. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Schaumstoffe kann die Gewichtszunahme, die durch das Füllen der angeschnittenen Poren zustande kommt, deutlich verringert werden. Als Deckschicht kann jedes bekannte flächige Gebilde eingesetzt werden, das bei den zur Herstellung der Verbundstruktur notwendigen Verarbeitungsparametern, wie Druck und Temperatur, stabil ist. Hierzu gehören u. a. beispielsweise Folien und/oder Bleche die Polypropylen, Polyester, Polyether, Polyamid, Polyurethan, Polyvinylchlorid, Polymethyl(meth)acrylat, durch Härtung von Reaktionsharzen, wie beispielsweise Epoxidharze (EP- Harze), Methacrylatharze (MA-Harze), ungesättigte Polyesterharze (UP-Harze), Isocyanatharze und Phenacrylatharze (PHA-Harze), Bismaleinimidharze und Phenolharze, erhaltene Kunststoffe, und/oder Metalle, wie beispielsweise Aluminium, enthalten. Bevorzugt können des weiteren Matten oder Bahnen als Deckschicht verwendet werden, die Glasfasern, Kohlefasern und/oder Aramidfasern umfassen, wobei als Deckschicht auch Bahnen eingesetzt werden können, die einen mehrschichtigen Aufbau aufweisen. Poly (meth) acrylimide foams according to the invention can be used with Cover layers are provided, for example, to increase the strength. In addition, coating materials are known which are selected solely by choice of Cover material offer a certain flame retardancy. When using the Foams of the invention can increase the weight gained by the Filling the truncated pores comes about to be significantly reduced. As cover layer, any known planar structure can be used, the in the necessary for the production of the composite structure Processing parameters, such as pressure and temperature, is stable. These include u. a. For example, films and / or sheets of polypropylene, polyester, Polyether, polyamide, polyurethane, polyvinyl chloride, polymethyl (meth) acrylate, by curing reaction resins, such as epoxy resins (EP- Resins), methacrylate resins (MA resins), unsaturated polyester resins (UP resins), Isocyanate resins and phenacrylate resins (PHA resins), bismaleimide resins and Phenolic resins, resulting plastics, and / or metals, such as Aluminum, included. Preference is furthermore given to mats or webs as Cover layer can be used, the glass fibers, carbon fibers and / or Aramid fibers include, where used as a cover layer and webs can be, which have a multi-layered structure.

Diese faserhaltigen Bahnen können unter anderem als Prepregs auf die Schaumstoffe aufgebracht werden. Diese sind mit härtbaren Kunststoffen vorimprägnierten Fasermatten, meist Glasfasermatten oder Glasfilamentgewebe, die durch Warmpressen zu Formteilen oder Halbzeug verarbeitet werden können. Hierzu gehören u. a. sog. GMT und SMC. These fibrous webs can be used as prepregs on the Foams are applied. These are made with hardenable plastics Pre-impregnated fiber mats, usually glass fiber mats or Glass filament fabric, which by hot pressing to form parts or semi-finished can be processed. These include u. a. so-called GMT and SMC.

Des weiteren sind auch kohlefaserverstärkte Kunststoffe bekannt, die als Deckschichten besonders geeignet sind. Furthermore, carbon fiber reinforced plastics are known as Cover layers are particularly suitable.

Vorzugsweise liegt die Dicke der Deckschicht im Bereich von 0,1 bis 100 mm, bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 10 mm. Preferably, the thickness of the cover layer is in the range of 0.1 to 100 mm, preferably in the range of 0.5 to 10 mm.

Zur Verbesserung der Haftung kann auch ein Klebstoff eingesetzt werden. Je nach Material der Deckschicht ist dies jedoch nicht notwendig. To improve adhesion, an adhesive can also be used. ever However, this is not necessary according to the material of the cover layer.

Die erfindungsgemäßen Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe können auch nach den bereits erwähneten Verfahren beispielsweise zu einem Sandwich-Bauteil verarbeitet werden, wozu zum Beispiel das RTM (Resin Transfer Molding), RIM (Resin Infusion Molding), SCRIMP (Seeman's Resin Infusion Molding Prozess™) oder auch VARI (Vaccuum Assisted Resin. Infusion) zählt. The poly (meth) acrylimide foams according to the invention can also after the already mentioned method, for example, to a sandwich component For example, RTM (Resin Transfer Molding), RIM (Resin Infusion Molding), SCRIMP (Seeman's Resin Infusion Molding Process ™) or VARI (Vacuum Assisted Resin.

Besonders vorteilhaft ist im Zusammenhang mit diesen Verfahren, dass eine Gewichtszunahme des Bauteils durch die Verwendung des erfindungsgemäß feinporigen Schaumstoffs vermieden wird. It is particularly advantageous in connection with these methods that a Weight gain of the component by the use of the invention fine-pored foam is avoided.

Die Harzaufnahme eines Schaumstoffes kann hierzu durch die folgende Methodik bestimmt werden:
In eine PLEXIGLAS®-Scheibe genügender Dicke wird eine beispielsweise rechteckige Kavität bekannten Volumens hineingefräst. Um diese Kavität wird ein Rundprofil in die PLEXIGLAS®-Scheibe hineingefräst, welches mit einer Dichtschnur ausgelegt wird. Über eine Bohrung wird die Kavität mit einer Vakkuumpumpe verbunden, über eine zweite Bohrung mit einem Gefäß, welches Pflanzenöl enthält. Beide Zugänge sind mit Hähnen absperrbar. Die Kavität wird mit einer weiteren PLEXIGLAS®-Scheibe der gleichen Dicke geschlossen. Zur Bestimmung der Gesamtkavität wird die leere Kavität gewogen und so das Gewicht der PLEXIGLAS®-Scheibe bestimmt. Anschließend wird die Kavität mit dem Pflanzenöl gefüllt, indem die Kavität erst auf 0,2 bar evakuiert wird und anschließend mit dem Vakuum das Öl bis zur vollständigen Füllung hineingesaugt wird. Danach wird das Gewicht des gefüllten Meßsystems bestimmt. Aus der Gewichtszunahme und der Dichte des Öls kann das Volumen der Kavität bestimmt werden. The resin absorption of a foam can be determined by the following methodology:
In a PLEXIGLAS® disc of sufficient thickness, for example, a rectangular cavity of known volume is milled. A round profile is milled into the PLEXIGLAS® disc around this cavity, which is designed with a sealing cord. Through a hole, the cavity is connected to a vacuum pump, via a second bore with a vessel containing vegetable oil. Both entrances can be shut off with taps. The cavity is closed with another PLEXIGLAS® disc of the same thickness. To determine the total cavity, the empty cavity is weighed to determine the weight of the PLEXIGLAS® disc. The cavity is then filled with the vegetable oil by first evacuating the cavity to 0.2 bar and then vacuuming the oil until it is completely filled. Thereafter, the weight of the filled measuring system is determined. From the increase in weight and the density of the oil, the volume of the cavity can be determined.

Danach wird zur Bestimmung der Porosität eines Schaumes eine beispielsweise rechteckige Probe bekannter Abmessungen des zu prüfenden Schaumstoffes in die Kavität gelegt, die Kavität geschlossen, evakuiert und das Meßsystem erneut wie schon beschrieben mit dem Öl gefüllt. Hierbei wird die Schaumprobe mit Distanzhaltern von den Rändern der Kavität auf Abstand gehalten um zu gewährleisten, dass sich die Poren gut füllen können. Das Eigengewicht der Distanzhalter kann bei der oben beschriebenen Blindmessung mitbestimmt werden. Thereafter, to determine the porosity of a foam For example, rectangular sample of known dimensions of the tested Foam placed in the cavity, the cavity closed, evacuated and the Measuring system again filled with the oil as already described. Here is the Foam sample with spacers from the edges of the cavity at a distance held to ensure that the pores can fill well. The Dead weight of the spacers can be at the above described Blind measurement be determined.

Aus der Massendifferenz der Blindmessung und der Messung mit einer Probe kann man mit Hilfe der Dichte des Öls die Volumendifferenz und damit das durch die Probe verdrängte Volumen ausrechnen. Dieses ist niedriger, als das Volumen der Probe unter Vernachlässigung seiner Porenstruktur. Aus der Differenz dieser beiden verdrängten Volumina lässt sich das Volumen errechnen, welches die offenen Poren besitzen, die sich an der Oberfläche des Probenkörpers befinden. Aus der Kenntnis der Harzdichte kann man dann die Gewichtszunahme der Probe durch die Aufnahme des Harzes berechnen. From the mass difference of the blind measurement and the measurement with a sample With the help of the density of the oil one can calculate the volume difference and thus the Calculate volumes displaced by the sample. This is lower than that Volume of the sample neglecting its pore structure. From the Difference between these two displaced volumes leaves the volume which have the open pores that stick to the surface of the Specimen are located. From the knowledge of the resin density one can then the Calculate weight gain of the sample by taking up the resin.

Die erfindungsgemäßen Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe und insbesondere die diese Schaumstoffe enthaltenden Schichtwerkstoffe können beispielsweise im Flugzeugbau und zum Bau von Schiffen, Schienenfahrzeugen oder Automobilen eingesetzt werden. The poly (meth) acrylimide foams according to the invention and in particular The coating materials containing these foams can, for example in aircraft construction and for the construction of ships, rail vehicles or Automobiles are used.

Beispiel 1example 1

Zu einem Gemisch aus 5000 g Methacrylsäure (50,0 Gew.-Teile), 5000 g Methacrylnitril (50,0 Gew.-Teile) und 17 g (0,17 Gew.-Teile) Allylmethacrylat wurden als Treibmittel 290 g (2,9 Gewichtsteile) Isopropanol und 290 g (2,9 Gewichtsteile) Formamid zugesetzt. Des weiteren wurden der Mischung 40 g (0,40 Gew.-Teile) tert.-Butylperpivalat, 3,6 g (0,036 Gew.-Teile) tert.-Butylper-2- ethyl-hexanoat, 10 g (0,10 Gew.-Teile) tert.-Butylperbenzoat, 10,3 g (0,103 Gew.-Teile) Cumylperneodecanoat, 400 g (4,0 Gew.-Teile) Degalan BM 310 (hochmolekulares Polymethylmethacrylat), 0,5 g (0,005 Gew.-Teile) Benzochinon und 16,0 g (0,32 Gew.-Teile) PAT 1037 (Vertrieb: E. und P. Würtz GmbH & Co. KG, Industriegebiet, In der Weide 13+18, 55411 Bingen, Sponsheim.) als Trennmittel hinzugefügt. To a mixture of 5000 g of methacrylic acid (50.0 parts by weight), 5000 g Methacrylonitrile (50.0 parts by weight) and 17 g (0.17 parts by weight) of allyl methacrylate were used as blowing agents 290 g (2.9 parts by weight) of isopropanol and 290 g (2.9 Parts by weight) formamide added. Furthermore, the mixture was 40 g (0.40 parts by weight) tert-butyl perpivalate, 3.6 g (0.036 parts by weight) of tert-butyl per-2-one ethyl hexanoate, 10 g (0.10 parts by weight) tert-butyl perbenzoate, 10.3 g (0.103 parts by weight) Cumyl perneodecanoate, 400 g (4.0 parts by weight) Degalan BM 310 (high molecular weight polymethylmethacrylate), 0.5 g (0.005 parts by weight) Benzoquinone and 16.0 g (0.32 parts by weight) PAT 1037 (Distribution: E. and P. Würtz GmbH & Co. KG, industrial area, In the pasture 13 + 18, 55411 Bingen, Sponsheim.) Added as a release agent.

Als Nukleierungsmittel wurde dem Gemisch 5 g SiO2-Partikel mit einer Korngröße < 15 µm (Quarzmehl mit dem Markenname Mikrosil® LM300, Vertrieb Euroquarz GmbH, Kirchhellener Allee 53, 46282 Dorsten) hinzugefügt. Das Gemisch wurde bis zur Homogenisierung gerührt und anschließend bei 18,5 h bei 39°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 2,3 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 205°C. As a nucleating agent, 5 g of SiO 2 particles with a grain size of <15 μm (quartz flour with the brand name Mikrosil® LM300, distribution Euroquarz GmbH, Kirchhellener Allee 53, 46282 Dorsten) were added to the mixture. The mixture was stirred until homogenized and then polymerized at 39 ° C. for 18.5 h in a chamber formed of two 50 × 50 cm glass plates and a 2.3 cm thick edge seal. Subsequently, the polymer was subjected to the final polymerization for 17.25 hours to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming was carried out at 205 ° C for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 77 kg/m3 auf. Die Harzaufnahme nach dem oben beschriebenen Verfahren des so erhaltenen Schaumstoffes betrug 0,061 kg/m2. The resulting foam had a density of 77 kg / m 3 . The resin uptake according to the above-described method of the thus obtained foam was 0.061 kg / m 2 .

Beispiel 2Example 2

Es wurde verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass als Nukleierungsmittel 25 g Mikrosil® LM300 verwendet wurden. Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 74 kg/m3 auf. The procedure was as described in Example 1, with the difference that 25 g of Mikrosil® LM300 were used as the nucleating agent. The resulting foam had a density of 74 kg / m 3 .

Die Harzaufnahme nach dem oben beschriebenen Verfahren des so erhaltenen Schaumstoffes betrug 0,087 kg/m2. The resin uptake according to the above-described method of the thus obtained foam was 0.087 kg / m 2 .

Beispiel 3Example 3

Es wurde verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass als Nukleierungsmittel 50 g Mikrosil® LM300 verwendet wurden. Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 82 kg/m3 auf. The procedure was as described in Example 1, with the difference that 50 g of Mikrosil® LM300 were used as the nucleating agent. The resulting foam had a density of 82 kg / m 3 .

Die Harzaufnahme nach dem oben beschriebenen Verfahren des so erhaltenen Schaumstoffes betrug 0,116 kg/m2. The resin uptake according to the above-described method of the thus obtained foam was 0.116 kg / m 2 .

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Es wurde verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben mit dem Unterschied, dass kein Nukleierungsmittel verwendet wurde. Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 77 kg/m3 auf. The procedure was as described in Example 1 with the difference that no nucleating agent was used. The resulting foam had a density of 77 kg / m 3 .

Die Harzaufnahme nach dem oben beschriebenen Verfahren des so erhaltenen Schaumstoffes betrug 0,287 kg/m2. The resin uptake according to the above-described method of the thus obtained foam was 0.287 kg / m 2 .

Claims (64)

1. Zusammensetzung zur Herstellung von Poly(meth)acrylimid- Schaumstoffen verringerter Porengröße, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ein Nukleierungsmittel aufweist. A composition for producing reduced pore size poly (meth) acrylimide foams, characterized in that the composition comprises a nucleating agent. 2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 0,0001-5 Gew.-% Nukleierungsmittel, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, aufweist. 2. Composition according to claim 1, characterized in that the composition 0.0001-5 wt .-% nucleating agent, based on the weight of the monomers. 3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 0,001-2,5 Gew.-% Nukleierungsmittel, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, aufweist. 3. Composition according to claim 1, characterized in that the composition 0.001-2.5 wt.% nucleating agent, based on the weight of the monomers. 4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung 0,01-1 Gew.-% Nukleierungsmittel, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, aufweist. 4. The composition according to claim 1, characterized in that the composition 0.01-1 wt .-% nucleating agent, based on the weight of the monomers. 5. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass als Nukleierungsmittel Quarzmehl verwendet wird. 5. Composition according to one of claims 1-4, characterized characterized in that quartz flour is used as nucleating agent becomes. 6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Quarzmehl eine mittlere Teilchengröße von 1-50 µm besitzt. 6. The composition according to claim 5, characterized in that the quartz powder used has a mean particle size of 1-50 microns has. 7. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass als Nukleierungsmittel Ammoniumpolyphosphat verwendet wird. 7. A composition according to any one of claims 1-4, characterized in that the nucleating agent is ammonium polyphosphate is used. 8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Ammoniumpolyphosphat eine mittlere Teilchengröße von 1-50 µm besitzt. 8. Composition according to claim 7, characterized in that the ammonium polyphosphate used has an average particle size of 1-50 μm. 9. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass als Nukleierungsmittel Zinksulfid verwendet wird. 9. A composition according to any one of claims 1-4, characterized in that zinc sulfide is used as nucleating agent. 10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das verwendete Zinksulfid eine mittlere Teilchengröße von 1-50 µm besitzt. 10. The composition according to claim 9, characterized in that the zinc sulfide used has an average particle size of 1-50 microns has. 11. Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass als Nukleierungsmittel eines oder eine Kombination aus mehreren anorganischen Salzen, Polymeren, Polymersalzen bzw. Mineralien verwendet wird, wie beispielsweise Zinksulfid, Ammoniumpolyphosphat oder auch Quarzmehl, ohne auf diese beschränkt zu sein. 11. A composition according to any one of claims 1-4, characterized in that as nucleating agent one or a Combination of several inorganic salts, polymers, Polymer salts or minerals is used, such as Zinc sulfide, ammonium polyphosphate or quartz flour, without to be limited. 12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die als Nukleierungsmittel verwendete Kombination aus einem oder mehreren anorganischen Salzen, Polymeren, Polymersalzen bzw. Mineralien, wie beispielsweise Zinksulfid, Ammoniumpolyphosphat oder auch Quarzmehl, ohne auf diese beschränkt zu sein, eine mittlere Teilchengröße von 1-50 µm besitzt. 12. The composition according to claim 11, characterized that the combination used as nucleating agent consists of a or more inorganic salts, polymers, polymer salts or Minerals such as zinc sulfide, ammonium polyphosphate or also quartz flour, without being limited to this, a medium Particle size of 1-50 microns has. 13. Zusammensetzung gemäß einem Ansprüche 1-12, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung ein Antiabsetzmittel enthält. 13. A composition according to claims 1-12, characterized characterized in that the composition is an anti-settling agent contains. 14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Antiabsetzmittel ein hochmolekulares Polymethylmethacrylat verwendet wird. 14. Composition according to claim 13, characterized as anti-settling agent, a high molecular weight polymethyl methacrylate is used. 15. Zusammensetzung gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Antiabsetzmittel ein Aerosil verwendet wird. 15. The composition according to claim 13, characterized that an Aerosil is used as anti-settling agent. 16. Zusammensetzung gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Antiabsetzmittel Ruß verwendet wird. 16. The composition according to claim 13, characterized that carbon black is used as the anti-settling agent. 17. Zusammensetzung gemäß einem Ansprüche 1-16, dadurch gekennzeichnet, dass als Treibmittel ein aliphatischer Alkohol mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Harnstoff, Monomethyl- oder N,N'- Dimethylharnstoff, oder Formamid eingesetzt wird. 17. A composition according to any one of claims 1-16, characterized characterized in that the propellant is an aliphatic alcohol with 3 to 8 carbon atoms, urea, monomethyl- or N, N'- Dimethylurea, or formamide is used. 18. Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff erhältlich durch Polymerisieren und Schäumen einer Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17. 18. Poly (meth) acrylimide foam obtainable by polymerizing and Foaming a composition according to one or more of Claims 1 to 17. 19. Schichtwerkstoff enthaltend eine Schicht eines Poly(meth)acrylimid- Schaumstoffes gemäß Anspruch 18. 19. Laminate comprising a layer of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 20. Automobil, dadurch gekennzeichnet, dass es ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 20. automobile, characterized in that it is wholly or partly made a poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 21. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Fahrgastzelle ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 21. automobile according to claim 20, characterized in that the Passenger cell made wholly or partly of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 22. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Dach ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 22. automobile according to claim 20, characterized in that the roof wholly or partly of a poly (meth) acrylimide foam according to Claim 18 is. 23. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Fronthaube ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 23. automobile according to claim 20, characterized in that the Front cover made wholly or partly of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 24. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Chasis ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 24. automobile according to claim 20, characterized in that the Chasis wholly or partly of a poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 25. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die A-B- und/oder C-Säule ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 25. An automobile according to claim 20, characterized in that the A-B and / or C-pillar in whole or in part from a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 26. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass der Spoiler ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 26. automobile according to claim 20, characterized in that the Spoiler in whole or in part of a poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 27. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass eines oder mehrere Verkleidungsteile ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 27. automobile according to claim 20, characterized in that one or several fairings in whole or in part from one Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 28. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass der Seitenaufprallschutz ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 28. automobile according to claim 20, characterized in that the Side impact protection in whole or in part from one Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 29. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Lautsprecherboxen ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 29. automobile according to claim 20, characterized in that one or several loudspeakers completely or partially from one Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 30. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass eines oder mehrere Innenverkleidungsteile ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 30. automobile according to claim 20, characterized in that one or several interior trim parts wholly or partly from one Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 31. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrer Sitzschalen ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 31. automobile according to claim 20, characterized in that one or several seat shells made wholly or partly of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 32. Automobil nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Motoraufhängung ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 32. The automobile according to claim 20, characterized in that the Engine mount in whole or in part of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 33. Schienenfahrzeug, dadurch gekennzeichnet, dass es ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 33. rail vehicle, characterized in that it is whole or partially made of a poly (meth) acrylimide foam according to claim 18 exists. 34. Schienenfahrzeug nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Seitenwände ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 34. Rail vehicle according to claim 33, characterized in that the sidewalls wholly or partly made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 35. Schienenfahrzeug nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass das Dach ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 35. Rail vehicle according to claim 33, characterized in that the roof is entirely or partially made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 36. Schienenfahrzeug nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Bodenpanele ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 36. Rail vehicle according to claim 33, characterized in that all or part of the floor panels are made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 37. Schienenfahrzeug nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Sitze ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 37. Rail vehicle according to claim 33, characterized in that all or part of the seats are made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 38. Schienenfahrzeug nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Frontends ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 38. Rail vehicle according to claim 33, characterized in that all or part of the front ends are made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 39. Schienenfahrzeug nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Drehgestelle ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 39. Rail vehicle according to claim 33, characterized in that the bogies wholly or partly made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 40. Schienenfahrzeug nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoßfänger ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 40. Rail vehicle according to claim 33, characterized in that the bumpers wholly or partly made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 41. Schienenfahrzeug nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Crash Boxen ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 41. Rail vehicle according to claim 33, characterized in that all or part of the crash boxes are made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 42. Schienenfahrzeug nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass die Klimaanlagengehäuse ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 42. Rail vehicle according to claim 33, characterized in that the air conditioning case completely or partially from one Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 43. Wasserfahrzeug, dadurch gekennzeichnet, dass es ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 43. Watercraft, characterized in that it is wholly or partly of a poly (meth) acrylimide foam according to claim 18 consists. 44. Wasserfahrzeug nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass der Rumpf ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 44. A vessel according to claim 43, characterized in that the Hull in whole or in part of a poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 45. Wasserfahrzeug nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass die Deckenaufbauten ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 45. Watercraft according to claim 43, characterized in that the Ceiling structures wholly or partially made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 46. Wasserfahrzeug nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass die Innenwände ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 46. A vessel according to claim 43, characterized in that the Inner walls wholly or partially made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 47. Wasserfahrzeug nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass die Deckenkonstruktionen ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 47. A vessel according to claim 43, characterized in that the Ceiling constructions in whole or in part from one Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 48. Wasserfahrzeug nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass die Rotorblätter für den Auftrieb (lifting fans) ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 48. A vessel according to claim 43, characterized in that the Rotor blades for lifting (lifting fans) in whole or in part from a Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 49. Wasserfahrzeug nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass die Schwimmbäder ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 49. A vessel according to claim 43, characterized in that the Swimming pools entirely or partially made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 50. Wasserfahrzeug nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass die Schornsteinstrukturen ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 50. Watercraft according to claim 43, characterized in that the Chimney structures wholly or partly from one Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 51. Wasserfahrzeug nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass die Verkleidungsteile ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 51. A vessel according to claim 43, characterized in that the Covering parts in whole or in part of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 52. Wasserfahrzeug nach Anspruch 43, dadurch gekennzeichnet, dass die Antriebseinbettung ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 52. A vessel according to claim 43, characterized in that the Actuator embedding entirely or partly from a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 53. Luftfahrzeug, dadurch gekennzeichnet, dass es ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 53. Aircraft, characterized in that it is wholly or partly made a poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 54. Luftfahrzeug nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass die Luftlandeklappen ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 54. An aircraft according to claim 53, characterized in that the Air flaps wholly or partially made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 55. Luftfahrzeug nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass die Fahrwerksklappen ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 55. Aircraft according to claim 53, characterized in that the Chassis covers wholly or partially made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 56. Luftfahrzeug nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass die Leitwerke ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 56. Aircraft according to claim 53, characterized in that the Tail or wholly or partially made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 57. Luftfahrzeug nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass Verkleidungselemente ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 57. Aircraft according to claim 53, characterized in that Covering elements in whole or in part from one Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 58. Luftfahrzeug nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass die Spoiler ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 58. Aircraft according to claim 53, characterized in that the Spoiler in whole or in part of a poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 59. Luftfahrzeug nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass die Flügelstrukturen ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 59. Aircraft according to claim 53, characterized in that the Wing structures wholly or partly made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 60. Luftfahrzeug nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass die Rumpfstrukturen ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 60. An aircraft according to claim 53, characterized in that the Hull structures wholly or partly made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 61. Luftfahrzeug nach Anspruch 53, dadurch gekennzeichnet, dass die Rotorblätter ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid- Schaumstoff gemäß Anspruch 18 bestehen. 61. Aircraft according to claim 53, characterized in that the Rotor blades wholly or partly made of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 18. 62. Rohr, mehreckig oder rund, dadurch gekennzeichnet, dass es ganz oder teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 62. tube, polygonal or round, characterized in that it is completely or partially made of a poly (meth) acrylimide foam according to Claim 18 is. 63. Antenne, dadurch gekennzeichnet, dass sie teilweise aus einem Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff gemäß Anspruch 18 besteht. 63. Antenna, characterized in that it partially from a Poly (meth) acrylimide foam according to claim 18. 64. Zusammensetzung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzungen Flammschutzmittel enthalten. 64. Composition according to one or more of claims 1 to 17, characterized in that the compositions Flame retardants included.
DE2002112235 2002-03-19 2002-03-19 Polymethacrylimide foams with reduced pore size Withdrawn DE10212235A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2002112235 DE10212235A1 (en) 2002-03-19 2002-03-19 Polymethacrylimide foams with reduced pore size
PCT/EP2003/001784 WO2003078514A2 (en) 2002-03-19 2003-02-21 Polymethacrylimide foam products with a reduced pore size
AU2003223943A AU2003223943A1 (en) 2002-03-19 2003-02-21 Polymethacrylimide foam products with a reduced pore size
TW92105920A TW200304443A (en) 2002-03-19 2003-03-18 Polymethacrylimide foams having reduced pore size

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2002112235 DE10212235A1 (en) 2002-03-19 2002-03-19 Polymethacrylimide foams with reduced pore size

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10212235A1 true DE10212235A1 (en) 2003-10-02

Family

ID=27797939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2002112235 Withdrawn DE10212235A1 (en) 2002-03-19 2002-03-19 Polymethacrylimide foams with reduced pore size

Country Status (4)

Country Link
AU (1) AU2003223943A1 (en)
DE (1) DE10212235A1 (en)
TW (1) TW200304443A (en)
WO (1) WO2003078514A2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012097921A3 (en) * 2011-01-20 2012-10-04 Evonik Röhm Gmbh Polymethacrylimide foams having a reduced residual monomer content, and production method
DE102011085026A1 (en) 2011-10-21 2013-04-25 Evonik Röhm Gmbh Process for the production of grain boundary adhesion of expanded copolymers based on methacrylic and acrylic compounds and adhesion of various cover layers on the foam core
US8722751B2 (en) 2003-10-30 2014-05-13 Evonik Rohm Gmbh Thermostable microporous polymethacrylimide foams
CN105037618A (en) * 2015-08-04 2015-11-11 航天材料及工艺研究所 Micropore polymethacrylimide foam with high thermal deformation temperature and preparing method thereof

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010040286A1 (en) 2010-08-31 2012-03-01 Evonik Röhm Gmbh PMI foams with improved mechanical properties, in particular with increased elongation at break
CN107629162B (en) * 2017-10-31 2020-04-14 浙江中科恒泰新材料科技有限公司 Method for preparing poly (methyl) acrylimide foam by one-step feeding gel method

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4324904A1 (en) * 1993-07-24 1995-01-26 Roehm Gmbh Process for producing a foam from thermoplastic
DE19544562B4 (en) * 1995-11-30 2004-05-27 Röhm GmbH & Co. KG Process for the preparation of poly (meth) acrylimides with improved color stability under thermal stress and moldings obtainable therefrom
DE19917987A1 (en) * 1999-04-21 2000-10-26 Roehm Gmbh Production of uniform polymethacrylimide foam blocks or panels, useful in aircraft construction, comprises copolymerization using at least three radical initiators with different half-lives

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8722751B2 (en) 2003-10-30 2014-05-13 Evonik Rohm Gmbh Thermostable microporous polymethacrylimide foams
WO2012097921A3 (en) * 2011-01-20 2012-10-04 Evonik Röhm Gmbh Polymethacrylimide foams having a reduced residual monomer content, and production method
DE102011085026A1 (en) 2011-10-21 2013-04-25 Evonik Röhm Gmbh Process for the production of grain boundary adhesion of expanded copolymers based on methacrylic and acrylic compounds and adhesion of various cover layers on the foam core
WO2013056947A1 (en) 2011-10-21 2013-04-25 Evonik Röhm Gmbh Process for preparing expanded copolymers based on poly(meth)acrylimide comprising an adhesion promoter
CN105037618A (en) * 2015-08-04 2015-11-11 航天材料及工艺研究所 Micropore polymethacrylimide foam with high thermal deformation temperature and preparing method thereof
CN105037618B (en) * 2015-08-04 2017-04-19 航天材料及工艺研究所 Micropore polymethacrylimide foam with high thermal deformation temperature and preparing method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
TW200304443A (en) 2003-10-01
WO2003078514A3 (en) 2004-02-05
WO2003078514A2 (en) 2003-09-25
AU2003223943A1 (en) 2003-09-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2598304B1 (en) In-mould-foaming process using a foamable medium with outer layers, and plastics moulding obtainable therefrom
EP1678244B1 (en) Thermostable microporous polymethacrylimide foams
EP2611857B1 (en) Pmi foams with better mechanical properties in particular with higher elongation at break
EP2225100B1 (en) Molded parts made of carrier materials which contain foaming reactive resin
DE2901372C3 (en) Prefabricated panels designed as composite bodies and processes for their production
EP2751178B1 (en) Expandable temperature-resistant styrole copolymers
DE102010028695A1 (en) Polymethacrylimide foams with reduced flammability and process for the preparation of these
EP3464437B1 (en) Fibre reinforcement of reactive foams obtained by a foam moulding method
EP2731984B1 (en) Increasing the sound absorption in foam insulating materials
DE102013223347A1 (en) Honeycomb filled with poly (meth) acrylimide foam
WO2003072647A1 (en) Polymethacrylimide plastic foam materials with reduced inflammability in addition to a method for the production thereof
EP3237508B1 (en) Fibre reinforcement of foams made of interconnected segments
EP3237509B1 (en) Fibre reinforcement of foams containing propellants
EP3237510A1 (en) Fiber-reinforced molded bodies made of expanded particle foam material
DE60107057T2 (en) HEAT-RESISTANT RESIN COMPOSITION OF A RADICALLY HARDENABLE RESIN MIXTURE AND CARBON FIBERS
DE10212235A1 (en) Polymethacrylimide foams with reduced pore size
EP2176056B1 (en) Improved butt joint connections for core materials
EP1478687B1 (en) Surface-compacted foam
DE102011013516A1 (en) Method for manufacturing mold part e.g. A-column, in cladding part in body construction of automobile, involves processing mold part, where preferential direction of foaming lies perpendicular to propagation direction of foaming material
EP3978215A1 (en) Production of complex foam moulds with class-a capable surfaces
EP4010410B1 (en) Use of polymethylmethacrylate resin foams as nuclear materials in rotor blades of wind power plants and in the construction of boats
EP2565223A1 (en) Expandable granulate
DE10052239A1 (en) Compositions for the production of poly (meth) arylimide foams with reduced flammability, poly (meth) acrylimide molding compositions, poly (meth) acrylimide foams and processes for the production

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee