DE10206353A1 - Use of low molecular weight protein hydrolyzates - Google Patents
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Abstract
Vorgeschlagen wird die Verwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten als antientzündliche Wirkstoffe zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln, Alter-Sun-Präparaten und/oder kopfhautberuhigenden Zubereitungen.The use of low-molecular-weight protein hydrolyzates as anti-inflammatory agents for the production of sunscreens, age-sun preparations and / or scalp-soothing preparations is proposed.
Description
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen und betrifft die Verwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten als antientzündliche Wirkstoffe. The invention is in the field of cosmetic and pharmaceutical Preparations and relates to the use of low molecular weight protein hydrolyzates as anti-inflammatory agents.
Proteine und ihre Derivate werden bereits seit mehr als 50 Jahren erfolgreich als Pflegekomponenten in Kosmetikprodukten eingesetzt, hergestellt aus einer Vielzahl natürlicher Quellen tierischer oder pflanzlicher Herkunft. Sie lassen sich aber nicht nur nach Herkunft, Aminosäurezusammensetzung oder Derivatisierung unterscheiden, sondern insbesondere das Molekulargewicht spielt bei den kosmetischen Eigenschaften der Proteinprodukte eine entscheidende Rolle. Proteins and their derivatives have been used successfully for more than 50 years Care components used in cosmetic products, made from a variety of natural sources of animal or vegetable origin. But they can not only be sorted by origin, Distinguish amino acid composition or derivatization, but especially that Molecular weight plays a role in the cosmetic properties of protein products decisive role.
Die Aufgabe der vorliegenden Patentanmeldung hat darin bestanden, neue Wirkungen von bereits bekannten Wirkstoffen zu finden und die Verwendung in kosmetischen und/oder dermopharmazeutischen Mitteln zu ermöglichen, die sich durch eine hohe Verträglichkeit auch für empfindliche Haut auszeichnen und zusätzlich eine gute physiko-chemische Stabilität aufweisen. The object of the present patent application was to find new effects of to find already known active ingredients and use in cosmetic and / or dermopharmaceutical agents, which are characterized by a high tolerance also distinguished for sensitive skin and also a good physico-chemical Have stability.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten als anti-entzündliche Wirkstoffe, insbesondere zur Hemmung durch UV- Bestrahlung induzierter entzündlicher Prozesse. Daraus ergibt sich ebenfalls die Verwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln und/oder After-Sun-Zubereitungen und zur Herstellung von Kopfhautberuhigenden Mitteln. The present invention relates to the use of low molecular weight Protein hydrolyzates as anti-inflammatory agents, especially for inhibition by UV Irradiation of induced inflammatory processes. The use also results from this of low molecular weight protein hydrolyzates for the production of sunscreens and / or after-sun preparations and for the manufacture of scalp soothing agents.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass niedermolekulare Proteinhydrolysate, insbesondere pflanzlicher Herkunft und speziell niedermolekulare Weizenproteinhydrolysate eine ausgeprägte entzündungshemmende Wirkung aufweisen. Surprisingly, it has been found that low molecular weight protein hydrolyzates, especially of vegetable origin and especially low molecular weight wheat protein hydrolyzates have pronounced anti-inflammatory effects.
Immer mehr Konsumenten klagen über empfindliche, sensible oder sogar gereizte Haut. Für Proteinhydrolysate stellt die entzündungshemmende Wirkung daher eine weitere interessante Eigenschaft dar. Dieser Effekt wirkt sich üblicherweise nicht nur wohltuend und beruhigend auf Haut und Haar aus, sondern ist in der Lage, Reizzustände auf der Haut effektiv zu beheben. Niedermolekulare Weizenproteinhydrolysate zeigen bei in-vitro Tests sogar eine bessere Wirksamkeit als Acetylsalicylsäure. Auf diese Weise können sie der Haut helfen, wieder in Balance zu kommen. Daher bietet sich der Einsatz der niedermolekularen Weizenpeptide z. B. in Formulierungen für gereizte, strapazierte Haut oder After-Sun-Rezepturen an. More and more consumers complain about sensitive, sensitive or even irritated skin. For Protein hydrolyzates therefore have another anti-inflammatory effect interesting property. This effect is usually not only beneficial and soothing to skin and hair but is able to effectively relieve irritation on the skin to fix. Low molecular weight wheat protein hydrolyzates even show one in in vitro tests better effectiveness than acetylsalicylic acid. This way, they can help the skin to get back into balance. Therefore, the use of low molecular weight offers itself Wheat peptides e.g. B. in formulations for irritated, stressed skin or after-sun formulations.
Bei Verwendung in Haarpflegemitteln könnten die Proteinhydrolysate so z. B. zur Stabilisierung und Entspannung sensibler Kopfhaut beitragen. Hierbei ist auch ein positiver Einfluss auf die üblichen Symptome angespannter Kopfhaut zu erwarten, wie z. B. den weit verbreiteten Juckreiz, so dass sie eine Beruhigung für (Kopf-)Haut und Haar bewirken. When used in hair products, the protein hydrolyzates could e.g. B. for Stabilize and relax sensitive scalp. This is also a positive influence to expect the usual symptoms of tight scalp, such as B. the far widespread itching, so that it has a calming effect on (scalp) skin and hair.
Niedermolekulare Protein-Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung bestehen im wesentlichen aus Oligopeptiden, die aus bis zu 10 Aminosäuren, vorwiegend bis zu 6 und vorzugsweise überwiegend 2 bis 4 Aminosäuren gebildet werden. Sie weisen ein mittleres Molekulargewicht von 50 bis 3000 Dalton, vorzugsweise 100 bis 1000 Dalton und besonders bevorzugt 200 bis 600 Dalton auf. Low molecular weight protein active ingredients in the sense of the present invention consist in essentially from oligopeptides consisting of up to 10 amino acids, predominantly up to 6 and preferably predominantly 2 to 4 amino acids are formed. You assign a medium Molecular weight of 50 to 3000 daltons, preferably 100 to 1000 daltons and particularly preferably 200 to 600 daltons.
Zu den handelsüblichen Produkten zählt das Gluadin® WLM (Cognis, Düsseldorf). Commercial products include Gluadin® WLM (Cognis, Düsseldorf).
Damit weisen niedermolekulare Proteinhydrolysate eine solch geringe Molekülgröße auf, dass diese "Microproteinwirkstoffe" sogar in der Lage sind, tief in die Haarfaser einzudringen und sie von innen heraus zu reparieren, stärken und schützen. Thus, low molecular weight protein hydrolyzates have such a small molecular size that these "micro protein ingredients" are even able to penetrate deep into the hair fiber and repair, strengthen and protect them from the inside.
In der Aminosäurezusammensetzung der erfindungsgemäßen niedermolekularen Proteinhydrolysate ist insbesondere der hohe Gehalt an Glutaminsäure und Prolin hervorzuheben. Glutaminsäure ist in der Natur allgemein weit verbreitet und daher in fast allen Proteinen zu finden. Den höchsten Gehalt weist allerdings Weizenprotein auf mit in der Regel mehr als 30% Glutaminsäure. Von Gluten, dem Protein des Weizenklebers, aus dem Glutaminsäure zuerst gewonnen wurde, leitet sich daher auch der Name dieses Proteinbausteins ab. Obwohl es sich hierbei nicht um eine essentielle Aminosäure handelt, spielt Glutaminsäure eine wichtige Rolle in verschiedenen Stoffwechselprozessen. Dabei bildet sie u. a. auch die Vorstufe für Prolin. Die zweite dominierende Aminosäure Prolin wird aufgrund ihrer raumgreifenden Struktur (mit Pyrrolring) auch als "Helixbrecher" bezeichnet, da ihr häufiges Vorkommen die Ausbildung einer übergeordneten Sekundärstruktur, z. B. α-Helix- oder β-Faltblattstrukturen, verhindert. Dabei fungiert diese Prolin-Position zudem wie ein Drehgelenk, um das sich die restliche Proteinkette beinahe frei bewegen kann. Dadurch erhält das Weizenproteinmolekül eine äußerst flexible Struktur und ist so in der Lage, kinetische Energie, z. B. in Form von Wärme, sehr effektiv abzufangen. Auf diese Weise kann einer Denaturierung des Weizenproteins für eine lange Zeit entgegengewirkt werden. In the amino acid composition of the low molecular weight according to the invention Protein hydrolysates are particularly noteworthy for the high content of glutamic acid and proline. Glutamic acid is generally widespread in nature and therefore too in almost all proteins Find. Wheat protein, however, has the highest content with usually more than 30% Glutamic acid. From gluten, the protein of wheat gluten, from which glutamic acid The name of this protein building block is therefore derived first. Even though if this is not an essential amino acid, glutamic acid plays a role important role in various metabolic processes. It forms u. a. also the preliminary stage for Proline. The second dominant amino acid proline is due to its extensive Structure (with pyrrole ring) also referred to as a "helix breaker" because of its frequent occurrence Formation of a superordinate secondary structure, e.g. B. α-helix or β-sheet structures, prevented. This proline position also acts as a swivel around which the remaining protein chain can move almost freely. This gives the wheat protein molecule an extremely flexible structure and is thus able to use kinetic energy, e.g. B. in the form of Heat to intercept very effectively. In this way, denaturation of the Wheat protein can be counteracted for a long time.
Die Einsatzmenge der niedermolekularen Proteinhydrolysate kann bezogen auf die Endformulierung 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,2 bis 5 und insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-% Aktivsubstanz betragen. The amount of low molecular weight protein hydrolyzates can be based on Final formulation 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5 and in particular 0.5 to 2% by weight Amount of active substance.
Auf Grund der nachgewiesenen Wirkungen bieten sich niedermolekulare für die Haar- und Hautpflege an. Due to the proven effects, low-molecular hair and Skin care.
Die erfindungsgemäßen Proteinhydrolysate können zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen, wie beispielsweise Haarshampoos, Haarlotionen, Haarbalsam, Haarspülungen, Sonnenschutz- und After-Sun-Cremes, Gele, Lotionen oder Emulsionen dienen. Diese Mittel können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe milde Tenside, Ölkörper, Emulgatoren, Perlglanzwachse, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Überfettungsmittel, Stabilisatoren, Polymere, Siliconverbindungen, Fette, Wachse, Lecithine, Phospholipide, biogene Wirkstoffe, UV-Lichtschutzfaktoren, Antioxidantien, Antischuppenmittel, Filmbildner, Quellmittel, Insektenrepellentien, Hydrotrope, Solubilisatoren, Konservierungsmittel, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen enthalten. The protein hydrolyzates according to the invention can be used to produce cosmetic and / or pharmaceutical preparations, such as hair shampoos, hair lotions, Hair balm, hair rinses, sunscreen and after-sun creams, gels, lotions or Emulsions serve. These agents can also be mild as additional auxiliaries and additives Surfactants, oil bodies, emulsifiers, pearlescent waxes, consistency agents, thickeners, Superfatting agents, stabilizers, polymers, silicone compounds, fats, waxes, lecithins, Phospholipids, biogenic agents, UV light protection factors, antioxidants, Antidandruff agents, film formers, swelling agents, insect repellents, hydrotropes, solubilizers, Contain preservatives, perfume oils, dyes and the like.
Als oberflächenaktive Stoffe können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. amphotere Tenside enthalten sein, deren Anteil an den Mitteln üblicherweise bei etwa 1 bis 70, vorzugsweise 5 bis 50 und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% beträgt. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäureethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen, wie beispielsweise das Dimethyldistearylammoniumchlorid, und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen. Typische Beispiele für besonders geeignete milde, d. h. besonders hautverträgliche Tenside sind Fettalkoholpolyglycolethersulfate, Monoglyceridsulfate, Mono- und/oder Dialkylsulfosuccinate, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Fettsäureglutamate, α-Olefinsulfonate, Ethercarbonsäuren, Alkyloligoglucoside, Fettsäureglucamide, Alkylamidobetaine, Amphoacetale und/oder Proteinfettsäurekondensate, letztere vorzugsweise auf Basis von Weizenproteinen. Anionic, nonionic, cationic and / or Amphoteric or amphoteric surfactants are included, the proportion of which is usually at the agent is about 1 to 70, preferably 5 to 50 and in particular 10 to 30% by weight. typical Examples of anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, Olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, Alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, fatty acid ether sulfates, Hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and Dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, amide soaps, Ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, Fatty acid taurides, N-acylamino acids, such as acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates and Acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (in particular vegetable products based on wheat) and alkyl (ether) phosphates. Unless the anionic surfactants Containing polyglycol ether chains, these can be conventional, but preferably one have narrow homolog distribution. Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, Fatty acid amide polyglycol ether, fatty amine polyglycol ether, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or Mixed formal, optionally partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides or Glucoronic acid derivatives, fatty acid-N-alkylglucamides, protein hydrolyzates (especially vegetable products based on wheat), polyol fatty acid esters, sugar esters, sorbitan esters, polysorbates and Amine oxides. If the nonionic surfactants contain polyglycol ether chains, these can be a conventional, but preferably have a narrow homolog distribution. Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds, such as for example dimethyldistearylammonium chloride, and ester quats, in particular quaternized Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typical examples of amphoteric or zwitterionic Surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, Imidazolinium betaines and sulfobetaines. The surfactants mentioned are exclusively about known connections. Regarding the structure and manufacture of these substances, relevant reviews, for example J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products ", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.), "Catalysts, surfactants and mineral oil additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, p. 123-217. Typical examples of particularly suitable mild, i.e. H. especially Skin-compatible surfactants are fatty alcohol polyglycol ether sulfates, monoglyceride sulfates, mono- and / or dialkyl sulfosuccinates, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, Fatty acid glutamates, α-olefin sulfonates, ether carboxylic acids, alkyl oligoglucosides, Fatty acid glucamides, alkylamido betaines, amphoacetals and / or protein fatty acid condensates, the latter preferably based on wheat proteins.
Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen bzw. Ester von verzweigten C6-C13- Carbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen, wie z. B. Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstearat, Myristylisostearat, Myristyloleat, Myristylbehenat, Myristylerucat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetylisostearat, Cetyloleat, Cetylbehenat, Cetylerucat, Stearylmyristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearylisostearat, Stearyloleat, Stearylbehenat, Stearylerucat, Isostearylmyristat, Isostearylpalmitat, Isostearylstearat, Isostearylisostearat, Isostearyloleat, Isostearylbehenat, Isostearyloleat, Oleylmyristat, Oleylpalmitat, Oleylstearat, Oleylisostearat, Oleyloleat, Oleylbehenat, Oleylerucat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenylisostearat, Behenyloleat, Behenylbehenat, Behenylerucat, Erucylmyristat, Erucylpalmitat, Erucylstearat, Erucylisostearat, Erucyloleat, Erucylbehenat und Erucylerucat. Daneben eignen sich Ester von linearen C6-C22-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von C18-C38 -Alkylhydroxycarbonsäuren mit linearen oder verzweigten C6-C22-Fettalkoholen (vgl. DE 197 56 377 A1), insbesondere Dioctyl Malate, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Propylenglycol, Dimerdiol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C6-C10-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di- /Triglyceridmischungen auf Basis von C6-C18-Fettsäuren, Ester von C6-C22-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, Ester von C2-C12-Dicarbonsäuren mit linearen oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder Polyolen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare und verzweigte C6-C22-Fettalkoholcarbonate, wie z. B. Dicaprylyl Carbonate (Cetiol® CC), Guerbetcarbonate auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 C Atomen, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C6-C22-Alkoholen (z. B. Finsolv® TN), lineare oder verzweigte, symmetrische oder unsymmetrische Dialkylether mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe, wie z. B. Dicaprylyl Ether (Cetiol® OE), Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Siliconöle (Cyclomethicone, Siliciummethicontypen u. a.) und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe, wie z. B. wie Squalan, Squalen oder Dialkylcyclohexane in Betracht. Guerbet alcohols based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols or esters of branched C 6 -C 4 come as oil bodies, for example 13 - carboxylic acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols, such as. B. myristyl myristate, myristyl palmitate, myristyl stearate, Myristylisostearat, myristyl, Myristylbehenat, Myristylerucat, cetyl myristate, cetyl palmitate, cetyl stearate, Cetylisostearat, cetyl oleate, cetyl behenate, Cetylerucat, Stearylmyristat, stearyl palmitate, stearyl stearate, Stearylisostearat, stearyl oleate, stearyl behenate, Stearylerucat, isostearyl, isostearyl palmitate, Isostearylstearat, isostearyl isostearate, Isostearyloleat, isostearyl behenate, Isostearyloleat, oleyl, oleyl palmitate, oleyl stearate, oleyl isostearate, oleate, Oleylbehenat, oleyl, behenyl myristate, behenyl, behenyl, Behenylisostearat, behenyl oleate, behenyl, erucyl, erucyl, erucyl, erucyl, erucyl, erucyl, erucyl behenate and erucyl. In addition, esters of linear C 6 -C 22 fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol, esters of C 18 -C 38 alkylhydroxycarboxylic acids with linear or branched C 6 -C 22 fatty alcohols are suitable (cf. DE 197 56 377 A1 ), in particular dioctyl malates, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C 6 -C 10 fatty acids, liquid mono- / di - / Triglyceride mixtures based on C 6 -C 18 fatty acids, esters of C 6 -C 22 fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, especially benzoic acid, esters of C 2 -C 12 dicarboxylic acids with linear or branched alcohols with 1 up to 22 carbon atoms or polyols with 2 to 10 carbon atoms and 2 to 6 hydroxyl groups, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, linear and branched C 6 -C 22 fatty alcohol carbonates, such as z. B. dicaprylyl carbonates (Cetiol® CC), Guerbet carbonates based on fatty alcohols with 6 to 18, preferably 8 to 10 C atoms, esters of benzoic acid with linear and / or branched C 6 -C 22 alcohols (e.g. Finsolv® TN), linear or branched, symmetrical or asymmetrical dialkyl ethers having 6 to 22 carbon atoms per alkyl group, such as. B. dicaprylyl ether (Cetiol® OE), ring opening products of epoxidized fatty acid esters with polyols, silicone oils (cyclomethicones, silicon methicone types, etc.) and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons, such as. B. as squalane, squalene or dialkylcyclohexane.
Als Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der
folgenden Gruppen in Frage:
- - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/ oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe sowie Alkylamine mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;
- - Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alk(en)ylrest und deren ethoxylierte Analoga;
- - Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- - Anlagerungsprodukte von 15 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl;
- - Partialester von Glycerin und/oder Sorbitan mit ungesättigten, linearen oder gesättigten, verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
- - Partialester von Polyglycerin (durchschnittlicher Eigenkondensationsgrad 2 bis 8), Polyethylenglycol (Molekulargewicht 400 bis 5000), Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Zuckeralkoholen (z. B. Sorbit), Alkylglucosiden (z. B. Methylglucosid, Butylglucosid, Laurylglucosid) sowie Polyglucosiden (z. B. Cellulose) mit gesättigten und/oder ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Hydroxycarbonsäuren mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie deren Addukte mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid;
- - Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol gemäß DE 11 65 574 PS und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, Methylglucose und Polyolen, vorzugsweise Glycerin oder Polyglycerin.
- - Mono-, Di- und Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri-PEG-alkylphosphate und deren Salze;
- - Wollwachsalkohole;
- - Polysiloxan-Polyalkyl-Polyether-Copolymere bzw. entsprechende Derivate;
- - Block-Copolymere z. B. Polyethylenglycol-30 Dipolyhydroxystearate;
- - Polymeremulgatoren, z. B. Pemulen-Typen (TR-1, TR-2) von Goodrich;
- - Polyalkylenglycole sowie
- - Glycerincarbonat.
- - Adducts of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, with fatty acids with 12 to 22 carbon atoms, with alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group and Alkylamines with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical;
- - Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alk (en) yl radical and their ethoxylated analogs;
- - Adducts of 1 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
- - Adducts of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hydrogenated castor oil;
- Partial esters of glycerol and / or sorbitan with unsaturated, linear or saturated, branched fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and / or hydroxycarboxylic acids with 3 to 18 carbon atoms and their adducts with 1 to 30 mol of ethylene oxide;
- - Partial esters of polyglycerol (average degree of self-condensation 2 to 8), polyethylene glycol (molecular weight 400 to 5000), trimethylolpropane, pentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucosides (e.g. methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside) as well as polyglucosides B. cellulose) with saturated and / or unsaturated, linear or branched fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and / or hydroxycarboxylic acids with 3 to 18 carbon atoms and their adducts with 1 to 30 moles of ethylene oxide;
- - Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE 11 65 574 PS and / or mixed esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, methyl glucose and polyols, preferably glycerol or polyglycerol.
- - Mono-, di- and trialkyl phosphates as well as mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates and their salts;
- - wool wax alcohols;
- - Polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
- - Block copolymers e.g. B. Polyethylene glycol 30 dipolyhydroxystearate;
- - polymer emulsifiers, e.g. B. Pemulen types (TR-1, TR-2) from Goodrich;
- - Polyalkylene glycols as well
- - glycerine carbonate.
Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologengemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C12/18- Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE 20 24 051 PS als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt. The adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols or with castor oil are known, commercially available products. These are mixtures of homologs, the average degree of alkoxylation of which is the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate, with which the addition reaction is carried out. C 12/18 - fatty acid monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE 20 24 051 PS as refatting agents for cosmetic preparations.
Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Alkyl and / or alkenyl oligoglycosides, their preparation and their use are out known in the art. They are manufactured in particular through implementation of glucose or oligosaccharides with primary alcohols from 8 to 18 Carbon atoms. Regarding the Glycosidrestes applies that both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bound to the fatty alcohol, as well as oligomeric Glycosides with a degree of oligomerization up to preferably about 8 are suitable. The Degree of oligomerization is a statistical mean, one for such technical products are based on the usual homolog distribution.
Typische Beispiele für geeignete Partialglyceride sind Hydroxystearinsäuremonoglycerid, Hydroxystearinsäurediglycerid, Isostearinsäuremonoglycerid, Isostearinsäurediglycerid, Ölsäuremonoglycerid, Ölsäurediglycerid, Ricinolsäuremoglycerid, Ricinolsäurediglycerid, Linolsäuremonoglycerid, Linolsäurediglycerid, Linolensäuremonoglycerid, Linolensäurediglycerid, Erucasäuremonoglycerid, Erucasäurediglycerid, Weinsäuremonoglycerid, Weinsäurediglycerid, Citronensäuremonoglycerid, Citronendiglycerid, Äpfelsäuremonoglycerid, Äpfelsäurediglycerid sowie deren technische Gemische, die untergeordnet aus dem Herstellungsprozeß noch geringe Mengen an Triglycerid enthalten können. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Partialglyceride. Typical examples of suitable partial glycerides are hydroxystearic acid monoglyceride, Hydroxystearic acid diglyceride, isostearic acid monoglyceride, isostearic acid diglyceride, Oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, ricinoleic acid moglyceride, ricinoleic acid diglyceride, Linoleic acid monoglyceride, linoleic acid diglyceride, linolenic acid monoglyceride, Linolenic acid diglyceride, erucic acid monoglyceride, erucic acid diglyceride, tartaric acid monoglyceride, Tartaric acid diglyceride, citric acid monoglyceride, citric diglyceride, Malic acid monoglyceride, malic acid diglyceride and their technical mixtures, the subordinate may still contain small amounts of triglyceride from the manufacturing process. Addition products of 1 to 30, preferably 5 to 10, moles are also suitable Ethylene oxide to the partial glycerides mentioned.
Als Sorbitanester kommen Sorbitanmonoisostearat, Sorbitansesquiisostearat, Sorbitandiisostearat, Sorbitantriisostearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitansesquioleat, Sorbitandioleat, Sorbitantrioleat, Sorbitanmonoerucat, Sorbitansesquierucat, Sorbitandierucat, Sorbitantrierucat, Sorbitanmonoricinoleat, Sorbitansesquiricinoleat, Sorbitandiricinoleat, Sorbitantriricinoleat, Sorbitanmonohydroxystearat, Sorbitansesquihydroxystearat, Sorbitandihydroxystearat, Sorbitantrihydroxystearat, Sorbitanmonotartrat, Sorbitansesquitartrat, Sorbitanditartrat, Sorbitantritartrat, Sorbitanmonocitrat, Sorbitansesquicitrat, Sorbitandicitrat, Sorbitantricitrat, Sorbitanmonomaleat, Sorbitansesquimaleat, Sorbitandimaleat, Sorbitantrimaleat sowie deren technische Gemische. Ebenfalls geeignet sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an die genannten Sorbitanester. Sorbitan monoisostearate, sorbitan sesquiisostearate, Sorbitan diisostearate, sorbitan triisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan dioleate, sorbitan trioleate, sorbitan monoerucate, sorbitan sesquierucate, sorbitan dierucate, Sorbitan trierucate, sorbitan monoricinoleate, sorbitan sesquiricinoleate, sorbitan diricinoleate, Sorbitan triricinoleate, sorbitan monohydroxystearate, sorbitan sesquihydroxystearate, Sorbitan dihydroxystearate, sorbitan trihydroxystearate, sorbitan monotartrate, Sorbitan sesquitartrate, sorbitan ditartrate, sorbitan tritartrate, sorbitan monocitrate, sorbitan sesquicitrate, Sorbitan citrate, sorbitan tricrate, sorbitan monomaleate, sorbitan sesquimaleate, Sorbitan maleate, sorbitan trimaleate and their technical mixtures. Are also suitable Addition products of 1 to 30, preferably 5 to 10, moles of ethylene oxide onto the called sorbitan esters.
Typische Beispiele für geeignete Polyglycerinester sind Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® GI 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), Polyglyceryl-3 Methylglucose Distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010/90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) und Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate Isostearate sowie deren Gemische. Beispiele für weitere geeignete Polyolester sind die gegebenenfalls mit 1 bis 30 Mol Ethylenoxid umgesetzten Mono-, Di- und Triester von Trimethylolpropan oder Pentaerythrit mit Laurinsäure, Kokosfettsäure, Talgfettsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Behensäure und dergleichen. Typical examples of suitable polyglycerol esters are polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate (Dehymuls® PGPH), Polyglycerin-3-Diisostearate (Lameform® TGI), Polyglyceryl-4 Isostearate (Isolan® GI 34), Polyglyceryl-3 Oleate, Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Diisostearate (Isolan® PDI), polyglyceryl-3 methylglucose distearate (Tego Care® 450), Polyglyceryl-3 Beeswax (Cera Bellina®), Polyglyceryl-4 Caprate (Polyglycerol Caprate T2010 / 90), Polyglyceryl-3 Cetyl Ether (Chimexane® NL), Polyglyceryl-3 Distearate (Cremophor® GS 32) and Polyglyceryl Polyricinoleate (Admul® WOL 1403) Polyglyceryl Dimerate isostearates and their mixtures. Examples of other suitable polyol esters are the mono-, di- and optionally reacted with 1 to 30 moles of ethylene oxide Triester of trimethylolpropane or pentaerythritol with lauric acid, coconut fatty acid, Tallow fatty acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like.
Typische anionische Emulgatoren sind aliphatische Fettsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure, sowie Dicarbonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Azelainsäure oder Sebacinsäure. Typical anionic emulsifiers are aliphatic fatty acids with 12 to 22 Carbon atoms, such as palmitic acid, stearic acid or behenic acid, and Dicarboxylic acids with 12 to 22 carbon atoms, such as azelaic acid or Sebacic acid.
Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylaminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyldimethyl-ammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8/18-Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropion-säuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12/18-Acylsarcosin. Schließlich kommen auch Kationtenside als Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methylquaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind. Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyldimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl -hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. The fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Betaine is particularly preferred. Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8/18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12/18 acylsarcosine. Finally, cationic surfactants are also suitable as emulsifiers, those of the esterquat type, preferably methylquaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.
Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, d. h. feste oder flüssige pflanzliche oder tierische Produkte, die im wesentlichen aus gemischten Glycerinestern höherer Fettsäuren bestehen, als Wachse kommen u. a. natürliche Wachse, wie z. B. Candelillawachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Espartograswachs, Korkwachs, Guarumawachs, Reiskeimölwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Bienenwachs, Schellackwachs, Walrat, Lanolin (Wollwachs), Bürzelfett, Ceresin, Ozokerit (Erdwachs), Petrolatum, Paraffinwachse, Mikrowachse; chemisch modifizierte Wachse (Hartwachse), wie z. B. Montanesterwachse, Sasolwachse, hydrierte Jojobawachse sowie synthetische Wachse, wie z. B. Polyalkylenwachse und Polyethylenglycolwachse in Frage. Neben den Fetten kommen als Zusatzstoffe auch fettähnliche Substanzen, wie Lecithine und Phospholipide in Frage. Unter der Bezeichnung Lecithine versteht der Fachmann diejenigen Glycero-Phospholipide, die sich aus Fettsäuren, Glycerin, Phosphorsäure und Cholin durch Veresterung bilden. Lecithine werden in der Fachwelt daher auch häufig als Phosphatidylcholine (PC). Als Beispiele für natürliche Lecithine seien die Kephaline genannt, die auch als Phosphatidsäuren bezeichnet werden und Derivate der 1,2- Diacyl-sn-glycerin-3-phosphorsäuren darstellen. Dem gegenüber versteht man unter Phospholipiden gewöhnlich Mono- und vorzugsweise Diester der Phosphorsäure mit Glycerin (Glycerinphosphate), die allgemein zu den Fetten gerechnet werden. Daneben kommen auch Sphingosine bzw. Sphingolipide in Frage. Typical examples of fats are glycerides, i.e. H. solid or liquid vegetable or animal Products consisting essentially of mixed glycerol esters of higher fatty acids, come as waxes a. natural waxes such as B. candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, esparto grass wax, cork wax, guaruma wax, rice germ oil wax, Sugar cane wax, ouricury wax, montan wax, beeswax, shellac wax, walnut, lanolin (Wool wax), pretzel fat, ceresin, ozokerite (earth wax), petrolatum, paraffin waxes, micro waxes; chemically modified waxes (hard waxes), such as. B. Montanester waxes, Sasol waxes, hydrogenated jojoba waxes and synthetic waxes such as B. polyalkylene waxes and Polyethylene glycol waxes in question. In addition to fats, fat-like ones also come as additives Substances such as lecithins and phospholipids in question. Under the name Lecithine the person skilled in the art understands those glycerophospholipids which are composed of fatty acids, glycerol, Form phosphoric acid and choline by esterification. Lecithins are therefore used in the professional world also often as phosphatidylcholine (PC). Examples include natural lecithins Called cephalins, which are also called phosphatidic acids and derivatives of 1,2- Represent diacyl-sn-glycerol-3-phosphoric acids. In contrast, one understands Phospholipids are usually mono- and preferably diesters of phosphoric acid with glycerin (Glycerol phosphates), which are generally classified as fats. Besides that come too Sphingosine or sphingolipids in question.
Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycoldistearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stearinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen. Pearlescent waxes, for example, are: alkylene glycol esters, specifically ethylene glycol; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; partial glycerides, especially stearic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, if necessary Hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, especially long chain esters of tartaric acid; Fatty substances, such as fatty alcohols, fatty ketones, Fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, totaling at least 24 carbon atoms have, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stearic acid, Hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 Carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 Carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.
Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole oder Hydroxyfettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride, Fettsäuren oder Hydroxyfettsäuren in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Aerosil- Typen (hydrophile Kieselsäuren), Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl- und Hydroxypropylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, (z. B. Carbopole® und Pemulen-Typen von Goodrich; Synthalene® von Sigma; Keltrol-Typen von Kelco; Sepigel-Typen von Seppic; Salcare-Typen von Allied Colloids), Polyacrylamide, Polymere, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon. Als besonders wirkungsvoll haben sich auch Bentonite, wie z. B. Bentone® Gel VS-5PC (Rheox) erwiesen, bei dem es sich um eine Mischung aus Cyclopentasiloxan, Disteardimonium Hectorit und Propylencarbonat handelt. Weiter in Frage kommen Tenside, wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäureglyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid. The main consistency agents are fatty alcohols or hydroxy fatty alcohols from 12 to 22 and preferably 16 to 18 carbon atoms and in addition partial glycerides, fatty acids or hydroxy fatty acids. A combination of these substances with is preferred Alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or Polyglycerol poly-12-hydroxy stearates. Suitable thickeners are, for example, Aerosil Types (hydrophilic silicas), polysaccharides, especially xanthan gum, guar guar, Agar-agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl and Hydroxypropyl cellulose, also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and diesters of Fatty acids, polyacrylates, (e.g. Carbopole® and Pemulen types from Goodrich; Synthalene® from Sigma; Keltrol types from Kelco; Seppic Sepigel types; Salcare types from Allied Colloids), polyacrylamides, polymers, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone. As special Bentonites, such as B. Bentone® Gel VS-5PC (Rheox) which is a mixture of cyclopentasiloxane, disteardimonium hectorite and Is propylene carbonate. Surfactants such as ethoxylated are also suitable Fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or Trimethylolpropane, fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or Alkyl oligoglucosides as well as electrolytes such as table salt and ammonium chloride.
Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen. Substances such as lanolin and lecithin as well as polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, Monoglycerides and fatty acid alkanolamides are used, the latter being used simultaneously as Foam stabilizers are used.
Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsäuren, wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat bzw. -ricinoleat eingesetzt werden. Metal salts of fatty acids, such as. B. magnesium, aluminum and / or zinc stearate or ricinoleate can be used.
Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z. B. eine quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhältlich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol-Polymere, wie z. B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Polyglycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide, wie beispielsweise Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen (Lamequat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere, wie z. B. Amodimethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dimethyl-diallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide, wie z. B. beschrieben in der FR 2252840 A sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen, wie z. B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen, wie z. B. Bis- Dimethylamino-1,3-propan, kationischer Guar-Gum, wie z. B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Firma Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere, wie z. B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® A2-1 der Firma Miranol. Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as. B. a quaternized hydroxyethyl cellulose, which is marketed under the name Polymer JR 400® by Amerchol is available, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and Acrylamides, quaternized vinyl pyrrolidone / vinyl imidazole polymers, such as. B. Luviquat® (BASF), Condensation products of polyglycols and amines, quaternized collagen polypeptides, such as for example lauryldimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat®L / Grünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers such as B. Amodimethicones, copolymers of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with dimethyl diallyl ammonium chloride (Merquat® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides, e.g. B. described in FR 2252840 A. and their crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives such as for example quaternized chitosan, optionally microcrystalline, Condensation products from dihaloalkylene, such as. B. dibromobutane with bisdialkylamines, such as. B. Bis- Dimethylamino-1,3-propane, cationic guar gum, such as. B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese, quaternized ammonium salt polymers, such as. B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® A2-1 from Miranol.
Als anionische, zwitterionische, amphotere und nichtionische Polymere kommen beispielsweise Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und deren Ester, unvernetzte und mit Polyolen vernetzte Polyacrylsäuren, Acrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere, Octylacrylamid/Methylmeth-acrylat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat/Vinylcaprolactam-Terpolymere sowie gegebenenfalls derivatisierte Celluloseether und Silicone in Frage. Weitere geeignete Polymere und Verdickungsmittel sind in Cosm. Toil. 108, 95 (1993) aufgeführt. Coming as anionic, zwitterionic, amphoteric and nonionic polymers for example vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, Vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, Methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and their esters, uncrosslinked and polyols crosslinked polyacrylic acids, Acrylamidopropyl trimethylammonium chloride / acrylate copolymers, Octylacrylamide / acrylate Methylmeth / tert.Butylaminoethylmethacrylat / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, Polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymers, Vinyl pyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate / vinyl caprolactam terpolymers and optionally derivatized cellulose ethers and silicones in question. Other suitable polymers and thickeners are in Cosm. Toil. 108, 95 (1993).
Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methylphenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor-, glykosid- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Weiterhin geeignet sind Simethicone, bei denen es sich um Mischungen aus Dimethiconen mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 300 Dimethylsiloxan-Einheiten und hydrierten Silicaten handelt. Eine detaillierte Übersicht über geeignete flüchtige Silicone findet sich zudem von Todd et al. in Cosm. Toil. 91, 27 (1976). Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, Methylphenylpolysiloxanes, cyclic silicones as well as amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine, glycoside and / or alkyl modified silicone compounds that work at room temperature both can be liquid as well as resinous. Simethicones, in which there are are mixtures of dimethicones with an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated silicates. A detailed overview Suitable volatile silicones are also found by Todd et al. in cosm. Toil. 91, 27 (1976).
Unter UV-Lichtschutzfaktoren sind beispielsweise bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin
vorliegende organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind,
ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger
Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. UVB-Filter können öllöslich oder wasserlöslich
sein. Als öllösliche Substanzen sind z. B. zu nennen:
- - 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z. B. 3-(4- Methylbenzyliden)campher wie in der EP 0693471 B1 beschrieben;
- - 4-Aminobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
- - Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2- ethylhexylester (Octocrylene);
- - Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester;
- - Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2- Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon;
- - Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester;
- - Triazinderivate, wie z. B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0818450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB);
- - Propan-1,3-dione, wie z. B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1,3-dion;
- - Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 B1 beschrieben.
- - 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcampher and its derivatives, e.g. B. 3- (4-methylbenzylidene) camphor as described in EP 0693471 B1;
- - 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and amyl 4- (dimethylamino) benzoate;
- - Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, isoamyl 4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate (octocrylene);
- - esters of salicylic acid, preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylic acid, homomenthyl salicylic acid;
- - Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
- - Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate;
- - Triazine derivatives, such as. B. 2,4,6-trianilino- (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1,3,5-triazine and octyl triazone as described in EP 0818450 A1 or dioctyl butamido triazone (Uvasorb ® HEB);
- Propane-1,3-diones, such as e.g. B. 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1,3-dione;
- - Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives, as described in EP 0694521 B1.
Als wasserlösliche Substanzen kommen in Frage:
- - 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze;
- - Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
- - Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.
- - 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts;
- - Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
- - Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor, such as. B. 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene) sulfonic acid and their salts.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'- methoxydibenzoylmethan (Parsol® 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 197 12 033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Besonders günstige Kombinationen bestehen aus den Derivate des Benzoylmethans" z. B. 4-tert.-Butyl- 4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol® 1789) und 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene) in Kombination mit Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4- Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester und/oder 4-Methoxyzimtsäurepropylester und/oder 4- Methoxyzimtsäureisoamylester. Vorteilhaft werden deartige Kombinationen mit wasserlöslichen Filtern wie z. B. 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze kombiniert. Derivatives of benzoylmethane are particularly suitable as typical UV-A filters, such as for example 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 4-tert-butyl-4'- methoxydibenzoylmethane (Parsol® 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione and enamine compounds, as described in DE 197 12 033 A1 (BASF). The UV-A and UV-B filters can of course also be used in mixtures. Especially Favorable combinations consist of the derivatives of benzoylmethane, for example 4-tert-butyl 4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol® 1789) and 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octocrylene) in combination with ester of cinnamic acid, preferably 4- 2-ethylhexyl methoxycinnamate and / or propyl 4-methoxycinnamate and / or 4- Methoxycinnamate. Such combinations are advantageous water-soluble filters such. B. 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali, alkaline earth, Combined ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts.
Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zinkstearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d. h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. In Sonnenschutzmitteln werden bevorzugt sogenannte Mikro- oder Nanopigmente eingesetzt. Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P. Finkel in SÖFW-7ournal 122, 543 (1996) sowie Parf. Kosm. 3, 11 (1999) zu entnehmen. In addition to the soluble substances mentioned, there are also insoluble ones for this purpose Light protection pigments, namely finely dispersed metal oxides or salts in question. examples for suitable metal oxides are in particular zinc oxide and titanium dioxide and also oxides of iron, Zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium as well as their mixtures. As salts Silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used. The oxides and salts are in the form of pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics used. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm exhibit. They can have a spherical shape, but they can also Particles are used that are ellipsoidal or otherwise spherical shape have a different shape. The pigments can also be surface treated, d. H. are hydrophilized or hydrophobized. Typical examples are coated Titanium dioxides, e.g. B. Titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). As a hydrophobic Coating agents come mainly from silicones and especially trialkoxyoctylsilanes or Simethicone in question. So-called micro- or Nanopigments used. Micronized zinc oxide is preferably used. Further Suitable UV light protection filters are in the overview by P. Finkel in SÖFW-7ournal 122, 543 (1996) and Parf. Kosm. 3, 11 (1999).
Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt werden, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ- Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis µmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α- Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ- Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Superoxid-Dismutase, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO4) Selen und dessen Derivate (z. B. Selen- Methionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe. In addition to the two aforementioned groups of primary light stabilizers, it is also possible to use secondary light stabilizers of the antioxidant type which interrupt the photochemical reaction chain which is triggered when UV radiation penetrates the skin. Typical examples are amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. α-carotene, β-carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g. dihydroliponic acid), aurothioglucose , Propylthiouracil and other thiols (e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl, palmitoyl, Oleyl, γ-linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters) and their salts, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g. buthionocinsulfoximine, , Butioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in very low tolerable doses (e.g. B. pmol to µmol / kg), also (metal) chelators (e.g. α-hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), α-hydroxy acids (e.g. citric acid, lactic acid, malic acid), humic acid, bile acid, Bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives, unsaturated fatty acids and their derivatives (e.g. γ-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid), folic acid and their derivatives, ubiquinone and ubiquinol and their derivatives, vitamin C and derivatives (e.g. B. Ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (e.g. vitamin E acetate), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate) and coniferyl benzoate of benzoin, rutinic acid and its derivatives, α- Glycosylrutin, ferulic acid, furfurylidene glucitol, carnosine, butylated hydroxytoluene, butylated hydroxyanisole, nordihydroguajakarzarzäure, nordihydroguajaretic acid, trihydroxybutyrophenone, uric acid and its derivatives, mannose and its derivatives, superoxide dismutase, zinc and its derivative e (e.g. ZnO, ZnSO 4 ) selenium and its derivatives (e.g. B. selenium-methionine), stilbenes and their derivatives (z. B. stilbene oxide, trans-stilbene oxide) and the derivatives suitable according to the invention (salts, esters, ethers, sugars, nucleotides, nucleosides, peptides and lipids) of these active ingredients.
Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Tocopherolpalmitat, Ascorbinsäure, (Desoxy)Ribonucleinsäure und deren Fragmentierungsprodukte, β- Glucane, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen. Examples of biogenic active ingredients are tocopherol, tocopherol acetate, Tocopherol palmitate, ascorbic acid, (deoxy) ribonucleic acid and their fragmentation products, β- Glucans, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, amino acids, Ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant extracts and vitamin complexes too understand.
Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen. Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or their Salts and similar compounds.
Als Antischuppenwirkstoffe kommen Pirocton Olamin (1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4- trimythylpentyl)-2-(1H)-pyridinonmonoethanolaminsalz), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, (4-Acetyl-1-{-4-[2-(2.4-dichlorphenyl) r-2-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-1,3-dioxylan-c-4- ylmethoxyphenyl}piperazin, Ketoconazol, Elubiol, Selendisulfid, Schwefel kolloidal, Schwefelpolyehtylenglykolsorbitanmonooleat, Schwefelrizinolpolyehtoxylat, Schwfel-teer Destillate, Salicylsäure (bzw. in Kombination mit Hexachlorophen), Undexylensäure Monoethanolamid Sulfosuccinat Na-Salz, Lamepon® UD (Protein-Undecylensäurekondensat), Zinkpyrithion, Aluminiumpyrithion und Magnesiumpyrithion/Dipyrithion-Magnesiumsulfat in Frage. Piroctone olamine (1-hydroxy-4-methyl-6- (2,4,4- trimythylpentyl) -2- (1H) -pyridinone monoethanolamine salt), Baypival® (Climbazole), Ketoconazol®, (4-acetyl-1 - {- 4- [2- (2.4-dichlorophenyl) r-2- (1H-imidazol-1-ylmethyl) -1,3-dioxylan-c-4- ylmethoxyphenyl} piperazine, ketoconazole, elubiol, selenium disulfide, sulfur colloidal, Sulfur polyethylene glycol sorbitan monooleate, sulfur ricinole polyhexylate, sulfur tar distillates, Salicylic acid (or in combination with hexachlorophene), undexylenic acid monoethanolamide Sulfosuccinate Na salt, Lamepon® UD (protein undecylenic acid condensate), zinc pyrithione, Aluminum pyrithione and magnesium pyrithione / dipyrithione magnesium sulfate in question.
Als Quellmittel für wäßrige Phasen können Montmorillonite, Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkylmodifizierte Carbopoltypen (Goodrich) dienen. Weitere geeignete Polymere bzw. Quellmittel können der Übersicht von R. Lochhead in Cosm. Toil. 108, 95 (1993) entnommen werden. Montmorillonites, clay minerals, pemules can be used as swelling agents for aqueous phases as well as alkyl-modified carbopol types (Goodrich). Other suitable polymers or Swelling agents can be found in the overview by R. Lochhead in Cosm. Toil. 108, 95 (1993) be removed.
Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope, wie beispielsweise Ethanol,
Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen,
besitzen vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Die
Polyole können noch weitere funktionelle Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthalten
bzw. mit Stickstoff modifiziert sein. Typische Beispiele sind
- - Glycerin;
- - Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1000 Dalton;
- - technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-%;
- - Methyolverbindungen, wie insbesondere Trimethylolethan, Trimethylolpropan, Trimethylolbutan, Pentaerythrit und Dipentaerythrit;
- - Niedrigalkylglucoside, insbesondere solche mit 1 bis 8 Kohlenstoffen im Alkylrest, wie beispielsweise Methyl- und Butylglucosid;
- - Zuckeralkohole mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Sorbit oder Mannit,
- - Zucker mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Glucose oder Saccharose;
- - Aminozucker, wie beispielsweise Glucamin;
- - Dialkoholamine, wie Diethanolamin oder 2-Amino-1,3-propandiol.
- - glycerin;
- - Alkylene glycols, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1000 daltons;
- technical oligoglycerol mixtures with a degree of self-condensation of 1.5 to 10 such as technical diglycerol mixtures with a diglycerol content of 40 to 50% by weight;
- - Methyl compounds, such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, pentaerythritol and dipentaerythritol;
- - Lower alkyl glucosides, especially those with 1 to 8 carbons in the alkyl radical, such as methyl and butyl glucoside;
- Sugar alcohols having 5 to 12 carbon atoms, such as sorbitol or mannitol,
- - Sugar with 5 to 12 carbon atoms, such as glucose or sucrose;
- - aminosugars such as glucamine;
- - Dialcohol amines, such as diethanolamine or 2-amino-1,3-propanediol.
Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die unter der Bezeichnung Surfacine® bekannten Silberkomplexe und die in Anlage 6, Teil A und B der Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen. Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, Parabens, pentanediol or sorbic acid as well as those under the name Surfacine® known silver complexes and those in Appendix 6, Parts A and B of the Cosmetics Ordinance listed further substance classes.
Als Parfümöle seien genannt Gemische aus natürlichen und synthetischen Riechstoffen. Natürliche Riechstoffe sind Extrakte von Blüten (Lilie, Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli, Ylang- Ylang), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Fruchtschalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Pinien-, Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemongras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Zibet und Castoreum. Typische synthetische Riechstoffverbindungen sind Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Isoeugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene und Balsame. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Auch ätherische Öle geringerer Flüchtigkeit, die meist als Aromakomponenten verwendet werden, eignen sich als Parfümöle, z. B. Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzenöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeerenöl, Vetiveröl, Olibanöl, Galbanumöl, Labolanumöl und Lavandinöl. Vorzugsweise werden Bergamotteöl, Dihydromyrcenol, Lilial, Lyral, Citronellol, Phenylethylalkohol, α-Hexylzimtaldehyd, Geraniol, Benzylaceton, Cyclamenaldehyd, Linalool, Boisambrene Forte, Ambroxan, Indol, Hedione, Sandelice, Citronenöl, Mandarinenöl, Orangenöl, Allylamylglycolat, Cyclovertal, Lavandinöl, Muskateller Salbeiöl, β-Damascone, Geraniumöl Bourbon, Cyclohexylsalicylat, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylessigsäure, Geranylacetat, Benzylacetat, Rosenoxid, Romilllat, Irotyl und Floramat allein oder in Mischungen, eingesetzt. Perfume oils include mixtures of natural and synthetic fragrances. Natural fragrances are extracts of flowers (lily, lavender, roses, jasmine, neroli, ylang- Ylang), stems and leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, Caraway, juniper), fruit peels (bergamot, lemon, oranges), roots (mace, Angelica, Celery, Cardamom, Costus, Iris, Calmus), Woods (Pine, Sandal, Guaiac, Cedar, Rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemongrass, sage, thyme), needles and Twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and balsams (galbanum, elemi, benzoin, Myrrh, olibanum, opoponax). Animal raw materials are also possible, such as for example civet and castoreum. Typical synthetic fragrance compounds are Products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert.- Butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, Linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, Styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether Aldehydes e.g. B. the linear alkanals with 8 to 18 carbon atoms, citral, citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, among the Ketones e.g. B. the Jonone, α-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, Citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol Hydrocarbons mainly include the terpenes and balms. To be favoured however, mixtures of different fragrances are used, which together make an appealing Generate fragrance. Also essential oils of lower volatility, mostly as Aroma components are used as perfume oils, e.g. B. sage oil, chamomile oil, Clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, Oliban oil, galbanum oil, labolanum oil and lavandin oil. Bergamot oil, Dihydromyrcenol, lilial, lyral, citronellol, phenylethyl alcohol, α-hexyl cinnamaldehyde, geraniol, Benzylacetone, cyclamenaldehyde, linalool, boisambrene forte, ambroxan, indole, hedione, Sandelice, lemon oil, mandarin oil, orange oil, allylamyl glycolate, cyclover valley, lavandin oil, Muscatal sage oil, β-damascone, geranium oil bourbon, cyclohexyl salicylate, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, Phenylacetic acid, Geranyl acetate, Benzyl acetate, rose oxide, Romilllat, Irotyl and Floramat used alone or in mixtures.
Als Aromen kommen beispielsweise Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Anisöl, Sternanisöl, Kümmelöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Citronenöl, Wintergrünöl, Nelkenöl, Menthol und dergleichen in Frage. For example, peppermint oil, spearmint oil, anise oil, star anise oil, Caraway oil, eucalyptus oil, fennel oil, lemon oil, wintergreen oil, clove oil, menthol and the like in question.
Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106 zusammengestellt sind. Beispiele sind Kochenillerot A (C.I. 16255), Patentblau V (C.I. 42051), Indigotin (C.I. 73015), Chlorophyllin (C.I. 75810), Chinolingelb (C.I. 47005), Titandioxid (C.I. 77891), Indanthrenblau RS (C.I. 69800) und Krapplack (C.I. 58000). Als Lumineszenzfarbstoff kann auch Luminol enthalten sein. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt. Suitable dyes are those which are suitable and approved for cosmetic purposes are used, such as those used in the publication "Cosmetic Colorants" the dye commission of the German Research Foundation, publisher Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106 are compiled. Examples are cooking ale red A (C.I. 16255), Patent Blue V (C.I. 42051), Indigotin (C.I. 73015), Chlorophyllin (C.I. 75810), Quinoline yellow (C.I. 47005), titanium dioxide (C.I. 77891), indanthrene blue RS (C.I. 69800) and Madder varnish (C.I. 58000). Luminol may also be present as the luminescent dye. This Dyes are usually in concentrations of 0.001 to 0.1 wt .-%, based on the whole mixture, used.
Die entzündungshemmende Wirkung von niedermolekularer Proteinhydrolysate konnte gleich durch mehrere Studien belegt werden. Beim ersten Wirksamkeitsnachweis wurde die Aktivität von niedermolekularer Proteinhydrolysate gegenüber entzündlichen Prozessen nach UV-B- Bestrahlung an Hautkulturen in-vitro nachgewiesen. Als Referenzsubstanz wurde hierzu bei den letzten beiden Untersuchungen Acetylsalicylsäure ausgewählt, der die Cyclooxigenase inhibiert. The anti-inflammatory effects of low molecular weight protein hydrolyzates were the same through several Studies are proven. At the first proof of effectiveness, the activity of low molecular weight protein hydrolyzates against inflammatory processes after UV-B Irradiation on skin cultures demonstrated in vitro. This was used as a reference substance selected acetylsalicylic acid in the last two studies, which the Cyclooxygenase inhibited.
Das Testdesign basiert auf epidermaler Entzündungsinduktion mittels UV-B-Bestrahlung (280 bis 320 nm). Diese ist im wesentlichen auf die Aktivierung des Enzyms Phospholipase A2 oder PLA2 zurückzuführen, das Arachidonsäure aus der Zellmembran herauslöst. Anschließend überführen andere spezifische Enzyme, sogenannte Cyclooxigenasen, die Arachidonsäure in Prostaglandine (PG), die von der Zelle ausgeschieden werden. Die Anlagerung bestimmter Prostaglandine wie PGE2 an spezifische Rezeptoren ist dann verbunden mit Rötungen und Schwellungen wie nach einem Sonnenbrand auf der Haut. In Zellkulturen sind diese UV-B-Wirkungen auf die Zellmembran mit der Freisetzung eines cytoplasmatischen Enzyms, der Lactat-Dehydrogenase (LDH), verbunden. Letztlich können UV-geschädigte Zellen durch Apoptose, den biologischen Prozess, durch den sich lebende Organismen von defekten Zellen befreien, eliminiert werden. In apoptotischen Zellen werden hierbei cytoplasmatische DNA-Fragmente von nukleärer DNA durch die Endonuclease getrennt. The test design is based on epidermal inflammation induction using UV-B radiation (280 up to 320 nm). This is essentially due to the activation of the enzyme phospholipase A2 or PLA2, which releases arachidonic acid from the cell membrane. Then other specific enzymes, so-called cyclooxygenases, convert Arachidonic acid in prostaglandins (PG), which are excreted by the cell. The attachment certain prostaglandins such as PGE2 is then linked to specific receptors Redness and swelling like after sunburn on the skin. These are in cell cultures UV-B effects on the cell membrane with the release of a cytoplasmic enzyme, lactate dehydrogenase (LDH). Ultimately, UV-damaged cells can get through Apoptosis, the biological process by which living organisms become defective Free cells, be eliminated. Apoptotic cells become cytoplasmic DNA fragments separated from nuclear DNA by the endonuclease.
Die oben beschriebenen Enzyme und Parameter können nach Anwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten (0,1 und 0,3% Originalprodukt Gluadin® WLM) auf die Zellkulturen quantitativ bestimmt werden und lassen auf diese Weise einen Rückschluss auf seine ausgezeichnete entzündungshemmende Wirkung in diesem Testsystem zu. The enzymes and parameters described above can be after application of low molecular weight protein hydrolyzates (0.1 and 0.3% original product Gluadin® WLM) on the Cell cultures are quantified and in this way allow conclusions to be drawn excellent anti-inflammatory effects in this test system too.
Der Effekt von UVB-Strahlung wurde an Keratinocyten in vitro untersucht indem die Freisetzung des Cytoplasaenzyms LDH (Lactat Dehydrogenase) bestimmt wurde. Dieses Enzym dient als Marker für eine Zellschädigung. The effect of UVB radiation was investigated in vitro on keratinocytes the release of the cytoplasmic enzyme LDH (lactate dehydrogenase) was determined. This Enzyme serves as a marker for cell damage.
Zur Durchführung der Tests wurde ein definiertes Medium, das fötales Kälberserum enthält, mit den Keratinozyten beimpft und niedermolekulares Weizenproteinhydrolysat 72 Stunden nach dem Beimpfen zugegeben. A defined medium containing fetal calf serum was used to carry out the tests. inoculated with the keratinocytes and low molecular weight wheat protein hydrolyzate for 72 hours added after inoculation.
Die Keratinozyten wurden sodann mit einer UVB-Dosis bestrahlt (50 mJ/cm2 - Röhren: DUKE GL40E). The keratinocytes were then irradiated with a UVB dose (50 mJ / cm 2 - tubes: DUKE GL40E).
Nach weiterer 1tägiger Inkubation bei 37°C und bei 5% CO2 wurde der LDH- und der
PGE2-Gehalt im Überstand bestimmt. Der Gehalt von LDH-(Lactatdehydrogenase) wurde
mittels einer Enzymreaktion bestimmt (verwendetes kit zur Untersuchung des LDH Gehaltes
von der Firma Roche) Der Gehalt an PGE2 wurde mit einem ELISA-Test (ELISA Kit der Firma
Roche) bestimmt. Zur Bestimmung des DNA Anteils im Cytoplasma der Keratinocyten wurde
dem Wachstumsmedium Bromodesoxyuridine (BrDU) zugegeben. Nach der Trypsin-
Behandlung wurden die Zellen zentrifugiert und ausgezählt. Anschließend wurde der Gehalt
an BrdU in DNA-Fragmenten aus dem Cytoplasma mit Hilfe des ELISA Tests ermittelt. Die
Anzahl adhärenter Keratinozyten wird (nach Trypsinbehandlung) mit einem Partikelzählgerät
bestimmt.
Tabelle 1
Nachweis entzündungshemmender Wirksamkeit [% versus Kontrolle]
After a further 1 day incubation at 37 ° C and 5% CO 2 , the LDH and PGE2 content in the supernatant was determined. The content of LDH- (lactate dehydrogenase) was determined by means of an enzyme reaction (kit used to investigate the LDH content from Roche). The content of PGE2 was determined using an ELISA test (ELISA kit from Roche). To determine the DNA content in the cytoplasm of the keratinocytes, bromodeoxyuridine (BrDU) was added to the growth medium. After the trypsin treatment, the cells were centrifuged and counted. The BrdU content in DNA fragments from the cytoplasm was then determined using the ELISA test. The number of adherent keratinocytes is determined (after trypsin treatment) with a particle counter. Table 1 Evidence of anti-inflammatory activity [% versus control]
So wurden durch die UV-B-Bestrahlung ca. 57% der vorhandenen Keratinocyten zerstört. Durch die Anwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten konnte diese toxische Wirkung jedoch um mehr als 50% reduziert werden. About 57% of the keratinocytes present were destroyed by UV-B radiation. The use of low molecular weight protein hydrolyzates made it toxic However, the effect can be reduced by more than 50%.
Der Gehalt an freigesetzter Lactat-Dehydrogenase dagegen wurde durch UV-B-Bestrahlung stark gesteigert. Auch hier führten unsere niedermolekularen Weizenpeptide zu einem Rückgang dieser charakteristischen UV-B-Wirkung um mehr als 50%. The content of released lactate dehydrogenase, however, was determined by UV-B radiation greatly increased. Here too our low molecular weight wheat peptides led to one Decrease in this characteristic UV-B effect by more than 50%.
UV-B-Bestrahlung bewirkte ebenfalls einen starken Anstieg des Gehaltes an freigesetzten Prostaglandinen (hier PGE2), sogar bei der Zellkultur, die mit Aspirin® als Referenzsubstanz behandelt wurde (Control; 0,002% AS). Durch den Einsatz von niedermolekularen Proteinhydrolysaten konnte jedoch im Vergleich hierzu eine um ca. 66% verringerte Freisetzung von PGE2 erzielt werden. UV-B radiation also caused a sharp increase in the released content Prostaglandins (here PGE2), even in cell culture, using Aspirin® as the reference substance was treated (Control; 0.002% AS). Through the use of low molecular weight Protein hydrolyzates, however, could be reduced by about 66% Release of PGE2 can be achieved.
In ähnlichem Maße stieg der Gehalt an DNA-Fragmenten im Cytoplasma der Keratinocyten infolge der UV-B-Bestrahlung an. Im Gegensatz zum Aspirin® (Control; 0,002%) konnte mit niedermolekularen Proteinhydrolysaten allerdings eine deutliche Reduzierung dieser Fragmente um ca. 46% erreicht werden. The content of DNA fragments in the cytoplasm of the keratinocytes increased to a similar extent due to UV-B radiation. In contrast to the Aspirin® (Control; 0.002%) could with low molecular weight protein hydrolyzates, however, significantly reduce this Fragments can be achieved by approximately 46%.
Aufgrund dieser Studien ist nachgewiesen, dass niedermolekulare Proteinhydrolysate damit eindeutig in der Lage sind, einen wirksamen Schutz vor den Folgen von UV-B-Bestrahlung an Keratinocyten in Zellkulturen aufzubauen. Damit zeigten die niedermolekularen Proteinhydrolysate eine so gute entzündungshemmende Wirkung, dass sie in diesen Untersuchungen sogar besser war als Acetylsalicylsäure. Based on these studies it has been demonstrated that low molecular weight protein hydrolyzates use it are clearly able to provide effective protection against the consequences of UV-B radiation Build keratinocytes in cell cultures. With that, the low molecular weight showed Protein hydrolyzates have such a good anti-inflammatory effect that they are in these Investigations was even better than acetylsalicylic acid.
Ein weiterer Wirksamkeitsnachweis, der die positive Wirkung von niedermolekulare Proteinhydrolysate auf entzündliche Prozesse belegt, ist sein Einfluss auf die Inhibierung des "respiratory burst" in Zellkulturen in-vitro. Another proof of effectiveness that demonstrates the positive effects of low molecular weight Protein hydrolyzate has been shown to affect inflammatory processes, its influence on the inhibition of "respiratory burst" in cell cultures in vitro.
Während des epidermalen Entzündungsprozesses werden Leukocyten angezogen wie z. B. PMN (polymorphonucleare neutrophile Granulocyten) und durch Cytokine und andere Botenstoffe wie Leukotriene stimuliert, die von aktivierten oder nekrotischen epidermalen Zellen freigesetzt werden. Diese aktivierten PMN setzen nicht nur pro-entzündliche Cytokine, Leukotriene und Proteasen frei, sondern auch ROS (reactive oxygen species) wie beispielsweise Superoxid und Hypochlorit-Anionen, um pathogene Bakterien oder Pilze abzutöten. Die Aktivität der PMN während der Entzündung ist als "respiratory burst" bekannt und kann Gewebeschäden durch die Freisetzung von ROS und lysosomalen Enzymen vermitteln. During the epidermal inflammatory process, leukocytes are attracted such as B. PMN (polymorphonuclear neutrophil granulocytes) and by cytokines and others Messenger substances such as leukotrienes stimulated by activated or necrotic epidermal cells to be released. These activated PMNs not only release pro-inflammatory cytokines, Leukotrienes and proteases free, but also ROS (reactive oxygen species) such as Superoxide and hypochlorite anions to kill pathogenic bacteria or fungi. The PMN activity during inflammation is known as "respiratory burst" and can Mediate tissue damage from the release of ROS and lysosomal enzymes.
Aus diesem Grunde wurde die entzündungshemmende Wirksamkeit von
niedermolekularen Proteinhydrolysate" dahingehend überprüft, ob es den "respiratory burst" der
PMN reduzieren kann, der durch einen Hefeextrakt ("Zymosan") ausgelöst wird. Hierzu
wurde an Zellkulturen der Gehalt an freigesetzten aktiven Sauerstoff-Verbindungen (ROS)
ohne und mit Zymosan sowie die Anzahl der vorhandenen Zellen quantitativ bestimmt [G. M.
Pieper, G. J. Gross: EMD 52692 (bimakalim), a new potassium channel opener, attenuates
luminol-enhanced chemimuminescence and superoxide anion radical formation by
zymosanactivated polymorphonuclear leucocytes. Immuno-pharmacology, 23, 191-197 (1992)], in
gleicher Weise der Einfluss von 0,03%, 0,1% und 0,3% niedermolekularer
Proteinhydrolysate auf diese Parameter.
Tabelle 2
Nachweis entzündungshemmender Wirksamkeit - Zymosan-Test [% versus
Kontrolle]
For this reason, the anti-inflammatory activity of low-molecular-weight protein hydrolysates "was checked to see whether it can reduce the" respiratory burst "of PMN, which is triggered by a yeast extract (" Zymosan "). For this purpose, the content of released active oxygen compounds in cell cultures (ROS) without and with zymosan and the number of cells present quantified [GM Pieper, GJ Gross: EMD 52692 (bimakalim), a new potassium channel opener, attenuates luminol-enhanced chemimuminescence and superoxide anion radical formation by zymosanactivated polymorphonuclear leucocytes. Immuno -pharmacology, 23, 191-197 (1992)], in the same way the influence of 0.03%, 0.1% and 0.3% of low molecular weight protein hydrolyzates on these parameters.Table 2 Evidence of anti-inflammatory activity - Zymosan test [% versus control]
Die Resultate zeigen deutlich den induzierenden Einfluss des Hefeextrakts auf den "respiratory burst" der Granulocyten (gemessen in RLU - relative luminiscence units): Durch den Zusatz des Zymosans steigt der Gehalt an aktiven Sauerstoffverbindungen (ROS) um ungefähr das Zehnfache an. Dieser Anstieg kann allerdings durch die Anwendung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten beachtlich gesenkt werden, bei einer Einsatzkonzentration von 0,3% sogar um ca. 75%. Demnach zeichnen sich niedermolekulare Proteinhydrolysate durch eine wirksame Hemmung des "respiratory burst" an Granulocyten aus bei gleichbleibender Zellzahl und folglich einer hervorragenden Anti-Inflammatory-Wirkung. The results clearly show the inducing influence of the yeast extract on the "respiratory burst" of the granulocytes (measured in RLU - relative luminiscence units): by the Addition of the zymosan increases the content of active oxygen compounds (ROS) by approximately ten times. However, this increase can be achieved by using low molecular weight protein hydrolyzates can be significantly reduced in one Use concentration of 0.3% even about 75%. Accordingly, small molecules are distinguished Protein hydrolyzates by an effective inhibition of the "respiratory burst" on granulocytes from constant cell number and consequently an excellent anti-inflammatory effect.
Dieser Nachweisansatz bestätigt die Ergebnisse der ersten Untersuchungsreihe und stellt damit die entzündungshemmende Wirkung von niedermolekularen Proteinhydrolysaten in- vitro effektiv unter Beweis. This verification approach confirms the results of the first series of tests and provides so that the anti-inflammatory effects of low molecular weight protein hydrolyzates Proven in vitro.
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