DE102022131906A1 - Dishwasher cleaner with improved grease removal and additional limescale removal - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, enthaltendi) mindestens ein Alkalicarbonat; undii) mindestens eine Säure und/oderiii) ein Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalicarbonat in einer Menge von ungefähr 60 bis 90 Gew.-% enthalten ist und das Mittel weiterhin mindestens ein Tensid in einer Menge von 0,1 bis 1,3 Gew.-% enthält, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels. Weiterhin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine unter Verwendung des Mittels. Weiterhin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verwendung des Mittels zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine und/oder eines Verfahrens unter Verwendung des Mittels zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine.The present invention relates to agents for cleaning and/or caring for an automatic dishwasher, containing i) at least one alkali carbonate; and ii) at least one acid and/or iii) a buffer system made up of at least one acid and at least one base, characterized in that the alkali carbonate is present in an amount of approximately 60 to 90% by weight and the agent further contains at least one surfactant in an amount of 0.1 to 1.3% by weight, in each case based on the total weight of the agent. The present invention further relates to a method for cleaning and/or caring for an automatic dishwasher using the agent. The present invention further relates to a use of the agent for cleaning and/or caring for an automatic dishwasher and/or a method using the agent for cleaning and/or caring for an automatic dishwasher.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Mittel für automatische Geschirrspülmaschinen, das gegen Fett- und Kalkablagerungen in einer automatischen Geschirrspülmaschine wirksam ist und zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Geschirrspülgang einsetzbar ist, ohne die Reinigungsleistung des Geschirrspülmittels negativ zu beeinflussen, sowie ein Verfahren zum Reinigen und/oder Pflegen einer Geschirrspülmaschine unter Verwendung dieses Mittels sowie die Verwendung eines solchen Mittels und/oder des Verfahrens zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine.The present invention relates to an agent for automatic dishwashers which is effective against grease and limescale deposits in an automatic dishwasher and can be used together with a machine dishwashing agent in a normal dishwashing cycle without negatively affecting the cleaning performance of the dishwashing agent, as well as a method for cleaning and/or maintaining a dishwasher using this agent, as well as the use of such an agent and/or the method for cleaning and/or maintaining an automatic dishwasher.
Kalk- und Fettablagerungen in einer automatischen Geschirrspülmaschine, die durch Gebrauch entstehen, werden heutzutage üblicherweise mit speziellen Maschinenpflegemitteln entfernt. Diese speziellen Pflegemittel enthalten Säuren zur Kalkablösung und Tenside zur Fettentfernung. Aufgrund der enthaltenen Säure müssen derartige Pflegemittel aber in einem separaten Programm benutzt werden, da ansonsten die Reinigungsleistung der neutralen bis alkalischen Geschirrspülmittel signifikant herabgesetzt wird und die sauren Mittel sich schädlich auf Dekor und Gläser auswirken können.Limescale and grease deposits in an automatic dishwasher that occur through use are nowadays usually removed with special machine cleaning products. These special cleaning products contain acids to remove limescale and surfactants to remove grease. Due to the acid they contain, such cleaning products must be used in a separate program, otherwise the cleaning performance of the neutral to alkaline dishwashing detergents is significantly reduced and the acidic agents can have a damaging effect on decorations and glasses.
Der Einsatz solcher Pflegemittel erhöht daher den Energie- und Wasserverbrauch. Zudem ist er aufgrund des zusätzlichen Zeitaufwands nicht besonders anwenderfreundlich.The use of such care products therefore increases energy and water consumption. In addition, it is not particularly user-friendly due to the additional time required.
Es besteht daher Bedarf an Reinigungs- und Pflegemitteln für automatische Geschirrspülmaschinen, die in einem normalen Reinigungszyklus einer Geschirrspülmaschine zusammen mit einem üblichen Geschirrspülmittel eingesetzt werden können ohne dessen Reinigungsleistung negativ zu beeinflussen und dabei eine ausreichende Reinigung und Pflege der Geschirrspülmaschine bewirken. Gleichzeitig sollen diese Reinigungs- und Pflegemittel für den Verbraucher ansprechend gestaltet und leicht anwendbar sein.There is therefore a need for cleaning and care products for automatic dishwashers that can be used in a normal cleaning cycle of a dishwasher together with a standard dishwashing detergent without negatively affecting its cleaning performance and at the same time ensure adequate cleaning and care of the dishwasher. At the same time, these cleaning and care products should be attractively designed for the consumer and easy to use.
Es wurde überraschend gefunden, dass Reinigungs- und Pflegemittel für die Geschirrspülmaschine, die eine relativ hohe Menge an Alkalicarbonat und eine relativ niedrige Menge an Tensiden enthalten, diese Aufgaben lösen können. Insbesondere wurde überraschenderweise gefunden, dass diese erfindungsgemäße Kombination an Inhaltsstoffen nicht nur die Fettentfernungseigenschaften des Mittels verbessert, sondern darüber hinaus auch zu guten Ergebnissen hinsichtlich Kalkentfernung führt. Die erfindungsgemäßen Mittel bieten entsprechend den Vorteil, dass die Rezeptur vereinfacht und die Menge an kostengünstigen und umweltfreundlichen Inhaltsstoffen insgesamt erhöht werden kann.It was surprisingly found that cleaning and care products for dishwashers which contain a relatively high amount of alkali carbonate and a relatively low amount of surfactants can solve these problems. In particular, it was surprisingly found that this combination of ingredients according to the invention not only improves the grease-removing properties of the product, but also leads to good results in terms of limescale removal. The products according to the invention therefore offer the advantage that the recipe can be simplified and the amount of inexpensive and environmentally friendly ingredients can be increased overall.
In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung daher auf ein Mittel zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, enthaltend
- i) mindestens ein Alkalicarbonat; und
- ii) mindestens eine Säure und/oder
- iii) ein Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base,
- (i) at least one alkali carbonate; and
- (ii) at least one acid and/or
- (iii) a buffer system comprising at least one acid and at least one base,
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine unter Verwendung des beanspruchten Mittels, wobei das Mittel zu Beginn des Reinigungszyklus, vorzugsweise vor dem maschinellen Geschirrspülmittel, in den Innenraum der automatischen Geschirrspülmaschine dosiert wird.The present invention also relates to a method for cleaning and/or maintaining an automatic dishwasher using the claimed agent, wherein the agent is dosed into the interior of the automatic dishwasher at the beginning of the cleaning cycle, preferably before the machine dishwashing detergent.
Weiterhin Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Verwendung des beanspruchten Mittels zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine und/oder eines Verfahrens zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine unter Verwendung des beanspruchten Mittels zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine.The present invention further relates to a use of the claimed agent for cleaning and/or maintaining an automatic dishwasher and/or a method for cleaning and/or maintaining an automatic dishwasher using the claimed agent for cleaning and/or maintaining an automatic dishwasher.
„Mindestens zwei“, wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr. „Mindestens ein“, wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 1, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr.“At least two,” as used herein, includes, but is not limited to, 2, 3, 4, 5, 6, and more. “At least one,” as used herein, includes, but is not limited to, 1, 2, 3, 4, 5, 6, and more.
Die in dieser Anmeldung genannten Angaben in Gew.-% beziehen sich, soweit nichts anderes erwähnt, auf den Aktivstoffgehalt in g bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung in g.Unless otherwise stated, the data in % by weight given in this application refer to the active ingredient content in g based on the weight of the total composition in g.
In den erfindungsgemäßen Verfahren wird das Pflegemittel zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von schmutzigem Spülgut, d.h. in Anwesenheit von zu reinigendem Spülgut (bzw. Geschirr), eingesetzt. Dies hat den Vorteil, dass ein Leerlauf der Maschine bei hohen Wassertemperaturen vermieden wird. Energie und Wasser werden somit nicht verschwendet. Weiterhin muss der Verbraucher die Maschine im täglichen Betrieb nicht vollständig leeren, sondern kann gleichzeitig mit dem Geschirr auch die Maschine reinigen. Aufgrund dieses minimalen Aufwands für den Verbraucher wird eine regelmäßige Reinigung der Maschine erleichtert. Es kommt in einem solchen Fall erst gar nicht zur Ansammlung hartnäckiger und nur unter harschen Bedingungen entfernbaren Verschmutzungen der Geschirrspülmaschine. Des Weiteren wird durch die gleichzeitige Nutzung des Pflegemittels im üblichen Geschirrreinigungszyklus mit Spülgut Zeit, Wasser und Energie gespart. Auch werden die Speisereste und Verschmutzungen, insbesondere im Sieb der Spülmaschine, die einen Nährboden für ungewünschte Keime darstellen, deutlich reduziert „Normaler Reinigungszyklus“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf ein Programm zum Reinigen von Spülgut (Geschirr) einer automatischen Geschirrspülmaschine. Ein solcher Reinigungszyklus kann einen oder mehrere Vorspülgänge, einen oder mehrere Hauptspülgänge und einen oder mehrere Klarspül- bzw. Trocknungsgänge umfassen. Ein solcher Reinigungszyklus beinhaltet das automatische Reinigen/Spülen von verschmutztem Spülgut bzw. Geschirr.In the method according to the invention, the care product is used together with a machine dishwashing detergent in a normal cleaning cycle for cleaning dirty dishes, i.e. in the presence of dishes (or crockery) to be cleaned. This has the advantage that the machine does not have to run idle at high water temperatures. Energy and water are therefore not wasted. Furthermore, the consumer does not have to completely empty the machine during daily use, but can clean the machine at the same time as the dishes. Due to this minimal effort for the consumer, regular cleaning of the machine is made easier. In such a case, stubborn dirt that can only be removed under harsh conditions does not accumulate in the dishwasher in the first place. Furthermore, the simultaneous use of the care product in the usual dishwashing cycle with dishes saves time, water and energy. Food residues and dirt, particularly in the dishwasher's sieve, which represent a breeding ground for unwanted germs, are also significantly reduced. "Normal cleaning cycle", as used herein, refers to a program for cleaning dishes (dishes) in an automatic dishwasher. Such a cleaning cycle can include one or more pre-wash cycles, one or more main wash cycles and one or more final rinse or drying cycles. Such a cleaning cycle includes the automatic cleaning/rinsing of soiled dishes or crockery.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-%. Numerische Bereiche, die in dem Format „von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.These and other aspects, features and advantages of the invention will become apparent to those skilled in the art from a study of the following detailed description and claims. It is to be understood that any feature of one aspect of the invention may be employed in any other aspect of the invention. It is further understood that the examples contained herein are intended to describe and illustrate the invention, but not to limit it, and in particular the invention is not limited to these examples. All percentages are by weight unless otherwise stated. Numerical ranges given in the format "from x to y" include the stated values. When multiple preferred numerical ranges are given in this format, it is to be understood that all ranges resulting from the combination of the various endpoints are also included.
Die im Kontext mit den erfindungsgemäßen Mitteln beschriebenen Ausführungsformen sind ohne Weiteres auch auf die erfindungsgemäßen Verfahren und Verwendungen übertragbar und umgekehrt.The embodiments described in the context of the agents according to the invention can also be readily applied to the methods and uses according to the invention and vice versa.
In einem Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung auf ein Mittel zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, enthaltend
- i) mindestens ein Alkalicarbonat; und
- ii) mindestens eine Säure und/oder
- iii) ein Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base,
- (i) at least one alkali carbonate; and
- (ii) at least one acid and/or
- (iii) a buffer system comprising at least one acid and at least one base,
In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen weist das Mittel mindestens einen Anteil A und mindestens einen Anteil B auf, wobei Anteil B eine Säure aus ii) und/oder iii) aufweist und Anteil A mindestens ein Alkalicarbonat aus i) aufweist.In various preferred embodiments, the agent comprises at least one component A and at least one component B, wherein component B comprises an acid from ii) and/or iii) and component A comprises at least one alkali carbonate from i).
Erfindungsgemäß sind alle Alkalicarbonate zum Einsatz in den hierin beschriebenen Mitteln geeignet, besonders bevorzugt handelt es sich bei dem mindestens einen Alkalicarbonat allerdings um Natriumcarbonat. Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, können in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung in einer Menge von 70 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sein. In verschiedenen Ausführungsformen beträgt die absolute Menge des Alkalicarbonats in dem Mittel 10 bis 20 g/job, vorzugsweise 12 bis 19 g/job, besonders bevorzugt 15 bis 18 g/job, beispielsweise 16 bis 17 g/job.According to the invention, all alkali carbonates are suitable for use in the agents described herein, but the at least one alkali carbonate is particularly preferably sodium carbonate. Alkali carbonates, in particular sodium carbonate, can be present in various embodiments of the invention in an amount of 70 to 80% by weight, based on the total weight of the agent. In various embodiments, the absolute amount of alkali carbonate in the agent is 10 to 20 g/job, preferably 12 to 19 g/job, particularly preferably 15 to 18 g/job, for example 16 to 17 g/job.
In verschiedenen Ausführungsformen, in denen das Mittel mindestens einen Anteil A und mindestens einen Anteil B aufweis, ist das Alkalicarbonat in mindestens einem Anteil A enthalten, bevorzugt in einer Menge von 80 bis 100 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 95 bis 100 Gew.-%, am stärksten bevorzugt in einer Menge von mindestens 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Alkalicarbonat in dem Mittel.In various embodiments in which the agent has at least one portion A and at least one portion B, the alkali carbonate is contained in at least one portion A, preferably in an amount of 80 to 100% by weight, in particular in an amount of 95 to 100% by weight, most preferably in an amount of at least 99% by weight, based on the total amount of alkali carbonate in the agent.
Die hierin beschriebenen Mittel enthalten pH-Regulatoren in Form mindestens einer Säure und/oder mindestens eines Puffersystems, das mindestens eine Säure und mindestens eine Base enthält. Generell sind als Säuren Polycarbonsäuren geeignet, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Oxalsäure, Zitronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Entsprechende Puffersysteme können eine oder mehrere der genannten Säuren sowie die jeweilige(n) korrespondierende(n) Base(n) sowie weitere Basen enthalten. Bevorzugt einsetzbar ist Zitronensäure bzw. ein Puffersystem aus Zitronensäure und Citrat.The agents described herein contain pH regulators in the form of at least one acid and/or at least one buffer system containing at least one acid and at least one base. Generally Polycarboxylic acids are suitable as acids, whereby polycarboxylic acids are understood to be carboxylic acids that have more than one acid function. Examples include oxalic acid, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Corresponding buffer systems can contain one or more of the acids mentioned as well as the respective corresponding base(s) and other bases. Citric acid or a buffer system made up of citric acid and citrate is preferred.
Vertreter der Aminocarbonsäuren schließen Asparaginsäure, Methylglycindiessigsäure (MGDA) sowie Glutamindiessigsäure (GLDA) oder Ethylendiamindiessigsäure ein. Ebenfalls geeignet sind Iminodibernsteinsäure (IDS) und Iminodiessigsäure (IDA). Es ist allerdings bevorzugt, dass die eingesetzten Säuren keine Aminocarbonsäuren sind.Representatives of aminocarboxylic acids include aspartic acid, methylglycinediacetic acid (MGDA) and glutamic diacetic acid (GLDA) or ethylenediamine diacetic acid. Also suitable are iminodisuccinic acid (IDS) and iminodiacetic acid (IDA). However, it is preferred that the acids used are not aminocarboxylic acids.
Geeignete Basen sind alle im Stand der Technik für Geschirrspülmittel bekannten Basen. Es ist allerdings bevorzugt, dass in dem Puffersystem aus Säure und Base, die zu der Säure korrespondierende Base eingesetzt wird, d.h. beispielsweise Citrat wenn als Säure Zitronensäure verwendet wird. Vorzugsweise werden daher organische Säuren und ihre korrespondierenden Basen eingesetzt. Zusätzlich einsetzbare Basen sind beispielsweise Silikate, welche unter den zusätzlich einsetzbaren Gerüststoffen weiter beschrieben werden, auch der Einsatz von Acetaten ist möglich.Suitable bases are all bases known in the art for dishwashing detergents. However, it is preferred that the base corresponding to the acid is used in the buffer system of acid and base, i.e. for example citrate if citric acid is used as the acid. Organic acids and their corresponding bases are therefore preferably used. Bases that can also be used are, for example, silicates, which are described further under the additional builders that can be used; the use of acetates is also possible.
Die eingesetzten Säuren und ggf. auch Basen sind vorzugsweise bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) fest und können vorzugsweise in Form eines Pulvers, feinkristallin oder in Form eines Granulats eingesetzt werden.The acids and possibly also bases used are preferably solid under standard conditions (temperature 25°C, pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder, fine crystalline or in the form of granules.
In verschiedenen Ausführungsformen ist vorgesehen, dass die mindestens eine Säure aus ii) eine organische Säure, insbesondere Zitronensäure ist, und/oder das Puffersystem aus iii) mindestens eine organische Säure, insbesondere Zitronensäure, und die korrespondierende Base, insbesondere Citrat, enthältIn various embodiments, it is provided that the at least one acid from ii) is an organic acid, in particular citric acid, and/or the buffer system from iii) contains at least one organic acid, in particular citric acid, and the corresponding base, in particular citrate
Es ist bevorzugt, dass die Menge an Säure aus ii) und/oder iii) in einer Menge vorhanden ist, die dafür geeignet ist, kalkhaltige Verschmutzungen in der Geschirrspülmaschine zu verringern oder zu beseitigen.It is preferred that the amount of acid from ii) and/or iii) is present in an amount suitable for reducing or eliminating limescale deposits in the dishwasher.
In verschiedenen Ausführungsformen ist es daher bevorzugt, wenn die mindestens eine Säure aus ii) und/oder iii) in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-%, beispielsweise in einer Menge von 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,5, 2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, oder 5,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten ist, und/oder die absolute Menge der mindestens einen Säure aus ii) und/oder iii) in der Gesamtzusammensetzung 0,01 bis 2 g/job, vorzugsweise 0,03 bis 1 g/job, besonders bevorzugt 0,03 bis 0,5 g/job, beispielsweise 0,04 bis 0,1 g/job beträgt.In various embodiments, it is therefore preferred if the at least one acid from ii) and/or iii) is present in an amount of 0.1 to 5% by weight, for example in an amount of 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5, 4.0, 4.5, or 5.0% by weight, in each case based on the total weight of the agent, and/or the absolute amount of the at least one acid from ii) and/or iii) in the total composition is 0.01 to 2 g/job, preferably 0.03 to 1 g/job, particularly preferably 0.03 to 0.5 g/job, for example 0.04 to 0.1 g/job.
Dabei sind diese Mengenangaben jeweils auf die (kristall-)wasserfreie Form bezogen.These quantities refer to the (crystal-)water-free form.
Ist mindestens ein Puffersystem iii) in dem Mittel enthalten, so ist es bevorzugt, dass die zu der Säure korrespondierende Base eingesetzt wird. Es ist selbstverständlich, dass die Gesamtmengen an Säure und Base in dem Puffersystem so gewählt werden müssen, dass der gewünschte pH-Bereich erzielt wird. Dies gilt sowohl für den pH-Bereich, der durch das Auflösen der Säure erreicht wird, als auch für den pH-Bereich, der durch das Auflösen des Puffersystems erreicht wird sowie für den pH-Bereich, der durch das Auflösen der Gesamtzusammensetzung erhalten wird. Bevorzugt für den weiteren Verlauf des Spülgangs und dessen Wirkung ist es, wenn durch das vollständige Auflösen des erfindungsgemäßen Mittels ein pH Wert von 8,0 bis 13,0, besonders bevorzugt von 9,0 bis 12, ganz besonders bevorzugt von 9,5 bis 10,5, in der vorhandenen Spülflotte vor Dosierung des maschinellen Geschirrspülmittels erreicht wird.If at least one buffer system iii) is contained in the agent, it is preferred that the base corresponding to the acid is used. It goes without saying that the total amounts of acid and base in the buffer system must be selected so that the desired pH range is achieved. This applies both to the pH range achieved by dissolving the acid and to the pH range achieved by dissolving the buffer system, as well as to the pH range obtained by dissolving the entire composition. It is preferred for the further course of the rinsing cycle and its effect if a pH value of 8.0 to 13.0, particularly preferably 9.0 to 12, very particularly preferably 9.5 to 10.5, is achieved in the existing rinsing liquor before dosing the automatic dishwashing detergent by completely dissolving the agent according to the invention.
Es ist bevorzugt, dass die Säure aus ii) oder iii) möglichst schnell zur Reinigung und Pflege der Geschirrspülmaschine zur Verfügung steht. Um dies zu gewährleisten ist es bevorzugt, dass, In Ausführungsformen, in denen das Mittel mindestens einen Anteil A und mindestens einen Anteil B aufweist, 80 bis 100 Gew.-%, insbesondere 95 bis 100 Gew.-%, am stärksten bevorzugt mindestens 99 Gew.-%, der Säure aus ii) oder iii) in mindestens einem Anteil B enthalten sind, bezogen auf die Gesamtmenge an Säure in dem Mittel.It is preferred that the acid from ii) or iii) is available as quickly as possible for cleaning and maintaining the dishwasher. To ensure this, it is preferred that, in embodiments in which the agent has at least one portion A and at least one portion B, 80 to 100% by weight, in particular 95 to 100% by weight, most preferably at least 99% by weight, of the acid from ii) or iii) is contained in at least one portion B, based on the total amount of acid in the agent.
Falls ein Puffersystem iii) in dem Mittel enthalten ist, so ist in Ausführungsformen, in denen das Mittel mindestens einen Anteil A und mindestens einen Anteil B aufweist, vorgesehen, dass die mindestens eine Base, die in diesem Puffersystem enthalten ist, zu 40 bis 75 Gew.-%, bevorzugt 50 bis 70 Gew.-%, insbesondere 60 bis 69 Gew.-% in Anteil B enthalten ist, bezogen auf die Gesamtmenge an Base in dem Mittel.If a buffer system iii) is contained in the agent, in embodiments in which the agent has at least one portion A and at least one portion B, it is provided that the at least one base contained in this buffer system is contained in portion B to 40 to 75 wt.%, preferably 50 to 70 wt.%, in particular 60 to 69 wt.%, based on the total amount of base in the agent.
Dementsprechend ist es in einigen Ausführungsform bevorzugt, wenn 25 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 50 Gew.-%, insbesondere 31 bis 40 Gew.-% der Base des Puffersystems, bezogen auf die Gesamtmenge an Base in dem Mittel, in mindestens einem Anteil A der Zusammensetzung enthalten sind.Accordingly, in some embodiments it is preferred if 25 to 60 wt.%, particularly preferably 30 to 50 wt.%, in particular 31 to 40 wt.% of the base of the buffer system, based on the total amount of base in the agent, is contained in at least one portion A of the composition.
In verschiedenen anderen Ausführungsformen ist bevorzugt, wenn die Base des Puffersystems iii) in einer Menge von mindestens 70 Gew.-%, bevorzugt mindestens 85 Gew.-%, insbesondere mindestens 95 Gew.-%, beispielsweise mindestens 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Base in dem Mittel, in dem mindestens einen Anteil B enthalten ist, insbesondere vollständig in dem mindestens einen Anteil B enthalten ist.In various other embodiments, it is preferred if the base of the buffer system iii) is present in an amount of at least 70% by weight, preferably at least 85% by weight, in particular at least 95% by weight, for example at least 99% by weight, based on the total amount of base in the agent in which at least one portion B is present, in particular completely in the at least one portion B.
Dabei sind diese Mengenangaben jeweils auf die (kristall-)wasserfreie Form bezogen.These quantities refer to the (crystal-)water-free form.
Es ist bevorzugt, dass die zur Fettentfernung nötigen Aktivstoffe des Mittels möglichst schnell aufgelöst werden und so vor dem Zudosieren des maschinellen Geschirrspülmittels ihre Wirkung entfalten können.It is preferable that the active ingredients of the agent required to remove grease are dissolved as quickly as possible so that they can take effect before the automatic dishwashing detergent is added.
Aus diesem Grund ist es weiterhin bevorzugt, dass sich das Mittel in einer 100-fachen Menge an Wasser, bezogen auf das Gewicht des Mittels, derartig auflöst, dass nach 1 min Rühren (in einem 3 Liter-Becherglas mit einem Durchmesser von 13,5 cm mit einem Propellerrührer mit einem Durchmesser von 7 cm (Flügel des Rührers in einer Höhe von 3,5 cm oberhalb des Bodens des Becherglases) bei 200 rpm) bei Raumtemperatur eine Lösung mit einem pH-Wert von 8,0 bis 13,0, bevorzugt von 9 bis 12, erhalten wird.For this reason, it is further preferred that the agent dissolves in a 100-fold amount of water, based on the weight of the agent, such that after 1 min of stirring (in a 3 liter beaker with a diameter of 13.5 cm with a propeller stirrer with a diameter of 7 cm (blade of the stirrer at a height of 3.5 cm above the bottom of the beaker) at 200 rpm) at room temperature, a solution with a pH of 8.0 to 13.0, preferably 9 to 12, is obtained.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält mindestens ein Tensid in einer Menge von 0,1 bis 1,3 Gew.-%, beispielsweise in einer Menge von 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,1, 1,2, oder 1,3 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0,3 bis 0,6 Gew.-%, jeweils basierend auf dem Gesamtgewicht des Mittels. In verschiedenen Ausführungsformen wird bevorzugt eine Mischung aus zwei oder mehr Tensiden in dem Mittel eingesetzt.The agent according to the invention contains at least one surfactant in an amount of 0.1 to 1.3% by weight, for example in an amount of 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0, 1.1, 1.2, or 1.3% by weight, preferably in an amount of 0.3 to 0.6% by weight, in each case based on the total weight of the agent. In various embodiments, a mixture of two or more surfactants is preferably used in the agent.
In verschiedenen Ausführungsformen ist ein in den hierin beschriebenen Reinigungs- und/oder Pflegemitteln einsetzbares Tensid in einer absoluten Menge von 0,03 bis 0,15 g/job, vorzugsweise 0,05 bis 0,1 g/job, insbesondere 0,06 bis 0,08 g/job, beispielsweise 0,075 g/job in dem Mittel enthalten.In various embodiments, a surfactant that can be used in the cleaning and/or care products described herein is contained in the product in an absolute amount of 0.03 to 0.15 g/job, preferably 0.05 to 0.1 g/job, in particular 0.06 to 0.08 g/job, for example 0.075 g/job.
In verschiedenen Ausführungsformen, in denen das Mittel das Mittel mindestens einen Anteil A und mindestens einen Anteil B aufweist, ist das mindestens eine Tensid in mindestens einem Anteil B enthalten, bevorzugt in einer Menge von 80 bis 100 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 95 bis 100 Gew.-%, am stärksten bevorzugt in einer Menge von mindestens 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Tensid in dem Mittel.In various embodiments in which the agent comprises at least one portion A and at least one portion B, the at least one surfactant is contained in at least one portion B, preferably in an amount of 80 to 100% by weight, in particular in an amount of 95 to 100% by weight, most preferably in an amount of at least 99% by weight, based on the total amount of surfactant in the agent.
Im Kontext der vorliegenden Erfindung sind unter den Tensiden die nichtionischen Tenside bevorzugt einzusetzen.In the context of the present invention, nonionic surfactants are preferred among the surfactants.
Ein in den hierin beschriebenen Reinigungs- und/oder Pflegemitteln einsetzbares nichtionische Tensid kann jedes der dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside sein. In bevorzugten Ausführungsformen werden allerdings nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole verwendet. Eine Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden können, sind demnach alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettalkohole.A nonionic surfactant that can be used in the cleaning and/or care products described here can be any of the nonionic surfactants known to the person skilled in the art. In preferred embodiments, however, nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols are used. A class of preferably usable nonionic surfactants that can be used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are therefore alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty alcohols.
In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen werden daher ein Fettalkoholalkoxylat, insbesondere ein Fettalkoholethoxylat, eingesetzt. Insbesondere sind nicht endgruppenverschlossene Fettalkoholalkoxylate bevorzugt.In various preferred embodiments, a fatty alcohol alkoxylate, in particular a fatty alcohol ethoxylate, is therefore used. In particular, non-end-capped fatty alcohol alkoxylates are preferred.
In bevorzugten Ausführungsformen hat das Fettalkoholethoxylat die Formel
In besonders bevorzugten Ausführungsformen hat das Fettalkoholethoxylat die Formel
In einer Ausführungsform ist die Alkylgruppe R1 eine lineare, vorzugsweise unsubstituierte, Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen.In one embodiment, the alkyl group R 1 is a linear, preferably unsubstituted, alkyl group having 16 to 18 C atoms.
Das nichtionische Tensid ist vorzugsweise ein bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) festes Fettalkoholethoxylat und kann vorzugsweise in Form eines Pulvers oder Granulats eingesetzt werden.The nonionic surfactant is preferably a fatty alcohol ethoxylate which is solid under standard conditions (temperature 25°C, pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder or granules.
Als nichtionisches Tensid eignet sich außerdem ein Fettalkoholalkoxylat der Formel
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt das Verhältnis der Ethylenoxid-Einheiten und der höheren Alkylenoxid-Einheiten in dem Fettalkoholalkoxylat der Formel 12:1 bis 1:1, vorzugsweise 10:1 bis 2:1, insbesondere 6:1 bis 3:1. Besonders bevorzugt sind solche Fettalkohohlalkoxylate der Formel, bei denen R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.In various embodiments, the ratio of the ethylene oxide units and the higher alkylene oxide units in the fatty alcohol alkoxylate of the formula is 12:1 to 1:1, preferably 10:1 to 2:1, in particular 6:1 to 3:1. Particularly preferred are those fatty alcohol alkoxylates of the formula in which R 2 is a linear alkyl group having 12-16 C atoms and R 3 = H and w=10 to 30.
Als nichtionische Tenside eignen sich außerdem beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einem primären lineare oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.Other suitable nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO(G) x , in which R corresponds to a primary linear or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 C atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
Eine weitere Klasse einsetzbarer nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of non-ionic surfactants that can be used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Non-ionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide, and fatty acid alkanolamides may also be suitable. The amount of these non-ionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of that.
Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.Other suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
Schließlich können auch weitere schwachschäumende nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole eingesetzt werden.Finally, other low-foaming non-ionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols can also be used.
In verschiedenen Ausführungsformen ist es bevorzugt, dass Mischungen verschiedener nichtionischer Tenside eingesetzt werden.In various embodiments, it is preferred that mixtures of different nonionic surfactants are used.
Falls in dem Pflegemittel nichtionisches Tensid enthalten ist, so ist es bevorzugt, dass in dem Pflegemittel mindestens 50 Gew.-% des nichtionischen Tensids, bezogen auf die Gesamtmasse an enthaltenem nichtionischem Tensid, mindestens ein alkoxylierter Alkohol ist, bevorzugt ethoxylierter Alkohol, besonders bevorzugt mindestens 60 Gew.-%, insbesondere mindestens 75 Gew.-%. If the care product contains non-ionic surfactant, it is preferred that at least 50% by weight of the non-ionic surfactant in the care product, based on the total mass of non-ionic surfactant contained, is at least one alkoxylated alcohol, preferably ethoxylated alcohol, particularly preferably at least 60% by weight, in particular at least 75% by weight.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei den in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Tensiden ausschließlich um nichtionische Tenside.Particularly preferably, the surfactants used in the compositions according to the invention are exclusively non-ionic surfactants.
Geeignete anionische Tenside sind Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-Alkylester mit 8 bis 18 C-Atomen, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats.Suitable anionic surfactants are fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkanesulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates. Also usable within the scope of the present invention are fatty acid cyanamides, sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), in particular sulfosuccinic acid mono- and di-alkyl esters with 8 to 18 carbon atoms, sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates as well as α-sulfofatty acid salts, acyl glutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerol disulfate.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Kalium- oder Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.The anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example potassium or magnesium salts, as well as in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, and in the case of sulfonates also in the form of their corresponding acid, e.g. dodecylbenzenesulfonic acid.
In verschiedenen Ausführungsformen enthalten erfindungsgemäße Mittel mindestens ein Bleichmittel. Das mindestens eine Bleichmittel ist bevorzugt ein Sauerstoffbleichmittel. Unter den als Sauerstoffbleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Persilikate, Peroxymonosulfate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.In various embodiments, agents according to the invention contain at least one bleaching agent. The at least one bleaching agent is preferably an oxygen bleaching agent. Among the compounds serving as oxygen bleaching agents that yield H 2 O 2 in water, sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are particularly important. Other useful bleaching agents are, for example, peroxypyrophosphates, persilicates, peroxymonosulfates, citrate perhydrates and peracidic salts or peracids that yield H 2 O 2 , such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, auch Peroxycarbonsäuren genannt, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren, die Arylperoxysäuren und die Imidoperoxisäure genannt werden. Einsetzbar sind außerdem alle weiteren dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten anorganischen oder organischen Peroxybleichmittel. Es ist bevorzugt ausgewählt aus Percarbonaten, Perboraten und Phthaloiminopersäuren sowie Gemischen hiervon. Besonders bevorzugt wird Natriumpercarbonat eingesetzt.Bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaching agents are diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxyacids, also known as peroxycarboxylic acids, with particular examples being alkyl peroxyacids, aryl peroxyacids and imidoperoxyacid. All other inorganic or organic peroxy bleaching agents known to the person skilled in the art from the prior art can also be used. It is preferably selected from percarbonates, perborates and phthaloimino peracids and mixtures thereof. Sodium percarbonate is particularly preferably used.
In verschiedenen Ausführungsformen ist entsprechend vorgesehen, dass es sich bei dem mindestens einen Bleichmittel um ein Sauerstoffbleichmittel handelt, bevorzugt ist dieses Bleichmittel ausgewählt aus Percarbonaten, Perboraten und Phthaloiminopersäuren sowie Gemischen hiervon.In various embodiments, it is accordingly provided that the at least one bleaching agent is an oxygen bleaching agent, preferably this bleaching agent is selected from percarbonates, perborates and phthaloiminoperacids and mixtures thereof.
Um den gewünschten positiven Gesamteindruck zu vermitteln werden bevorzugt bestimmte Mengen an Bleichmittel im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt. Es ist bevorzugt, dass das Pflegemittel Bleichmittel in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 3 bis 12 Gew.-%, insbesondere von 4 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, aufweist und/oder das Bleichmittel in mindestens einem Anteil A enthalten ist, bevorzugt in einer Menge von 80 bis 100 Gew.-%, insbesondere in einer Menge von 95 bis 100 Gew.-%, am stärksten bevorzugt in einer Menge von mindestens 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Bleichmittel in dem Mittel.In order to convey the desired positive overall impression, certain amounts of bleaching agent are preferably used in the agent according to the invention. It is preferred that the care agent contains bleaching agent in amounts of 1 to 15% by weight, preferably 3 to 12% by weight, in particular 4 to 10% by weight, based on the total weight of the agent, and/or that the bleaching agent is contained in at least one portion A, preferably in an amount of 80 to 100% by weight, in particular in an amount of 95 to 100% by weight, most preferably in an amount of at least 99% by weight, based on the total amount of bleaching agent in the agent.
Werden in dem Mittelein oder mehrere anorganische Persalze eingesetzt, so ist es bevorzugt, dass auch mindestens ein Bleichaktivator eingesetzt wird. Es ist besonders bevorzugt, dass mindestens ein Bleichaktivator in mindestens einem Anteil A eingesetzt wird. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Von allen dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten Bleichaktivatoren werden mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetyl-ethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS) bevorzugt eingesetzt. Auch Kombinationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Werden in dem Mittel ein oder mehrere anorganische Persalze eingesetzt, vorzugsweise ein Percarbonat-Bleichmittel, so ist es daher bevorzugt, dass auch mindestens ein Bleichaktivator, vorzugsweise TAED, in dem Mittel eingesetzt wird.If one or more inorganic persalts are used in the agent, it is preferred that at least one bleach activator is also used. It is particularly preferred that at least one bleach activator is used in at least one portion A. Compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and/or optionally substituted perbenzoic acid, can be used as bleach activators. Of all the bleach activators known to the person skilled in the art from the prior art, preference is given to using multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS). Combinations of conventional bleach activators can also be used. If one or more inorganic persalts are used in the agent, preferably a percarbonate bleach, it is therefore preferred that at least one bleach activator, preferably TAED, is also used in the agent.
Diese Bleichaktivatoren werden vorzugsweise in Mengen bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 8 Gew.-%, besonders 1 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge des Anteils A, vorzugsweise in mindestens einem Anteil A eingesetzt.These bleach activators are preferably used in amounts of up to 10% by weight, in particular 0.1% by weight to 8% by weight, particularly 1 to 6% by weight, in each case based on the total amount of component A, preferably in at least one component A.
Werden anorganische Persalze und gegebenenfalls Bleichaktivatoren im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt, so enthält das Mittel vorzugsweise ebenfalls mindestens einen Bleichkatalysator. Bevorzugt ist der Bleichkatalysator in diesem Fall in Anteil A enthalten. Bei Bleichkatalysatoren handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.If inorganic persalts and optionally bleach activators are used in the agent according to the invention, the agent preferably also contains at least one bleach catalyst. In this case, the bleach catalyst is preferably contained in portion A. Bleach catalysts are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salen complexes or carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
Mit besonderem Vorzug werden Komplexe des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV oder IV eingesetzt, die vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische(n) Ligand(en) mit den Donorfunktionen N, NR, PR, O und/oder S enthalten. Vorzugsweise werden Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Dabei ist es besonders bevorzugt, Bleichkatalysator(en) in den Pflegemitteln einzusetzen, welche als makromolekularen Liganden 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacyclododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/Me-TACN) und/oder 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/TACN) enthalten. Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [MnIII 2(µ-O)1(µ-OAc)2(TACN)2](ClO4)2, [MnIIIMnIV(µ-O)2(µ-OAc)1(TACN)2](BPh4)2, [MnIV 4(µ-O)6(TACN)4](ClO4)4, [MnIII 2(µ-O)1(µ-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)2, [MnIIIMnIV(µ-O)1(µ-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)3, [MnIV 2(µ-O)3(Me-TACN)2](PF6)2 und [MnIV 2(µ-O)3(Me/Me-TACN)2](PF6)2 (OAc = OC(O)CH3).Particular preference is given to using complexes of manganese in the oxidation state II, III, IV or IV, which preferably contain one or more macrocyclic ligands with the donor functions N, NR, PR, O and/or S. Preferably, ligands are used which have nitrogen donor functions. It is particularly preferred to use bleach catalyst(s) in the care products which contain 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me-TACN), 1,4,7-triazacyclononane (TACN), 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane (Me-TACD), 2-methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me/Me-TACN) and/or 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane (Me/TACN) as macromolecular ligands. Suitable manganese complexes are, for example, [Mn III 2 (µ-O) 1 (µ-OAc) 2 (TACN) 2 ](ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (µ-O) 2 (µ-OAc) 1 (TACN) 2 ](BPh 4 ) 2 , [Mn IV 4 (µ-O) 6 (TACN) 4 ](ClO 4 ) 4 , [Mn III 2 (µ-O) 1 (µ-OAc) 2 (Me-TACN) 2 ](ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (µ-O) 1 (µ-OAc) 2 (Me-TACN) 2 ](ClO 4 ) 3 , [Mn IV 2 (µ-O) 3 (Me-TACN) 2 ](PF 6 ) 2 and [Mn IV 2 (µ-O) 3 (Me/Me-TACN) 2 ](PF 6 ) 2 (OAc = OC(O)CH 3 ).
Werden anorganische Persalze und gegebenenfalls Bleichaktivatoren im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt, so enthält das Mittel in verschiedenen Ausführungsformen ebenfalls mindestens einen Bleichkatalysator, vorzugsweise aus der Gruppe der Komplexe des Mangans mit 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me3-TACN) oder 1,2,4,7-Tetramethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me4-TACN). Werden die vorgenannten bleichverstärkenden Übergangsmetallkomplexe eingesetzt, so geschieht dies bevorzugt in üblichen Mengen, vorzugsweise in einer Menge bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,30 Gew.-% oder 0,02 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Anteils A, besonders bevorzugt in Anteil A. In speziellen Fällen kann jedoch auch mehr Bleichkatalysator eingesetzt werden. In verschiedenen Ausführungsformen enthält ein erfindungsgemäßes Mittel allerdings keinen Bleichkatalysator.If inorganic persalts and optionally bleach activators are used in the agent according to the invention, the agent also contains, in various embodiments, at least one bleach catalyst, preferably from the group of complexes of manganese with 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 3 -TACN) or 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 4 -TACN). If the aforementioned bleach-enhancing transition metal complexes are used, this is preferably done in conventional amounts, preferably in an amount of up to 5% by weight, in particular from 0.0025% by weight to 1% by weight and particularly preferably from 0.01% by weight to 0.30% by weight or 0.02% by weight to 0.5% by weight, in each case based on the total weight of portion A, particularly preferably in portion A. In special cases, however, more bleach catalyst can also be used. However, in various embodiments, an agent according to the invention does not contain a bleach catalyst.
In einigen Ausführungsformen enthält das Mittel mindestens ein anorganisches Persalz, bevorzugt ein Percarbonat, besonders bevorzugt Natriumpercarbonat, mindestens einen Bleichaktivator, bevorzugt TAED, und optional einen Bleichkatalysator, bevorzugt aus der Gruppe der Komplexe des Mangans mit 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me3-TACN) oder 1,2,4,7-Tetramethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me4-TACN). In verschiedenen Ausführungsformen ist allerdings bevorzugt, dass das Mittel keinen Bleichkatalysator enthält.In some embodiments, the agent contains at least one inorganic persalt, preferably a percarbonate, particularly preferably sodium percarbonate, at least one bleach activator, preferably TAED, and optionally a bleach catalyst, preferably from the group of complexes of manganese with 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 3 -TACN) or 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me 4 -TACN). In various embodiments, however, it is preferred that the agent does not contain a bleach catalyst.
Organische Persäuren wie Alkylperoxysäuren, Arylperoxysäuren und Imidoperoxycarbonsäuren können ebenfalls als Bleichmittel eingesetzt werden. Besonders Phthalimidoperoxycarbonsäuren wie Phthalimidoperoxybutansäure und Phthalimidoperoxyhexansäure (PAP) sind hier zu nennen. Werden in dem Mittel ein oder mehrere Phthalimidoperoxycarbonsäuren eingesetzt, so ist es bevorzugt, dass kein Bleichaktivator und/oder kein Bleichkatalysator im Mittel eingesetzt wird.Organic peracids such as alkyl peroxy acids, aryl peroxy acids and imidoperoxycarboxylic acids can also be used as bleaching agents. Phthalimidoperoxycarboxylic acids such as phthalimidoperoxybutanoic acid and phthalimidoperoxyhexanoic acid (PAP) are particularly suitable here. If one or more phthalimidoperoxycarboxylic acids are used in the product, it is preferable that no bleach activator and/or bleach catalyst is used in the product.
Mittel, die keinen Bleichaktivator und/oder kein Bleichkatalysator aufweisen, sind im Wesentlichen frei von diesen Substanzen. Dies bedeutet, dass die Mittel Bleichaktivatoren in Mengen weniger 1 Gew.-%, vorzugsweise weniger 0,1 Gew.-% enthalten, und/oder keinen bewusst zugesetzten Bleichaktivator enthalten und/oder dass die Mittel Bleichkatalysatoren in Mengen weniger 0,01 Gew.-%, vorzugsweise weniger 0,001 Gew.-% enthalten, und/oder keinen bewusst zugesetzten Bleichkatalysator enthalten. Als Bleichaktivatoren bzw. Bleichkatalysatoren gelten alle Stoffe und Stoffklassen, die im vorherigen als solche beschrieben wurden sowie alle weiteren, welche dem Fachmann allgemein als solche bekannt sind.Agents that do not contain a bleach activator and/or a bleach catalyst are essentially free of these substances. This means that the agents contain bleach activators in amounts of less than 1% by weight, preferably less than 0.1% by weight, and/or do not contain any intentionally added bleach activator and/or that the agents contain bleach catalysts in amounts of less than 0.01% by weight, preferably less than 0.001% by weight, and/or do not contain any intentionally added bleach catalyst. Bleach activators or bleach catalysts are all substances and classes of substances that were described as such above, as well as all others that are generally known to the person skilled in the art.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weitere Bestandteile, bevorzugt mindestens einen weiteren Bestandteil, enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus weiteren Gerüststoffen, Polymeren, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, Glaskorrosionsinhibitoren, Verdickern, Schauminhibitoren, Farbstoffen, Desintegrationshilfsmitteln, Duftstoffen und Parfümträgern, bevorzugt ein oder mehrere Polymere.The agents according to the invention can contain further components, preferably at least one further component, preferably selected from the group consisting of further builders, polymers, enzymes, corrosion inhibitors, glass corrosion inhibitors, thickeners, foam inhibitors, dyes, disintegration aids, fragrances and perfume carriers, preferably one or more polymers.
Zu den zusätzlich einsetzbaren Gerüststoffen zählen insbesondere Carbonate, organische Cobuilder und Silikate.The additional builders that can be used include carbonates, organic cobuilders and silicates.
Möglich ist beispielsweise der Einsatz von Hydrogencarbonat(en).For example, the use of hydrogen carbonate(s) is possible.
Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale und Dextrine zu nennen.Organic cobuilders include polycarboxylates/polycarboxylic acids, polymeric carboxylates, aspartic acid, polyacetals and dextrins.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen.Useful organic framework substances are, for example, polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and/or their sodium salts, whereby polycarboxylic acids are understood to be carboxylic acids which have more than one acid function. Examples of these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
Bei einem möglichen Einsatz der genannten Gerüststoffe in dem Mittel ist deren Einfluss auf das gegebenenfalls vorhandene Puffersystem zu beachten.If the builders mentioned above are used in the product, their influence on the buffer system, if present, must be taken into account.
Als Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular mass of 500 to 70,000 g/mol.
Es können sowohl Homopolymere als auch Copolymere sowie Terpolymere eingesetzt werden, auch komplexere Polymertypen sind möglich. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate und/oder Copolymere und/oder Terpolymere, enthaltend Acrylatmonomere, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Both homopolymers and copolymers as well as terpolymers can be used, and more complex polymer types are also possible. Suitable polymers are in particular polyacrylates and/or copolymers and/or terpolymers containing acrylate monomers, which preferably have a molecular weight of 1000 to 20,000 g/mol. Due to their superior solubility, the short-chain polyacrylates from this group, which have molecular weights of 1000 to 10,000 g/mol, and particularly preferably of 3000 to 5000 g/mol, can be preferred.
Als Polycarboxylat wird vorzugsweise ein copolymeres Polyacrylat, vorzugsweise ein Sulfopolymer vorzugsweise ein copolymeres Polysulfonat, vorzugsweise ein hydrophob modifiziertes copolymeres Polysulfonat eingesetzt. Die Copolymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. Bevorzugte copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n) Monomer(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren.The polycarboxylate used is preferably a copolymeric polyacrylate, preferably a sulfopolymer, preferably a copolymeric polysulfonate, preferably a hydrophobically modified copolymeric polysulfonate. The copolymers can have two, three, four or more different monomer units. Preferred copolymeric polysulfonates contain, in addition to monomer(s) containing sulfonic acid groups, at least one monomer from the group of unsaturated carboxylic acids.
Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird/werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH eingesetzt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.As unsaturated carboxylic acid(s) it is particularly preferred to use unsaturated carboxylic acids of the formula R 1 (R 2 )C=C(R 3 )COOH, in which R 1 to R 3 independently of one another represent -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted by -NH 2 , -OH or -COOH as defined above or represent -COOH or -COOR 4 , where R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.
Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, α-Chloroacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, α-Phenyl-Acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren.Particularly preferred unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, α-chloroacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, crotonic acid, α-phenylacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, sorbic acid, cinnamic acid or mixtures thereof. Unsaturated dicarboxylic acids can of course also be used.
Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-.Among the monomers containing sulfonic acid groups, preference is given to those of the formula R 5 (R 6 )C=C(R 7 )-X-SO 3 H, in which R 5 to R 7 independently of one another represent -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted with -NH 2 , -OH or -COOH or represent -COOH or -COOR 4 , where R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X represents an optionally present spacer group selected from -(CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO-(CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C(O)-NH-C(CH 3 ) 2 -, -C(O)-NH-C(CH 3 ) 2 -CH 2 - and -C(O)-NH-CH(CH 3 )-CH 2 -.
Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln H2C=CH-X-SO3H, H2C=C(CH3)-X-SO3H oder HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H, in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3 und -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, - C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-.Preferred among these monomers are those of the formulas H 2 C=CH-X-SO 3 H, H 2 C=C(CH 3 )-X-SO 3 H or HO 3 SX-(R 6 )C=C(R 7 )-X-SO 3 H, in which R 6 and R 7 are independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 and -CH(CH 3 ) 2 and X represents an optionally present spacer group selected from -(CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO-(CH 2 ) k - with k = 1 to 6, - C(O)-NH-C(CH 3 ) 2 -, -C(O)-NH-C(CH 3 ) 2 -CH 2 - and -C(O)-NH-CH(CH 3 )-CH 2 -.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann ein Polymer umfassend als sulfonsäuregruppenhaltiges Monomer Acrylamidopropansulfonsäuren, Methacrylamidomethylpropansulfonsäuren oder Acrylamidomethylpropansulfonsäure enthalten sein.According to a particularly preferred embodiment, a polymer comprising acrylamidopropanesulfonic acids, methacrylamidomethylpropanesulfonic acids or acrylamidomethylpropanesulfonic acid as sulfonic acid group-containing monomer can be contained.
Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2-hydroxypropansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2-propen1-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze. In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, das heißt dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3-methacrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, allyloxybenzenesulfonic acid, methallyloxybenzenesulfonic acid, 2-hydroxy-3-(2-propenyloxy)propanesulfonic acid, 2-methyl-2-propen1-sulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, 3-sulfopropyl acrylate, 3-sulfopropyl methacrylate, sulfomethacrylamide, sulfomethylmethacrylamide and mixtures of the acids mentioned or their water-soluble salts. In the polymers, the sulfonic acid groups can be present in completely or partially neutralized form, i.e. the acidic hydrogen atom of the sulfonic acid group in some or all of the sulfonic acid groups can be exchanged for metal ions, preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions. The use of partially or fully neutralized copolymers containing sulfonic acid groups is preferred according to the invention.
Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Copolymere beträgt bei Copolymeren, die nur Carbonsäuregruppen-haltige Monomere und Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt beträgt der Anteil des Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomers 50 bis 90 Gew.-% und der Anteil des Carbonsäuregruppen-haltigen Monomers 10 bis 50 Gew.-%, die Monomere sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor genannten. Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 g·mol-1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 g·mol-1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 g·mol-1 aufweisen.The monomer distribution of the copolymers preferably used according to the invention is preferably 5 to 95% by weight in copolymers which only contain monomers containing carboxylic acid groups and monomers containing sulfonic acid groups, particularly preferably the proportion of monomer containing sulfonic acid groups is 50 to 90% by weight and the proportion of monomer containing carboxylic acid groups is 10 to 50% by weight, the monomers are preferably selected from those mentioned above. The molar mass of the sulfo copolymers preferably used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired intended use. Preferred cleaning agents are characterized in that the copolymers have molar masses of 2000 to 200,000 g·mol -1 , preferably of 4000 to 25,000 g·mol -1 and in particular of 5000 to 15,000 g·mol -1 .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere neben Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsäuregruppen-haltigem Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer.In a further preferred embodiment, the copolymers comprise, in addition to carboxyl group-containing monomer and sulfonic acid group-containing monomer, at least one nonionic, preferably hydrophobic monomer.
Besonders bevorzugt kann ein anionisches Copolymer in einer Ausführungsform enthalten sein, wobei als anionisches Copolymer ein Copolymer, umfassend
- i) Carbonsäuregruppen-haltige Monomere
- ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere
- iii) nichtionische Monomere, insbesondere hydrophobe Monomere
- i) Monomers containing carboxylic acid groups
- ii) Monomers containing sulfonic acid groups
- iii) non-ionic monomers, in particular hydrophobic monomers
Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel R1(R2)C=C(R3)-X-R4 eingesetzt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3 oder -C2H5 steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH2-, -C(O)O- und -C(O)-NH-, und R4 für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.As nonionic monomers, preference is given to using monomers of the general formula R 1 (R 2 )C=C(R 3 )-XR 4 , in which R 1 to R 3 independently of one another represent -H, -CH 3 or -C 2 H 5 , X represents an optionally present spacer group selected from -CH 2 -, -C(O)O- and -C(O)-NH-, and R 4 represents a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 22 carbon atoms or an unsaturated, preferably aromatic radical having 6 to 22 carbon atoms.
Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2-Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1, 2-Methlypenten-1, 3-Methlypenten-1, Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1, 2,4,4-Trimethylpenten-2,2,3-Dimethylhexen-1, 2,4-Diemthylhexen-1, 2,5-Dimethlyhexen-1, 3,5-Dimethylhexen-1, 4,4-Dimethylhexan-1, Ethylcyclohexyn, 1-Octen, α-Olefine mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen und C22-α-Olefin, 2-Styrol, α-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4-Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1-Vinylnaphthalin, 2-Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester, Acrylsäurehexylester, Methacrylsäuremethylester, N-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2-Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, N-(2-Ethylhexyl)acrylamid, Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, N-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, N-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester, Methacrylsäurestearylester, N-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäurebehenylester, Methacrylsäurebehenylester und N-(Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen, insbesondere Acrylsäure, Ethylacrylat, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS) sowie deren Mischungen.Particularly preferred nonionic monomers are butene, isobutene, pentene, 3-methylbutene, 2-methylbutene, cyclopentene, hexene, hexene-1, 2-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, cyclohexene, methylcyclopentene, cycloheptene, methylcyclohexene, 2,4,4-trimethylpentene-1, 2,4,4-trimethylpentene-2,2,3-dimethylhexene-1, 2,4-dimethylhexene-1, 2,5-dimethylhexene-1, 3,5-dimethylhexene-1, 4,4-dimethylhexane-1, ethylcyclohexyne, 1-octene, α-olefins having 10 or more carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and C22-α-olefin, 2-styrene, α-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, methyl methacrylate, N-(methyl)acrylamide, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, N-(2-ethylhexyl)acrylamide, octyl acrylate, octyl methacrylate, N-(octyl)acrylamide, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, N-(lauryl)acrylamide, stearyl acrylate, Stearyl methacrylate, N-(stearyl)acrylamide, behenyl acrylate, behenyl methacrylate and N-(behenyl)acrylamide or mixtures thereof, in particular acrylic acid, ethyl acrylate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) and mixtures thereof.
Polyacrylat-haltige Polymere können in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,6 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,8 bis 3 Gew.-% oder 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels in diesem enthalten sein. Dabei können auch Mischungen von verschiedenen Polymeren eingesetzt werden.Polyacrylate-containing polymers can be present in amounts of 0.5 to 15% by weight, preferably 0.6 to 10% by weight, particularly preferably in amounts of 0.8 to 3% by weight or 1 to 5% by weight, based on the total weight of the agent. Mixtures of different polymers can also be used.
Die Mittel können als Gerüststoff weiterhin kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 · y H2O enthalten, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. In bevorzugten Mitteln wird der Gehalt an Silikaten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, auf Mengen unterhalb 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 7 Gew.-% und insbesondere unterhalb 5 Gew.-% begrenzt. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen der Reinigungsmittelportion enthalten Silikat als Gerüststoff. Ganz besonders bevorzugte Mittel enthalten Silikat in dem angegebenen Mengenbereich in Anteil B, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Weiterhin ist es dabei bevorzugt, dass die Menge an Silikat, bezogen auf die Masse des Anteils B, zwischen 5 und 20 Gew.-%, bevorzugt zwischen 8 und 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 14 Gew.-% beträgt.The agents can also contain, as a builder, crystalline layered silicates of the general formula NaMSi x O 2x+1 · y H 2 O, in which M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, with particularly preferred values for x being 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20. Amorphous sodium silicates with a Na 2 O:SiO 2 modulus of 1:2 to 1:3.3, preferably from 1:2 to 1:2.8 and in particular from 1:2 to 1:2.6, which preferably have delayed dissolution and secondary washing properties, can also be used. In preferred agents, the content of silicates, based on the total weight of the composition, is limited to amounts below 10% by weight, preferably below 7% by weight and in particular below 5% by weight. Particularly preferred compositions of the cleaning agent portion contain silicate as a builder. Very particularly preferred agents contain silicate in the specified amount range in portion B, based on the total weight of the agent. It is also preferred that the amount of silicate, based on the mass of portion B, is between 5 and 20 wt.%, preferably between 8 and 15 wt.%, very particularly preferably between 10 and 14 wt.%.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.Within the scope of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as perfume oils or fragrances. However, mixtures of different fragrances are preferably used which together produce an appealing scent. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant sources, e.g. pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das Mittel phosphat- und/oder phosphonatfrei. „Phosphatfrei“ und „phosphonatfrei“, wie hierin verwendet, bedeutet, dass die betreffende Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Phosphaten bzw. Phosphonaten ist, d.h. insbesondere Phosphate bzw. Phosphonate in Mengen kleiner als 0,1 Gew.-%, vorzugsweise kleiner als 0,01 Gew.-% bezogen auf die Gesamtportion enthält. Bevorzugt ist, dass eine Gesamtmenge an Phosphor von 0,3 g pro Job vorzugsweise 0,03 g nicht überschritten wird.In preferred embodiments, the agent is phosphate- and/or phosphonate-free. "Phosphate-free" and "phosphonate-free" as used herein means that the composition in question is essentially free of phosphates or phosphonates, i.e. in particular contains phosphates or phosphonates in amounts of less than 0.1% by weight, preferably less than 0.01% by weight, based on the total portion. It is preferred that a total amount of phosphorus of 0.3 g per job, preferably 0.03 g, is not exceeded.
In verschiedenen Ausführungsformen kann das Mittel zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine in einem normalen Reinigungszyklus, der zur Reinigung von Spülgut, insbesondere schmutzigem Geschirr durchgeführt wird, in welchem ebenfalls ein Maschinengeschirrspülmittel eingesetzt wird, eingesetzt werden.In various embodiments, the agent for cleaning and/or maintaining an automatic dishwasher can be used in a normal cleaning cycle which is carried out for cleaning items to be washed, in particular dirty dishes, in which a machine dishwasher detergent is also used.
In verschiedenen Ausführungsformen weist das Mittel mindestens zwei Anteile A und B auf und Anteil B wird im Vorspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt.In various embodiments, the agent comprises at least two components A and B, and component B is released into the rinsing liquid in the pre-rinse phase of the cleaning cycle.
In verschiedenen Ausführungsformen weist das Mittel mindestens zwei Anteile A und B auf und Anteil A wird im Klarspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt.In various embodiments, the agent comprises at least two components A and B, and component A is released into the rinsing liquid in the final rinse phase of the cleaning cycle.
In verschiedenen Ausführungsformen
- - kann das Mittel zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine in einem normalen Reinigungszyklus, der zur Reinigung von Spülgut, insbesondere schmutzigem Geschirr durchgeführt wird, in welchem ebenfalls ein Maschinengeschirrspülmittel eingesetzt wird, eingesetzt werden; und/oder
- - weist das Mittel mindestens zwei Anteile A und B auf und Anteil B wird im Vorspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt; und/oder
- - weist das Mittel mindestens zwei Anteile A und B auf und Anteil A wird im Klarspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt.
- - the agent can be used for cleaning and/or maintaining an automatic dishwasher in a normal cleaning cycle carried out for cleaning dishes, in particular dirty dishes, in which a machine dishwasher detergent is also used; and/or
- - the agent has at least two components A and B and component B is released into the rinsing water in the pre-rinse phase of the cleaning cycle; and/or
- - the agent contains at least two components A and B and component A is released into the rinsing water in the final rinse phase of the cleaning cycle.
Bevorzugt für den Verlauf des Gesamtspülgangs ist es, wenn durch das vollständige Auflösen des erfindungsgemäßen Mittels ein pH Wert von 8,0 bis 13,0, besonders bevorzugt von 9,0 bis 12, ganz besonders bevorzugt von 9,5 bis 10,5, in der vorhandenen Spülflotte vor Dosierung des maschinellen Geschirrspülmittels erreicht wird.It is preferred for the course of the entire rinsing cycle if, by completely dissolving the agent according to the invention, a pH value of 8.0 to 13.0, particularly preferably 9.0 to 12, very particularly preferably 9.5 to 10.5, is achieved in the existing rinsing liquor before dosing of the automatic dishwashing detergent.
Die Konfektionierung hierin der hierin beschriebenen Mittel kann in unterschiedlicher Weise erfolgen. Das erfindungsgemäße Mittel kann in fester oder flüssiger sowie als Kombination fester und flüssiger Angebotsformen vorliegen. Als feste Angebotsformen eignen sich insbesondere Pulver und Granulate. Die flüssigen Angebotsformen auf Basis von Wasser und/oder organischen Lösungsmitteln können verdickt, in Form von Gelen vorliegen.The products described here can be packaged in different ways. The product according to the invention can be in solid or liquid form or as a combination of solid and liquid. Powders and granules are particularly suitable as solid forms. The liquid forms based on water and/or organic solvents can be thickened and in the form of gels.
In bevorzugten Ausführungsformen liegt das Mittel in einer Angebotsform vor, in der das Mittel mindestens einen Anteil A und mindestens einen Anteil B aufweist. In verschiedenen Ausführungsformen ist Anteil A in einer Menge von ungefähr 70 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 75 bis 87 Gew.-%, noch bevorzugter ungefähr 78 bis 85 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten; und/oder ist Anteil B in einer Menge von ungefähr 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 17 bis 25 Gew.-%, noch bevorzugter in einer Menge von 15 bis 22 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.In preferred embodiments, the agent is in a form in which the agent has at least one component A and at least one component B. In various embodiments, component A is present in an amount of approximately 70 to 90% by weight, preferably approximately 75 to 87% by weight, even more preferably approximately 78 to 85% by weight, in each case based on the total weight of the agent; and/or component B is present in an amount of approximately 10 to 30% by weight, preferably approximately 17 to 25% by weight, even more preferably in an amount of 15 to 22% by weight, in each case based on the total weight of the agent.
In bevorzugten Ausführungsformen liegt das Mittel in einer Angebotsform vor, in der sowohl mindestens ein Anteil A und mindestens ein Anteil B fest sind. „Fest“ bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die Anteile bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) in fester Form vorliegt. In verschiedenen Ausführungsformen das mindestens eine Tensid und/oder die mindestens eine Säure bzw. das Puffersystem bei 25°C (Druck 1013 mbar) im festen Zustand, beispielsweise als Pulver oder Granulat, vor und mindert - verarbeitet mit den weiteren Bestandteilen des festen Mittels - nicht die Rieselfähigkeit des produzierten Mittels und kann daher in beliebigen Mengen eingearbeitet werden.In preferred embodiments, the agent is available in a form in which at least one part A and at least one part B are solid. "Solid" in this context means that the parts are in solid form under standard conditions (temperature 25°C, pressure 1013 mbar). In various embodiments, the at least one surfactant and/or the at least one acid or the buffer system are in solid form at 25°C (pressure 1013 mbar), for example as a powder or granulate, and - when processed with the other components of the solid agent - do not reduce the flowability of the agent produced and can therefore be incorporated in any quantity.
In verschiedenen Ausführungsformen liegen beide Anteile A und B in fester Form vor, vorzugsweise in verpresster Form. Die Formulierung „verpresste Anteile“ schließt kompaktierte, komprimierte und/oder verdichtete Anteile mit ein. In verschiedenen Ausführungsformen kann es vorteilhaft sein, wenn die Anteile A und B jeweils unterschiedlich stark verpresst sind, um so eine unterschiedliche Löslichkeit der beiden Anteile zu gewährleisten.In various embodiments, both parts A and B are in solid form, preferably in pressed form. The term "pressed parts" includes compacted, compressed and/or compressed parts. In various embodiments, it can be advantageous if parts A and B are each pressed to different degrees in order to ensure different solubility of the two parts.
Um dem Verbraucher die Anwendung zu erleichtern und um eine richtige Dosierung sicher zu stellen, liegt das Mittel in bevorzugten Ausführungsformen in vorportionierter Form vor. Dabei kann es sich um jede mögliche Form der Konfektionierung, die im Einklang mit den genannten Bedingungen steht, handeln. Bevorzugt sind Mittel, die beispielsweise in Form einer mehrphasigen Tablette oder eines mehrphasigen Pouches vorliegen. Sowohl in mehrphasigen Tabletten wie auch in mehrphasigen Pouches können sofern vorhanden, verschiedene Phasen sowohl übereinander wie auch nebeneinander oder gleichzeitig über- und nebeneinander vorliegen.To make it easier for the consumer to use and to ensure the correct dosage, the agent is in preferred embodiments in pre-portioned form. This can be any possible form of packaging that complies with the conditions mentioned. Agents that are in the form of a multi-phase tablet or a multi-phase pouch are preferred. In both multi-phase tablets and multi-phase pouches, different phases can be present both on top of one another and next to one another or simultaneously on top of and next to one another.
Um die Anwendung zu erleichtern, insbesondere in Ausführungsformen, in denen das Mittel in vorportionierter Form vorliegt, liegt das Mittel vorzugsweise in einer wasserlöslichen Umhüllung vor. In order to facilitate application, particularly in embodiments in which the agent is in pre-portioned form, the agent is preferably present in a water-soluble coating.
Es ist besonders bevorzugt, wenn es sich bei der wasserlöslichen Verpackung um eine Polyvinylalkohol-haltige Folie handelt.It is particularly preferred if the water-soluble packaging is a film containing polyvinyl alcohol.
Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Umhüllungen, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, auf.It is preferred that the water-soluble coating contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer. Water-soluble coatings containing polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have good stability with sufficiently high water solubility, in particular cold water solubility.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.Suitable water-soluble films for producing the water-soluble coating are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.Polyvinyl alcohol is usually produced by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers, which are produced from polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Einem zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetem Polyvinylalkohol-enthaltendem Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend (Meth)Acrylsäure-haltige (Co)Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether, Polymilchsäure oder Mischungen der vorstehenden Polymere zugesetzt sein. Ein bevorzugtes zusätzliches Polymer sind Polymilchsäuren.A polymer selected from the group comprising (meth)acrylic acid-containing (co)polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid or mixtures of the above polymers can additionally be added to a polyvinyl alcohol-containing film material suitable for producing the water-soluble coating. A preferred additional polymer is polylactic acid.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäuren sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.In addition to vinyl alcohol, preferred polyvinyl alcohol copolymers comprise dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
Ebenfalls bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers comprise, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester. Particularly preferably, such polyvinyl alcohol copolymers contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof.
Es kann bevorzugt sein, dass das Folienmaterial weitere Zusatzstoffe enthält. Das Folienmaterial kann beispielsweise Weichmacher wie Dipropylenglycol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Mannitol oder Mischungen daraus enthalten. Weitere Zusatzstoffe umfassen beispielsweise Freisetzungshilfen, Füllmittel, Vernetzungsmittel, Tenside, Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Antiblockmittel, Antiklebemittel oder Mischungen daraus. It may be preferred that the film material contains further additives. The film material can contain, for example, plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, mannitol or mixtures thereof. Other additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, antiblocking agents, anti-adhesive agents or mixtures thereof.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den wasserlöslichen Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.Suitable water-soluble films for use in the water-soluble wrappers of the water-soluble packaging according to the invention are films sold by MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900. Other suitable films include films with the designation Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the VF-HP films from Kuraray.
Weiterhin ist es bevorzugt, wenn das Mittel in Form von Einheitsportionen zu je 10 bis 30 g/job, bevorzugt 13 bis 23 g/job, insbesondere 15 bis 21 g/job vorliegt bzw. eingesetzt wird.Furthermore, it is preferred if the agent is present or used in the form of unit portions of 10 to 30 g/job, preferably 13 to 23 g/job, in particular 15 to 21 g/job.
Ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine unter Verwendung mindestens eines erfindungsgemäßen Mittels, wobei das Mittel zu Beginn des Reinigungszyklus, vorzugsweise vor dem maschinellen Geschirrspülmittel, in den Innenraum der automatischen Geschirrspülmaschine dosiert wird.The present invention also relates to a method for cleaning and/or maintaining an automatic dishwasher using at least one agent according to the invention, wherein the agent is dosed into the interior of the automatic dishwasher at the beginning of the cleaning cycle, preferably before the machine dishwashing agent.
Bevorzugt für den weiteren Verlauf des Spülgangs und dessen Wirkung ist es, wenn durch das vollständige Auflösen des erfindungsgemäßen Mittels ein pH Wert von 3,0 bis 7,0, besonders bevorzugt von 3,0 bis 6,5, ganz besonders bevorzugt von 4,6 bis 5,7, in der vorhandenen Spülflotte vor Dosierung des maschinellen Geschirrspülmittels erreicht wird.It is preferred for the further course of the rinsing cycle and its effect if, by completely dissolving the agent according to the invention, a pH value of 3.0 to 7.0, particularly preferably 3.0 to 6.5, very particularly preferably 4.6 to 5.7, is achieved in the existing rinsing liquor before dosing of the automatic dishwashing detergent.
Dabei bedeutet dosieren oder eindosieren in den Innenraum der Geschirrspülmaschine, dass das erfindungsgemäße Mittel oder das maschinelle Geschirrspülmittel in den Innenraum der Geschirrspülmaschine gelangt, beispielweise durch händisches Einlegen, durch das ggf. programmkontrollierte Öffnen der Dosierklappe und/oder durch das automatische Zufügen aus einer automatischen Dosiervorrichtung. Dabei ist es möglich, dass das erfindungsgemäße Mittel oder das maschinelle Geschirrspülmittel sofort oder erst nach einer Zeitdauer vollständig in der Spülflotte zu Reinigungs- und/oder Pflegezwecken zur Verfügung steht. Dies ist abhängig von der Auflösegeschwindigkeit und damit von der Art, Zusammensetzung und Beschaffenheit des jeweiligen Mittels. Der Auflöseprozess ist nach der hier gegebenen Definition nicht Teil des Dosierens oder Eindosierens. Auch der Auflöseprozess einer gegebenenfalls vorhandenen wasserlöslichen Umhüllung, beispielsweise einer Folie, ist nicht Teil des Dosierens oder Eindosierens des erfindungsgemäßen Mittels oder des maschinellen Geschirrspülmittels.Dosing or adding to the interior of the dishwasher means that the agent according to the invention or the automatic dishwashing agent enters the interior of the dishwasher, for example by manual insertion, by opening the dosing flap, possibly under program control, and/or by automatic addition from an automatic dosing device. It is possible that the agent according to the invention or the automatic dishwashing agent is available immediately or only after a period of time in full in the washing liquor for cleaning and/or care purposes. This depends on the dissolution rate and thus on the type, composition and nature of the respective agent. According to the definition given here, the dissolution process is not part of dosing or adding. The dissolution process of any water-soluble coating that may be present, for example a film, is also not part of dosing or adding the agent according to the invention or the automatic dishwashing agent.
Eine Dosierung zu Beginn des Reinigungszyklus kann ermöglichen, dass das erfindungsgemäße Mittel bereits im Vorspülgang und/oder zu Beginn des Hauptspülgangs zur Reinigung und/oder Pflege der Geschirrspülmaschine beiträgt. Eine erst nachfolgende Dosierung eines maschinellen Geschirrspülmittels kann dazu beitragen, die zur Reinigung und/oder Pflege der Geschirrspülmaschine notwendigen Bedingungen aufrecht zu erhalten.Dosing at the beginning of the cleaning cycle can enable the agent according to the invention to contribute to cleaning and/or maintaining the dishwasher during the pre-wash cycle and/or at the beginning of the main wash cycle. Dosing a machine dishwashing detergent only after this can help to maintain the conditions necessary for cleaning and/or maintaining the dishwasher.
Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird das erfindungsgemäße Mittel in nicht limitierender Weise beschrieben.In the following embodiment, the agent according to the invention is described in a non-limiting manner.
Beispiele:Examples:
Beispiel 1: Rezeptur eines erfindungsgemäßen Mittels (alle Mengenangaben sind in Gewichtsprozent auf die Gesamtmenge an Zusammensetzung (A + B) bezogen)Example 1: Formulation of an agent according to the invention (all quantities are in percent by weight based on the total amount of composition (A + B))
Beispiel 2: Rezeptur eines marktgängigen, nicht erfindungsgenmäßen Mittels (alle Mengenangaben sind in Gewichtsprozent auf die Gesamtmenge an Zusammensetzung (A + B) bezogen)Example 2: Formulation of a commercially available agent not according to the invention (all quantities are in weight percent based on the total amount of composition (A + B))
Beispiel 3: ReinigungstestExample 3: Cleaning test
Die Reinigungskraft einer erfindungsgemäßen Rezeptur (Beispiel 1) wurde direkt mit der Reinigungskraft einer Vergleichsrezeptur (Beispiel 2) verglichen. Die jeweiligen Mittel wurden, wie in den untenstehenden Tabellen angezeigt, im Hauptspülgang einer Geschirrspülmaschine (Liebe Erfinder, bitte überprüfen/korrigieren und Geschirrspülmaschinenmodel, Spülgang, Temperatur, Dauer, etc. angeben) verwendet. Die nach Abmusterung visuell ermittelten Ergebnisse hinsichtlich Kalk- sowie Fettentfernung sind in untenstehenden Tabellen angegeben.The cleaning power of a recipe according to the invention (Example 1) was directly compared with the cleaning power of a comparison recipe (Example 2). The respective agents were used in the main wash cycle of a dishwasher (Dear inventors, please check/correct and state dishwasher model, wash cycle, temperature, duration, etc.), as shown in the tables below. The visually determined results in terms of limescale and grease removal after sampling are shown in the tables below.
Zwecks Evaluierung der Kalkentfernungsqualität wurden Marmorplatten (ca. 15 cm x 7,5 cm; ca. 0,5 cm Dicke) in einer Geschirrspülmaschine gespült (Bosch SMS 86M12; Programm: 40°C Sanft). Der jeweilige Maschinenreiniger wurde im Besteckkorb platziert. Nach erfolgter Reinigung wurden die Platten bei 105 °C im Trockenschrank für 2 Stunden getrocknet. Nach Abkühlen der Marmorplatten wurde der Abtrag, d.h. das Kalklösevermögen, mittels Rückwägung bestimmt.To evaluate the quality of limescale removal, marble slabs (approx. 15 cm x 7.5 cm; approx. 0.5 cm thick) were washed in a dishwasher (Bosch SMS 86M12; program: 40°C gentle). The respective machine cleaner was placed in the cutlery basket. After cleaning, the slabs were dried in a drying cabinet at 105 °C for 2 hours. After the marble slabs had cooled, the removal, i.e. the limescale dissolving capacity, was determined by back weighing.
Zwecks Evaluierung der Fettentfernungsqualität wurden 30 Edelstahlplatten (ungebürstet, 25 cm x 8 cm) leer gewogen. Anschließend wurden die Platten mit Alkohol abgerieben und daraufhin mit je 2 ml einer Ölmischung (je 25 g Albumin, Erdnussöl, Sonnenblumenöl, Maiskeimöl) auf der obenliegenden Oberfläche gleichmäßig eingestrichen. Die so eingeölten Platten wurden erneut gewogen. Der Ölauftrag sollte zwischen 0,89 g und 0,91 g liegen, ideal +/- 0,01 g. Anschließend wurden die eingeölten und gewogenen Platten im Trockenschrank für eine Dauer von 2,45 Stunden erhitzt (135 °C), um das Öl einzubrennen. Nach Auskühlen der Platten wurden diese erneut gewogen, um das tatsächliche Gewicht der Ölschicht zu ermitteln. Die geölten Platten wurden dann in einer Geschirrspülmaschine gespült (Bosch SMS 86M12; Programm: 40°C Sanft), wobei der jeweilige Maschinenreiniger im Besteckkorb platziert wurde. Nach erfolgter Reinigung wurden die Platten bei 105 °C im Trockenschrank für 2 Stunden getrocknet. Nach Abkühlen der Edelstahlplatten wurde der Abtrag, d.h. das Fettlösevermögen, mittels Rückwägung bestimmt.To evaluate the quality of grease removal, 30 stainless steel plates (unbrushed, 25 cm x 8 cm) were weighed empty. The plates were then rubbed with alcohol and then 2 ml of an oil mixture (25 g each of albumin, peanut oil, sunflower oil, corn oil) was evenly coated on the upper surface. The oiled plates were weighed again. The oil application should be between 0.89 g and 0.91 g, ideally +/- 0.01 g. The oiled and weighed plates were then heated in a drying cabinet for 2.45 hours (135 °C) to burn in the oil. After the plates had cooled, they were weighed again to determine the actual weight of the oil layer. The oiled plates were then washed in a dishwasher (Bosch SMS 86M12; program: 40 °C gentle), with the respective machine cleaner placed in the cutlery basket. After cleaning, the plates were dried at 105 °C in a drying cabinet for 2 hours. After the stainless steel plates had cooled, the removal, i.e. the grease-dissolving capacity, was determined by back weighing.
Die erfindungsgemäße Rezeptur unterschied sich von der Vergleichsrezeptur lediglich dadurch, dass die Menge an Tensid in Anteil A auf 0 Gew.-% herabgesetzt wurde und die Menge an Soda analog erhöht wurde.
Claims (15)
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| DE102022131906.7A DE102022131906A1 (en) | 2022-12-01 | 2022-12-01 | Dishwasher cleaner with improved grease removal and additional limescale removal |
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Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| EP0364067A2 (en) | 1988-10-12 | 1990-04-18 | The Clorox Company | High-carbonate automatic dishwashing detergent with decreased calcium salt deposition |
| EP0414197A2 (en) | 1989-08-22 | 1991-02-27 | Joh. A. Benckiser GmbH | Dishwashing compositions for dishwasher |
| DE102008060469A1 (en) | 2008-12-05 | 2010-06-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Automatic dishwashing tablet |
| US20130239995A1 (en) | 2007-02-15 | 2013-09-19 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition for removing fish soil |
-
2022
- 2022-12-01 DE DE102022131906.7A patent/DE102022131906A1/en active Pending
Patent Citations (4)
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