DE102021205857A1 - Membrane electrode assembly and method of making a membrane and an electrode layer for a membrane electrode assembly - Google Patents
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Abstract
Bipolarplatte (20) für eine elektrochemische Zelle (100), insbesondere Brennstoffzelle. Die Bipolarplatte (20) weist zumindest eine Einlage (21) für eine Verbindung zur einer Membran-Elektroden-Anordnung (1) auf.Membran-Elektroden-Anordnung (1) für eine elektrochemische Zelle (100), insbesondere für eine Brennstoffzelle. Die Membran-Elektroden-Anordnung (1) umfasst eine Rahmenstruktur (16), eine Membran (2) und mindestens eine Elektrodenschicht (3, 4). Die Membran (2) wirkt mit der Elektrodenschicht (3, 4) flächig zusammen. Die Membran (2) und die Elektrodenschicht (3, 4) sind an einem Randbereich (22) von der Rahmenstruktur (22) eingefasst. Die Membran (2) und/oder die Elektrodenschicht (3, 4) weist in einer aktiven Fläche (21) eine Katalysatorpaste (31, 41) und in dem Randbereich (22) eine Alternativpaste (32, 42) auf.Bipolar plate (20) for an electrochemical cell (100), in particular a fuel cell. The bipolar plate (20) has at least one insert (21) for a connection to a membrane electrode assembly (1).Membrane electrode assembly (1) for an electrochemical cell (100), in particular for a fuel cell. The membrane-electrode assembly (1) comprises a frame structure (16), a membrane (2) and at least one electrode layer (3, 4). The membrane (2) interacts with the electrode layer (3, 4) over a large area. The membrane (2) and the electrode layer (3, 4) are bordered by the frame structure (22) at an edge area (22). The membrane (2) and/or the electrode layer (3, 4) has a catalyst paste (31, 41) in an active area (21) and an alternative paste (32, 42) in the edge area (22).
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Membran-Elektroden- Anordnung, insbesondere für eine elektrochemische Zelle, und ein Verfahren zum Herstellen einer Membran bzw. einer Elektrode für eine derartige Membran-Elektroden-Anordnung.The present invention relates to a membrane-electrode assembly, in particular for an electrochemical cell, and a method for producing a membrane or an electrode for such a membrane-electrode assembly.
Stand der TechnikState of the art
Elektrochemische Zellen, insbesondere Brennstoffzellen, mit Membran-Elektroden-Anordnungen und Bipolarplatten sind aus dem Stand der Technik bekannt, beispielsweis aus der Offenlegungsschrift
Offenbarung der ErfindungDisclosure of Invention
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun eine Membran-Elektroden-Anordnung zur Verfügung zu stellen, welche einen verringerten Einsatz des Katalysatormaterials aufweist.The object of the present invention is now to provide a membrane electrode assembly which uses less catalyst material.
Dazu umfasst die Membran-Elektroden-Anordnung eine Rahmenstruktur, eine Membran und mindestens eine Elektrodenschicht. Die Membran wirkt mit der Elektrodenschicht flächig zusammen. Die Membran und die Elektrodenschicht sind an einem Randbereich von der Rahmenstruktur eingefasst. Die Membran und/oder die Elektrodenschicht weist in einer aktiven Fläche eine Katalysatorpaste und in dem Randbereich eine Alternativpaste auf.For this purpose, the membrane-electrode assembly includes a frame structure, a membrane and at least one electrode layer. The membrane interacts extensively with the electrode layer. The membrane and the electrode layer are bordered by the frame structure at an edge area. The membrane and/or the electrode layer has a catalyst paste in an active area and an alternative paste in the edge area.
Die Alternativpaste ist eine katalysatorfreie Paste, also frei von Katalysatorpartikeln, und weist somit deutlich niedrigere Materialkosten auf. Bevorzugt dichtet die Alternativpaste die aktive Fläche nach außen ab. Die Alternativpaste kann dabei umlaufend um die aktive Fläche aufgetragen werden, oder prozessbedingt beispielsweise auch nur an zwei Seitenkanten der Membran-Elektroden-Anordnung. Es kann also sein, dass die Katalysatorpaste auch in manchen Teilbereichen des Randbereichs aufgetragen ist; dies stellt dann einen Kompromiss zwischen Materialkosten und Prozesskosten dar.The alternative paste is a catalyst-free paste, i.e. free of catalyst particles, and therefore has significantly lower material costs. The alternative paste preferably seals the active surface from the outside. The alternative paste can be applied all around the active surface, or depending on the process, for example only on two side edges of the membrane-electrode assembly. It is therefore possible that the catalyst paste is also applied to some partial areas of the edge area; this then represents a compromise between material costs and process costs.
Vorteilhafterweise sind die Katalysatorpaste und die Alternativpaste zwischen der Membran und der Elektrodenschicht angeordnet, also in derselben Ebene. Für die Katalysatorpaste ist dies in der aktiven Fläche ohnehin erforderlich, damit es in der elektrochemischen Zelle in diesem Bereich zu einer chemischen Reaktion kommen kann.The catalyst paste and the alternative paste are advantageously arranged between the membrane and the electrode layer, ie in the same plane. For the catalyst paste, this is necessary in the active area anyway, so that a chemical reaction can occur in this area in the electrochemical cell.
In bevorzugten Ausführungen weisen die Katalysatorpaste und die Alternativpaste dieselbe Höhe auf. Dadurch müssen, insbesondere für einen Stapelprozess von mehreren elektrochemischen Zellen, keine Toleranzen zwischen der aktiven Fläche und dem Randbereich ausgeglichen werden.In preferred embodiments, the catalyst paste and the alternative paste have the same height. As a result, no tolerances between the active surface and the edge area have to be compensated for, in particular for a stacking process of a plurality of electrochemical cells.
Die Erfindung umfasst auch einen entsprechenden Beschichtungsprozess mit Katalysatorpaste und Alternativpaste. Dabei kann entweder die Membran oder die Elektrodenschicht mit den beiden Pasten beschichtet werden; in besonderen Verfahren ist es auch denkbar, dass sowohl die Membran als auch die Elektrodenschicht beschichtet werden.The invention also includes a corresponding coating process with catalyst paste and alternative paste. Either the membrane or the electrode layer can be coated with the two pastes; in special processes it is also conceivable that both the membrane and the electrode layer are coated.
Das Verfahren zur Beschichtung der Membran bzw. der Elektrodenschicht für eine Membran-Elektroden-Anordnung nach einer der obigen Ausführungen ist durch folgende Verfahrensschritte gekennzeichnet:
- ◯ Aufbringen einer Katalysatorpaste auf eine aktive Fläche der Membran oder der Elektrodenschicht,
- ◯ Aufbringen einer Alternativpaste auf einen Randbereich der Membran oder der Elektrodenschicht.
- ◯ Application of a catalyst paste to an active area of the membrane or the electrode layer,
- ◯ Application of an alternative paste to an edge area of the membrane or the electrode layer.
Bevorzugt werden dabei die Katalysatorpaste und die Alternativpaste zeitgleich aufgebracht, besonders bevorzugt mittels einer dreiteiligen Schlitzdüse. Dadurch kann die Membran bzw. die Elektrodenschicht beispielsweise mittels Rolle-zu-Rolle-Verfahren beschichtet werden. Hier ist es auch denkbar quasi eine Endlos-Membran bzw. -Elektrodenschicht zu beschichten, welche erst anschließend auf die stapelbare Länge gekürzt wird.The catalyst paste and the alternative paste are preferably applied at the same time, particularly preferably by means of a three-part slot nozzle. As a result, the membrane or the electrode layer can be coated, for example, by means of a roll-to-roll method. It is also conceivable here to coat an endless membrane or electrode layer, which is only then shortened to the length that can be stacked.
Prozessbedingt kann dabei in einem Teilbereich des Randbereichs dennoch die Katalysatorpaste aufgebracht sein, beispielsweise an den kurzen Kantenlängen der im Wesentlichen rechteckförmigen Membran-Elektroden-Anordnung. Dadurch kann dennoch ein sehr einfaches und schnelles Rolle-zu-Rolle-Verfahren für den Beschichtungsprozess verwendet werden.Depending on the process, the catalyst paste can nevertheless be applied in a partial area of the edge area, for example on the short edge lengths of the essentially rectangular membrane-electrode assembly. As a result, a very simple and fast roll-to-roll method can still be used for the coating process.
Die Erfindung betrifft neben der Brennstoffzelle auch weitere elektrochemische Zellen, wie Batteriezellen und Elektrolysezellen.In addition to the fuel cell, the invention also relates to other electrochemical cells, such as battery cells and electrolysis cells.
Weitere, die Erfindung verbessernde Maßnahmen ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung zu einigen Ausführungsbeispielen der Erfindung, welche in den Figuren schematisch dargestellt sind. Sämtliche aus den Ansprüchen, der Beschreibung oder den Zeichnungen hervorgehende Merkmale und/oder Vorteile, einschließlich konstruktiver Einzelheiten, räumliche Anordnungen und Verfahrensschritte, können sowohl für sich als auch in den verschiedenen Kombinationen erfindungswesentlich sein. Dabei ist zu beachten, dass die Figuren nur beschreibenden Charakter haben und nicht dazu gedacht sind, die Erfindung in irgendeiner Form einzuschränken.Further measures improving the invention result from the following description of some exemplary embodiments Invention, which are shown schematically in the figures. All of the features and/or advantages resulting from the claims, the description or the drawings, including structural details, spatial arrangements and method steps, can be essential to the invention both on their own and in various combinations. It should be noted that the figures are only descriptive and are not intended to limit the invention in any way.
Es zeigen schematisch:
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1 den Schnitt durch eine aus dem Stand der Technik bekannte Brennstoffzelle, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind, -
2 einen Schnitt durch eine Membran-Elektroden-Anordnung mit einer Rahmenstruktur aus den Stand der Technik, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind, -
3 einen Schnitt durch eine erfindungsgemäße Membran-Elektroden-Anordnung, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind, -
4 eine Beschichtungsanlage zum Beschichten einer Membran bzw. Elektrodenschicht in perspektivischer Ansicht, wobei nur die wesentlichen Bereiche dargestellt sind.
-
1 the section through a fuel cell known from the prior art, with only the essential areas being shown, -
2 a section through a membrane electrode assembly with a frame structure from the prior art, with only the essential areas being shown, -
3 a section through a membrane electrode assembly according to the invention, with only the essential areas being shown, -
4 a coating system for coating a membrane or electrode layer in a perspective view, with only the essential areas being shown.
Im Kathodenraum 100a sind von der Membran 2 nach außen weisend - also in Normalenrichtung bzw. Stapelrichtung z - eine Elektrodenschicht 3, eine Diffusionslage 5 und eine Verteilerplatte 7 angeordnet. Analog sind im Anodenraum 100b von der Membran 2 nach außen weisend eine Elektrodenschicht 4, eine Diffusionslage 6 und eine Verteilerplatte 8 angeordnet. Die Membran 2 und die beiden Elektrodenschichten 3, 4 bilden eine Membran-Elektroden-Anordnung 1. Optional können auch die beiden Diffusionslagen 5, 6 noch Bestandteil der Membran-Elektroden-Anordnung 1 sein. Optional können eine oder beide Diffusionslagen 5, 6 auch wegfallen, sofern die Verteilerplatten 7, 8 für ausreichend homogene Gaszuführungen sorgen können.An
Die Verteilerplatten 7, 8 weisen Kanäle 11 für die Gaszufuhr - beispielsweise Luft im Kathodenraum 100a und Wasserstoff im Anodenraum 100b -zu den Diffusionslagen 5, 6 auf. Die Diffusionslagen 5, 6 bestehen typischerweise kanalseitig - also zu den Verteilerplatten 7, 8 hin - aus einem Kohlefaserflies und elektrodenseitig - also zu den Elektrodenschichten 3, 4 hin - aus einer mikroporösen Partikelschicht.The distributor plates 7, 8 have
Die Verteilerplatten 7, 8 weisen die Kanäle 11 und somit implizit auch an die Kanäle 11 angrenzende Stege 12 auf. Die Unterseiten dieser Stege 12 bilden demzufolge eine Kontaktfläche 13 der jeweiligen Verteilerplatte 7, 8 zu der darunterliegenden Diffusionslage 5, 6.The distributor plates 7 , 8 have the
Üblicherweise sind die kathodenseitige Verteilerplatte 7 einer elektrochemischen Zelle 100 und die anodenseitige Verteilerplatte 8 der dazu benachbarten elektrochemischen Zelle fest verbunden, beispielsweise durch Schweißverbindungen, und damit zu einer Bipolarplatte zusammengefasst.Usually, the cathode-side distributor plate 7 of an
Die Membran-Elektroden-Anordnung 1 ist an ihrem Umfang von der Rahmenstruktur 16 umgeben, hier spricht man auch von einem Subgasket. Die Rahmenstruktur 16 dient der Steifigkeit und der Dichtheit der Membran-Elektroden-Anordnung 1 und ist ein nicht-aktiver Bereich der elektrochemischen Zelle 100.The membrane electrode assembly 1 is surrounded on its periphery by the
Die Rahmenstruktur 16 ist im Schnitt insbesondere U-förmig bzw. Y-förmig ausgebildet, wobei ein erster Schenkel des U-förmigen Rahmenabschnitts durch eine erste Folie 161 aus einem ersten Werkstoff W1 gebildet ist und ein zweiter Schenkel des U-förmigen Rahmenabschnitts durch eine zweite Folie 162 aus einem zweiten Werkstoff W2 gebildet ist. Zusätzlich sind die erste Folie 161 und die zweite Folie 162 mittels eines Klebemittels 163 aus einem dritten Werkstoff W3 zusammengeklebt. Häufig sind der erste Werkstoff W1 und der zweite Werkstoff W2 identisch und aus thermoplastischem Polymer, beispielsweise aus PEN (Polyethylennaphthalat) ausgeführt.The
Die beiden Diffusionslagen 5 bzw. 6 sind quasi in die Rahmenstruktur 16 eingelegt, üblicherweise so, dass sie über einer aktiven Fläche 21 der Membran-Elektroden-Anordnung 1 mit je einer Elektrodenschicht 3, 4 in Kontakt sind. Die Elektrodenschichten 3, 4 weisen eine Katalysatorpaste 31, 41 auf, in welcher Katalysatoren, üblicherweise Katalysatorpartikel, eingebettet sind.The two
Sind die Elektrodenschichten 3, 4 von der Rahmenstruktur 16 bedeckt, handelt es sich um einen nicht-aktiven Randbereich 22 der Membran-Elektroden-Anordnung 1. Im nicht-aktiven Randbereich 22 gelangen keine Reaktionsfluide an die in die Elektrodenschichten 3, 4 bzw. Katalysatorpasten 31, 41 eingebetteten Katalysatoren; somit finden im Randbereich 22 keine chemischen Reaktionen statt, die Stromdichte der elektrochemischen Zelle 100 fällt hier also relativ zur aktiven Fläche 21 sehr stark ab bzw. ist sogar Null.If the electrode layers 3, 4 are covered by the
Demzufolge sind die Katalysatorpartikel, beispielsweise Platinpartikel, innerhalb des Randbereichs 22 ineffizient und tragen zur Leistung der elektrochemischen Zelle 100 nichts bzw. nahezu nichts bei. Erfindungsgemäß sind die Elektrodenschichten 3, 4 im Randbereich 22 daher nicht mit der Katalysatorpaste 31, 41 beschichtet, sondern mit einer Alternativpaste 32, 42, wie in
Die Katalysatorpaste 31, 41 und die Alternativpaste 32, 42 sind bevorzugt auf die Elektrodenschichten 3, 4 aufgebracht, können dazu äquivalent aber auch auf die Membran 2 aufgebracht sein.The
Ob die Membran 2 oder die Elektrodenschicht 3, 4 mit der Katalysatorpaste 31, 41 und mit der Alternativpaste 32, 42 beschichtet werden, hängt letztendlich vom konkreten Aufbau der Membran-Elektroden-Anordnung 1 und beispielsweise auch von der mechanischen Stabilität der verwendeten Membran 2 und Elektrodenschicht 3, 4 ab. Prinzipiell ist das erfindungsgemäße Beschichtungsverfahren sowohl für die Beschichtung der Membran 2 als auch für die Beschichtung der Elektrodenschicht 3, 4 geeignet; die Katalysatorpaste 31, 41 muss innerhalb der Membran-Elektroden-Anordnung 1 in der aktiven Fläche 21 in einem nahezu flächigen Bereich zwischen der Membran 2 und der Elektrodenschicht 3, 4 angeordnet sein, so dass hier auf kleinstem Raum die lonen-leitende Membran 2 die Elektronen-leitende Elektrodenschicht 3, 4 die Katalysatorpaste 31, 41 und ein Reaktionsfluid zusammentreffen.Whether the
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- DE 10140684 A1 [0002]DE 10140684 A1 [0002]
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