DE102021126267A1 - Process for the thermal treatment and compaction of fine glass shards, fine filter dust and secondary raw materials containing carbon-containing impurities - Google Patents

Process for the thermal treatment and compaction of fine glass shards, fine filter dust and secondary raw materials containing carbon-containing impurities Download PDF

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B1/00—Preparing the batches
    • C03B1/02—Compacting the glass batches, e.g. pelletising

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist Verfahren zur Verwertung eines Feinscherbengemisches, welches mindestens Feinscherben und Verunreinigungen, enthaltend Kohlenstoff, umfasst mit den Schritten,- Thermische Behandlung des Feinscherbengemischs bei 100 bis 1000°C, wobei die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen zersetzt und/oder oxidiert werden und der Kohlenstoff in Form von Abgas ausgetragen wird, zum Erhalt eines Feinscherbengemischs mit reduziertem Kohlenstoffgehalt,- Kompaktierung des Feinscherbengemischs zum Erhalt eines Feinscherbengemischs in Form von Feinscherbenbriketts.The subject matter of the invention is a method for recycling a fine cullet mixture, which comprises at least fine cullet and impurities containing carbon, with the steps, - thermal treatment of the fine cullet mixture at 100 to 1000° C., the carbon-containing impurities being decomposed and/or oxidized and the carbon being converted into Is discharged in the form of exhaust gas, to obtain a fine cullet mixture with reduced carbon content, - compacting the fine cullet mixture to obtain a fine cullet mixture in the form of fine cullet briquettes.

Description

Die Verwertung von alten Gläsern und/oder Glasabfällen gewinnt in Zeiten der Rohstoffknappheit und des nachhaltigen Wirtschaftens zunehmend an Bedeutung.The recycling of old glasses and/or glass waste is becoming increasingly important in times of scarcity of raw materials and sustainable management.

Glasabfälle aus Haushalt und Industrie werden dabei zur Herstellung neuer Gläser aufgearbeitet und verwendet. Das entsorgte Glas wird dafür zerkleinert und weiterverarbeitet.Glass waste from households and industry is processed and used to manufacture new glasses. The discarded glass is crushed and processed for this purpose.

Die meisten Betriebe setzen grobe Glasscherben mit einer Partikelgröße von > 1 bis 2 cm bei der Glasherstellung ein, um Staub zu vermeiden. Bei der Scherbenaufbereitung fallen jedoch auch ca. 10 % Feinscherbenanteil mit Korngröße <500 µm an, d.h. es fallen in Deutschland jährlich ca. 0,3 Mill t und in Europa ca. 0,96 Mill t Feinscherben an. Diese würden, wenn in der Glasherstellung mit eingesetzt, zu erheblichen Verstaubungs-, Homogenitäts- und Schaumprobleme im Glasschmelzprozess verursachen. Außerdem hätten Feinscherben durch Förderung der Schaumbildung indirekte den Effekt der Erhöhung des Energieverbrauchs und eine Verkürzung der Lebenszeit der Glasschmelzwanne und der Regeneratoren zur Folge. Feinscherben werden deshalb vor dem Einsatz der Glasabfälle von den groben Glasscherben abgetrennt. Bisher sind keine effizienten Verfahren zur Nutzung dieser Feinscherben bekannt, sodass diese oft in minderwertigen Produkten verarbeitet oder ungenutzt deponiert werden müssen.Most companies use coarse broken glass with a particle size of > 1 to 2 cm in glass production to avoid dust. However, about 10% fine cullet with a grain size of <500 µm is also produced during cullet processing, i.e. about 0.3 million t of fine cullet are produced in Germany and about 0.96 million t in Europe each year. If used in glass production, these would cause serious dust, homogeneity and foam problems in the glass melting process. In addition, by promoting foaming, fine cullet would indirectly have the effect of increasing energy consumption and shortening the life of the glass melting furnace and regenerators. Fine cullet is therefore separated from the coarse cullet before the glass waste is used. So far, no efficient methods for using these fine fragments are known, so that they often have to be processed into inferior products or disposed of unused.

Ein weiteres Problem der Feinscherben, ist neben ihrer geringen Korngröße, ein hoher Grad Verunreinigungen, meist organisch - chemischer Natur, die an den Scherben haften und schwer zu entfernen sind. Würden diese Verunreinigungen im Glasherstellungsprozess anwesend sein, würde dies zu einer wesentlichen Veränderung von Redoxgleichgewicht und damit verbunden der Läuterung und Farbqualität der Schmelze führen.Another problem with fine shards, in addition to their small grain size, is a high level of impurities, mostly organic - chemical in nature, which adhere to the shards and are difficult to remove. If these impurities were to be present in the glass manufacturing process, this would lead to a significant change in the redox balance and the associated refinement and color quality of the melt.

Forschungsvorhaben bemühen sich deshalb, Verfahren zu entwickeln, um auch Feinscherben im Glasherstellungsprozess einzubinden, ohne dass diese die o.g. negativen Effekte verursachen.Research projects are therefore trying to develop processes to integrate fine cullet in the glass production process without causing the negative effects mentioned above.

Unabhängig vom Einsatz von Feinscherben, ist die Bildung von Rohstofffeinstäuben mit Partikelgrößen < 500 µm, insbesondere < 300 µm, bei der Glasherstellung äußerst unvorteilhaft. Diese Feinstäube bilden sich beim Einlegen der Rohstoffe, wie beispielsweise Soda oder Natriumsulfat, in den Glasherstellungsprozess. Diese Rohstofffeinstäube werden mit dem Abgas ausgetragen und in Filtern gesammelt. Da die Rohstoffe, wie beispielsweise Soda, synthetisch und mit hohem Energieaufwand hergestellt werden müssen, bedeutet eine Entsorgung dieser Stäube auf der Deponie einen erheblichen Rohstoff und Energieverlust und eine Umweltbelastung. Eine Wiederverwendung der Filterfeinstäube durch Einsatz in der Glasschmelze ist wiederum mit enormen Schwierigkeiten, wie beispielsweise eine Verkürzung der Lebenszeit der Glasschmelzwanne, verbunden. Damit werden auch indirekt die Herstellungskosten des Glases erhöht.Irrespective of the use of fine cullet, the formation of fine dust from raw materials with particle sizes <500 µm, in particular <300 µm, is extremely disadvantageous in glass production. This fine dust is formed when the raw materials, such as soda or sodium sulphate, are placed in the glass manufacturing process. These raw material fine dusts are discharged with the exhaust gas and collected in filters. Since the raw materials, such as soda, must be produced synthetically and with high energy consumption, disposal of these dusts in landfills means a considerable loss of raw materials and energy and an environmental impact. A reuse of the fine filter dust through use in the glass melt is in turn associated with enormous difficulties, such as a shortening of the service life of the glass melting furnace. This also indirectly increases the manufacturing costs of the glass.

Weiterhin können auch viele, für die Herstellung von Glas benötigte, Sekundärrohstoffe, wie beispielsweise Sande, aufgrund ihrer feinen Partikelgröße nicht in der Glasherstellung eingesetzt werden. So fallen beispielsweise durch Produktionsvorgänge in der Gießereiindustrie allein in Deutschland 460 000 t Gießerei-Restsand, auch Gießereiverbrauchssand pro Jahr an, der u.a. mit kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen, wie Glanzkohlenstoffbildnern, Graphit und/oder Steinkohlenstaub, belastet ist. Die Kosten für deren Entsorgung sind in den vergangenen Jahren stark gestiegen, so dass die Wiederverwertung in den Fokus rückt.Furthermore, many secondary raw materials required for the production of glass, such as sand, cannot be used in glass production due to their fine particle size. For example, production processes in the foundry industry in Germany alone produce 460,000 t of residual foundry sand, including foundry consumption sand, which is contaminated with carbon-containing impurities such as lustrous carbon formers, graphite and/or coal dust. The costs for their disposal have risen sharply in recent years, so that the focus is shifting to recycling.

Es gibt bereits Ansätze, Feinscherben und andere kleinste Partikel in Glasschmelzprozessen einzusetzen, vorausgesetzt, dass diese mit der Glaszusammensetzung kompatibel sind.There are already approaches to using cullet and other tiny particles in glass melting processes, provided that they are compatible with the glass composition.

So können sie beispielsweise bei der Herstellung von Schaumglas eingesetzt werden. Der Bedarf ist allerdings sehr gering.For example, they can be used in the production of foam glass. However, the need is very small.

DE 1496396B offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Glas durch Glasschmelzen, wobei beim Schmelzen von Glassorten mit einem Gehalt an leicht flüchtigen Elementen, wie Arsen, Antimon, Schwefel, Selen und/oder Tellur, diese in möglichst hohem wirksamem Anteil im Glas verbleiben, um ihre Exposition in die Umwelt zu vermeiden. Dies geschieht, indem man pulverisierten Glasbruch mit Arsen, Antimon, Schwefel, Selen oder Tellur in einem Verhältnis von 0,05 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge Glasbruch, vermischt, das Gemisch preßt und den Preßling bei einer Temperatur zwischen 500 und 1200° C sintert und das Sinterprodukt zusammen mit dem gewünschten Material des Rohglases in einen Schmelzofen eingibt. DE 1496396B discloses a method for the production of glass by glass melting, wherein when melting types of glass containing volatile elements such as arsenic, antimony, sulphur, selenium and/or tellurium, these remain in the glass in the highest possible effective proportion in order to reduce their exposure to to avoid the environment. This is done by mixing powdered cullets with arsenic, antimony, sulfur, selenium or tellurium in a ratio of 0.05 to 30 percent by weight based on the amount of cullets, pressing the mixture and pressing the compact at a temperature between 500 and 1200° C sinters and enters the sintered product together with the desired material of the raw glass in a melting furnace.

EP2528872 A offenbart ein Verfahren zur Herstellung von Glas aus Glasrohstoffen und Scherben aufweisend die Schritte: Bereitstellen der Glasrohstoffe in Form eines Gemenges, Zerkleinern der Scherben zu Feinscherben, Mischen des Gemenges und der Feinscherben zu einem Standardgemenge; Agglomerieren des Standardgemenges. EP2528872 A discloses a method for producing glass from glass raw materials and cullet, comprising the steps: providing the glass raw materials in the form of a batch, crushing the cullet to form fine cullet, mixing the batch and the fine cullet to form a standard batch; Agglomeration of the standard batch.

Ein Forschungsprojekt aus Italien (MEIGLASS - siehe https://ec.europa.eu/environment/ecoap/about-eco-innovation/good-practices/italy/494_de) entwickelte ein Verfahren zur Entfernung organischer Verunreinigungen von Glasabfällen. Das Verfahren nutzt die Schwimmaufbereitung zur Aussortierung von Kunststoff (insbesondere Post-Consumer-Kunststoff), wenn das aufzubereitende Glas in Wasser suspendiert wird. Die Reinigung der Glasscherben mit Wasser ist jedoch äußerst kosten- und energieaufwändig und im Großindustriellen Maßstab nicht effizient durchführbar. Zudem löst das Verfahren das Problem der mangelnden Verwertbarkeit der Feinglasscherben und Filterstäube nicht.A research project from Italy (MEIGLASS - see https://ec.europa.eu/environment/ecoap/about-eco-innovation/good-practices/italy/494_en) developed a process to remove organic contaminants from glass waste. The process uses flotation processing to sort out plastic (particularly post-consumer plastic) when the glass to be processed is suspended in water. However, cleaning the broken glass with water is extremely expensive and energy-consuming and cannot be carried out efficiently on a large industrial scale. In addition, the process does not solve the problem of the lack of usability of fine glass shards and filter dust.

Aufgabe der Erfindung ist es, die Nachteile des Standes der Technik zu überwinden und ein Verfahren bereitzustellen, um den Einsatz von verunreinigten Feinscherben und ggf. Rohstofffeinstäuben für die Glasherstellung zu ermöglichen.The object of the invention is to overcome the disadvantages of the prior art and to provide a method to enable the use of contaminated fine cullet and possibly fine dust from raw materials for glass production.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren nach Anspruch 1. Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen finden sich in den Unteransprüchen.The object is achieved by a method according to claim 1. Further advantageous configurations can be found in the dependent claims.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verwertung eines Feinscherbengemisches, welches mindestens Feinscherben und Verunreinigungen, enthaltend Kohlenstoff, umfasst, mit den Schritten

  • - Thermische Behandlung des Feinscherbengemischs bei 100 bis 1000°C, wobei die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen zersetzt und/oder oxidiert werden und der Kohlenstoff in Form von Abgas ausgetragen wird, zum Erhalt eines Feinscherbengemischs mit reduziertem Kohlenstoffgehalt,
  • - Kompaktierung des Feinscherbengemischs zum Erhalt eines Feinscherbengemischs in Form von Feinscherbenbriketts.
The subject matter of the invention is a method for recycling a fine cullet mixture which comprises at least fine cullet and impurities containing carbon, with the steps
  • - thermal treatment of the cullet mixture at 100 to 1000°C, with the carbon-containing impurities being decomposed and/or oxidized and the carbon being discharged in the form of exhaust gas, in order to obtain a cullet mixture with a reduced carbon content,
  • - Compaction of the fine cullet mixture to obtain a fine cullet mixture in the form of fine cullet briquettes.

Die beiden erfindungsgemäßen Verfahrensschritte sind in ihrer Reihenfolge vertauschbar, sodass in Ausführungsformen das Verfahren in einer Variante (i) und/oder Variante (ii) durchführbar ist,
wobei in Variante i) die Schritte in der Reihenfolge erst a), dann b) erfolgen, wobei gilt:

  1. a) Thermische Behandlung des Feinscherbengemischs bei 100 bis 1000°C, wobei die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen zersetzt und/oder oxidiert werden und der Kohlenstoff in Form von Abgas ausgetragen wird, zum Erhalt eines vorbehandelten Feinscherbengemischs mit reduziertem Kohlenstoffgehalt,
  2. b) Kompaktierung des vorbehandelten Feinscherbengemischs zum Erhalt von Feinscherbenbriketts mit reduziertem Kohlenstoffgehalt,

und wobei in Variante ii) die Schritte in der Reihenfolge erst c), dann d) erfolgen, wobei gilt:
  • c) Kompaktierung des Feinscherbengemischs zum Erhalt von Feinscherbenbriketts,
  • d) Thermische Behandlung der Feinscherbenbriketts bei 100 bis 1000°C wobei die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen zersetzt und/oder oxidiert werden und der Kohlenstoff in Form von Abgas ausgetragen wird, zum Erhalt von Feinscherbenbriketts mit reduziertem Kohlenstoffgehalt.
The order of the two method steps according to the invention can be interchanged, so that in embodiments the method can be carried out in a variant (i) and/or variant (ii),
where in variant i) the steps take place in the order first a), then b), where the following applies:
  1. a) Thermal treatment of the fine cullet mixture at 100 to 1000°C, with the carbon-containing impurities being decomposed and/or oxidized and the carbon being discharged in the form of exhaust gas, to obtain a pretreated fine cullet mixture with a reduced carbon content,
  2. b) compaction of the pre-treated fine cullet mixture to obtain fine cullet briquettes with reduced carbon content,

and where in variant ii) the steps take place in the order first c), then d), where the following applies:
  • c) compaction of the fine cullet mixture to obtain fine cullet briquettes,
  • d) Thermal treatment of the cullet briquettes at 100 to 1000°C, with the carbon-containing impurities being decomposed and/or oxidized and the carbon being discharged in the form of exhaust gas, in order to obtain cullet briquettes with a reduced carbon content.

Erfindungsgemäß wird im Verfahren ein Feinscherbengemisch verwertet. Im Sinne der Erfindung sind Feinscherben feine Glasscherben bzw. Glaspartikel mit Partikelgrößen < 500 µm, bevorzugt < 250 µm. Dem Fachmann sind verschiedene Zusammensetzungen für Glas bekannt.According to the invention, a mixture of fine fragments is used in the process. For the purposes of the invention, fine fragments are fine broken glass or glass particles with particle sizes <500 μm, preferably <250 μm. Various compositions for glass are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen stammen die Feinscherben aus Glasrecycling-Prozessen und/oder der Glasscherbenaufbereitung. In Ausführungsformen werden die Feinscherben durch dem Fachmann bekannte Trennverfahren von gröberen Glasscherben abgetrennt. In Ausführungsformen werden die Feinscherben durch Vermahlen größerer Glasscherben hergestellt.In embodiments, the fine cullet originates from glass recycling processes and/or cullet processing. In embodiments, the fine shards are separated from coarser glass shards by separation methods known to those skilled in the art. In embodiments, the fine cullet is produced by grinding larger cullet.

Erfindungsgemäß umfasst das Feinscherbengemisch weiterhin Verunreinigungen, mindestens enthaltend Kohlenstoff.According to the invention, the mixture of fine fragments also includes impurities, at least containing carbon.

Im Sinne der Erfindung bedeutet Verunreinigungen, Verbindungen, die dem Feinscherbengemisch nicht extra zugegeben werden, sondern die beispielsweise aus der vorangegangenen Verwendung des Glases, z.B. als Lebensmittelbehältnis, Verbundglas, Flachverbundsicherheitsglas oder Schutzglas resultieren.For the purposes of the invention, impurities means compounds that are not added to the mixture of fine fragments but result, for example, from the previous use of the glass, for example as a food container, laminated glass, flat laminated safety glass or protective glass.

In Ausführungsformen ist der Kohlenstoff organischer Kohlenstoff bzw. in organischen Verbindungen gebundener Kohlenstoff. Im Sinne der Erfindung bedeutet organischer Kohlenstoff, dass dieser organisch gebunden ist bzw. in organischen Verbindungen enthalten ist. Organische Verbindungen sind dem Fachmann bekannt.In embodiments, the carbon is organic carbon or carbon bound in organic compounds. For the purposes of the invention, organic carbon means that it is organically bound or contained in organic compounds. Organic compounds are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen sind die Verunreinigungen ausgewählt aus Lebensmittdresten, Polymeren, Klebstoffen Papier, organischen Farbstoffen und/oder Mischungen dieser.In embodiments, the contaminants are selected from food residues, polymers, adhesives, paper, organic dyes, and/or mixtures of these.

In Ausführungsformen ist der Kohlenstoff anorganischer Kohlenstoff, das heßt in anorganischen Verbindungen gebundener Kohlenstoff. Anorganische Verbindungen sind dem Fachmann bekannt.In embodiments, the carbon is inorganic carbon, ie carbon bound in inorganic compounds. Inorganic compounds are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen enthält das Feinscherbengemisch zusätzlich Verunreinigungen anorganischen Ursprungs, beispielsweise keramische Reste.In embodiments, the mixture of fine fragments also contains impurities of inorganic origin, for example ceramic residues.

In Ausführungsformen beträgt der Massenanteil an Verunreinigungen an der Gesamtmasse der Feinscherben 0,1 bis 10 %, insbesondere 1 bis 5 %.In embodiments, the proportion by mass of impurities in the total mass of the fine fragments is 0.1 to 10%, in particular 1 to 5%.

In Ausführungsformen beträgt der CSB zur Oxidation des im Feinscherbengemisch vorhandenen Kohlenstoffs 500 bis 45000 mg/kg O2 Feinscherben inklusive Verunreinigungen. Unter CSB versteht man den Chemischen Sauerstoffbedarf (engl. - COD), das heißt, die Menge an Sauerstoff, der zur Oxidation des gesamten im Feinscherbengemisch vorhandenen Kohlenstoffs benötigt wirdIn embodiments, the COD for the oxidation of the carbon present in the fine cullet mixture is 500 to 45000 mg/kg O 2 fine cullet including impurities. COD is the chemical oxygen demand (COD), i.e. the amount of oxygen required to oxidize all the carbon present in the fine cullet mixture

In Ausführungsformen enthält das Feinscherbengemisch zusätzlich mindestens eine Art Rohstofffeinstaub. Dies bedeutet, dass der Feinstaub mindestens eines Rohstoffs bzw. mindestens einer Art Rohstoff, der zur Glasherstellung eingesetzt wird, im Feinscherbengemisch enthalten ist. Rohstofffeinstaub umfasst Partikel des oder der Rohstoffe.In embodiments, the fine cullet mixture additionally contains at least one type of fine raw material dust. This means that the fine dust of at least one raw material or at least one type of raw material used for glass production is contained in the fine cullet mixture. Fine dust from raw materials includes particles of the raw material(s).

In Ausführungsformen beträgt die Partikelgröße der Rohstoffpartikel im Rohstofffeinstaub < 500 µm, bevorzugt < 200 µm.In embodiments, the particle size of the raw material particles in the fine raw material dust is <500 μm, preferably <200 μm.

In Ausführungsformen ist der Rohstoff bzw. die Art Rohstoff ausgewählt aus Soda, Quarz, Natriumsulfat, Kalk, Dolomit und/oder Mischungen dieser. In Ausführungsformen handelt es sich bei dem Rohstofffeinstaub um eine Mischung aus mindestens zwei verschiedenen Arten von Rohstoff bzw. mindestens zwei verschiedene Rohstoffe.In embodiments, the raw material or the type of raw material is selected from soda, quartz, sodium sulfate, lime, dolomite and/or mixtures of these. In embodiments, the fine raw material dust is a mixture of at least two different types of raw material or at least two different raw materials.

In Ausführungsformen handelt es sich bei dem Rohstofffeinstaub um Filterstaub, das heißt, der Staub des mindestens einen Rohstoffs oder der mindestens einen Art Rohstoff wird aus Filtern gewonnen, die beim Glasherstellungsprozess zum Einsatz kommen. Dem Fachmann sind Verfahren zur Gewinnung der Rohstofffeinstäube aus Filtern, beispielsweise Herauskratzen, bekannt.In embodiments, the fine dust from raw materials is filter dust, ie the dust from the at least one raw material or the at least one type of raw material is obtained from filters used in the glass production process. The person skilled in the art is familiar with methods for extracting fine dust from raw materials from filters, for example scraping them out.

In Ausführungsformen beträgt der Massenanteil des Rohstofffeinstaubs 1 bis 25 %, insbesondere 2 bis 15% der Gesamtmasse des Feinscherbengemischs.In embodiments, the proportion by mass of the fine raw material dust is 1 to 25%, in particular 2 to 15%, of the total mass of the fine cullet mixture.

In Ausführungsformen werden dem Feinscherbengemisch pro 100 g Feinscherben (inklusive Verunreinigungen) 1 bis 25 g, insbesondere 2 bis 15 g Rohstofffeinstaub beigemischt.In embodiments, 1 to 25 g, in particular 2 to 15 g, of fine raw material dust are added to the fine cullet mixture per 100 g of fine cullet (including impurities).

In Ausführungsformen enthält das Feinscherbengemisch zusätzlich mindestens einen Sekundärrohstoff umfassend kohlenstoffhaltige Verunreinigungen.In embodiments, the fine cullet mixture additionally contains at least one secondary raw material comprising carbon-containing impurities.

In Ausführungsformen ist der Sekundärrohstoff ausgewählt aus mindestens einem Sand, aufweisend kohlenstoffhaltige Verunreinigungen, wobei ein Sand von einem anderen Sand verschieden hohe Anteile an kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen aufweisen kann.In embodiments, the secondary raw material is selected from at least one sand containing carbon-containing impurities, it being possible for one sand to have different proportions of carbon-containing impurities than another sand.

In Ausführungsformen ist der Sand ausgewählt aus Altsand aus Gießereien, sogenannter Gießerei-Restsand bzw. Gießereiverbrauchtsand.In embodiments, the sand is selected from used sand from foundries, so-called residual foundry sand or foundry used sand.

In Ausführungsformen sind die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen des mindestens einen Sekundärrohstoffs ausgewählt aus Graphit, Glanzkohlenstoffbildnern, Steinkohlenstaub, Holzkohle, Polymeren, Harzen, Phenolen und/oder Mischungen dieser.In embodiments, the carbon-containing impurities of the at least one secondary raw material are selected from graphite, lustrous carbon formers, hard coal dust, charcoal, polymers, resins, phenols and/or mixtures of these.

In Ausführungsformen beträgt die Partikelgröße des Sekundärrohstoffs < 500 µm, bevorzugt < 200 µm.In embodiments, the particle size of the secondary raw material is <500 μm, preferably <200 μm.

In Ausführungsformen ist der Sekundärrohstoff ausgewählt aus Rohstoffen, die für die Glasherstellung geeignet sind. Dem Fachmann sind solche Rohstoffe bekannt.In embodiments, the secondary raw material is selected from raw materials that are suitable for glass production. Such raw materials are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen ist der Sekundärrohstoff ausgewählt aus Gießerei-Restsand, Gießereiverbrauchtsand und/oder anderen Sanden mit kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen und/oder Mischungen dieser.In embodiments, the secondary raw material is selected from foundry residue sand, foundry spent sand and/or other sands with carbon-containing impurities and/or mixtures of these.

In Ausführungsformen weisen die Sekundärrohstoffe unterschiedliche Anteile an kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen auf.In embodiments, the secondary raw materials have different proportions of carbon-containing impurities.

In Ausführungsformen beträgt der Massenanteil des Sekundärrohstoffs 1 bis 25 %, insbesondere 2 bis 15% der Gesamtmasse des Feinscherbengemischs.In embodiments, the mass fraction of the secondary raw material is 1 to 25%, in particular 2 to 15%, of the total mass of the fine cullet mixture.

In Ausführungsformen werden dem Feinscherbengemisch pro 100 g Feinscherben (inklusive Verunreinigungen) 1 bis 25 g, insbesondere 2 bis 15 g Sekundärrohstoff beigemischt.In embodiments, 1 to 25 g, in particular 2 to 15 g, of secondary raw material are added to the fine cullet mixture per 100 g of fine cullet (including impurities).

In Ausführungsformen umfasst das Feinscherbengemisch mindestens einen Rohstoffeinstaub und mindestens einen Art Sekundärrohstoff.In embodiments, the fine cullet mixture comprises at least one raw material dust and at least one type of secondary raw material.

Das erfindungsgemäße Verfahren umfasst die Schritte

  • - Thermische Behandlung des Feinscherbengemischs und
  • - Kompaktierung des Feinscherbengemischs.
The method according to the invention comprises the steps
  • - Thermal treatment of the fine body mixture and
  • - Compaction of the fine cullet mixture.

In Ausführungsformen erfolgen beide Schritte, also thermische Behandlung und Kompaktierung, gleichzeitig, beispielsweise in einem Drehrohrofen. Vorteilhaft wird dabei der aus den Verunreinigungen stammende Kohlenstoff oxidiert und gleichzeitig das Feinscherbengemisch kompaktiert.In embodiments, both steps, ie thermal treatment and compaction, take place simultaneously, for example in a rotary kiln. The carbon originating from the impurities is advantageously oxidized and at the same time the mixture of fine fragments is compacted.

Damit erhält man vorteilhaft in nur einem Arbeitsschritt Briketts aus Feinscherben mit reduzierten Verunreinigungen und reduziertem Kohlenstoffgehalt.In this way, briquettes made from fine shards with reduced impurities and a reduced carbon content are advantageously obtained in just one work step.

Vorteilhaft sind die beiden Schritte auch in verschiedenen Reihenfolgen ausführbar. Am Ende erhält man jeweils Briketts aus Feinscherben mit reduzierten Verunreinigungen und somit reduziertem Kohlenstoffgehalt.The two steps can advantageously also be carried out in different sequences. In the end, you get briquettes made from fine shards with reduced impurities and thus a reduced carbon content.

In Ausführungsformen erfolgt in Variante i) in einem ersten Schritt eine thermische Behandlung des Feinscherbengemischs.In embodiments, in variant i) a thermal treatment of the mixture of fine fragments takes place in a first step.

In Ausführungsformen erfolgt die thermische Behandlung durch Erwärmen in einem Verbrennungsofen, durch Bestrahlung mit Mikrowellen, durch Erhitzen im Heißluft- und/oder Heißabgasstrom und/oder durch elektrisches Heizen.In embodiments, the thermal treatment is carried out by heating in an incinerator, by irradiation with microwaves, by heating in a hot air and/or hot exhaust gas stream and/or by electrical heating.

Erfindungsgemäß erfolgt die thermische Behandlung bei Temperaturen von 100 bis 1000°C, bevorzugt 120 bis 700°C. Erfindungsgemäß werden dabei die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen zersetzt und/oder oxidiert und in Form von Abgas ausgetragen.According to the invention, the thermal treatment takes place at temperatures of 100 to 1000.degree. C., preferably 120 to 700.degree. According to the invention, the carbon-containing impurities are decomposed and/or oxidized and discharged in the form of exhaust gas.

In Ausführungsformen werden die in den Verunreinigungen enthaltenen Kohlenstoffverbindungen oxidiert.In embodiments, the carbon compounds contained in the impurities are oxidized.

In Ausführungsformen werden die in den Verunreinigungen enthaltenen organischen Verbindungen zersetzt und/oder der organische Kohlenstoff wird oxidiert.In embodiments, the organic compounds contained in the impurities are decomposed and/or the organic carbon is oxidized.

In Ausführungsformen bildet sich dabei CO2, die zusammen mit anderen gebildeten Abgasen aus dem Prozess der thermischen Behandlung ausgetragen werden.In embodiments, CO 2 is formed in the process, which is discharged from the thermal treatment process together with other exhaust gases that are formed.

In Ausführungsformen erfolgt die thermische Behandlung in einem Verbrennungsofen. Dem Fachmann sind Verfahren zur thermischen Behandlung in Verbrennungsöfen bekannt. Dem Fachmann sind verschiedene Arten von Verbrennungsöfen bekannt.In embodiments, the thermal treatment occurs in an incinerator. Processes for thermal treatment in incinerators are known to those skilled in the art. Various types of incinerators are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen erfolgt die thermische Behandlung des Feinscherbengemischs in einem Verbrennungsofen durch Einbringen des Feinscherbengemischs, beispielsweise in einem Tiegel, in einen Muffelofen.In embodiments, the fine cullet mixture is thermally treated in an incineration furnace by introducing the fine cullet mixture, for example in a crucible, into a muffle furnace.

In Ausführungsformen erfolgt die thermische Behandlung des Feinscherbengemischs durch eine Bestrahlung mit Mikrowellen.In embodiments, the fine body mixture is thermally treated by irradiation with microwaves.

In Ausführungsformen wird die Leistung der Mikrowelle so eingestellt, dass das Feinscherbengemisch auf Temperaturen von 100 bis 1000°C, bevorzugt 100 bis 200°C erwärmt wird. Dem Fachmann sind Verfahren zur Einstellung der Mikrowellenleistung in Bezug auf die zu erreichende Temperatur in einem Stoffgemisch bekannt.In embodiments, the power of the microwave is adjusted in such a way that the mixture of fine fragments is heated to temperatures of 100 to 1000°C, preferably 100 to 200°C. Methods for adjusting the microwave power in relation to the temperature to be reached in a mixture of substances are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen wird zur thermischen Behandlung durch Bestrahlung mit Mikrowellen das Feinscherbengemisch in einem mikrowellenresistenten Gefäß, beispielsweise aus Stahl, vorgelegt und der Strahlung ausgesetzt.In embodiments, for thermal treatment by irradiation with microwaves, the mixture of fine fragments is placed in a microwave-resistant vessel, for example made of steel, and exposed to the radiation.

In Ausführungsformen beträgt der CSB des im behandelten Feinscherbengemisch vorhandenen Kohlenstoffs nach der thermischen Behandlung1000 bis 100 ppm, bevorzugt 500 bis 200 ppm.In embodiments, the COD of the carbon present in the treated fine cullet mixture after the thermal treatment is 1000 to 100 ppm, preferably 500 to 200 ppm.

Erfindungsgemäß erfolgt eine Kompaktierung des Feinscherbengemischs zu Feinscherbenbriketts.According to the invention, the fine cullet mixture is compacted into fine cullet briquettes.

In Ausführungsformen (Variante i) erfolgt erst nach der thermischen Behandlung des Feinscherbengemischs eine Kompaktierung zu Feinscherbenbriketts.In embodiments (variant i), compaction into fine cullet briquettes takes place only after the thermal treatment of the fine cullet mixture.

Verfahren zur Kompaktierung von Glaspartikeln sind dem Fachmann bekannt.Methods for compacting glass particles are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen wird dem thermisch vorbehandelten Feinscherbengemisch vor der Kompaktierung mindestens ein Bindemittel zugegeben.In embodiments, at least one binder is added to the thermally pretreated fine cullet mixture before compaction.

In Ausführungsformen ist das mindestens eine Bindemittel ausgewählt aus CaO, H2O, NaOH, Ca(OH)2, Wasserglas, Zement oder Zementartige Bindemittel, beispielsweise Tonerdezement oder Portlandzement, Na2CO3 und/oder Mischungen dieser.In embodiments, the at least one binder is selected from CaO, H 2 O, NaOH, Ca(OH) 2 , water glass, cement or cement-like binders, for example alumina cement or Portland cement, Na 2 CO 3 and/or mixtures of these.

In Ausführungsformen wird dem Feinscherbengemisch vor der Kompaktierung mindestens ein Sekundärrohstoff, umfassend mindestens ein Bindemittel, zugegeben.In embodiments, at least one secondary raw material, comprising at least one binder, is added to the fine cullet mixture before compaction.

In Ausführungsformen beträgt die Partikelgröße des Sekundärrohstoffs < 500 µm, bevorzugt < 200 µm.In embodiments, the particle size of the secondary raw material is <500 μm, preferably <200 μm.

In Ausführungsformen ist der Sekundärrohstoff ausgewählt aus Rohstoffen, die für die Glasherstellung und/oder Glasverarbeitung geeignet sind. Dem Fachmann sind diese Rohstoffe bekannt.In embodiments, the secondary raw material is selected from raw materials that are suitable for glass production and/or glass processing. These raw materials are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen ist der Sekundärrohstoff ausgewählt aus Sand, beispielsweise Gießereiverbrauchtsand.In embodiments, the secondary raw material is selected from sand, for example foundry spent sand.

Gießereiverbrauchtsand umfasst vorteilhaft oft noch Bindemittel, welche zur Stabilisierung des Sandes zum Erhalt der Gussform eingesetzt wurden. Dieses Bindemittel kann beispielsweise Wasserglas und/oder ein Binder auf Basis von Wasserglas und/oder modifiziertes Wasserglas sein.Used foundry sand often also advantageously includes binders, which were used to stabilize the sand to obtain the casting mold. This binder can be, for example, water glass and/or a binder based on water glass and/or modified water glass.

Vorteilhaft kann im erfindungsgemäßen Verfahren ein Sekundärrohstoff, umfassend mindestens ein Bindemittel, welcher Partikelgrößen von < 500 µm, bevorzugt < 200 µm aufweist und keine oder nur noch sehr geringe Anteile an kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen aufweist (CSB = 5000 bis 200 ppm), wieder in der Glasherstellung eingesetzt werden.In the process according to the invention, a secondary raw material comprising at least one binder which has particle sizes of <500 μm, preferably <200 μm and has no or only very small proportions of carbon-containing impurities (COD=5000 to 200 ppm) can advantageously be used again in glass production be used.

Vorteilhaft bedarf der Sekundärrohstoff, umfassend mindestens ein Bindemittel, aber keine oder nur noch sehr geringe Anteile an kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen keiner thermischen Behandlung vor der Kompaktierung, sondern kann dem thermisch vorbehandelten Feinscherbengemisch erst direkt vor der Kompaktierung zugegeben werden.Advantageously, the secondary raw material, comprising at least one binder but no or only very small proportions of carbon-containing impurities, does not require any thermal treatment before compaction, but can be added to the thermally pretreated fine cullet mixture only directly before compaction.

In Ausführungsformen beträgt der Massenanteil an Bindemittel 0,1 bis 10 % bevorzugt 0,1 bis 5 % der Gesamtmasse des thermisch vorbehandelten Feinscherbengemischs.In embodiments, the proportion by mass of binder is 0.1 to 10%, preferably 0.1 to 5%, of the total mass of the thermally pretreated fine cullet mixture.

In Ausführungsformen wird dem Feinscherbengemisch zunächst Wasser mit einem Massenanteil von 0,1 bis 10 % der Gesamtmasse an Feinscherbengemisch zugegeben und dann das mindestens eine Bindemittel.In embodiments, water is first added to the cullet mixture in a proportion by mass of 0.1 to 10% of the total mass of cullet mixture and then the at least one binder.

In Ausführungsformen wird dem Bindemittel zunächst Wasser, bevorzugt mit einem Masseanteil von 0,1 bis 10% der Gesamtmasse des Bindemittels, zugegeben und diese Mischung wird dann mit dem Feinscherbengemisch vermischt.In embodiments, water is first added to the binder, preferably in a mass fraction of 0.1 to 10% of the total mass of the binder, and this mixture is then mixed with the fine body mixture.

In Ausführungsformen erfolgt das Kompaktieren mittels Granulierteller, Intensivmischer, Drehtrommel, Drehrohrofen, Pelletierpresse, hydraulischen Presse, Walze und/oder Walzenpresse erfolgt.In embodiments, the compacting takes place by means of a pan granulator, intensive mixer, rotary drum, rotary kiln, pellet press, hydraulic press, roller and/or roller press.

In Ausführungsformen erfolgt das Kompaktieren bei einem Druck von 10 bis 150 MPa, bevorzugt 20 bis 100 MPa, insbesondere 40 MPa.In embodiments, the compacting takes place at a pressure of 10 to 150 MPa, preferably 20 to 100 MPa, in particular 40 MPa.

Erfindungsgemäß erhält man Feinscherbenbriketts mit reduziertem Kohlenstoffgehalt bzw. mit reduziertem Grad an Verunreinigungen.According to the invention, fine cullet briquettes with a reduced carbon content or with a reduced degree of impurities are obtained.

In Ausführungsformen haben die Feinscherbenbriketts eine Größe von 5 mm bis 10 cm Durchmesser.In embodiments, the fine fragment briquettes have a diameter of 5 mm to 10 cm.

In Ausführungsformen weisen die Feinscherbenbriketts eine Punktdruckfestigkeit von 10 bis 50 N auf.In embodiments, the fine fragment briquettes have a point compressive strength of 10 to 50 N.

Die Bestimmung der Punktdruckfestigkeit erfolgt nach dem Fachmann bekannten Methoden.The point compressive strength is determined by methods known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen erfolgt das Verfahren nach Variante ii) das heißt, es erfolgt erst eine Kompaktierung des Feinscherbengemischs zum Erhalt von Feinscherbenbriketts und im nächsten Schritt eine Thermische Behandlung der Feinscherbenbriketts bei 100 bis 1000°C, wobei die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen zersetzt und/oder oxidiert werden und der Kohlenstoff in Form von Abgas ausgetragen wird, zum Erhalt von Feinscherbenbriketts mit reduziertem Kohlenstoffgehalt.In embodiments, the method is carried out according to variant ii), i.e. the fine cullet mixture is first compacted to obtain fine cullet briquettes and in the next step the fine cullet briquettes are thermally treated at 100 to 1000° C., with the carbon-containing impurities being decomposed and/or oxidized and the carbon is discharged in the form of exhaust gas to obtain fine cullet briquettes with reduced carbon content.

In Ausführungsformen wird dem Feinscherbengemisch vor der Kompaktierung mindestens ein Bindemittel zugegeben.In embodiments, at least one binder is added to the mixture of fine fragments before compaction.

In Ausführungsformen werden dem Feinscherbengemsich vor der Kompaktierung mindestens ein Sekundärrohstoff, umfassend mindestens ein Bindemittel und insbesondere auch kohlenstoffhaltige Verunreinigungen.In embodiments, at least one secondary raw material, comprising at least one binder and in particular also carbon-containing impurities, is added to the fine cullet mixture before compaction.

In Ausführungsformen ist das mindestens eine Bindemittel ausgewählt aus CaO, H2O, NaOH, Ca(OH)2, Wasserglas, Zement oder Zementartige Bindemittel und/oder Mischungen dieser. In embodiments, the at least one binder is selected from CaO, H 2 O, NaOH, Ca(OH) 2 , water glass, cement or cement-like binders and/or mixtures of these.

In Ausführungsformen beträgt der Massenanteil an Bindemittel 0,1 bis 10 %, bevorzugt 0,2 bis 5% der Gesamtmasse des Feinscherbengemischs.In embodiments, the mass fraction of binder is 0.1 to 10%, preferably 0.2 to 5% of the total mass of the fine body mixture.

In Ausführungsformen wird dem Feinscherbengemisch zunächst Wasser mit einem Massenanteil von 0,1 bis 10 % der Gesamtmasse an Feinscherbengemisch zugegeben und dann das mindestens eine Bindemittel.In embodiments, water is first added to the cullet mixture in a proportion by mass of 0.1 to 10% of the total mass of cullet mixture and then the at least one binder.

In Ausführungsformen erfolgt das Kompaktieren mittels Granulierteller, Intensivmischer, Drehtrommel, Drehrohrofen, Pelletierpresse, hydraulischen Presse, Walze und/oder Walzenpresse.In embodiments, compacting takes place by means of pan granulators, intensive mixers, rotary drums, rotary kilns, pellet presses, hydraulic presses, rollers and/or roller presses.

In Ausführungsformen erfolgt das Kompaktieren bei einem Druck von 10 bis 150 MPa, bevorzugt 20 bis 100, insbesondere 20 bis 60 MPa.In embodiments, the compacting takes place at a pressure of 10 to 150 MPa, preferably 20 to 100, in particular 20 to 60 MPa.

Durch das Kompaktieren erhält man in Variante ii) Feinscherbenbriketts, aufweisend kohlenstoffhaltige Verunreinigungen.As a result of the compacting, in variant ii) fine cullet briquettes are obtained which have carbon-containing impurities.

In Ausführungsformen haben die Feinscherbenbriketts eine Größe von 5 mm bis 10 cm Durchmesser.In embodiments, the fine fragment briquettes have a diameter of 5 mm to 10 cm.

In Ausführungsformen weisen die Feinscherbenbriketts eine Punktdruckfestigkeit von 10 bis 1000 N auf.In embodiments, the fine fragment briquettes have a point compressive strength of 10 to 1000 N.

Die Bestimmung der Punktdruckfestigkeit erfolgt nach dem Fachmann bekannten Methoden.The point compressive strength is determined by methods known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen erfolgt in einem folgenden Schritt eine thermische Behandlung der Feinscherbenbriketts.In embodiments, the fine fragment briquettes are thermally treated in a subsequent step.

In Ausführungsformen erfolgt die thermische Behandlung der Feinscherbenbriketts in einem Verbrennungsofen, durch Bestrahlung mit Mikrowellen, durch Erhitzen im Heißluft- und/oder Heißabgasstrom, beispielsweise aus dem Verbrennung- oder Schmelzprozess der Glasherstellung, und/oder durch elektrisches Heizen.In embodiments, the fine cullet briquettes are thermally treated in an incinerator, by irradiation with microwaves, by heating in hot air and/or hot exhaust gas streams, for example from the incineration or melting process of glass production, and/or by electrical heating.

In Ausführungsformen erfolgt die thermische Behandlung in einem Verbrennungsofen. Dem Fachmann sind Verfahren zur thermischen Behandlung in Verbrennungsöfen bekannt. Dem Fachmann sind verschiedene Arten von Verbrennungsöfen bekannt.In embodiments, the thermal treatment occurs in an incinerator. Processes for thermal treatment in incinerators are known to those skilled in the art. Various types of incinerators are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen erfolgt die thermische Behandlung der Feinscherbenbriketts in einem Verbrennungsofen durch Einbringen der Feinscherbenbriketts, beispielsweise in einem Tiegel, in einem Muffelofen.In embodiments, the fine cullet briquettes are thermally treated in a combustion furnace by introducing the fine cullet briquettes, for example in a crucible, in a muffle furnace.

In Ausführungsformen erfolgt die thermische Behandlung des Feinscherbengemischs durch eine Bestrahlung mit Mikrowellen.In embodiments, the fine body mixture is thermally treated by irradiation with microwaves.

In Ausführungsformen wird die Leistung der Mikrowelle so eingestellt, dass die Feinscherbenbriketts auf Temperaturen von 100 bis 1000°C, bevorzugt 100 bis 200°C, erwärmt werden. Dem Fachmann sind Verfahren zur Einstellung der Mikrowellenleistung in Bezug auf die zu erreichende Temperatur in einem Stoffgemisch bekannt.In embodiments, the power of the microwave is adjusted in such a way that the fine cullet briquettes are heated to temperatures of 100 to 1000°C, preferably 100 to 200°C. Methods for adjusting the microwave power in relation to the temperature to be reached in a mixture of substances are known to those skilled in the art.

In Ausführungsformen wird zur thermischen Behandlung durch Bestrahlung mit Mikrowellen das Feinscherbengemisch in einem mikrowellenresistenten Gefäß, beispielsweise aus Stahl, vorgelegt und der Strahlung ausgesetzt.In embodiments, for thermal treatment by irradiation with microwaves, the mixture of fine fragments is placed in a microwave-resistant vessel, for example made of steel, and exposed to the radiation.

Vorteilhaft ist die Ankopplung der Mikrowellenstrahlung in den brikettierten Scherben der Feinscherbenbriketts noch größer als in losen Feinscherben. In Ausführungsformen wird mit der gleichen Mikrowellenstrahlung, das heißt, bei gleicher Leistung der Mikrowelle, in den Feinscherbenbriketts eine höhere Temperatur erreicht als in den losen Scherben.Advantageously, the coupling of the microwave radiation in the briquetted shards of the fine shard briquettes is even greater than in loose fine shards. In embodiments, a higher temperature is reached in the fine shard briquettes than in the loose shards with the same microwave radiation, that is to say with the same power of the microwave.

Vorteilhaft nimmt die Menge an Kohlenstoff, also der Kohlenstoffgehalt des Feinscherbengemischs in den Feinscherbenbriketts durch Mikrowellenstrahlung schneller ab, als in losen Feinscherben.Advantageously, the amount of carbon, ie the carbon content of the fine cullet mixture in the fine cullet briquettes, decreases faster due to microwave radiation than in loose fine cullet.

Vorteilhaft sinkt mit Zunahme der Behandlungszeit mit Mikrowellenstrahlung der CSB-Wert sowohl in losen als auch in brikettierten Scherben. Der sinkende CSB Wert ist jedoch in den brikettierten Scherben stärker ausgeprägt, insbesondere durch die bessere Einkopplung der Mikrowellen.Advantageously, as the treatment time with microwave radiation increases, the COD value decreases both in loose and in briquetted shards. However, the decreasing COD value is more pronounced in the briquettes, in particular due to the better coupling of the microwaves.

In Ausführungsformen steigt die Festigkeit der Feinscherbenbriketts mit steigender Behandlungszeit durch thermische Behandlung, beispielsweise durch Mikrowellenstrahlung. In Ausführungsformen nimmt die Festigkeit der Feinscherbenbriketts nach einer bestimmten Behandlungszeit wieder ab.In embodiments, the strength of the fine fragment briquettes increases with increasing treatment time through thermal treatment, for example through microwave radiation. In embodiments, the strength of the fine fragment briquettes decreases again after a certain treatment time.

In Ausführungsformen beträgt der CSB des in den thermisch behandelten Feinscherbenbriketts vorhandenen Kohlenstoffs nach der thermischen Behandlung 200 bis 5000 ppm.In embodiments, the COD of the carbon present in the thermally treated fine cullet briquettes is 200 to 5000 ppm after the thermal treatment.

Vorteilhaft gelingt es durch das erfindungsgemäße Verfahren, Feinscherben und ggf. Rohstofffeinstäube aus der Glasherstellung so aufzuarbeiten, dass diese unter Berücksichtigung ihrer Zusammensetzung bei der Berechnung des Gemengesatzes in Glasherstellungsprozessen eingesetzt werden können, ohne die o.g. nachteiligen Effekte auf Glasqualität oder Erhalt der Vorrichtungen zu bewirken.Advantageously, the method according to the invention makes it possible to process fine shards and, if necessary, fine dust from raw materials from glass production in such a way that these can be used, taking their composition into account when calculating the batch ratio in glass production processes, without causing the above-mentioned disadvantageous effects on glass quality or the preservation of the devices.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Aufarbeitung von Feinscherben und ggf. Rohstofffeinstäuben aus der Glasherstellung und/oder deren Vorbereitung für die Glasherstellung. Vorteilhaft können so auch Feinscherben von kleinster Partikelgröße wieder in den Glasherstellungsprozess eingebracht werden.The subject matter of the invention is also the use of the method according to the invention for the processing of fine fragments and possibly fine dust from raw materials from glass production and/or their preparation for glass production. In this way, even fine fragments with the smallest particle size can advantageously be reintroduced into the glass production process.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens in der Verwertung von alten Gläsern und/oder Glasabfällen, wobei das Glas der Gläser oder Glasabfälle ausgewählt ist aus dem Fachmann bekannten Glassystemen.The invention also relates to the use of the method according to the invention in the recycling of old glasses and/or glass waste, the glass of the glasses or glass waste being selected from glass systems known to those skilled in the art.

Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von Feinscherbenbriketts, hergestellt in einem erfindungsgemäßen Verfahren, in der Glasherstellung. Vorteilhaft kann die Zusammensetzung der Feinscherbenbriketts der Zusammensetzung der für die Glasherstellung benötigten Rohstoffe angepasst werden. Vorteilhaft kann der Fachmann die Zusammensetzung des Gemenges der Zusammensetzung der Feinscherbenbriketts anpassen. So gelingt vorteilhaft ein effizienter und ressourcenschonender Glasherstellungsprozess.The subject matter of the invention is also the use of fine cullet briquettes, produced in a method according to the invention, in glass production. The composition of the fine cullet briquettes can advantageously be adapted to the composition of the raw materials required for glass production. Advantageously, the person skilled in the art can adapt the composition of the mixture to the composition of the fine fragment briquettes. In this way, an efficient and resource-saving glass manufacturing process is advantageously achieved.

Für die Realisierung der Erfindung ist es auch zweckmäßig, die vorbeschriebenen Ausführungsformen und Merkmale der Ansprüche zu kombinieren. Die Erfindung ist nicht auf die dargestellten und beschriebenen Ausführungsformen beschränkt, sondern umfasst auch alle im Sinne der Erfindung gleich wirkenden Ausführungsformen. Ferner ist die Erfindung auch nicht auf die speziell beschriebenen Merkmalskombinationen beschränkt, sondern kann auch durch jede beliebige andere Kombination von bestimmten Merkmalen aller insgesamt offenbarten Einzelmerkmale definiert sein, sofern sich die Einzelmerkmale nicht gegenseitig ausschließen, oder eine spezifische Kombination von Einzelmerkmalen nicht explizit ausgeschlossen ist.For the realization of the invention, it is also expedient to combine the above-described embodiments and features of the claims. The invention is not limited to the illustrated and described embodiments, but also includes all embodiments that have the same effect within the meaning of the invention. Furthermore, the invention is not limited to the combinations of features specifically described, but can also be defined by any other combination of specific features of all individual features disclosed overall, provided that the individual features are not mutually exclusive, or a specific combination of individual features is not explicitly excluded.

Nachfolgend soll die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert werden, ohne dass diese jedoch beschränkend wirken.The invention is to be explained in more detail below using exemplary embodiments, without these having a limiting effect.

Beispiel 1:Example 1:

Einfluss der NaOH-Anteile (1, 2, 4%) auf die Briketteigenschaften beim Pressdruck 40 MPaInfluence of the NaOH content (1, 2, 4%) on the briquette properties at a pressure of 40 MPa

Zur Untersuchung der Wirkung von NaOH-Lösungen auf die Briketteigenschaften wurde die Konzentration der NaOH von 1 bis 4 m% bezogen auf die Gesamtmasse der Scherben, variiert und die Mischung, enthaltend Behälterglasscherben der Größe < 3mm mit Verunreinigungen aus Lebensmitteln und Papierresten, bei konstantem Pressdruck von 40 MPa gepresst. Die Eigenschaften der hergestellten Briketts sind in der Tabelle 1 aufgeführt Tabelle 1: Die Eigenschaften der hergestellten Briketts mit 1, 2% und 4% NaOH, Scherbengröße < 3 mm und 40 MPa Pressdruck 1%NaOH 2% NaOH 4% NaOH Punktdruckfestigkeit in N (sofort) 13,71±0,61 16,42±0,59 28±0,9 Punktdruckfestigkeit in N (nach 1h) 17,8±1,96 18,29±1,93 33±1,5 Punktdruckfest N nach Brennen bei 550 °C 87,3±5 105,3±10 157±6 Abriebfestigkeit nach 2 Mal Sturz (>3/>6,3mm) % 95,4±1,82 /91,1±4,17 98,15±0,35 /95,9±1,1 99,2±1,2 /95,2±2,1 Dichte in g/cm3 1,95±0,01 1,96±0,01 2,04±0,015 To investigate the effect of NaOH solutions on the briquette properties, the concentration of NaOH was varied from 1 to 4 m% based on the total mass of the shards, and the mixture, containing container glass shards <3mm in size with impurities from food and paper residues, was mixed at constant pressure of 40 MPa. The properties of the briquettes produced are listed in Table 1 Table 1: The properties of the briquettes produced with 1, 2% and 4% NaOH, body size <3 mm and 40 MPa pressure 1% NaOH 2% NaOH 4% NaOH Point compressive strength in N (immediately) 13.71±0.61 16.42±0.59 28±0.9 Point compressive strength in N (after 1h) 17.8±1.96 18.29±1.93 33±1.5 Point pressure resistant N after firing at 550 °C 87.3±5 105.3±10 157±6 Abrasion resistance after 2 falls (>3/>6.3mm) % 95.4±1.82 /91.1±4.17 98.15±0.35 /95.9±1.1 99.2±1.2 /95.2±2.1 Density in g/ cm3 1.95±0.01 1.96±0.01 2.04±0.015

Die Punktdruckfestigkeit wurde durch Messungen folgendermaßen bestimmt: Bei den Messungen wurde eine Zug-Druck-Prüfmaschine Tiratest 2420 eingesetzt. Die zylindrischen Tabletten (Briketts) wurden auf eine Bodenplatte gelegt in welche eine passende Nut eingearbeitet war. Über eine Traverse wurde von oben mit einer Vortriebgeschwindigkeit von 1 mm/min über eine Punktauflage eine Kraft auf den verpressten Körper ausgeübt. Die maximal aufgenommene Kraft des Prüfkörpers bevor es zum Bruch kommt, wurde vom Gerät automatisch in Newton ausgegebenThe point compressive strength was determined by measurements as follows: A Tiratest 2420 tensile-compression testing machine was used for the measurements. The cylindrical tablets (briquettes) were placed on a base plate in which a matching groove was incorporated. A force was exerted on the pressed body from above via a traverse at a forward speed of 1 mm/min via a point support. The maximum force absorbed by the test specimen before it broke was automatically output in Newton by the device

Aus der Tabelle 1 kann folgenden Ergebnisse geschlussfolgert werden:

  • ➢Mit steigenden NaOH-Konzentrationen von 1 auf 4 % steigt die Festigkeit der Briketts. Dies ist mit der vermehrten Bildung von Hydraten und auch Hydroxiden zu begründen.
  • ➢Die Punktdruckfestigkeit nimmt mit der Zeit zu.
  • ➢In Folge des Brennens der Briketts bei 550 °C, steigt die Festigkeit mit steigender Konzentration.
  • ➢Eine erhöhte NaOH-Konzentration führt zu der schon beobachteten Zunahme der Dichte der Briketts.
The following results can be concluded from Table 1:
  • ➢The strength of the briquettes increases with increasing NaOH concentrations from 1 to 4%. This is due to the increased formation of hydrates and hydroxides.
  • ➢Point compressive strength increases over time.
  • ➢Due to the burning of the briquettes at 550 °C, the strength increases with increasing concentration.
  • ➢An increased NaOH concentration leads to the already observed increase in the density of the briquettes.

Beispiel 2example 2

Reduzierung des Kohlenstoffgehalts in kompaktierten und losen Glasstäuben mittels Einsatz von MikrowellenReduction of the carbon content in compacted and loose glass dust using microwaves

100 g Brikettierte Feinscherben und lose Feinscherben (zum Vergleich) werden in einem Korundtiegel eingewogen und stehend auf einer Isoliermatte in einem Haushaltmikrowellengerät bei konstanter Mikrowellen-Leistung von 700 W für verschiedene Zeiten bestrahlt.100 g of briquetted fine fragments and loose fine fragments (for comparison) are weighed into a corundum crucible and, standing on an insulating mat, irradiated in a domestic microwave oven at a constant microwave power of 700 W for various times.

Die Abhängigkeit der CSB und Punktfestigkeit von der Behandlungszeit mit der Mikrowelle ist in der Tabelle 2 zusammengestellt Tabelle 2: Abhängigkeit der CSB und Punktfestigkeit von derBehandlungszeit und Temperatur mit Mikrowelle 0 Probe Brikett (mittel Wert) Lose Gemenge Behandlungszeit in min 0 3,4 5 10 15 3,4 5 10 15 CSB [ppm C] 12910 5670 4737 1752 639,5 10914 9849 8577 7674 Abnahme CSB in % 31 65 72 95 15,5 23 33 45 Punktfestigkeit [N] 547 852 971 663 540 0 0 0 0 Scherben-Temperatur °C 140 220 500 600 80 150 150 150 The dependency of the COD and point strength on the treatment time with the microwave is summarized in Table 2 Table 2: Dependence of the COD and point strength on the treatment time and temperature with the microwave 0 sample Briquette (average value) Loose mixture Treatment time in minutes 0 3.4 5 10 15 3.4 5 10 15 COD [ppm C] 12910 5670 4737 1752 639.5 10914 9849 8577 7674 COD reduction in % 31 65 72 95 15.5 23 33 45 point strength [N] 547 852 971 663 540 0 0 0 0 Body temperature °C 140 220 500 600 80 150 150 150

Aus den Ergebnissen (Tabelle 2) kann geschlussfolgert werden:

  • - Es kann angenommen werden, dass bei der Bestrahlung von Scherben mit Mikrowellen zwei Vorgänge ablaufen:
    • • Zersetzung/Verbrennung der organischen Bestandteile in den Scherben
    • • Reaktionen des Kohlenstoffs mit Sauerstoff aus der Umgebung und möglicherweise mit reduzierbaren Verbindungen, wie Fe2O3, Sulfate.
  • - Die o.g. Vorgänge waren entsprechend der Entstehung von gasförmigen Produkten mit Gewichtsverlust begleitet.
  • - Ankopplung der Mikrowelle in brikettierten Scherben ist größer als in losen Feinscherben, dies spiegelt sich wider in den gemessenen Temperaturen während der Bestrahlung und der stärkeren Abnahme der CSB in den brikettierten Scherben.
  • - Mit Zunahme der Behandlungszeit mit Mikrowellenstrahlung sinkt der CSB-Wert sowohl in losen als auch in brikettierten Scherben. Der Abfall ist jedoch in den brikettierten Scherben stärker ausgeprägt entsprechend der besseren Einkopplung der Mikrowellen.
  • - Die Brikettfestigkeit steigt zunächst mit der steigenden Behandlungszeit, ab ca. 5 Minuten sinkt diese jedoch wieder allmählich. Damit resultiert eine optimale Behandlungszeit.
From the results (Table 2) it can be concluded:
  • - It can be assumed that two processes take place when shards are irradiated with microwaves:
    • • Decomposition/combustion of the organic components in the shards
    • • Reactions of carbon with ambient oxygen and possibly with reducible compounds such as Fe 2 O 3 , sulfates.
  • - The above processes were accompanied by the formation of gaseous products with weight loss.
  • - Coupling of the microwaves in briquetted shards is greater than in loose fine shards, this is reflected in the temperatures measured during irradiation and the greater decrease in COD in the briquetted shards.
  • - As the treatment time with microwave radiation increases, the COD value decreases in both loose and briquetted shards. However, the drop is more pronounced in the briquettes due to the better coupling of the microwaves.
  • - The strength of the briquette initially increases as the treatment time increases, but gradually decreases again after approx. 5 minutes. This results in an optimal treatment time.

Die Behandlungszeit und Energieverbrauch sind von vielen Faktoren u.a. vom Volumen des Gerätes, von der Probenmenge sowie der Probengeometrie und weiterer Konstruktionsmerkmale abhängig.The treatment time and energy consumption depend on many factors, including the volume of the device, the amount of sample, the sample geometry and other design features.

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Zitierte PatentliteraturPatent Literature Cited

  • DE 1496396 B [0010]DE 1496396 B [0010]
  • EP 2528872 A [0011]EP 2528872 A [0011]

Claims (13)

Verfahren zur Verwertung eines Feinscherbengemisches, welches mindestens Feinscherben und Verunreinigungen, enthaltend Kohlenstoff, umfasst, mit den Schritten - Thermische Behandlung des Feinscherbengemischs bei 100 bis 1000°C, wobei die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen zersetzt und/oder oxidiert werden und der Kohlenstoff in Form von Abgas ausgetragen wird, zum Erhalt eines Feinscherbengemischs mit reduziertem Kohlenstoffgehalt, - Kompaktierung des Feinscherbengemischs zum Erhalt eines Feinscherbengemischs in Form von Feinscherbenbriketts.Process for the recycling of a fine cullet mixture, which comprises at least fine cullet and impurities containing carbon, with the steps - thermal treatment of the cullet mixture at 100 to 1000°C, with the carbon-containing impurities being decomposed and/or oxidized and the carbon being discharged in the form of exhaust gas, in order to obtain a cullet mixture with a reduced carbon content, - Compaction of the fine cullet mixture to obtain a fine cullet mixture in the form of fine cullet briquettes. Verfahren nach Anspruch 1, wobei in Variante i) die Schritte in der Reihenfolge a), b) erfolgen, wobei gilt: a) Thermische Behandlung des Feinscherbengemischs bei 100 bis 1000°C, wobei die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen zersetzt und/oder oxidiert werden und der Kohlenstoff in Form von Abgas ausgetragen wird, zum Erhalt eines vorbehandelten Feinscherbengemischs mit reduziertem Kohlenstoffgehalt b) Kompaktierung des behandelten Feinscherbengemischs zum Erhalt von Feinscherbenbriketts mit reduziertem Kohlenstoffgehalt, und wobei in Variante ii) die Schritte in der Reihenfolge c), d) erfolgen, wobei gilt: c) Kompaktierung des Feinscherbengemischs zum Erhalt von Feinscherbenbriketts, d) Thermische Behandlung der Feinscherbenbriketts bei 100 bis 1000°C, wobei die kohlenstoffhaltigen Verunreinigungen zersetzt und/oder oxidiert werden und der Kohlenstoff in Form von Abgas ausgetragen wird, zum Erhalt von Feinscherbenbriketts mit reduziertem Kohlenstoffgehalt.procedure after claim 1 , wherein in variant i) the steps are carried out in the order a), b), the following applies: a) thermal treatment of the fine cullet mixture at 100 to 1000 ° C, the carbon-containing impurities are decomposed and / or oxidized and the carbon in the form of exhaust gas is discharged, to obtain a pretreated fine cullet mixture with a reduced carbon content b) compacting the treated fine cullet mixture to obtain fine cullet briquettes with a reduced carbon content, and in variant ii) the steps are carried out in the order c), d), where: c) compaction of the fine cullet mixture to obtain fine cullet briquettes, d) thermal treatment of the fine cullet briquettes at 100 to 1000°C, with the carbon-containing impurities being decomposed and/or oxidized and the carbon being discharged in the form of exhaust gas, to obtain fine cullet briquettes with a reduced carbon content. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Feinscherbengemisch zusätzlich mindestens einen Rohstofffeinstaub umfasst.procedure after claim 1 or 2 , characterized in that the mixture of fine fragments additionally comprises at least one fine dust of raw materials. Verfahren nach einem der Ansprüche der 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Feinscherbengemisch zusätzlich mindestens einen Sekundärrohstoff, aufweisend kohlenstoffhaltige Verunreinigungen, umfasst.Method according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the fine cullet mixture additionally comprises at least one secondary raw material containing carbon-containing impurities. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass dem Feinscherbengemisch vor der Kompaktierung zusätzlich mindestens ein Sekundärrohstoff, umfassend mindestens ein Bindemittel, zugegeben wird.Procedure according to one of Claims 1 until 4 , characterized in that at least one secondary raw material, comprising at least one binder, is additionally added to the mixture of fine fragments before compaction. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass dem Feinscherbengemisch und/oder vorbehandelten Feinscherbengemisch vor der Kompaktierung mindestens ein Bindemittel zugegeben wird.Procedure according to one of Claims 1 until 5 , characterized in that at least one binder is added to the fine cullet mixture and/or pretreated fine cullet mixture before compaction. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Bindemittel ausgewählt ist aus CaO, H2O, NaOH, Ca(OH)2, Zement, zementartige Bindemittel, Na2CO3, Wasserglas und/oder Mischungen dieser.procedure after claim 5 or 6 , characterized in that the at least one binder is selected from CaO, H 2 O, NaOH, Ca(OH) 2 , cement, cementitious binders, Na 2 CO 3 , water glass and/or mixtures of these. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Massenanteil an Bindemittel 0,2 bis 10 % der Gesamtmasse des Feinscherbengemischs und/oder behandelten Feinscherbengemischs beträgt.Procedure according to one of Claims 5 until 7 , characterized in that the mass fraction of binder is 0.2 to 10% of the total mass of the fine cullet mixture and/or treated fine cullet mixture. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die thermische Behandlung durch Erwärmen in einem Verbrennungsofen, durch Bestrahlung mit Mikrowellen, durch Erhitzen im Heißluft- und/oder Heißabgasstrom und/oder durch elektrisches Heizen erfolgt.Procedure according to one of Claims 1 until 8th , characterized in that the thermal treatment is carried out by heating in an incinerator, by irradiation with microwaves, by heating in the hot air and/or hot exhaust gas stream and/or by electrical heating. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Kompaktierung mittels Granulierteller, Intensivmischer, Drehtrommel, Drehrohrofen, Pelletierpresse, hydraulischen Presse, Walze und/oder Walzenpresse erfolgt.Procedure according to one of Claims 1 until 9 , characterized in that the compaction takes place by means of a granulating disk, intensive mixer, rotary drum, rotary kiln, pellet press, hydraulic press, roller and/or roller press. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Aufarbeitung von Feinscherben und ggf. Rohstofffeinstäuben aus der Glasherstellung und/oder die Vorbereitung von Feinscherben und ggf. Rohstofffeinstäuben für die Glasherstellung.Use of a method according to one of Claims 1 until 10 for the processing of fine cullet and possibly fine raw material dust from glass production and/or the preparation of fine cullet and possibly fine raw material dust for glass production. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 10 in der Verwertung von alten Gläsern und/oder Glasabfällen, wobei das Glas der Gläser oder Glasabfälle ausgewählt ist aus dem Fachmann bekannten Glasarten.Use of a method according to one of Claims 1 until 10 in the recycling of old glasses and/or glass waste, the glass of the glasses or glass waste being selected from types of glass known to those skilled in the art. Verwendung von Feinscherbenbriketts, hergestellt in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, in der Glasherstellung.Use of fine fragment briquettes, produced in a method according to one of Claims 1 until 10 , in glass manufacture.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1496396A1 (en) 1963-05-31 1969-05-14 Asahi Glass Co Ltd Process for the treatment of raw glass containing volatile components
US4081259A (en) 1976-09-23 1978-03-28 Maryland Environmental Service Method for forming coated cellular glass pellets
US20060101855A1 (en) 2002-08-30 2006-05-18 Antonio Pita-Szczesniewski Method for preparing pre-reacted batches of raw materials for the production of glass formulas
WO2011092296A1 (en) 2010-01-28 2011-08-04 Tu Bergakademie Freiberg Method for producing an agglomerated glass mixture

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1496396A1 (en) 1963-05-31 1969-05-14 Asahi Glass Co Ltd Process for the treatment of raw glass containing volatile components
US4081259A (en) 1976-09-23 1978-03-28 Maryland Environmental Service Method for forming coated cellular glass pellets
US20060101855A1 (en) 2002-08-30 2006-05-18 Antonio Pita-Szczesniewski Method for preparing pre-reacted batches of raw materials for the production of glass formulas
WO2011092296A1 (en) 2010-01-28 2011-08-04 Tu Bergakademie Freiberg Method for producing an agglomerated glass mixture
EP2528872A1 (en) 2010-01-28 2012-12-05 TU Bergakademie Freiberg Method for producing an agglomerated glass mixture

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