DE102021006309A1 - Composition with dithiol and diamino functionality - Google Patents

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    • C07C323/31—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
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    • C07C323/34—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms bound to a carbon atom of the same non-condensed six-membered aromatic ring the thio group being a mercapto group

Abstract

Die Erfindung betrifft ein neues Molekül mit Dithiol- und Diamino-Funktionalität, als Grundbaustein zur Herstellung verschiedener Komplexe und Verbindungen.Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein gut zugängliches und einfaches Molekül mit Dithiol- und Diamino-Funktionalität herzustellen, welches unter Luft und Zimmertemperatur stabil ist, als auch einfach modifiziert werden kann.Als besagte Bausteine können Verbindungen mit der allgemeinen Formel (VII) eingesetzt werden.Wobei R und R' gleich oder unterschiedliche Substituenten der Klassifizierung: H-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Heteroarylverbindungen, Heterozyklen, Alkohole, Mercaptane, Amine, Nitrile, Carbonsäuren, Amide, Imide, Hydroxamsäuren, Aminosäuren, Zucker, Ether, Thioether, Ketone, Thioketone, Aldehyde, Thioaldehyde, Ester, Imidine, Amidine, Sulfonsäuren, Sulfoxide, Sulfonamide, Sulfone, Azide, Carbonsäureazide, Peptide, Lactone, Thiolactone oder Halogenide sein können.The invention relates to a new molecule with dithiol and diamino functionality as a basic building block for the production of various complexes and compounds is stable and can also be easily modified.Compounds with the general formula (VII) can be used as said building blocks.R and R' being the same or different substituents of the classification: H, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl compounds , Heterocycles, alcohols, mercaptans, amines, nitriles, carboxylic acids, amides, imides, hydroxamic acids, amino acids, sugars, ethers, thioethers, ketones, thioketones, aldehydes, thioaldehydes, esters, imidines, amidines, sulfonic acids, sulfoxides, sulfonamides, sulfones, azides , carboxylic acid azides, peptides, lactones, thiolactones or halides can be.

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Molekül mit Dithiol- und Diamino-Funktionalität, als Grundbaustein zur Herstellung verschiedener Komplexe und Verbindungen.The invention relates to a new molecule with dithiol and diamino functionality as a basic building block for the production of various complexes and compounds.

Zurzeit sind diverse Benzolderivate bekannt, die verschiedenste Substitutionsmuster mit jeweils zwei Amino- und Thiol-Funktionalitäten aufweisen.
Bekannte Verbindungen mit mindestens zwei Thiol- und zwei Amino-Gruppen sind 4,6-Diamino-1,3-benzodithiol bekannt aus US4937321A (I)

Figure DE102021006309A1_0002
weiterhin ist bekannt 2,5-Diamino-1,4-benzodithiol aus WO2017157782A1 (II)
Figure DE102021006309A1_0003
 Various benzene derivatives are currently known which have a wide variety of substitution patterns, each with two amino and thiol functionalities.
Known compounds with at least two thiol and two amino groups are known from 4,6-diamino-1,3-benzodithiol US4937321A (i)
Figure DE102021006309A1_0002
 furthermore, 2,5-diamino-1,4-benzodithiol is known WO2017157782A1 (ii)
Figure DE102021006309A1_0003

Aus G. Grandolini, A. Martani, Gazzetta Chimica Italiana 1962, 1150 sind 2,4,6-Triamino-1,3,5-benzotrithiol (III)

Figure DE102021006309A1_0004
und 2,4-Diamino-1,3,5-benzotrithiol (IV)
Figure DE102021006309A1_0005
bekannt.From G. Grandolini, A. Martani, Gazzetta Chimica Italiana 1962, 1150 are 2,4,6-triamino-1,3,5-benzotrithiol (III)
Figure DE102021006309A1_0004
 and 2,4-diamino-1,3,5-benzotrithiol (IV)
Figure DE102021006309A1_0005
 known.

Darüber hinaus bekannt ist 2,6-Diamino-3,5-anisoldithiol aus J. W. L. Wong, A. Mailman, S. M. Winter, C. M. Robertson, R. J. Holmberg, M. Murugesu, P. A. Dube, R. T. Oakley, Chemical communications (Cambridge, England) 2014, 50, 785. (V)

Figure DE102021006309A1_0006
und 2,4-Diamino-5-tert-butyl-1,3-benzodithiol aus A. Y. Makarov, Y. M. Volkova, L. A. Shundrin, A. A. Dmitriev, I. G. Irtegova, I. Y. Bagryanskaya, I. K. Shundrina, N. P. Gritsan, J. Beckmann, A. V. Zibarev, Chemical communications (Cambridge, England) 2020, 56, 727 (VI)
Figure DE102021006309A1_0007
 Also known is 2,6-diamino-3,5-anisoldithiol from JWL Wong, A. Mailman, SM Winter, CM Robertson, RJ Holmberg, M. Murugesu, PA Dube, RT Oakley, Chemical communications (Cambridge, England) 2014 , 50, 785. (V)
Figure DE102021006309A1_0006
 and 2,4-diamino-5-tert-butyl-1,3-benzodithiol from AY Makarov, YM Volkova, LA Shundrin, AA Dmitriev, IG Irtegova, IY Bagryanskaya, IK Shundrina, NP Gritsan, J. Beckmann, AV Zibarev, Chemical communications (Cambridge, England) 2020, 56, 727 (VI)
Figure DE102021006309A1_0007

Von den aufgeführten Molekülen besitzt jedoch keines ein Substitutionsmuster mit zueinander benachbarten Diamino- bzw. Dithiol-Gruppen. Der Nachteil hierbei ist, dass es nicht möglich ist Komplexe mit gleichen Donoratomen herzustellen. Daraus ergeben sich für die bekannten Verbindungen Einschränkungen bei der weiteren Verwendung.
Nach dem heutigen Stand der Technik ist keine Beschreibung oder direkte Synthese eines solchen Moleküls bekannt.However, none of the molecules listed has a substitution pattern with mutually adjacent diamino or dithiol groups. The disadvantage here is that it is not possible to produce complexes with the same donor atoms. This results in restrictions for the further use of the known compounds.
According to the present state of the art, no description or direct synthesis of such a molecule is known.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein gut zugängliches und einfaches Molekül mit Dithiol- und Diamino-Funktionalität herzustellen, welches unter Luft und Zimmertemperatur stabil ist, als auch einfach modifiziert werden kann.
Unerwarteter Weise wurde entdeckt, dass es möglich war, ein Molekül herzustellen, welches diese Ansprüche erfüllt und an Luft und bei Zimmertemperatur als Feststoff stabil ist. Die Herstellung des Moleküls erfordert keinen großen synthetischen Aufwand, um gute Ausbeuten zu erreichen. Es zeichnet sich dadurch aus, dass es in 1,2-Position Thiol-Gruppen und in 4,5-Position Amin-Gruppen besitzt. Diese funktionellen Gruppen können an Metallatome/-atome koordinieren oder können chemisch modifiziert werden.The object of the invention is to produce an easily accessible and simple molecule with dithiol and diamino functionality, which is stable under air and room temperature and can also be easily modified.
Unexpectedly, it was discovered that it was possible to produce a molecule that meets these requirements and is stable in air and at room temperature as a solid. The preparation of the molecule does not require much synthetic effort to achieve good yields. It is characterized in that it has thiol groups in the 1,2-position and amine groups in the 4,5-position. These functional groups can coordinate to metal atom(s) or can be chemically modified.

Als besagte Bausteine können Verbindungen mit der allgemeinen Formel (VII) eingesetzt werden.

Figure DE102021006309A1_0008
Compounds with the general formula (VII) can be used as said building blocks.
Figure DE102021006309A1_0008

Wobei R und R' gleich oder unterschiedliche Substituenten der Klassifizierung:

  • H-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Heteroarylverbindungen, Heterozyklen, Alkohole, Mercaptane, Amine, Nitrile, Carbonsäuren, Amide, Imide, Hydroxamsäuren, Aminosäuren, Zucker, Ether, Thioether, Ketone, Thioketone, Aldehyde, Thioaldehyde, Ester, Imidine, Amidine, Sulfonsäuren, Sulfoxide, Sulfonamide, Sulfone, Azide, Carbonsäureazide, Peptide, Lactone, Thiolactone oder Halogenide sein können.
Where R and R' are the same or different substituents of the classification:
  • H, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl compounds, heterocycles, alcohols, mercaptans, amines, nitriles, carboxylic acids, amides, imides, hydroxamic acids, amino acids, sugars, ethers, thioethers, ketones, thioketones, aldehydes, thioaldehydes, esters, Imidines, amidines, sulfonic acids, sulfoxides, sulfonamides, sulfones, azides, carboxylic acid azides, peptides, lactones, thiolactones or halides.

Die Erfindung soll anhand der in Formel (VIII) dargestelltem 4,5-Diamino-1,2-benzodithiol näher erläutert werden.

Figure DE102021006309A1_0009
The invention is to be explained in more detail using the 4,5-diamino-1,2-benzodithiol represented in formula (VIII).
Figure DE102021006309A1_0009

In einem Rundkolben wird Na2S (2.92 g, 22.49 mmol) in 500 mL N2-gesättigtem H2O gelöst. Zu der Lösung wurde nun 4,5-Diamino-1,2-benzodithiocyanat (1 g, 4.5 mmol) geben und unter Rühren mit einem Teflon Magnetrührer für 24 h auf 70 - 80 °C erhitzt. Die erhaltene rote Lösung wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt und mit 3 molarer HCl neutralisiert. Der entstandene Niederschlag wurde abfiltriert, mit H2O gewaschen und unter Vakuum getrocknet. Das Produkt wurde als brauner Feststoff (601 mg, 3.49 mmol, 77.55 %) erhalten.Na 2 S (2.92 g, 22.49 mmol) is dissolved in 500 mL N 2 -saturated H 2 O in a round bottom flask. 4,5-Diamino-1,2-benzodithiocyanate (1 g, 4.5 mmol) was then added to the solution and the mixture was heated to 70-80° C. for 24 h while stirring with a Teflon magnetic stirrer. The red solution obtained was cooled to room temperature and neutralized with 3 molar HCl. The resulting precipitate was filtered off, washed with H 2 O and dried under vacuum. The product was obtained as a brown solid (601 mg, 3.49 mmol, 77.55%).

Die neue Verbindung lässt verschiedenste, einfach durchführbare Modifikationen zu. Eine solche wäre z.B. die Reaktion (IX) mit Fe3(CO)12 zur [Fe,Fe]-Hydrogenase:

Figure DE102021006309A1_0010
The new connection allows for a wide variety of easy-to-implement modifications. Such would be, for example, the reaction (IX) with Fe 3 (CO) 12 to [Fe,Fe]-hydrogenase:
Figure DE102021006309A1_0010

In einem Schlenkgefäß wurden 200 mg (1.16 mmol) 4,5-Diamino-1,2-benzodithiol und 643 mg (1.28 mmol) Fe3(CO)12 vorgelegt und das Gefäß dreimal evakuiert und dreimal mit trockenem Stickstoff gefüllt. Zu dem Stoffgemisch wurden nun 20 mL THF, welches zuvor getrocknet wurde, und 2 mL N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP) geben. Die erhaltene Lösung wurde nun auf 50 °C erhitzt und für 30 min gerührt. Der Reaktionsfortschritt lässt sich mittels Dünnschichtchromatographie überprüfen und nach Ende der Reaktion wurde die Lösung unter Vakuum eingeengt und mittels Säulenchromatographie aufgereinigt. Das Produkt wurde als dunkelroter Feststoff erhalten (404 mg, 0.89 mmol, 77.3 % Ausbeute). Weitere mögliche Reaktionen am Molekül II sind beispielhaft in der Abbildung (X) dargestellt.

Figure DE102021006309A1_0011
200 mg (1.16 mmol) of 4,5-diamino-1,2-benzodithiol and 643 mg (1.28 mmol) of Fe 3 (CO) 12 were placed in a Schlenk vessel and the vessel was evacuated three times and filled three times with dry nitrogen. 20 mL THF, which had previously been dried, and 2 mL N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) were then added to the mixture of substances. The solution obtained was then heated to 50° C. and stirred for 30 min. The progress of the reaction can be checked by thin-layer chromatography, and after the end of the reaction, the solution was concentrated in vacuo and purified by column chromatography. The product was obtained as a dark red solid (404 mg, 0.89 mmol, 77.3% yield). Other possible reactions on the molecule II are shown as examples in figure (X).
Figure DE102021006309A1_0011

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDED IN DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturPatent Literature Cited

  • US 4937321 A [0002]US4937321A [0002]
  • WO 2017157782 A1 [0002]WO 2017157782 A1 [0002]

Claims (5)

Zusammensetzung mit Diamino- und Dithiol-Funktionalitäten.Composition with diamino and dithiol functionalities. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Substanz 3,4-diamono-1,2-benzodithiol mit der Formel (I) eingesetzt wird:
Figure DE102021006309A1_0012
wobei R und R' gleich oder unterschiedliche Substituenten der Klassifizierung: H-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Heteroarylverbindungen, Heterozyklen, Alkohole, Mercaptane, Amine, Nitrile, Carbonsäuren, Amide, Imide, Hydroxamsäuren, Aminosäuren, Zucker, Ether, Thioether, Ketone, Thioketone, Aldehyde, Thioaldehyde, Ester, Imidine, Amidine, Sulfonsäuren, Sulfoxide, Sulfonamide, Sulfone, Azide, Carbonsäureazide, Peptide, Lactone, Thiolactone oder Halogenide sein können.Composition according to claim 1 , characterized in that the substance used is 3,4-diamono-1,2-benzodithiol with the formula (I):
Figure DE102021006309A1_0012
 where R and R' are the same or different substituents of the classification: H-, alkyl, cycloalkyl, aryl or heteroaryl compounds, heterocycles, alcohols, mercaptans, amines, nitriles, carboxylic acids, amides, imides, hydroxamic acids, amino acids, sugars, ethers, Thioethers, ketones, thioketones, aldehydes, thioaldehydes, esters, imidines, amidines, sulfonic acids, sulfoxides, sulfonamides, sulfones, azides, carboxylic acid azides, peptides, lactones, thiolactones or halides. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2 mit R = R' = H entsprechend Formel (II):
Figure DE102021006309A1_0013
 Composition according to claim 2 with R = R' = H according to formula (II):
Figure DE102021006309A1_0013
 Verwendung einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 als Grundbaustein zur Synthese.Use of a composition according to claim 1 as the basic building block for synthesis. Verwendung nach Anspruch 4 zur Herstellung von [Fe,Fe]-Hydrogenase.use after claim 4 for the production of [Fe,Fe]-hydrogenase.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4937321A (en) 1983-10-17 1990-06-26 Hoechst Celanese Corp. Process for preparing poly((benzo(1,2-D:5,4-D')bisthiazole-2,6-diyl)-1,4-phenylene
WO2017157782A1 (en) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Organic semiconductors

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4937321A (en) 1983-10-17 1990-06-26 Hoechst Celanese Corp. Process for preparing poly((benzo(1,2-D:5,4-D')bisthiazole-2,6-diyl)-1,4-phenylene
WO2017157782A1 (en) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Organic semiconductors

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GRANDOLINI, Giuliano ; MARTANI, Alfio: Trirodanazione della m-fenilendiammina e del triamminobenzolo simmetrico. Sintesi di derivati tiazolici e chetotiazinici dalla diammino- e triammi-notritiofloroglucina. In: Gazetta chimica italiana, Bd. 92, 1962, H. 10, S. 1150-1167. - ISSN 0016-5603.
WONG, Joanne W. L. [u.a.]: Supramolecular architecture, crystal structure and transport properties of the prototypal oxobenzene-bridged bisdithiazolyl radical conductor. In: Chemical Communications : ChemComm, Bd. 50, 2014, H. 7, S. 785 - 787. - ISSN 1364-548X (E); 0009-241X; 0022-4936; 1359-7345 (P). DOI: 10.1039/c3cc46686h. URL: https://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2014/cc/c3cc46686h [abgerufen am 2022-02-14].

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