DE102020113766A1 - Silver tungsten carbide contact material and manufacturing process therefor - Google Patents

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Xutong Lin
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Xin Kong
Jiaxiang Fei
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Qingzhong Huang
Yiwan Guo
Zongbin Xia
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Abstract

Verfahren zum Herstellen des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials, umfassend die folgenden Schritte: S1: Gleichmäßiges Vermischen von Silbernitratlösung, Polyethylenglykol, Natriumhydroxidlösung und Dextrose-Lösung und Durchführen einer Reduktionsreaktion unter Ultraschallschwingungs- und Rührbedingungen, um Silber auszufällen und dieses außerhalb des Wolframkarbid-Pulvers zu umhüllen, wodurch ein Verbundpulver des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides gebildet wird; S2: Vermischen des Verbundpulvers des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides mit dem Silberpulver und Pressen zu einem Pressling; S3: Platzieren des in S2 hergestellten Presslings und Silberblocks in einem durch die Ammoniak-Zersetzungsatmosphäre geschützten Sinterofen und Durchführen von Sintern und Infiltrieren, um ein Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial zu erhalten. Die vorliegende Erfindung offenbart weiterhin ein mit dem obigen Herstellungsverfahren hergestelltes Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial. Das durch die vorliegende Erfindung hergestellte Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial ist ein hochdichtes infiltrierendes Silber-Wolframkarbid-Material, wobei das Massenverhältnis des Wolframkarbides 40%-90% beträgt.A method of manufacturing the silver-tungsten carbide contact material, comprising the steps of: S1: uniformly mixing silver nitrate solution, polyethylene glycol, sodium hydroxide solution and dextrose solution and performing a reduction reaction under ultrasonic vibration and stirring conditions to precipitate silver and add it outside of the tungsten carbide powder envelop, thereby forming a composite powder of the tungsten carbide enveloped by the silver; S2: Mixing the composite powder of the tungsten carbide enveloped by the silver with the silver powder and pressing to form a compact; S3: Place the compact and silver block produced in S2 in a sintering furnace protected by the ammonia decomposition atmosphere, and carry out sintering and infiltration to obtain a silver-tungsten carbide contact material. The present invention further discloses a silver-tungsten carbide contact material produced by the above production method. The silver-tungsten carbide contact material produced by the present invention is a high-density infiltrating silver-tungsten carbide material, the mass ratio of tungsten carbide being 40% -90%.

Description

TECHNISCHES GEBIETTECHNICAL AREA

Die vorliegende Erfindung betrifft das technische Gebiet des Kontaktmaterials, insbesondere ein Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial und ein Herstellungsverfahren dafür.The present invention relates to the technical field of contact material, in particular a silver-tungsten carbide contact material and a production method therefor.

STAND DER TECHNIKSTATE OF THE ART

Mit der immer höheren Anforderung des Stromverteilungsendes des Stromnetzes an die Zuverlässigkeit des Elektrogeräts entwickeln die Hersteller von Elektrogeräten ständig Niederspannungs-Stromverteilungsprodukte mit höheren Trennungsindikatoren. Einige elektronische Leistungsschalter können schon den Indikator der Grenztrennung von 150kA erreichen. Die Verbesserung des Trennungsindikators eines Elektrogeräts bedeutet, dass die thermische Eintrittkraft des Lichtbogens beim Trennen extrem hoch ist, zu diesem Zeitpunkt ist das Kontaktmaterial extrem anfällig für ein Erodieren durch den Lichtbogen, wodurch das Elektrogerät nicht eingeschaltet werden kann und ein Fehler auftritt.With the increasing demands of the power distribution end of the power grid on the reliability of the electrical appliance, the manufacturers of electrical appliances are constantly developing low voltage power distribution products with higher disconnection indicators. Some electronic circuit breakers can already reach the limit separation indicator of 150kA. Improving the disconnection indicator of an electrical appliance means that the thermal entry force of the arc when it is disconnected is extremely high, at which point the contact material is extremely prone to being eroded by the arc, causing the electrical appliance to fail to turn on and a failure to occur.

In Anbetracht der Eigenschaften von Materialien wie Leitfähigkeit und Korrosionsbeständigkeit ist derzeit ein Silber-Wolframkarbid-Material (AgWC) das am häufigsten verwendete Material für hochbrechende Niederspannungs-Leistungsschalter. Einerseits umfasst das Material Wolframkarbidpartikeln, die in Mikrometergröße dispergiert sind und als Verstärkungsphase verwendet werden, dadurch kann die Fähigkeit der Lichtbogenerosionsbeständigkeit des Materials erheblich verbessert werden; andererseits werden für das Material ein pulvermetallurgisches Verfahren und ein Flüssigphasen-Sintern (Infiltration)-Prozess angewendet, um eine gute Benetzung der Silber- und Wolframkarbidpartikeln zu gewährleisten, so dass ein Verspritzen des Materials unter Wirkung des Lichtbogens bei hoher Temperaturen vermieden wird.Considering the properties of materials such as conductivity and corrosion resistance, a silver-tungsten carbide (AgWC) material is currently the most widely used material for high-index, low-voltage circuit breakers. On the one hand, the material comprises tungsten carbide particles dispersed in micrometer size and used as a reinforcing phase, thereby the ability of the material to be arc erosion resistant can be greatly improved; On the other hand, a powder metallurgical process and a liquid phase sintering (infiltration) process are used for the material in order to ensure good wetting of the silver and tungsten carbide particles, so that the material is prevented from splashing under the effect of the arc at high temperatures.

Um die Lichtbogenbeständigkeit des Silber-Wolframkarbid-Materials zu verbessern, soll üblicherweise die Partikelgröße von Wolframkarbid in dem Material verringert und der Gehalt an Wolframkarbid erhöht werden. Bei den für einen großen Schmelzofen und andere besondere Vorrichtungen verwendeten Silber-Wolframkarbid-Materialien soll sogar das Massenprozent von Wolframkarbid auf 60% und sogar mehr als 60% erhöht werden, während die durchschnittliche Partikelgröße von Wolframkarbid auf unter 1 Mikron reduziert werden soll, was eine sehr hohe Anforderung an den Herstellungsprozess des Materials hat.In order to improve the arc resistance of the silver-tungsten carbide material, it is customary to reduce the particle size of tungsten carbide in the material and to increase the content of tungsten carbide. In the case of the silver-tungsten carbide materials used for a large melting furnace and other special devices, the mass percentage of tungsten carbide is even to be increased to 60% and even more than 60%, while the average particle size of tungsten carbide is to be reduced to below 1 micron, which is a has very high demands on the manufacturing process of the material.

Bei einem zu hohen Gehalt an Wolframkarbid in den Silber-Wolframkarbid-Pulvern und einer zu kleinen Wolframkarbid-Partikelgröße besteht eine extrem große Wolframkarbid-Partikeloberfläche in den gemischten Pulvern, wodurch in dem Formprozess von Pulvern unvermeidlich eine Situation auftritt, dass eine große Menge an Wolframkarbidpartikeln sich aneinander angrenzt. Aufgrund einer extrem hohen Härte wird fast keine plastische Verformung auftreten, wenn die Oberflächen der Wolframkarbidpartikel miteinander in Berührung kommen und einander pressen, deshalb können die Partikel nicht ineinander eingreifen, wodurch der Pressling extrem anfällig für die Rissbildung ist, sogar kann der Pressling nicht geformt werden.If the content of tungsten carbide in the silver-tungsten carbide powders is too high and the tungsten carbide particle size is too small, there is an extremely large tungsten carbide particle surface area in the mixed powders, whereby a situation inevitably occurs in the powder molding process that a large amount of tungsten carbide particles occurs adjoins each other. Due to an extremely high hardness, almost no plastic deformation will occur when the surfaces of the tungsten carbide particles come into contact and press each other, therefore the particles cannot interlock, making the compact extremely prone to cracking, even the compact cannot be molded .

Aufgrund ist es immer ein schwieriges Problem in der Industrie, ein Silber-Wolframkarbid-Material mit einem hohen Gehalt an Wolframkarbid herzustellen. Zu einem ziemlich hohen Grad wird eine weitere Verbesserung der Trennungsleistung des Elektrogeräts durch das Problem beschränkt.Because of this, it is always a difficult problem in industry to manufacture a silver-tungsten carbide material with a high content of tungsten carbide. To a fairly high degree, further improvement in the separation performance of the electrical appliance is limited by the problem.

Bei dem herkömmlichen Beschichtungsverfahren kann im Prozess der chemischen Reaktion ein Agglomerieren von Wolframkarbidpartikeln nicht vermieden werden, das durch die Reaktion generierte Silber wird das einzelne Wolframkarbidpartikel nicht umhüllen, sondern ein Agglomerat von mehreren Wolframkarbidpartikeln umhüllen, deshalb besteht in den Beschichtungs-pulvern eine direkte Berührung von einer großen Menge an Wolframkarbidpartikeln, wobei die Formbarkeit der Pulver relativ schlecht ist.With the conventional coating process, an agglomeration of tungsten carbide particles cannot be avoided in the process of the chemical reaction, the silver generated by the reaction will not envelop the individual tungsten carbide particles, but rather envelop an agglomerate of several tungsten carbide particles, which is why there is direct contact between the coating powders a large amount of tungsten carbide particles, the formability of the powders being relatively poor.

INHALT DER VORLIEGENDEN ERFINDUNGCONTENT OF THE PRESENT INVENTION

Die vorliegende Erfindung zielt darauf ab, hinsichtlich der Mängel aus dem Stand der Technik ein Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial und ein Herstellungsverfahren dafür zur Verfügung zu stellen. Dadurch kann die Dichte des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials wirksam verbessert werden.The present invention aims to provide a silver-tungsten carbide contact material and a manufacturing method therefor, in view of the deficiencies in the prior art. Thereby, the density of the silver-tungsten carbide contact material can be effectively improved.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgende technische Lösung realisiert: ein Verfahren zum Herstellen des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials, umfassend die folgenden Schritte:

  • S1: Gleichmäßiges Vermischen von Silbernitratlösung, Polyethylenglykol, Natriumhydroxidlösung (Natriumhydroxid Lösung) und Dextrose-Lösung und Durchführen einer Reduktionsreaktion unter Ultraschallschwingungs- und Rührbedingungen, um Silber auszufällen und dieses außerhalb des Wolframkarbid-Pulvers zu umhüllen, wodurch ein Verbundpulver des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides gebildet wird; wobei die Dosierung der Silbernitratlösung durch die Dosierung des Silbers umgerechnet wird, und wobei die Dosierung mAg des Silbers mit der folgenden Formel berechnet wird: m A g = m W C ρ A g ρ W C × 6 d 3 × ( 4 3 x 3 + x d 3 + 2 d x 2 ) ,
    Figure DE102020113766A1_0001
    wobei mwc die Gesamtmasse des Wolframkarbides, ρAg die Dichte des Silbers, ρwc die Dichte des Wolframkarbides und d die durchschnittliche Partikelgröße des Wolframkarbid-Pulvers darstellt. Die Einheit für d ist in µm und x stellt die Dichte der Silberschicht in dem Verbundpulver des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides dar.
  • S2: Vermischen des Verbundpulvers des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides mit dem Silberpulver und Pressen zu einem Pressling;
  • S3: Platzieren des in S2 hergestellten Presslings und Silberblocks in einem durch die Ammoniak-Zersetzungsatmosphäre geschützten Sinterofen und Durchführen von Sintern und Infiltrieren, um ein Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial zu erhalten.
The present invention is realized by the following technical solution: a method for producing the silver-tungsten carbide contact material, comprising the following steps:
  • S1: Mixing silver nitrate solution, polyethylene glycol, sodium hydroxide solution (sodium hydroxide solution) and dextrose solution uniformly and performing a reduction reaction under ultrasonic vibration and stirring conditions to precipitate silver and coat it outside the tungsten carbide powder, thereby forming a composite powder of the tungsten carbide coated by the silver is formed; The dosage of the silver nitrate solution is converted by the dosage of the silver, and the dosage m Ag of the silver is calculated using the following formula: m A. G = m W. C. ρ A. G ρ W. C. × 6th d 3 × ( 4th 3 x 3 + x d 3 + 2 d x 2 ) ,
    Figure DE102020113766A1_0001
    where m wc is the total mass of tungsten carbide, ρ Ag is the density of silver, ρ wc is the density of tungsten carbide and d is the average particle size of the tungsten carbide powder. The unit for d is in µm and x represents the density of the silver layer in the composite powder of the tungsten carbide coated by the silver.
  • S2: Mixing the composite powder of the tungsten carbide coated by the silver with the silver powder and pressing to form a compact;
  • S3: Place the compact and silver block produced in S2 in a sintering furnace protected by the ammonia decomposition atmosphere, and carry out sintering and infiltration to obtain a silver-tungsten carbide contact material.

Bevorzugt beträgt die Dicke der Silberschicht des Verbundpulvers des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides in S1 10-200 nm.The thickness of the silver layer of the composite powder of the tungsten carbide enveloped by the silver is preferably 10-200 nm in S1.

Bevorzugt umfasst S1 weiterhin:

  • Zugeben des Wolframkarbid-Pulvers und der Silbernitratlösung in einem Reaktionsgefäß und anschließendes Zugeben des Polyethylenglykols in dem Reaktionsgefäß, Schwingen und Rühren mit Ultraschall, sodass sie gleichmäßig vermischt werden;
  • anschließendes Schwingen und Rühren mit Ultraschall, Zugeben der Natriumhydroxidlösung in dem Reaktionsgefäß, bis der pH-Wert der Lösung 8 bis 9 erreicht;
  • anschließend weiteres Schwingen und Rühren mit Ultraschall, so dass sie gleichmäßig vermischt werden, dann wird ein Ultraschallrühren erhalten;
  • allmähliches Zugeben der Dextrose-Lösung in dem Reaktionsgefäß, wobei die Zugabegeschwindigkeit 0,5-2 L/min beträgt;
  • weiteres Schwingen und Rühren mit Ultraschall, nach vollständigem Ausfällen der Silberionen in der Lösung;
  • Durchführen einer Reduktionsreaktion; Umhüllen des ausgefällten Silbers an dem Wolframkarbid-Pulver, um ein Verbundpulver des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides zu bilden;
  • Absaugen und Filtrieren der Reaktionspartnerlösung in dem Reaktionsgefäß, um das Verbundpulver des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides abzuscheiden, wobei anschließend ein Reinigen und Trocknen durchgeführt werden.
Preferably, S1 further comprises:
  • Adding the tungsten carbide powder and the silver nitrate solution in a reaction vessel, and then adding the polyethylene glycol in the reaction vessel, vibrating and stirring with ultrasound so that they are uniformly mixed;
  • then vibrating and stirring with ultrasound, adding the sodium hydroxide solution in the reaction vessel until the pH of the solution reaches 8 to 9;
  • then further ultrasonic vibrating and stirring so that they are mixed evenly, then ultrasonic stirring is obtained;
  • gradually adding the dextrose solution in the reaction vessel, the rate of addition being 0.5-2 L / min;
  • further vibrating and stirring with ultrasound, after complete precipitation of the silver ions in the solution;
  • Performing a reduction reaction; Coating the precipitated silver on the tungsten carbide powder to form a composite powder of the tungsten carbide coated by the silver;
  • Sucking off and filtering the reactant solution in the reaction vessel in order to deposit the composite powder of the tungsten carbide enveloped by the silver, with cleaning and drying then being carried out.

Bevorzugt beträgt das Feststoff-Flüssigkeits-Verhältnis des Wolframkarbid-Pulvers und der Silbernitratlösung 5-70 g/L.The solid-liquid ratio of the tungsten carbide powder and the silver nitrate solution is preferably 5-70 g / L.

Bevorzugt beträgt in S1 das Molekulargewicht des Polyethylenglykols 500-20000, wobei die Zugabemenge 7-12% der Masse des Wolframkarbid-Pulvers beträgt. Dadurch, dass Polyethylenglykol als Stabilisator zugegeben wird, hüllt das Polyethylenglykol im Ultraschallprozess die Oberfläche der Wolframkarbidpartikel um, wodurch die Oberflächenpotentialenergie der Partikel erhöht und die Agglomeration der Wolframkarbidpartikel gehemmt wird.The molecular weight of the polyethylene glycol in S1 is preferably 500-20,000, the amount added being 7-12% of the mass of the tungsten carbide powder. Because polyethylene glycol is added as a stabilizer, the polyethylene glycol envelops the surface of the tungsten carbide particles in the ultrasonic process, whereby the surface potential energy of the particles is increased and the agglomeration of the tungsten carbide particles is inhibited.

Bevorzugt beträgt die Konzentration der Dextrose-Lösung in S1 30-300 g/L. Dadurch, dass eine Dextrose-Lösung niedriger Konzentration als Reduktionsmittel verwendet wird, wird ein zu schnelles Ausfällen des Silbers gehemmt, zugleich wird i Kombination mit einer Wachstumshemmungsfunktion des Polyethylenglykols die Dicke der Silbergehäuseschicht wirksam kontrolliert.The concentration of the dextrose solution in S1 is preferably 30-300 g / L. The fact that a dextrose solution of low concentration is used as the reducing agent prevents the silver from precipitating too quickly, and at the same time, in combination with a growth-inhibiting function of the polyethylene glycol, the thickness of the silver housing layer is effectively controlled.

Bevorzugt beträgt in S1 die durchschnittliche Partikelgröße des Wolframkarbid-Pulvers 0,5-8 µm.The average particle size of the tungsten carbide powder in S1 is preferably 0.5-8 μm.

Bevorzugt beträgt die Porosität des Presslings in S2 5-55%.The porosity of the compact in S2 is preferably 5-55%.

Die vorliegende Erfindung stellt weiterhin ein Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial zur Verfügung, in dem das Wolframkarbid ein Massenprozentsatz von 40-90% aufweist.The present invention further provides a silver-tungsten carbide contact material in which the tungsten carbide has a mass percentage of 40-90%.

In der vorliegenden Erfindung wird das Äußere der Wolframkarbid-Pulverpartikel durch eine Reinsilbergehäuseschicht mit einer Dicke von 10-200 nm umhüllt, um ein Wolframkarbid-Silberverbundpulver in einer monodispersen Kern-Gehäuse-Struktur, nämlich ein mit dem Silber umhülltes Wolframkarbid-Verbundpulver zu erhalten, wobei mit dem reinen Silber eine physikalische Isolation zwischen den Wolframkarbidpartikeln gebildet wird. Da das Silber eine hervorragende Duktilität aufweist, können im pressenden Formprozess des Pulvers die angrenzenden Wolframkarbidpartikel durch die eine Außenschicht umhüllende Reinsilbergehäuseschicht ineinander eingreifen, um eine mechanische Kombination zu bilden, wodurch die Formleistung des Pulvers erheblich verbessert wird, um das Formen des gemischten Silber-Wolframkarbid-Pulvers mit einem hohen Wolframkarbidgehalt sicherzustellen, dadurch wird eine Herstellung des hochdichten Silber-Wolframkarbid-Materials mit einem hohen Wolframkarbidgehalt zu realisieren. Mit dem obigen Verfahren wird das Formen des in einzelnen Partikeln dispergierten Verbundpulvers sichergestellt, dadurch wird die Formbarkeit des Pulvers erheblich verbessert.In the present invention, the exterior of the tungsten carbide powder particles is covered by a pure silver casing layer having a thickness of 10-200 nm to obtain a tungsten carbide-silver composite powder in a monodisperse core-casing structure, namely, a tungsten carbide composite powder covered with the silver, physical insulation between the tungsten carbide particles is formed with the pure silver. Since the silver has excellent ductility, in the press molding process of the powder, the adjacent tungsten carbide particles can engage with each other through the pure silver housing layer enveloping an outer layer to form a mechanical combination, whereby the molding performance of the powder is significantly improved to form the mixed silver-tungsten carbide - Ensure powder with a high tungsten carbide content, thereby making the high-density silver-tungsten carbide material with a high Realize tungsten carbide content. With the above method, the molding of the composite powder dispersed in individual particles is ensured, thereby the moldability of the powder is greatly improved.

FigurenlisteFigure list

Im Zusammenhang mit Figuren wird die vorliegende Erfindung im Folgenden näher erläutert.

  • 1 zeigt eine Gewebe-SEM-Fotografie des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials in einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.
  • 2 zeigt eine bei der Leistungsprüfung für das herkömmliche Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial erhaltene Gewebe-SEM-Fotografie in einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.
  • 3 zeigt eine metallografische Fotografie des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials in einer ersten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.
  • 4 zeigt eine metallografische Fotografie des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials in einer zweiten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung.
The present invention is explained in more detail below in connection with figures.
  • 1 Figure 12 shows a tissue SEM photograph of the silver-tungsten carbide contact material in a first embodiment of the present invention.
  • 2 Fig. 10 shows a tissue SEM photograph obtained in the performance test for the conventional silver-tungsten carbide contact material in a first embodiment of the present invention.
  • 3 Figure 13 shows a metallographic photograph of the silver-tungsten carbide contact material in a first embodiment of the present invention.
  • 4th Figure 12 shows a metallographic photograph of the silver-tungsten carbide contact material in a second embodiment of the present invention.

AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNGDETAILED DESCRIPTION

Im Zusammenhang mit den ausführlichen Ausführungsformen wird die vorliegende Erfindung im Folgenden näher erläutert, allerdings wird die vorliegende Erfindung nicht auf diese ausführlichen Ausführungsformen beschränkt. Der Fachmann auf diesem Gebiet soll verstehen, dass die vorliegende Erfindung alle optionalen Lösungen, verbesserten Lösungen und äquivalenten Lösungen in dem Umfang der Ansprüche deckt.In connection with the detailed embodiments, the present invention will be explained in more detail below, but the present invention is not limited to these detailed embodiments. Those skilled in the art should understand that the present invention covers all optional solutions, improved solutions and equivalent solutions within the scope of the claims.

Ausführungsform 1Embodiment 1

Ein Verfahren zum Herstellen des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials, umfassend die folgenden Schritte:

  • a. Lösen von 3,25 Kg Silbernitratfeststoffen in 2500 L entionisierten Wasser, um eine Silbernitratlösung zuzubereiten;
  • b. Zugeben von 33,2 Kg von Wolframkarbid-Pulvern und Silbernitratlösung in dem Reaktionsgefäß, anschließendes Zugeben von 3 Kg von Polyethylenglykol und angemessener Menge an entionisiertem Wasser, Behandeln mit Ultraschall und Rühren für 2 Stunden;
  • c. Weiteres Behandeln mit Ultraschall und Rühren, allmähliches Zugeben der Natriumhydroxidlösung in dem Gefäß, bis der pH-Wert der Lösung 8-9 erreicht, und weiteres Behandeln mit Ultraschall und Rühren für 0,5 Stunde;
  • d. Weiteres Behandeln mit Ultraschall und Rühren, allmähliches Zugeben der Dextrose-Lösung mit einer Konzentration von 100 g/L, wobei die Zugabegeschwindigkeit 1,5 L/min beträgt, bis das Silber in der Lösung vollständig ausgefällt wird, weiteres Behandeln mit Ultraschall und Rühren für 0,5 Stunde;
  • e. Absaugen und Filtrieren der Lösung, Reinigen des erhaltenen Verbundpulvers mit entionisiertem Wasser und Trocknen;
  • f. Einlegen des in dem Schritt e erhaltenen Verbundpulvers und des Silberpulvers in einem V-Typ-Pulvermischer, um ein Mischen für 10-12 Stunden durchzuführen, um ein AgWC-Pulver mit einem Silbergehalt von 5% zu erhalten;
  • g. Pressen des in dem Schritt f erhaltenen AgWC-Pulvers mittels einer Pulverformeinrichtung zu einem Pressling;
  • h: Platzieren des in dem Schritt g erhaltenen Presslings und Silberblocks in einem durch die Ammoniak-Zersetzungsatmosphäre geschützten Sinterofen, Sintern bei 1000J und Infiltrieren für 2 Stunden, Herausnehmen aus dem Ofen nach Abkühlen, nach dem Reinigen wird ein Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial erhalten.
A method of making the silver-tungsten carbide contact material comprising the following steps:
  • a. Dissolving 3.25 kg of silver nitrate solids in 2500 L of deionized water to prepare a silver nitrate solution;
  • b. Adding 33.2 kg of tungsten carbide powders and silver nitrate solution to the reaction vessel, then adding 3 kg of polyethylene glycol and appropriate amount of deionized water, sonicating and stirring for 2 hours;
  • c. Further treatment with ultrasound and stirring, gradually adding the sodium hydroxide solution in the vessel until the pH of the solution reaches 8-9, and further treatment with ultrasound and stirring for 0.5 hour;
  • d. Further treatment with ultrasound and stirring, gradually adding the dextrose solution at a concentration of 100 g / L, the rate of addition being 1.5 L / min until the silver in the solution is completely precipitated, further treatment with ultrasound and stirring for 0.5 hour;
  • e. Suctioning off and filtering the solution, cleaning the composite powder obtained with deionized water and drying;
  • f. Placing the composite powder and the silver powder obtained in the step e in a V-type powder mixer to perform mixing for 10-12 hours to obtain an AgWC powder having a silver content of 5%;
  • G. Pressing the AgWC powder obtained in step f into a compact by means of a powder molding device;
  • h: Placing the pellet and silver block obtained in step g in a sintering furnace protected by the ammonia decomposition atmosphere, sintering at 1000J and infiltrating for 2 hours, removing from the furnace after cooling, after cleaning a silver-tungsten carbide contact material is obtained.

Es versteht sich, dass der Schritt h aus dem Stand der Technik ist, wobei die Einstellung der Sintertemperatur und der Infiltrierungszeit nicht auf das Ausführungsbeispiel beschränkt ist, und wobei das nicht hier in Details erläutert wird.It goes without saying that step h is from the prior art, the setting of the sintering temperature and the infiltration time not being restricted to the exemplary embodiment, and this is not explained in detail here.

3 zeigt eine metallografische Fotografie des mit dem Verfahren zum Herstellen des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials in der ersten Ausführungsform erhaltenen Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials, wobei eine Gewebe-SEM-Fotografie ist wie in 1 dargestellt ist. In der ersten Ausführungsform wird eine Leistungsprüfung für die erhältlichen Silber-Wolframkarbid-Materialien auf dem Markt durchgeführt, und die erhaltene Gewebe-SEM-Fotografie ist wie in 2 dargestellt. Durch den Vergleich zwischen 1 und 2 kann es herausgefunden werden, dass das Gewebe des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials in der ersten Ausführungsform keine Poren aufweist, wobei das Silber und das Wolframkarbid hervorragend miteinander kombiniert sind, und wobei eine hohe Dichte erreicht wird. 3 FIG. 13 shows a metallographic photograph of the silver-tungsten carbide contact material obtained by the method for manufacturing the silver-tungsten carbide contact material in the first embodiment, a tissue SEM photograph being as in FIG 1 is shown. In the first embodiment, a performance test is carried out for the available silver-tungsten carbide materials on the market, and the tissue SEM photograph obtained is as in FIG 2 shown. By comparing between 1 and 2 It can be found that the fabric of the silver-tungsten carbide contact material in the first embodiment has no pores, the silver and the tungsten carbide are excellently combined with each other, and a high density is achieved.

Ausführungsform 2Embodiment 2

Ein Verfahren zum Herstellen des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials, umfassend die folgenden Schritte:

  • a. Lösen von 6,5 Kg Silbernitratfeststoffen in 4000 L entionisierten Wasser, um eine Silbernitratlösung zuzubereiten;
  • b. Zugeben von 66,79 Kg von Wolframkarbid-Pulvern und Silbernitratlösung in dem Reaktionsgefäß, anschließendes Zugeben von 5 Kg von Polyethylenglykol und angemessener Menge an entionisiertem Wasser, Behandeln mit Ultraschall und Rühren für 2 Stunden;
  • c. Weiteres Behandeln mit Ultraschall und Rühren, allmähliches Zugeben der Natriumhydroxidlösung in dem Gefäß, bis der pH-Wert der Lösung 8-9 erreicht, und weiteres Behandeln mit Ultraschall und Rühren für 0,5 Stunde;
  • d. Weiteres Behandeln mit Ultraschall und Rühren, allmähliches Zugeben der Dextrose-Lösung mit einer Konzentration von 100 g/L, wobei die Zugabegeschwindigkeit 3L/min beträgt, weiteres Behandeln mit Ultraschall und Rühren für 0,5 Stunde nach vollständigem Ausfällen des Silbers in der Lösung;
  • e. Absaugen und Filtrieren der Lösung, Reinigen des erhaltenen Verbundpulvers mit entionisiertem Wasser und Trocknen;
  • f. Einlegen des in dem Schritt e
    Figure DE102020113766A1_0002
    erhaltenen Verbundpulvers und des Silberpulvers in einem V-Typ-Pulvermischer, um ein Mischen für 10-12 Stunden durchzuführen, um ein AgWC-Pulver mit einem Silbergehalt von Ausmaß 5% zu erhalten;
  • g. Pressen des in dem Schritt f erhaltenen AgWC-Pulvers mittels einer Pulverformeinrichtung zu einem Pressling;
  • h: Platzieren des in dem Schritt g erhaltenen Presslings und Silberblocks in einem durch die Ammoniak-Zersetzungsatmosphäre geschützten Sinterofen, Sintern bei 1000
    Figure DE102020113766A1_0003
    und Infiltrieren für 2 Stunden, Herausnehmen aus dem Ofen nach Abkühlen, dann wird ein Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial erhalten.
A method of making the silver-tungsten carbide contact material comprising the following steps:
  • a. Dissolving 6.5 kg of silver nitrate solids in 4000 L of deionized water to prepare a silver nitrate solution;
  • b. Adding 66.79 kg of tungsten carbide powders and silver nitrate solution to the reaction vessel, then adding 5 kg of polyethylene glycol and appropriate amount of deionized water, sonicating and stirring for 2 hours;
  • c. Further treatment with ultrasound and stirring, gradually adding the sodium hydroxide solution in the vessel until the pH of the solution reaches 8-9, and further treatment with ultrasound and stirring for 0.5 hour;
  • d. Further treatment with ultrasound and stirring, gradually adding the dextrose solution at a concentration of 100 g / L, the rate of addition being 3L / min, further treatment with ultrasound and stirring for 0.5 hour after complete precipitation of the silver in the solution;
  • e. Suctioning off and filtering the solution, cleaning the composite powder obtained with deionized water and drying;
  • f. Inserting the in step e
    Figure DE102020113766A1_0002
    obtained composite powder and the silver powder in a V-type powder mixer to carry out mixing for 10-12 hours to obtain an AgWC powder having a silver content of 5%;
  • G. Pressing the AgWC powder obtained in step f into a compact by means of a powder molding device;
  • h: placing the compact and silver block obtained in step g in a sintering furnace protected by the ammonia decomposition atmosphere, sintering at 1000
    Figure DE102020113766A1_0003
    and infiltrating for 2 hours, removing from the furnace after cooling, then a silver-tungsten carbide contact material is obtained.

Es versteht sich, dass der Schritt h aus dem Stand der Technik ist, wobei die Einstellung der Sintertemperatur und der Infiltrierungszeit nicht auf das Ausführungsbeispiel beschränkt ist, und wobei das nicht hier in Details erläutert wird. 4 zeigt eine metallografische Fotografie des mit dem Verfahren zum Herstellen des Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials in der zweiten Ausführungsform erhaltenen Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterials.It goes without saying that step h is from the prior art, the setting of the sintering temperature and the infiltration time not being restricted to the exemplary embodiment, and this is not explained in detail here. 4th Fig. 13 shows a metallographic photograph of the silver-tungsten carbide contact material obtained by the method of manufacturing the silver-tungsten carbide contact material in the second embodiment.

Bisher wurden bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben und es ist darauf hinzuweisen, dass für Durchschnittsfachleute auf diesem Gebiet verschiedene Weiterbildungen und Modifikationen ohne Verlassen des Prinzips der vorliegenden Erfindung Abgasreinigungseinheit möglich sind, die ebenfalls als Schutzumfang der Erfindung betrachtet werden sollen.So far, preferred embodiments of the present invention have been described and it should be pointed out that various developments and modifications are possible for those skilled in the art without departing from the principle of the present invention, exhaust gas cleaning unit, which should also be regarded as the scope of the invention.

Claims (10)

Verfahren zum Herstellen von Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es die folgenden Schritte umfasst: S1: Gleichmäßiges Vermischen von Silbernitratlösung, Polyethylenglykol, Natriumhydroxidlösung und Dextrose-Lösung und Durchführen einer Reduktionsreaktion unter Ultraschallschwingungs- und Rührbedingungen, um Silber auszufällen und dieses außerhalb des Wolframkarbid-Pulvers zu umhüllen, wodurch ein Verbundpulver des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides gebildet wird; wobei die Dosierung der Silbernitratlösung durch die Dosierung des Silbers umgerechnet wird, und wobei die Dosierung mAg des Silbers mit der folgenden Formel berechnet wird: m A g = m W C ρ A g ρ W C × 6 d 3 × ( 4 3 x 3 + x d 3 + 2 d x 2 ) ,
Figure DE102020113766A1_0004
wobei mwc die Gesamtmasse des Wolframkarbides, ρAg die Dichte des Silbers, ρwc die Dichte des Wolframkarbides und d die durchschnittliche Partikelgröße des Wolframkarbid-Pulvers darstellt, und wobei die Einheit für d in µm ist und x die Dichte der Silberschicht in dem Verbundpulver des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides darstellt. S2: Vermischen des Verbundpulvers des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides mit dem Silberpulver und Pressen zu einem Pressling; S3: Platzieren des in S2 hergestellten Presslings und Silberblocks in einem durch die Ammoniak-Zersetzungsatmosphäre geschützten Sinterofen und Durchführen von Sintern und Infiltrieren, um ein Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial zu erhalten.
A method of manufacturing silver-tungsten carbide contact material, characterized in that it comprises the following steps: S1: uniformly mixing silver nitrate solution, polyethylene glycol, sodium hydroxide solution and dextrose solution and performing a reduction reaction under ultrasonic vibration and stirring conditions to precipitate silver and this outside encasing the tungsten carbide powder, thereby forming a composite powder of the tungsten carbide encased by the silver; The dosage of the silver nitrate solution is converted by the dosage of the silver, and the dosage m Ag of the silver is calculated using the following formula: m A. G = m W. C. ρ A. G ρ W. C. × 6th d 3 × ( 4th 3 x 3 + x d 3 + 2 d x 2 ) ,
Figure DE102020113766A1_0004
where m wc is the total mass of tungsten carbide, ρ Ag is the density of silver, ρ wc is the density of tungsten carbide and d is the average particle size of the tungsten carbide powder, and where the unit for d is in µm and x is the density of the silver layer in the composite powder of the tungsten carbide covered by the silver. S2: Mixing the composite powder of the tungsten carbide coated by the silver with the silver powder and pressing to form a compact; S3: Place the compact and silver block produced in S2 in a sintering furnace protected by the ammonia decomposition atmosphere, and carry out sintering and infiltration to obtain a silver-tungsten carbide contact material.
Verfahren zum Herstellen von Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in S1 die Dicke der Silberschicht des Verbundpulvers des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides 10-200 nm beträgt.Method for producing silver-tungsten carbide contact material according to Claim 1 , characterized in that in S1 the thickness of the silver layer of the composite powder of the tungsten carbide enveloped by the silver is 10-200 nm. Verfahren zum Herstellen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass S1 weiterhin umfasst: Zugeben des Wolframkarbid-Pulvers und der Silbernitratlösung in einem Reaktionsgefäß und anschließendes Zugeben des Polyethylenglykols in dem Reaktionsgefäß, Schwingen und Rühren mit Ultraschall, sodass sie gleichmäßig vermischt werden; anschließendes Schwingen und Rühren mit Ultraschall, Zugeben der Natriumhydroxidlösung in dem Reaktionsgefäß, bis der pH-Wert der Lösung 8 bis 9 erreicht, anschließend weiteres Schwingen und Rühren mit Ultraschall, sodass sie gleichmäßig vermischt werden, dann wird ein Ultraschallrühren erhalten; allmähliches Zugeben der Dextrose-Lösung in dem Reaktionsgefäß, wobei die Zugabegeschwindigkeit 0,5-2 L/min beträgt, weiteres Schwingen und Rühren mit Ultraschall, nach vollständigem Ausfällen der Silberionen in der Lösung, Durchführen einer Reduktionsreaktion, Umhüllen des ausgefällten Silbers an dem Wolframkarbid-Pulver, um ein Verbundpulver des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides zu bilden, Absaugen und Filtrieren der Reaktionspartnerlösung in dem Reaktionsgefäß, um das Verbundpulver des durch das Silber umhüllten Wolframkarbides abzuscheiden, wobei anschließend ein Reinigen und Trocknen durchgeführt werden.Method of manufacturing according to Claim 1 or 2 characterized in that S1 further comprises: adding the tungsten carbide powder and the silver nitrate solution in a reaction vessel, and then adding the polyethylene glycol in the reaction vessel, vibrating and stirring with ultrasound so that they are uniformly mixed; subsequent vibration and stirring with ultrasound, adding the sodium hydroxide solution in the reaction vessel until the pH value of the solution reaches 8 to 9, then further vibration and stirring with ultrasound so that it mixes evenly then ultrasonic agitation is obtained; gradually adding the dextrose solution in the reaction vessel, the rate of addition being 0.5-2 L / min, further vibrating and stirring with ultrasound, after complete precipitation of the silver ions in the solution, carrying out a reduction reaction, coating the precipitated silver on the tungsten carbide -Powder to form a composite powder of the silver-clad tungsten carbide, sucking and filtering the reactant solution in the reaction vessel to deposit the composite powder of the silver-clad tungsten carbide, followed by cleaning and drying. Verfahren zum Herstellen von Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Feststoff-Flüssigkeits-Verhältnis des Wolframkarbid-Pulvers und der Silbernitratlösung 5-70 g/L beträgt.Method for producing silver-tungsten carbide contact material according to Claim 3 , characterized in that the solid-liquid ratio of the tungsten carbide powder and the silver nitrate solution is 5-70 g / L. Verfahren zum Herstellen von Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass in S1 das Molekulargewicht des Polyethylenglykols 500-20000 beträgt, wobei die Zugabemenge 7-12% der Masse des Wolframkarbid-Pulvers beträgt.Method for producing silver-tungsten carbide contact material according to Claim 3 or 4th , characterized in that in S1 the molecular weight of the polyethylene glycol is 500-20,000, the amount added being 7-12% of the mass of the tungsten carbide powder. Verfahren zum Herstellen von Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial nach Anspruch 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass in S1 die Konzentration der Dextrose-Lösung 30-300 g/L beträgt.Method for producing silver-tungsten carbide contact material according to Claim 3 , 4th or 5 , characterized in that in S1 the concentration of the dextrose solution is 30-300 g / L. Verfahren zum Herstellen von Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial nach einem der Ansprüche 3 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in S1 die durchschnittliche Partikelgröße des Wolframkarbid-Pulvers 0,5-8 µm beträgt.Process for producing silver-tungsten carbide contact material according to one of the Claims 3 to 6th , characterized in that in S1 the average particle size of the tungsten carbide powder is 0.5-8 µm. Verfahren zum Herstellen von Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in S2 die Porosität des Presslings 5-55% beträgt.Method for producing silver-tungsten carbide contact material according to one of the preceding claims, characterized in that in S2 the porosity of the compact is 5-55%. Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es mit einem Verfahren zum Herstellen von Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8 hergestellt ist.Silver-tungsten carbide contact material, characterized in that it is combined with a method for producing silver-tungsten carbide contact material according to one of the Claims 1 to 8th is made. Silber-Wolframkarbid-Kontaktmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Massenprozentsatz des Wolframkarbides 40-90% beträgt.Silver-tungsten carbide contact material Claim 9 , characterized in that the mass percentage of the tungsten carbide is 40-90%.
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