DE102019220460A1 - Method for cleaning and maintaining an automatic dishwasher - Google Patents
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Abstract
Gegenstand der Erfindung sind Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, wobei in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von Spülgut, insbesondere verschmutztem Geschirr, mit einem maschinellen Geschirrspülmittel ein getrennt vom Geschirrspülmittel formuliertes vorportioniertes Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen zudosiert wird, wobei das Pflegemittel eine Säure und/oder ein Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base und mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator aufweist und wobei das Pflegemittel mindestens zwei unterschiedliche Anteile A und B aufweist, wobei Anteil B eine Säure aus i) und/oder ii) aufweist und Anteil A mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator aus iii) und/oder mindestens eine Base aus ii) aufweist.The invention relates to methods for cleaning and / or caring for an automatic dishwasher, with a pre-portioned care agent for automatic dishwashers formulated separately from the dishwashing detergent being added in a normal cleaning cycle for cleaning items to be washed, in particular soiled dishes, with an automatic dishwashing detergent Has acid and / or a buffer system of at least one acid and at least one base and at least one fragrance and / or an odor neutralizer and wherein the care product has at least two different parts A and B, part B being an acid from i) and / or ii) and portion A has at least one fragrance and / or an odor neutralizer from iii) and / or at least one base from ii).
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege von automatischen Geschirrspülmaschinen, das Ablagerungen in einer automatischen Geschirrspülmaschine beseitigt und zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Geschirrspülgang durchgeführt werden kann.The present invention relates to a method for cleaning and / or maintaining automatic dishwashers, which removes deposits in an automatic dishwasher and can be carried out together with an automatic dishwashing agent in a normal dishwashing cycle.
Kalk- und Fettablagerungen in einer automatischen Geschirrspülmaschine, die durch Gebrauch entstehen, werden heutzutage üblicherweise mit speziellen Maschinenpflegemitteln entfernt. Diese speziellen Pflegemittel enthalten Säuren zur Kalkablösung und Tenside zur Fettentfernung. Aufgrund der enthaltenen Säure müssen derartige Pflegemittel aber in einem separaten Programm benutzt werden, da ansonsten die Reinigungsleistung der neutralen bis alkalischen Geschirrspülmittel signifikant herabgesetzt wird und die sauren Mittel sich schädlich auf Dekor und Gläser auswirken können.Limescale and fat deposits in an automatic dishwasher, which arise through use, are nowadays usually removed with special machine care products. These special care products contain acids to remove limescale and surfactants to remove grease. Because of the acid they contain, such care products must be used in a separate program, otherwise the cleaning performance of neutral to alkaline dishwashing detergents is significantly reduced and the acidic agents can have a harmful effect on decor and glasses.
Der Einsatz solcher Pflegemittel erhöht daher den Energie- und Wasserverbrauch. Zudem ist er aufgrund des zusätzlichen Zeitaufwands nicht besonders anwenderfreundlich.The use of such care products therefore increases energy and water consumption. In addition, it is not particularly user-friendly due to the additional time required.
Weiterhin sind nicht nur Fett- und Kalkablagerungen in der automatischen Geschirrspülmaschine störend, auch andere Verschmutzungen werden vom Verbraucher als störend empfunden. Dazu zählen beispielsweise Ablagerungen anderer Art im Inneren der Maschine, wie zum Beispiel im Filter, welche sich durch unangenehme Gerüche bemerkbar machen.Furthermore, not only are fat and limescale deposits annoying in the automatic dishwasher, other types of soiling are also perceived as annoying by the consumer. These include, for example, other types of deposits inside the machine, such as in the filter, which are noticeable through unpleasant smells.
Es besteht daher der Bedarf, ein Verfahren zu ermöglichen, welches dem Kunden erlaubt, neben einer Entfernung von Fett- und Kalkablagerungen auch einen sauberen und hygienischen Gesamteindruck der Geschirrspülmaschine zu erreichen, ohne, dass ein zusätzlicher Spülgang durchgeführt werden muss.There is therefore a need to enable a method which allows the customer, in addition to removing fat and limescale deposits, to achieve a clean and hygienic overall impression of the dishwasher without having to carry out an additional wash cycle.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass Pflegemittel, die mindestens eine Säure und/oder ein Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base, und mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator aufweisen und wobei die Pflegemittel mindestens zwei unterschiedliche Anteile A und B aufweisen, wobei Anteil B eine Säure aufweist und Anteil A mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator und/oder mindestens eine Base aus aufweist, diese Anforderungen erfüllen, indem sie sehr gute fett- und kalklösende Eigenschaften aufweisen, die Reinigungsleistung des Geschirrspülmittels für das Geschirr nicht wesentlich beeinflussen sowie einen sauberen und hygienischen Gesamteindruck erzeugen.It has now surprisingly been found that care products which contain at least one acid and / or a buffer system of at least one acid and at least one base, and at least one fragrance and / or an odor neutralizer, and where the care products have at least two different proportions A and B, where part B has an acid and part A has at least one fragrance and / or an odor neutralizer and / or at least one base, meet these requirements by having very good fat- and limescale-removing properties, the cleaning performance of the dishwashing detergent for the dishes is not essential influence and create a clean and hygienic overall impression.
In einem ersten Aspekt richtet sich die vorliegende Erfindung folglich auf Verfahren zur Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine, wobei in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von Spülgut, insbesondere verschmutztem Geschirr, mit einem maschinellen Geschirrspülmittel ein getrennt vom Geschirrspülmittel formuliertes vorportioniertes Pflegemittel für automatische Geschirrspülmaschinen zudosiert wird, wobei das Pflegemittel
- i. eine Säure und/oder
- ii. ein Puffersystem aus mindestens einer Säure und mindestens einer Base und
- iii. mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator
- i. an acid and / or
- ii. a buffer system composed of at least one acid and at least one base and
- iii. at least one fragrance and / or an odor neutralizer
In den erfindungsgemäßen Verfahren wird das Pflegemittel zusammen mit einem maschinellen Geschirrspülmittel in einem normalen Reinigungszyklus zur Reinigung von schmutzigem Spülgut, d.h. in Anwesenheit von zu reinigendem Spülgut (bzw. Geschirr), eingesetzt. Dies hat den Vorteil, dass ein Leerlauf der Maschine bei hohen Wassertemperaturen vermieden wird. Energie und Wasser werden somit nicht verschwendet. Weiterhin muss der Verbraucher die Maschine im täglichen Betrieb nicht vollständig leeren, sondern kann gleichzeitig mit dem Geschirr auch die Maschine reinigen. Aufgrund dieses minimalen Aufwands für den Verbraucher wird eine regelmäßige Reinigung der Maschine erleichtert. Es kommt in einem solchen Fall erst gar nicht zur Ansammlung hartnäckiger und nur unter harschen Bedingungen entfernbaren Verschmutzungen der Geschirrspülmaschine. Des Weiteren wird durch die gleichzeitige Nutzung des Pflegemittels im üblichen Geschirrreinigungszyklus mit Spülgut Zeit, Wasser und Energie gespart. Auch werden die Speisereste und Verschmutzungen, insbesondere im Sieb der Spülmaschine, die einen Nährboden für ungewünschte Keime darstellen, deutlich reduziert und tragen somit zu einer Verbesserung des mikrobiologischen Zustands der Maschine bei.In the method according to the invention, the care product is used together with an automatic dishwashing detergent in a normal cleaning cycle for cleaning dirty wash ware, i.e. in the presence of wash ware (or dishes) to be cleaned. This has the advantage that the machine does not run idle at high water temperatures. Energy and water are therefore not wasted. Furthermore, the consumer does not have to completely empty the machine in daily operation, but can also clean the machine at the same time as the dishes. Because of this minimal effort for the consumer, regular cleaning of the machine is made easier. In such a case, there is no accumulation of stubborn dirt on the dishwasher that can only be removed under harsh conditions. Furthermore, the simultaneous use of the care product in the usual dishwashing cycle with items to be washed saves time, water and energy. The food residues and soiling, especially in the dishwasher sieve, which represent a breeding ground for undesirable germs, are also significantly reduced and thus contribute to an improvement in the microbiological condition of the machine.
„Normaler Reinigungszyklus“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf ein Programm zum Reinigen von Spülgut (Geschirr) einer automatischen Geschirrspülmaschine. Ein solcher Reinigungszyklus kann einen oder mehrere Vorspülgänge, einen oder mehrere Hauptspülgänge und einen oder mehrere Klarspülgänge umfassen. Ein solcher Reinigungszyklus beinhaltet das automatische Reinigen/Spülen von verschmutztem Spülgut bzw. Geschirr.“Normal cleaning cycle” as used herein refers to a program for cleaning items to be washed (dishes) in an automatic dishwasher. Such a cleaning cycle can comprise one or more pre-wash cycles, one or more main wash cycles and one or more final rinse cycles. Such a cleaning cycle includes the automatic cleaning / rinsing of soiled items or dishes.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 1, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr. „Mindestens zwei“, wie hierin verwendet, schließt ein, ist aber nicht begrenzt auf, 2, 3, 4, 5, 6 und mehr."At least one" as used herein includes, but is not limited to, 1, 2, 3, 4, 5, 6, and more. "At least two" as used herein includes, but is not limited to, 2, 3, 4, 5, 6, and more.
Die in dieser Anmeldung genannten Angaben in Gew.-% beziehen sich, soweit nichts anderes erwähnt, auf den Aktivstoffgehalt in g bezogen auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung in g.Unless otherwise stated, the data in% by weight given in this application relate to the active substance content in g based on the weight of the entire composition in g.
Diese und weitere Aspekte, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden für den Fachmann aus dem Studium der folgenden detaillierten Beschreibung und Ansprüche ersichtlich. Dabei kann jedes Merkmal aus einem Aspekt der Erfindung in jedem anderen Aspekt der Erfindung eingesetzt werden. Ferner ist es selbstverständlich, dass die hierin enthaltenen Beispiele die Erfindung beschreiben und veranschaulichen sollen, diese aber nicht einschränken und insbesondere die Erfindung nicht auf diese Beispiele beschränkt ist. Alle Prozentangaben sind, sofern nicht anders angegeben, Gewichts-%. Numerische Bereiche, die in dem Format „von x bis y“ angegeben sind, schließen die genannten Werte ein. Wenn mehrere bevorzugte numerische Bereiche in diesem Format angegeben sind, ist es selbstverständlich, dass alle Bereiche, die durch die Kombination der verschiedenen Endpunkte entstehen, ebenfalls erfasst werden.These and other aspects, features and advantages of the invention will become apparent to those skilled in the art from a study of the following detailed description and claims. Each feature from one aspect of the invention can be used in any other aspect of the invention. Furthermore, it goes without saying that the examples contained herein are intended to describe and illustrate the invention, but not to restrict it, and in particular the invention is not limited to these examples. Unless otherwise stated, all percentages are percentages by weight. Numeric ranges specified in the format “from x to y” include the stated values. If several preferred numerical ranges are given in this format, it is understood that all ranges resulting from the combination of the various endpoints are also recorded.
Die hierin beschriebenen Pflegemittel zum Einsatz in erfindungsgemäßen Verfahren enthalten pH-Regulatoren in Form mindestens einer Säure und/oder mindestens eines Puffersystems, das mindestens eine Säure und mindestens eine Base enthält. Generell sind als Säuren Polycarbonsäuren geeignet, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Oxalsäure, Zitronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Entsprechende Puffersysteme können eine oder mehrere der genannten Säuren sowie die jeweilige(n) korrespondierende(n) Base(n) sowie weitere Basen enthalten. Bevorzugt einsetzbar ist Zitronensäure bzw. ein Puffersystem aus Zitronensäure und Citrat.The care products described herein for use in the method according to the invention contain pH regulators in the form of at least one acid and / or at least one buffer system which contains at least one acid and at least one base. In general, suitable acids are polycarboxylic acids, polycarboxylic acids being understood as meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example, these are oxalic acid, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures of these. Corresponding buffer systems can contain one or more of the acids mentioned and the respective corresponding base (s) and further bases. Citric acid or a buffer system composed of citric acid and citrate can preferably be used.
Vertreter der Aminocarbonsäuren schließen Asparaginsäure, Methylglycindiessigsäure (MGDA) sowie Glutamindiessigsäure (GLDA) oder Ethylendiamindiessigsäure ein. Ebenfalls geeignet sind Iminodibernsteinsäure (IDS) und Iminodiessigsäure (IDA). Es ist allerdings bevorzugt, dass die eingesetzten Säuren keine Aminocarbonsäuren sind.Representatives of the aminocarboxylic acids include aspartic acid, methylglycine diacetic acid (MGDA) and glutamine diacetic acid (GLDA) or ethylenediamine diacetic acid. Iminodisuccinic acid (IDS) and iminodiacetic acid (IDA) are also suitable. However, it is preferred that the acids used are not aminocarboxylic acids.
Geeignete Basen sind alle im Stand der Technik für Geschirrspülmittel bekannten Basen. Es ist allerdings bevorzugt, dass in dem Puffersystem aus Säure und Base, die zu der Säure korrespondierende Base eingesetzt wird, d.h. beispielsweise Citrat wenn als Säure Zitronensäure verwendet wird. Vorzugsweise werden daher organische Säuren und ihre korrespondierenden Basen eingesetzt. Zusätzlich einsetzbare Basen sind insbesondere Carbonate und Silikate, welche unter den zusätzlich einsetzbaren Gerüststoffen weiter beschrieben werden, auch der Einsatz von Acetaten ist möglich.Suitable bases are all bases known in the prior art for dishwashing detergents. However, it is preferred that the base corresponding to the acid is used in the acid-base buffer system, i.e. for example citrate if citric acid is used as the acid. Organic acids and their corresponding bases are therefore preferably used. Bases that can be used in addition are, in particular, carbonates and silicates, which are described further under the additionally usable builders; the use of acetates is also possible.
Die eingesetzten Säuren und ggf. auch Basen sind vorzugsweise bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) fest und können vorzugsweise in Form eines Pulvers, feinkristallin oder in Form eines Granulats eingesetzt werden.The acids and optionally bases used are preferably solid under standard conditions (temperature 25 ° C., pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder, finely crystalline or in the form of granules.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es bevorzugt, wenn das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass (i) die mindestens eine Säure eine organische Säure, insbesondere Zitronensäure ist, und/oder (ii) das Puffersystem mindestens eine organische Säure, insbesondere Zitronensäure, und die korrespondierende Base, insbesondere Citrat, enthält.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass (i) die mindestens eine Säure eine organische Säure, insbesondere Zitronensäure ist, und/oder (ii) das Puffersystem mindestens eine organische Säure, insbesondere Zitronensäure, und die korrespondierende Base, insbesondere Citrat, enthält.In the context of the method according to the invention, it is preferred if the care product is such that (i) the at least one acid is an organic acid, in particular citric acid, and / or (ii) the buffer system is at least one organic acid, in particular citric acid, and the corresponding base, in particular citrate, contains.
A preferred subject is accordingly a method in which the care product is such that (i) the at least one acid is an organic acid, in particular citric acid, and / or (ii) the buffer system is at least one organic acid, in particular citric acid, and the corresponding base, in particular citrate, contains.
Das Pflegemittel im erfindungsgemäßen Verfahren enthält mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator. Dieser Stoff oder eine Kombination aus diesen Stoffen kann dem Verbraucher nach dem Öffnen der gereinigten Maschinen einen positiven Gesamteindruck bezüglich der Sauberkeit der Maschine vermitteln.The care agent in the method according to the invention contains at least one fragrance and / or an odor neutralizer. This substance or a combination of these substances can give the consumer a positive overall impression of the cleanliness of the machine after opening the cleaned machine.
Der mindestens eine Duftstoff und/oder eine Geruchsneutralisator ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe von Linalylacetat, Dihydromyrcenol, Limonene, Menthylacetat, Menthyllactat, 2-Menthyl-5-cyclohexylpentanol, 1-Cyclo-hexylethanol, Zincricinoleat, Methylphenylbutanol, Eucalyptol, Anethol, Menthol sowie Gemischen hiervon, bevorzugt aus der Gruppe von 1-Cyclo-hexylethanol, Zincricinoleat, Limonene, Eucalyptol sowie Gemischen hiervon.The at least one fragrance and / or one odor neutralizer is preferably selected from the group of linalyl acetate, dihydromyrcenol, limonene, menthyl acetate, menthyl lactate, 2-menthyl-5- cyclohexylpentanol, 1-cyclohexylethanol, tincricinoleate, methylphenylbutanol, eucalyptol, anethole, menthol and mixtures thereof, preferably from the group of 1-cyclohexylethanol, tincricinoleate, limonene, eucalyptol and mixtures thereof.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart gestaltet ist, dass der mindestens eine Duftstoff und/oder eine Geruchsneutralisator ausgewählt ist aus der Gruppe von Linalylacetat, Dihydromyrcenol, Limonene, Menthylacetat, Menthyllactat, 2-Menthyl-5-cyclohexylpentanol, 1-Cyclo-hexylethanol, Zincricinoleat, Methylphenylbutanol, Eucalyptol, Anethol, Menthol sowie Gemischen hiervon, bevorzugt aus der Gruppe von 1-Cyclo-hexylethanol, Zincricinoleat, Limonene, Eucalyptol sowie Gemischen hiervon.A preferred subject is accordingly a method in which the care product is designed in such a way that the at least one fragrance and / or one odor neutralizer is selected from the group of linalyl acetate, dihydromyrcenol, limonene, menthyl acetate, menthyl lactate, 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol, 1-Cyclohexylethanol, tincricinoleate, methylphenylbutanol, eucalyptol, anethole, menthol and mixtures thereof, preferably from the group of 1-cyclohexylethanol, tincricinoleate, limonene, eucalyptol and mixtures thereof.
Um den gewünschten positiven Gesamteindruck zu vermitteln werden bevorzugt bestimmte Mengen an Duftstoff und/oder Geruchsneutralisator im Pflegemittel eingesetzt. Es ist bevorzugt, dass das Pflegemittel den mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator in Mengen von 0,00002 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,002 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Pflegemittels, aufweist und/oder dass Anteil A den mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Anteils A, aufweist.In order to convey the desired positive overall impression, certain amounts of fragrance and / or odor neutralizer are preferably used in the care product. It is preferred that the care agent contains the at least one fragrance and / or an odor neutralizer in amounts of 0.00002 to 2% by weight, preferably 0.0002 to 0.2% by weight, particularly preferably 0.002 to 0.1% by weight .-%, based on the total amount of care agent, and / or that portion A has the at least one fragrance and / or an odor neutralizer in amounts of 0.0001 to 10% by weight, preferably 0.001 to 1% by weight, in particular preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the total amount of portion A has.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart gestaltet ist, dass das Pflegemittel den mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator in Mengen von 0,00002 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,002 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Pflegemittels, aufweist und/oder dass Anteil A den mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Anteils A, aufweist.A preferred subject is accordingly a method in which the care product is designed in such a way that the care product contains the at least one fragrance and / or an odor neutralizer in amounts of 0.00002 to 2% by weight, preferably 0.0002 to 0.2% by weight .-%, particularly preferably 0.002 to 0.1% by weight, based on the total amount of the care product, and / or that part A contains the at least one fragrance and / or an odor neutralizer in amounts of 0.0001 to 10% by weight %, preferably 0.001 to 1% by weight, particularly preferably 0.01 to 0.5% by weight, based on the total amount of portion A.
Außerdem ein bevorzugter Gegenstand ist ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart gestaltet ist, dass der mindestens eine Duftstoff und/oder eine Geruchsneutralisator ausgewählt ist aus der Gruppe von Linalylacetat, Dihydromyrcenol, Limonene, Menthylacetat, Menthyllactat, 2-Menthyl-5-cyclohexylpentanol, 1-Cyclo-hexylethanol, Zincricinoleat, Methylphenylbutanol, Eucalyptol, Anethol, Menthol sowie Gemischen hiervon, bevorzugt aus der Gruppe von 1-Cyclo-hexylethanol, Zincricinoleat, Limonene, Eucalyptol sowie Gemischen hiervon und wobei das Pflegemittel den mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator in Mengen von 0,00002 bis 2 Gew.-%, bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,002 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Pflegemittels, aufweist und/oder dass Anteil A den mindestens einen Duftstoff und/oder einen Geruchsneutralisator in Mengen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Anteils A, aufweist.In addition, a preferred subject is a method in which the care product is designed in such a way that the at least one fragrance and / or one odor neutralizer is selected from the group of linalyl acetate, dihydromyrcenol, limonene, menthyl acetate, menthyl lactate, 2-menthyl-5-cyclohexylpentanol, 1-Cyclohexylethanol, tincricinoleate, methylphenylbutanol, eucalyptol, anethole, menthol and mixtures thereof, preferably from the group of 1-cyclohexylethanol, tincricinoleate, limonene, eucalyptol and mixtures thereof and where the care product contains the at least one fragrance and / or one Odor neutralizer in amounts of 0.00002 to 2% by weight, preferably 0.0002 to 0.2% by weight, particularly preferably 0.002 to 0.1% by weight, based on the total amount of the care product, and / or that portion A the at least one fragrance and / or an odor neutralizer in amounts of 0.0001 to 10 wt .-%, preferably 0.001 to 1 wt .-%, particularly preferably 0.01 to 0.5 wt .-% related gen on the total amount of the portion A, has.
Es ist weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt, dass die zuvor genannten mindestens zwei unterschiedlichen Anteile A und B derart konfektioniert sind, dass sie zu unterschiedlichen Zeitpunkten des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt werden. Dies ermöglicht, dass die jeweils in den Anteilen A bzw. B enthaltenen Inhaltsstoffe zu unterschiedlichen Zeitpunkten während des Reinigungszyklus in einer automatischen Geschirrspülmaschine auf die zu reinigenden bzw. pflegenden Teile wirken können.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher bevorzugt, dass Anteil B im Vorspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird und/oder dass Anteil A im Hauptspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein erfindungsgemäßes Verfahren, in welchem das eingesetzte Pflegemittel mindestens zwei unterschiedliche Anteile A und B aufweist, und wobei Anteil B im Vorspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird und/oder wobei Anteil A im Hauptspülgang des Reinigungszyklus in die Spülflotte freigesetzt wird.It is further preferred according to the invention that the aforementioned at least two different portions A and B are packaged in such a way that they are released into the washing liquor at different times of the cleaning cycle. This enables the ingredients contained in parts A and B to act on the parts to be cleaned or cared for at different times during the cleaning cycle in an automatic dishwasher.
In the context of the method according to the invention, it is therefore preferred that portion B is released into the washing liquor in the pre-wash cycle of the cleaning cycle and / or that portion A is released into the washing water in the main wash cycle of the cleaning cycle.
A preferred subject is accordingly a method according to the invention in which the care agent used has at least two different proportions A and B, and where B is released into the wash liquor in the pre-wash cycle of the cleaning cycle and / or where A is released into the wash liquor in the main wash cycle of the cleaning cycle becomes.
Eine derart zeitversetzte Freisetzung kann durch eine unterschiedliche Konfektionierung der Anteile A und B ermöglicht werden. Es sind verschiedene Möglichkeiten denkbar, auf welche Art Anteil A beschaffen sein sollte, damit eine Freisetzung der Inhaltsstoffe im Hauptspülgang erfolgt.Such a time-delayed release can be made possible by different packaging of the parts A and B. There are various conceivable ways in which part A should be designed so that the ingredients are released in the main wash cycle.
Es kann beispielsweise erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpresster Tabletten vorliegt. Ebenfalls kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs vorliegt. Auch kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt.It can be preferred according to the invention, for example, if the composition of portion A is in the form of one or more compressed tablets. It can also be preferred according to the invention if the active ingredient composition of portion A is embedded in a wax. It can also be preferred according to the invention if the active ingredient composition of portion A is embedded in a polymer.
Es sind ebenfalls verschiedene Möglichkeiten denkbar, auf welche Art Anteil B beschaffen sein sollte, damit eine Freisetzung der Inhaltsstoffe im Vorspülgang erfolgt. Es kann beispielsweise erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Zusammensetzung des Anteils B nicht-verpresst vorliegt. Nicht-verpresst bedeutet im Rahmen dieser Anmeldung, dass die Zusammensetzung des Anteils B nicht unter erhöhtem Druck komprimiert wurde. Beispiele für nicht-verpresste Formen sind unter anderem, aber nicht abschließend, Pulver, Granulate, Gele und Flüssigkeiten.There are also various conceivable ways in which part B should be designed so that the ingredients are released in the pre-wash cycle. It can be preferred according to the invention, for example, if the composition of portion B is not compressed. In the context of this application, non-compressed means that the composition of component B was not compressed under increased pressure. Examples of non-compressed forms include, but are not limited to, powders, granules, gels, and liquids.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher bevorzugt, wenn das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) und/oder die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs und/oder eingebettet in ein Polymer vorliegt und/oder dass die Zusammensetzung des Anteils B nicht-verpresst vorliegt.In the context of the method according to the invention, it is therefore preferred if the care product is such that the composition of portion A is in the form of one or more compressed tablet (s) and / or the active ingredient composition of portion A is embedded in a wax and / or is present embedded in a polymer and / or that the composition of component B is present in non-pressed form.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) und/oder die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs und/oder eingebettet in ein Polymer vorliegt und/oder dass die Zusammensetzung des Anteils B nicht-verpresst vorliegt.A preferred subject is accordingly a method in which the care product is such that the composition of portion A in the form of one or more compressed tablet (s) and / or the active ingredient composition of portion A is embedded in a wax and / or embedded is present in a polymer and / or that the composition of portion B is present in non-compressed form.
Ein besonders bevorzugter Gegenstand ist ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) und/oder die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt und/oder dass die Zusammensetzung des Anteils B nicht-verpresst vorliegt.A particularly preferred subject is a method in which the care product is such that the composition of portion A is in the form of one or more compressed tablet (s) and / or the active ingredient composition of portion A is embedded in a polymer and / or that the composition of part B is not compressed.
Es kann beispielsweise erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpresster Tabletten vorliegt, wobei die Tablette mit mindestens 8 kN/cm2, besonders bevorzugt mit mindestens 10 kN/cm2, insbesondere mit mindestens 12 kN/cm2 verpresst wurde.For example, it can be preferred according to the invention if the composition of portion A is in the form of one or more compressed tablets, the tablet with at least 8 kN / cm 2 , particularly preferably with at least 10 kN / cm 2 , in particular with at least 12 kN / cm 2 was pressed.
Auch kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs vorliegt, wobei das Wachs einen Schmelzpunkt von mindestens 30 °C, bevorzugt mindestens 35 °C, ganz besonders bevorzugt mindestens 40 °C aufweist. Dabei ist das Wachs in der Zusammensetzung des Anteils A enthalten. Dies kann sicher stellen, dass es nicht schon im Vorspülgang zu einer Freisetzung der Inhaltsstoffe des Anteils A kommt. Es ist ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt, dass das Wachs einen Schmelzpunkt von mindestens 30 °C, bevorzugt mindestens 35 °C, ganz besonders bevorzugt mindestens 40 °C, und höchstens von 55 °C, bevorzugt von höchstens 50 °C, aufweist. Beispielhaft geeignet sind Kester Wax K-40 bzw. Kester Wax BK-40 von Koster Keunen Holland BV oder Naturafin 46/48°C von Reseda Binder AG. Liegt die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein derartiges Wachs vor, so ist das Wachs in der Zusammensetzung des Anteils A enthalten und der Anteil dieses Wachses an der Gesamtzusammensetzung des Anteils A beträgt bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%.It can also be preferred according to the invention if the active ingredient composition of portion A is embedded in a wax, the wax having a melting point of at least 30 ° C., preferably at least 35 ° C., very particularly preferably at least 40 ° C. The wax is included in the composition of Part A. This can ensure that the ingredients of Part A are not released during the pre-wash cycle. It is also preferred according to the invention that the wax has a melting point of at least 30 ° C, preferably at least 35 ° C, very particularly preferably at least 40 ° C, and at most 55 ° C, preferably at most 50 ° C. Suitable examples are Kester Wax K-40 or Kester Wax BK-40 from Koster Keunen Holland BV or Naturafin 46/48 ° C from Reseda Binder AG. If the active ingredient composition of portion A is embedded in such a wax, the wax is contained in the composition of portion A and the proportion of this wax in the overall composition of portion A is preferably 10 to 80% by weight.
Ebenfalls kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt, wobei das Polymer in 1 L Wasser bei einer Wassertemperatur von 50 °C innerhalb von 2 bis 7 Minuten vollständig löslich ist. Dies kann sicher stellen, dass es nicht schon im Vorspülgang zu einer Freisetzung der Inhaltsstoffe des Anteils A kommt. Beispielhaft geeignet ist Solublon EF von Aicello Chemical Europe GmbH. Die Löslichkeit eines Polymers kann mit einfachen Mitteln geprüft werden. In einem Becherglas werden 1 Liter Wasser mit der gewünschten Temperatur bereitgehalten. Ein Film (Dicke von 30 µm bis 100 µm, Fläche 2 cm x 2 cm bis 3 cm x 3 cm) des zu testenden Polymers wird an zwei gegenüberliegenden Seiten des Filmstückes derart eingespannt, dass es weder in Falten liegt noch reißt. Der Film wird parallel zum Boden des Becherglases in das Wasser getaucht, sodass es sich etwa in der Mitte zwischen Boden des Becherglases und Wasseroberfläche befindet. Mit Hilfe eines Magnetrührers/Magnetrührkerns wird das Wasser mit 700 rpm gerührt. Eine vollständige Auflösung ist nach Definition dieser Methode gegeben, sobald mit dem bloßen Auge keinerlei Polymerpartikel mehr sichtbar sind. Liegt die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein derartiges Polymer vor, so ist das Polymer in der Zusammensetzung des Anteils A enthalten und der Anteil dieses Polymers an der Gesamtzusammensetzung des Anteils A beträgt bevorzugt 10 bis 80 Gew.-%.It can also be preferred according to the invention if the active ingredient composition of portion A is embedded in a polymer, the polymer being completely soluble in 1 L of water at a water temperature of 50 ° C. within 2 to 7 minutes. This can ensure that the ingredients of Part A are not released during the pre-wash cycle. Solublon EF from Aicello Chemical Europe GmbH is suitable as an example. The solubility of a polymer can be checked with simple means. 1 liter of water at the desired temperature is kept ready in a beaker. A film (thickness from 30 μm to 100 μm, area 2 cm × 2 cm to 3 cm × 3 cm) of the polymer to be tested is clamped on two opposite sides of the piece of film in such a way that it neither wrinkles nor tears. The film is immersed in the water parallel to the bottom of the beaker so that it is roughly in the middle between the bottom of the beaker and the surface of the water. The water is stirred at 700 rpm with the aid of a magnetic stirrer / magnetic stirrer core. According to the definition of this method, complete dissolution is given as soon as no polymer particles are visible to the naked eye. If the active ingredient composition of portion A is embedded in such a polymer, the polymer is contained in the composition of portion A and the proportion of this polymer in the total composition of portion A is preferably 10 to 80% by weight.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher bevorzugt, wenn das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) vorliegt, wobei die Tablette mit mindestens 8 kN/cm2, besonders bevorzugt mit mindestens 10 kN/cm2, insbesondere mit mindestens 12 kN/cm2 verpresst wurde, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs vorliegt, wobei das Wachs einen Schmelzpunkt von mindestens 30 °C, bevorzugt mindestens 35 °C, ganz besonders bevorzugt mindestens 40 °C aufweist, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt, wobei das Polymer in 1L Wasser bei einer Wassertemperatur von 50 °C innerhalb von 2 bis 7 Minuten vollständig löslich ist.In the context of the method according to the invention, it is therefore preferred if the care agent is such that the composition of portion A is in the form of one or more compressed tablet (s), the tablet with at least 8 kN / cm 2 , particularly preferred was pressed with at least 10 kN / cm 2 , in particular with at least 12 kN / cm 2 , and / or that the active ingredient composition of portion A is embedded in a wax, the wax having a melting point of at least 30 ° C, preferably at least 35 ° C , very particularly preferably at least 40 ° C, and / or that the active ingredient composition of component A is embedded in a polymer, the polymer being completely soluble in 1L water at a water temperature of 50 ° C within 2 to 7 minutes.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) vorliegt, wobei die Tablette mit mindestens 8 kN/cm2, besonders bevorzugt mit mindestens 10 kN/cm2, insbesondere mit mindestens 12 kN/cm2 verpresst wurde, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Wachs vorliegt, wobei das Wachs einen Schmelzpunkt von mindestens 30 °C, bevorzugt mindestens 35 °C, ganz besonders bevorzugt mindestens 40 °C aufweist, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt, wobei das Polymer in 1L Wasser bei einer Wassertemperatur von 50 °C innerhalb von 2 bis 7 Minuten vollständig löslich ist.A preferred subject is accordingly a method in which the care product is such that the composition of portion A is in the form of one or more compressed tablet (s), the tablet with at least 8 kN / cm 2 , particularly preferably with at least 10 kN / cm 2 , in particular at least 12 kN / cm 2 , and / or that the active ingredient composition of component A is embedded in a wax, the wax having a melting point of at least 30 ° C, preferably at least 35 ° C, very particularly preferably at least 40 ° C., and / or that the active ingredient composition of component A is embedded in a polymer, the polymer being completely soluble in 1L water at a water temperature of 50 ° C. within 2 to 7 minutes.
Ein besonders bevorzugter Gegenstand ist ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Zusammensetzung des Anteils A in Form einer oder mehrerer verpressten/r Tablette(n) vorliegt, wobei die Tablette mit mindestens 8 kN/cm2, besonders bevorzugt mit mindestens 10 kN/cm2, insbesondere mit mindestens 12 kN/cm2 verpresst wurde, und/oder dass die Aktivstoffzusammensetzung des Anteils A eingebettet in ein Polymer vorliegt, wobei das Polymer in 1L Wasser bei einer Wassertemperatur von 50 °C innerhalb von 2 bis 7 Minuten vollständig löslich ist.A particularly preferred subject is a method in which the care product is such that the composition of portion A is in the form of one or more compressed tablet (s), the tablet with at least 8 kN / cm 2 , particularly preferably with at least 10 kN / cm 2 , in particular at least 12 kN / cm 2 , and / or that the active ingredient composition of the component A is embedded in a polymer, the polymer in 1L water at a water temperature of 50 ° C within 2 to 7 minutes is completely soluble.
Die in dieser Anmeldung und im speziellen in den voranstehenden Absätzen verwendeten Ausdrücke Zusammensetzung und Aktivstoffzusammensetzung unterscheiden sich dadurch, dass Aktivstoffzusammensetzung die Inhaltsstoffe umfasst, welche eine direkte Wirkung im Rahmen der Reinigung und/oder Pflege einer automatischen Geschirrspülmaschine besitzen, wozu beispielsweise und unvollständig aufgezählt Säuren, Basen, Enzyme und/oder gegebenenfalls vorhandene Tenside zählen. Nicht umfasst von der Bezeichnung Aktivstoffzusammensetzung sind hingegen Wachse und/oder Polymere solcher Art, wie sie in den voranstehenden Absätzen erwähnt sind und in welche die Aktivstoffzusammensetzungen wie zuvor beschrieben eingebettet vorliegen können. Die Bezeichnung Zusammensetzung ist hingegen umfassender und schließt alle dem jeweiligen Anteil bzw. dem jeweiligen Mittel zugehörigen Inhaltsstoffe ein.The terms composition and active ingredient composition used in this application and in particular in the preceding paragraphs differ in that the active ingredient composition comprises the ingredients which have a direct effect in the context of cleaning and / or maintaining an automatic dishwasher, including, for example and incompletely listed, acids, Bases, enzymes and / or optionally present surfactants count. On the other hand, the term active ingredient composition does not include waxes and / or polymers of the type mentioned in the preceding paragraphs and in which the active ingredient compositions can be embedded as described above. The term composition, on the other hand, is more comprehensive and includes all ingredients associated with the respective proportion or the respective agent.
Um dem Verbraucher die Durchführung des Verfahrens zu erleichtern und um eine richtige Dosierung des Pflegemittels sicher zu stellen, wird das Pflegemittel im erfindungsgemäßen Verfahren in vorportionierter Form eingesetzt. Dabei kann es sich um jede mögliche Form der Konfektionierung, die im Einklang mit den genannten Bedingungen steht, handeln. Bevorzugt sind Zusammensetzungen, die beispielsweise in Form einer mehrphasigen Tablette oder eines mehrphasigen Pouches vorliegen. Sowohl in mehrphasigen Tabletten wie auch in mehrphasigen Pouches können die verschiedenen Phasen sowohl übereinander wie auch nebeneinander oder gleichzeitig über- und nebeneinander vorliegen.In order to make it easier for the consumer to carry out the process and to ensure correct dosage of the care product, the care product is used in pre-portioned form in the process according to the invention. This can be any possible form of packaging that is in accordance with the stated conditions. Compositions which are present, for example, in the form of a multiphase tablet or a multiphase pouch are preferred. Both in multi-phase tablets and in multi-phase pouches, the different phases can be present both on top of one another and next to one another or at the same time on top of and next to one another.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es bevorzugt, wenn das Pflegemittel in einer Menge von 10 bis 30 g/job, bevorzugt 13 bis 23 g/job, insbesondere 15 bis 21 g/job eingesetzt wird.In the context of the process according to the invention, it is preferred if the care agent is used in an amount of 10 to 30 g / job, preferably 13 to 23 g / job, in particular 15 to 21 g / job.
In bevorzugten Ausführungsformen ist das im Verfahren eingesetzte Pflegemittel phosphat- und/oder phosphonatfrei. „Phosphatfrei“ und „phosphonatfrei“, wie hierin verwendet, bedeutet, dass die betreffende Zusammensetzung im Wesentlichen frei von Phosphaten bzw. Phosphonaten ist, d.h. insbesondere Phosphate bzw. Phosphonate in Mengen kleiner als 0,1 Gew.-%, vorzugsweise kleiner als 0,01 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Pflegemittel, enthält. Bevorzugt ist, dass eine Gesamtmenge an Phosphor im Pflegemittel von 0,3 g/job, vorzugsweise 0,03 g/job nicht überschritten wird.In preferred embodiments, the care agent used in the process is free of phosphate and / or phosphonate. “Phosphate-free” and “phosphonate-free”, as used herein, means that the composition in question is essentially free of phosphates or phosphonates, ie in particular phosphates or phosphonates in quantities of less than 0.1% by weight, preferably less than 0 .01% by weight, based on the total care product. It is preferred that a total amount of phosphorus in the care product of 0.3 g / job, preferably 0.03 g / job, is not exceeded.
Ein bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel phosphat- und/oder phosphonatfrei ist.A preferred subject is therefore a method in which the care product is free of phosphate and / or phosphonate.
Um die Anwendung zu erleichtern, liegt das Pflegemittel bevorzugt in einer wasserlöslichen Umhüllung vor. Es ist besonders bevorzugt, wenn es sich bei der wasserlöslichen Verpackung um eine Polyvinylalkohol-haltige Folie handelt. Es ist bevorzugt, dass die wasserlösliche Umhüllung Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthält. Wasserlösliche Umhüllungen, die Polyvinylalkohol oder ein Polyvinylalkoholcopolymer enthalten, weisen eine gute Stabilität bei einer ausreichend hohen Wasserlöslichkeit, insbesondere Kaltwasserlöslichkeit, auf.To make it easier to use, the care product is preferably in a water-soluble cover. It is particularly preferred if the water-soluble packaging is a film containing polyvinyl alcohol. It is preferred that the water-soluble casing contains polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer. Water-soluble casings which contain polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer have good stability with sufficiently high water solubility, in particular cold water solubility.
Geeignete wasserlösliche Folien zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.Suitable water-soluble films for producing the water-soluble envelope are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage der wasserlöslichen Umhüllung einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.The production of polyvinyl alcohol is usually done by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct synthesis route is not possible. The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are produced from polyvinyl acetate copolymers. It is preferred if at least one layer of the water-soluble coating comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis is 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
Einem zur Herstellung der wasserlöslichen Umhüllung geeignetem Polyvinylalkohol-enthaltendem Folienmaterial kann zusätzlich ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe umfassend (Meth)Acrylsäure-haltige (Co)Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether, Polymilchsäure oder Mischungen der vorstehenden Polymere zugesetzt sein. Ein bevorzugtes zusätzliches Polymer sind Polymilchsäuren. Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäuren sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.A polyvinyl alcohol-containing film material suitable for producing the water-soluble envelope can additionally contain a polymer selected from the group comprising (meth) acrylic acid-containing (co) polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers, polylactic acid or mixtures of the above Polymers may be added. A preferred additional polymer are polylactic acids. Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers. Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and mixtures thereof, with itaconic acid being preferred.
Ebenfalls bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.Likewise preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenic one unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester. Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof in addition to vinyl alcohol.
Es kann bevorzugt sein, dass das Folienmaterial weitere Zusatzstoffe enthält. Das Folienmaterial kann beispielsweise Weichmacher wie Dipropylenglycol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Sorbitol, Mannitol oder Mischungen daraus enthalten. Weitere Zusatzstoffe umfassen beispielsweise Freisetzungshilfen, Füllmittel, Vernetzungsmittel, Tenside, Antioxidationsmittel, UV-Absorber, Antiblockmittel, Antiklebemittel oder Mischungen daraus.It can be preferred that the film material contains further additives. The film material can for example contain plasticizers such as dipropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, glycerine, sorbitol, mannitol or mixtures thereof. Further additives include, for example, release aids, fillers, crosslinking agents, surfactants, antioxidants, UV absorbers, antiblocking agents, anti-stick agents or mixtures thereof.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz in den wasserlöslichen Umhüllungen der wasserlöslichen Verpackungen gemäß der Erfindung sind Folien, die von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, C8400 oder M8900 vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.Suitable water-soluble films for use in the water-soluble envelopes of the water-soluble packaging according to the invention are films which are sold by MonoSol LLC, for example under the designation M8630, C8400 or M8900. Other suitable films include films with the designation Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray.
Das Pflegemittel kann derart konfektioniert sein, dass der mindestens eine Anteil A und der mindestens eine Anteil B in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1:10, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:8, insbesondere von 1:3 bis 1:7, beispielsweise von 1:4 bis 1:6, bezogen auf die jeweiligen Mengen der Anteile A bzw. B, in dem Pflegemittel vorliegen.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass der mindestens eine Anteil A und der mindestens eine Anteil B in einem Gewichtsverhältnis von 3:1 bis 1:10, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1:1 bis 1:8, insbesondere von 1:3 bis 1:7, beispielsweise von 1:4 bis 1:6, bezogen auf die jeweiligen Mengen der Anteile A bzw. B, in dem Pflegemittel vorliegen.
Es ist bevorzugt, dass die Menge an Säure aus i und/oder ii) in einer Menge vorhanden ist, die dafür geeignet ist, kalkhaltige Verschmutzungen in der Geschirrspülmaschine zu verringern oder zu beseitigen. Es ist daher bevorzugt, dass das Pflegemittel die mindestens eine Säure aus i) und/oder ii) in einer Menge von 1 bis 80 Gew.%, vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 60 Gew.%, besonders bevorzugt in einer Menge von 20 bis 35 Gew.% oder in einer Menge von 25 bis 45 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, enthält, und/oder die absolute Menge der mindestens einen Säure aus i) und/oder ii) im Pflegemittel 0,2 bis 16 g/job, vorzugsweise 3 bis 11 g/job, besonders bevorzugt 4 bis 10 g/job, beispielsweise 7 bis 9 g/job beträgt.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass das Pflegemittel die mindestens eine Säure aus i) und/oder ii) in einer Menge von 1 bis 80 Gew.%, vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 60 Gew.%, besonders bevorzugt in einer Menge von 20 bis 35 Gew.% oder in einer Menge von 25 bis 45 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, enthält, und/oder die absolute Menge der mindestens einen Säure aus i) und/oder ii) im Pflegemittel 0,2 bis 16 g/job, vorzugsweise 3 bis 11 g/job, besonders bevorzugt 4 bis 10 g/job, beispielsweise 7 bis 9 g/job beträgt.The care product can be formulated in such a way that the at least one part A and the at least one part B in a weight ratio of 3: 1 to 1:10, preferably in a weight ratio of 1: 1 to 1: 8, in particular from 1: 3 to 1: 7, for example from 1: 4 to 1: 6, based on the respective amounts of the parts A and B in the care product.
A preferred subject is accordingly a method in which the care product is designed in such a way that the at least one part A and the at least one part B in a weight ratio of 3: 1 to 1:10, preferably in a weight ratio of 1: 1 to 1 : 8, in particular from 1: 3 to 1: 7, for example from 1: 4 to 1: 6, based on the respective amounts of portions A and B in the care product.
It is preferred that the amount of acid from i and / or ii) is present in an amount that is suitable for reducing or eliminating lime-containing soiling in the dishwasher. It is therefore preferred that the care agent contains the at least one acid from i) and / or ii) in an amount of 1 to 80% by weight, preferably in an amount of 5 to 60% by weight, particularly preferably in an amount of 20 to 35% by weight or in an amount of 25 to 45% by weight, based on the total amount of care agent, and / or the absolute amount of the at least one acid from i) and / or ii) in the care agent 0.2 to 16 g / job, preferably 3 to 11 g / job, particularly preferably 4 to 10 g / job, for example 7 to 9 g / job.
A preferred subject is therefore a method in which the care product is such that the care product contains the at least one acid from i) and / or ii) in an amount of 1 to 80% by weight, preferably in an amount of 5 to 60 % By weight, particularly preferably in an amount of 20 to 35% by weight or in an amount of 25 to 45% by weight, based on the total amount of care agent, and / or the absolute amount of the at least one acid from i) and / or ii) in the care product is 0.2 to 16 g / job, preferably 3 to 11 g / job, particularly preferably 4 to 10 g / job, for example 7 to 9 g / job.
Dabei sind diese Mengenangaben jeweils auf die (kristall-)wasserfreie Form bezogen.These quantities are based in each case on the (crystal) anhydrous form.
Es ist bevorzugt, dass die zur Kalklösung nötigen Aktivstoffe der Zusammensetzung möglichst schnell aufgelöst werden und so vor dem Zudosieren des maschinellen Geschirrspülmittels ihre Wirkung entfalten können.It is preferred that the active ingredients of the composition required for the lime dissolving are dissolved as quickly as possible and can thus develop their effect before the automatic dishwashing agent is added.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es daher bevorzugt, dass das Pflegemittel zu Beginn des Reinigungszyklus, vorzugsweise vor dem maschinellen Geschirrspülmittel, in den Innenraum der automatischen Geschirrspülmaschine dosiert wird.In the context of the method according to the invention, it is therefore preferred that the care agent is dosed into the interior of the automatic dishwasher at the beginning of the cleaning cycle, preferably before the automatic dishwasher detergent.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel zu Beginn des Reinigungszyklus, vorzugsweise vor dem maschinellen Geschirrspülmittel, in den Innenraum der automatischen Geschirrspülmaschine dosiert wird.A preferred subject is accordingly a method in which the care agent is dosed into the interior of the automatic dishwasher at the beginning of the cleaning cycle, preferably before the automatic dishwasher detergent.
Dabei bedeutet dosieren oder eindosieren in den Innenraum der Geschirrspülmaschine, dass das Pflegemittel oder das maschinelle Geschirrspülmittel in den Innenraum der Geschirrspülmaschine gelangt, beispielweise durch händisches Einlegen, durch das ggf. programmkontrollierte Öffnen der Dosierklappe und/oder durch das automatische Zufügen aus einer automatischen Dosiervorrichtung. Dabei ist es möglich, dass die Reinigungsmittelportion oder das maschinelle Geschirrspülmittel sofort oder erst nach einer Zeitdauer vollständig in der Spülflotte zu Reinigungs- und/oder Pflegezwecken zur Verfügung steht. Dies ist abhängig von der Auflösegeschwindigkeit und damit von der Art, Zusammensetzung und Beschaffenheit des jeweiligen Mittels oder der Zusammensetzung. Der Auflöseprozess ist nach der hier gegebenen Definition nicht Teil des Dosierens oder Eindosierens. Auch der Auflöseprozess einer gegebenenfalls vorhandenen wasserlöslichen Umhüllung, beispielsweise einer Folie, ist nicht Teil des Dosierens oder Eindosierens des Pflegemittels oder des maschinellen Geschirrspülmittels.Dosing or dosing into the interior of the dishwasher means that the care agent or the automatic dishwasher detergent gets into the interior of the dishwasher, for example by inserting it manually, by opening the dosing flap in a program-controlled manner and / or by automatically adding it from an automatic dosing device. It is possible here for the detergent portion or the automatic dishwashing detergent to be completely available in the washing liquor for cleaning and / or care purposes immediately or only after a period of time. This depends on the rate of dissolution and thus on the type, composition and nature of the respective agent or composition. According to the definition given here, the dissolving process is not part of the dosing or dosing. The process of dissolving any water-soluble coating that may be present, for example a film, is also not part of the metering or metering in of the care product or the automatic dishwashing detergent.
Eine Dosierung des Pflegemittels zu Beginn des Reinigungszyklus kann ermöglichen, dass das Pflegemittel bereits im Vorspülgang und/oder zu Beginn des Hauptspülgangs zur Reinigung und/oder Pflege der Geschirrspülmaschine beiträgt. Eine erst nachfolgende Dosierung eines maschinellen Geschirrspülmittels kann dazu beitragen, die zur Reinigung und/oder Pflege der Geschirrspülmaschine notwendigen Bedingungen aufrecht zu erhalten.Dosing the care agent at the beginning of the cleaning cycle can make it possible for the care agent to contribute to the cleaning and / or care of the dishwasher in the pre-wash cycle and / or at the start of the main wash cycle. A subsequent dosage of an automatic dishwashing agent can help to maintain the conditions necessary for cleaning and / or caring for the dishwasher.
Bevorzugt für den weiteren Verlauf des Reinigungszyklus und dessen Wirkung ist es, wenn durch das vollständige Auflösen des eingesetzten Pflegemittels ein pH Wert von 3,0 bis 7,0, besonders bevorzugt von 3,5 bis 6,5, ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 6,0, in der vorhandenen Spülflotte vor Dosierung des maschinellen Geschirrspülmittels erreicht wird.For the further course of the cleaning cycle and its effect, it is preferred if, as a result of the complete dissolution of the care agent used, a pH value of 3.0 to 7.0, particularly preferably 3.5 to 6.5, very particularly preferably 4, 0 to 6.0, is achieved in the existing washing liquor before dosing the automatic dishwashing detergent.
Ist mindestens ein Puffersystem ii) in dem Pflegemittel enthalten, so ist es bevorzugt, dass die zu der Säure korrespondierende Base eingesetzt wird. Es ist selbstverständlich, dass die Gesamtmengen an Säure und Base in dem Puffersystem so gewählt werden müssen, dass der gewünschte pH-Bereich erzielt wird. Dies gilt sowohl für den pH-Bereich, der durch das Auflösen der Säure erreicht wird, als auch für den pH-Bereich, der durch das Auflösen des Puffersystems erreicht wird, sowie für den pH-Bereich, der durch das Auflösen der Gesamtzusammensetzung des Pflegemittels erhalten wird. Bevorzugt für den weiteren Verlauf des Reinigungszyklus und dessen Wirkung ist es, wenn durch das vollständige Auflösen der beanspruchten Zusammensetzung ein pH Wert von 3,0 bis 7,0, besonders bevorzugt von 3,5 bis 6,5, ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 6,0, in der vorhandenen Spülflotte vor Dosierung des maschinellen Geschirrspülmittels erreicht wird.If the care agent contains at least one buffer system ii), it is preferred that the base corresponding to the acid is used. It goes without saying that the total amounts of acid and base in the buffer system must be chosen so that the desired pH range is achieved. This applies both to the pH range that is achieved by dissolving the acid and the pH range that is achieved by dissolving the buffer system, as well as the pH range that is achieved by dissolving the overall composition of the care product is obtained. For the further course of the cleaning cycle and its effect, it is preferred if, as a result of the complete dissolution of the claimed composition, a pH value of 3.0 to 7.0, particularly preferably from 3.5 to 6.5, very particularly preferably from 4, 0 to 6.0, is achieved in the existing washing liquor before dosing the automatic dishwashing detergent.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem die Spülflotte des Reinigungszyklus durch ein mindestens teilweises Auflösen des Pflegemittels einen pH-Wert von 3,0 bis 7,0, bevorzugt von 3,5 bis 6,5, ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 6,0 erreicht, bevorzugt bevor das maschinelle Geschirrspülmittel in den Innenraum der Maschine dosiert wird.A preferred subject is accordingly a method in which the rinsing liquor of the cleaning cycle has a pH of 3.0 to 7.0, preferably 3.5 to 6.5, very particularly preferably 4, by at least partially dissolving the care agent. 0 to 6.0 is reached, preferably before the automatic dishwashing detergent is dosed into the interior of the machine.
Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, dass die Säure möglichst schnell freigesetzt wird, um eine saure Spülflotte zu erhalten. Es ist dabei besonders bevorzugt, dass die Zeit bis zur vollständigen Freisetzung der Säure eines vorportionierten Pflegemittels mit einer Masse von 20 g in 1 L Wasser bei Raumtemperatur unter Rühren (in einem 2 Liter-Becherglas mit einem Durchmesser von 12 cm mit einem Propellerrührer mit einem Durchmesser von 6 cm (Flügel des Rührers in einer Höhe von 3 cm oberhalb des Bodens des Becherglases) bei 200 rpm) 0,1 bis 15 Minuten, bevorzugt 0,3 bis 5 Minuten, besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Minuten, beträgt.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem ein Pflegemittel eingesetzt wird, welches derart beschaffen ist, dass die Zeit bis zur vollständigen Freisetzung der Säure von 20 g vorportioniertem Pflegemittel in 1 L Wasser bei Raumtemperatur unter Rühren (in einem 2 Liter-Becherglas mit einem Durchmesser von 12 cm mit einem Propellerrührer mit einem Durchmesser von 6 cm (Flügel des Rührers in einer Höhe von 3 cm oberhalb des Bodens des Becherglases) bei 200 rpm) 0,1 bis 15 Minuten, bevorzugt 0,3 bis 5 Minuten, besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Minuten, beträgt.It is therefore preferred according to the invention that the acid is released as quickly as possible in order to obtain an acidic washing liquor. It is particularly preferred that the time until the acid is completely released from a pre-portioned care product with a mass of 20 g in 1 L of water at room temperature with stirring (in a 2 liter beaker with a diameter of 12 cm with a propeller stirrer with a Diameter of 6 cm (blades of the stirrer at a height of 3 cm above the bottom of the beaker) at 200 rpm) is 0.1 to 15 minutes, preferably 0.3 to 5 minutes, particularly preferably 0.5 to 2 minutes.
A further preferred subject is accordingly a method in which a care product is used which is designed in such a way that the time until the acid is completely released from 20 g pre-portioned care product in 1 L water at room temperature with stirring (in a 2 liter beaker with a diameter of 12 cm with a propeller stirrer with a diameter of 6 cm (blades of the stirrer at a height of 3 cm above the bottom of the beaker) at 200 rpm) 0.1 to 15 minutes, preferably 0.3 to 5 minutes, particularly preferably 0.5 to 2 minutes.
Aus dem gleichen Grund ist es weiterhin bevorzugt, dass sich das Pflegemittel in einer 100-fachen Menge an Wasser, bezogen auf die Masse des eingesetzten Pflegemittels, derartig auflöst, dass nach 1 min Rühren (in einem 3 Liter-Becherglas mit einem Durchmesser von 13,5 cm mit einem Propellerrührer mit einem Durchmesser von 7 cm (Flügel des Rührers in einer Höhe von 3,5 cm oberhalb des Bodens des Becherglases) bei 200 rpm) bei Raumtemperatur eine Lösung mit einem pH-Wert von 3,0 bis 6,5, bevorzugt von 4,0 bis 6,0, erhalten wird.For the same reason, it is also preferred that the care product dissolves in 100 times the amount of water, based on the mass of the care product used, in such a way that after 1 min of stirring (in a 3 liter beaker with a diameter of 13 , 5 cm with a propeller stirrer with a diameter of 7 cm (blades of the stirrer at a height of 3.5 cm above the bottom of the beaker) at 200 rpm) at room temperature a solution with a pH value of 3.0 to 6, 5, preferably from 4.0 to 6.0, is obtained.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem ein Pflegemittel eingesetzt wird, welches derart beschaffen ist, dass sich das Pflegemittel in einer 100-fachen Menge an Wasser, bezogen auf die Masse des eingesetzten Pflegemittels, derartig auflöst, dass nach 1 min Rühren (in einem 3 Liter-Becherglas mit einem Durchmesser von 13,5 cm mit einem Propellerrührer mit einem Durchmesser von 7 cm (Flügel des Rührers in einer Höhe von 3,5 cm oberhalb des Bodens des Becherglases) bei 200 rpm) bei Raumtemperatur eine Lösung mit einem pH-Wert von 3,0 bis 6,5, bevorzugt von 4,0 bis 6,0 erhalten wird.A further preferred subject is accordingly a method in which a care product is used which is such that the care product dissolves in 100 times the amount of water, based on the mass of the care product used, in such a way that after stirring for 1 min A solution (in a 3 liter beaker with a diameter of 13.5 cm with a propeller stirrer with a diameter of 7 cm (blades of the stirrer at a height of 3.5 cm above the bottom of the beaker) at 200 rpm) at room temperature with a pH of 3.0 to 6.5, preferably from 4.0 to 6.0.
Es ist bevorzugt, dass die Säure aus i) oder ii) möglichst schnell zur Reinigung und Pflege der Geschirrspülmaschine zur Verfügung steht.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass die Säure aus i) und/oder ii) zum größten Teil in Anteil B enthalten ist. Daher ist es bevorzugt, dass die Säure aus i) und/oder ii) in Anteil B in einer Menge von 80 bis 100 Gew.-% enthalten ist, bevorzugt in einer Menge von 95 bis 100 Gew. %, insbesondere bevorzugt in einer Menge von mindestens 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Säure im Pflegemittel.It is preferred that the acid from i) or ii) is available as quickly as possible for cleaning and caring for the dishwasher.
It is further preferred that the acid from i) and / or ii) is contained for the most part in portion B. It is therefore preferred that the acid from i) and / or ii) is contained in portion B in an amount of 80 to 100% by weight, preferably in an amount of 95 to 100% by weight, particularly preferably in an amount of at least 99% by weight, based on the total amount of acid in the care product.
Ein bevorzugter Gegenstand ist demnach ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel derart beschaffen ist, dass die Säure aus i) und/oder ii) in Anteil B in einer Menge von 80 bis 100 Gew.-% enthalten ist, bevorzugt in einer Menge von 95 bis 100 Gew. %, insbesondere bevorzugt in einer Menge von mindestens 99 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Säure im Pflegemittel.A preferred subject is accordingly a method in which the care product is such that the acid from i) and / or ii) is contained in portion B in an amount of 80 to 100% by weight, preferably in an amount of 95 Up to 100% by weight, particularly preferably in an amount of at least 99% by weight, based on the total amount of acid in the care product.
Um zusätzlich zu einer Kalkentfernung oder -Verminderung ebenfalls eine Entfernung oder Verminderung von Fettanschmutzungen zu erleichtern, ist es bevorzugt, wenn mindestens ein nichtionisches Tensid im Pflegemittel des erfindungsgemäßen Verfahrens enthalten ist. Es ist bevorzugt, dass eine Mischung aus zwei oder mehr nichtionischen Tensiden im Pflegemittel des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt wird.In order, in addition to removing or reducing lime, also to facilitate the removal or reduction of grease soiling, it is preferred if at least one nonionic surfactant is contained in the care agent of the method according to the invention. It is preferred that a mixture of two or more nonionic surfactants is used in the care agent of the method according to the invention.
Ein in den hierin beschriebenen Verfahren einsetzbares Pflegemitteln kann jedes der dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside aufweisen. In bevorzugten Ausführungsformen werden in dem Pflegemittel allerdings nichtionische Tenside aus der Gruppe der alkoxylierten Alkohole verwendet. Eine Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden im Pflegemittel eingesetzt werden können, sind demnach alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettalkohole.A care agent that can be used in the methods described herein can contain any of the nonionic surfactants known to the person skilled in the art. In preferred embodiments, however, nonionic surfactants from the group of alkoxylated alcohols are used in the care product. One class of nonionic surfactants that can be used with preference, which can be used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants in the care product, is accordingly alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty alcohols.
In verschiedenen bevorzugten Ausführungsformen werden daher ein Fettalkoholalkoxylat, insbesondere ein Fettalkoholethoxylat, eingesetzt. Insbesondere sind nicht endgruppenverschlossene Fettalkoholalkoxylate bevorzugt.In various preferred embodiments, therefore, a fatty alcohol alkoxylate, in particular a fatty alcohol ethoxylate, is used. In particular, non-end-capped fatty alcohol alkoxylates are preferred.
In bevorzugten Ausführungsformen hat das Fettalkoholethoxylat die Formel
In einer Ausführungsform ist die Alkylgruppe R1 eine lineare, vorzugsweise unsubstituierte, Alkylgruppe mit 16 bis 18 C-Atomen.
Das Fettalkoholalkoxylat, bevorzugt das Fettalkoholethoxylat, insbesondere das Fettalkoholethoxylat der genannten Formeln kann in dem Pflegemittel in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 13 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 9 Gew.-% bezogen auf das Pflegemittel enthalten sein. Derartige Mengen sind bevorzugt, um eine ausreichende Fettlösung und - entfernung zu gewährleisten.In one embodiment, the alkyl group R 1 is a linear, preferably unsubstituted, alkyl group having 16 to 18 carbon atoms.
The fatty alcohol alkoxylate, preferably the fatty alcohol ethoxylate, in particular the fatty alcohol ethoxylate of the formulas mentioned can be included in the care product in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 13% by weight, particularly preferably 3 to 9% by weight to be included on the care product. Such amounts are preferred to ensure adequate fat dissolution and removal.
Es ist bevorzugt, dass ein in den hierin beschriebenen Pflegemitteln für die erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbares nichtionische Tensid in einer absoluten Menge von 0,1 bis 4 g/job, vorzugsweise 1 bis 3 g/job, insbesondere 1,2 bis 2,2 g/job, beispielsweise 1,5 g/job in den Pflegemitteln enthalten ist.It is preferred that a nonionic surfactant which can be used in the care products described herein for the process according to the invention in an absolute amount of 0.1 to 4 g / job, preferably 1 to 3 g / job, in particular 1.2 to 2.2 g / job, for example 1.5 g / job, is included in the care products.
Es ist dabei besonders bevorzugt, dass ein Fettalkoholethoxylat der Formel
Es ist dabei besonders bevorzugt, dass ein Fettalkoholethoxylat der Formel
Das nichtionische Tensid ist vorzugsweise ein bei Standardbedingungen (Temperatur 25°C, Druck 1013 mbar) festes Fettalkoholethoxylat und kann vorzugsweise in Form eines Pulvers oder Granulats eingesetzt werden.It is particularly preferred that a fatty alcohol ethoxylate of the formula
The nonionic surfactant is preferably a fatty alcohol ethoxylate which is solid under standard conditions (temperature 25 ° C., pressure 1013 mbar) and can preferably be used in the form of a powder or granules.
Als nichtionisches Tensid eignet sich außerdem ein Fettalkoholalkoxylat der Formel
In verschiedenen Ausführungsformen beträgt das Verhältnis der Ethylenoxid-Einheiten und der höheren Alkylenoxid-Einheiten in dem Fettalkoholalkoxylat der Formel 12:1 bis 1:1, vorzugsweise 10:1 bis 2:1, insbesondere 6:1 bis 3:1. Besonders bevorzugt sind solche Fettalkohohlalkoxylate der Formel, bei denen R2 eine lineare Alkylgruppe mit 12-16 C-Atomen sowie R3= H und w=10 bis 30 ist.In various embodiments, the ratio of the ethylene oxide units and the higher alkylene oxide units in the fatty alcohol alkoxylate of the formula is 12: 1 to 1: 1, preferably 10: 1 to 2: 1, in particular 6: 1 to 3: 1. Fatty alcohol alkoxylates of the formula in which R 2 is a linear alkyl group with 12-16 C atoms and R 3 = H and w = 10 to 30 are particularly preferred.
Das Fettalkoholalkoxylat dieser Formel kann in den Pflegemitteln insbesondere in einer Menge von 0,01 bis 3 Gew.-% bezogen auf die Zusammensetzung enthalten sein. Die absolute Menge des Fettalkoholalkoxylats dieser Formel in der Zusammensetzung kann insbesondere 0,001 bis 3 g/job, vorzugsweise 0,01 bis 1 g/job, noch bevorzugter 0,1 bis 0,5, ganz besonders bevorzugt 0,2 g/job betragen.The fatty alcohol alkoxylate of this formula can be contained in the care products, in particular in an amount of 0.01 to 3% by weight, based on the composition. The absolute amount of the fatty alcohol alkoxylate of this formula in the composition can be in particular 0.001 to 3 g / job, preferably 0.01 to 1 g / job, more preferably 0.1 to 0.5, very particularly preferably 0.2 g / job.
Als nichtionische Tenside eignen sich außerdem beispielsweise Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x, in der R einem primären linearen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen entspricht und G das Symbol ist, das für eine Glykose-Einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.Also suitable as nonionic surfactants are, for example, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x , in which R corresponds to a primary linear or methyl-branched, in particular methyl-branched in the 2-position, aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G that Is a symbol that stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
Eine weitere Klasse einsetzbarer nichtionischer Tenside sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.Another class of usable nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half that.
Weitere geeignete Tenside sind die als PHFA bekannten Polyhydroxyfettsäureamide.Further suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides known as PHFA.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist es, wenn in dem Verfahren ein Pflegemittel eingesetzt wird, welches nichtionisches Tensid enthält, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 17 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 7 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel.It is preferred according to the invention if a care agent is used in the process which contains nonionic surfactant, preferably in an amount of 0.1 to 20% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 17% by weight, particularly preferred in an amount of 7 to 15% by weight, based on the total amount of care products.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel nichtionisches Tensid enthält, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 17 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 7 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel.A further preferred subject is therefore a method in which the care agent contains nonionic surfactant, preferably in an amount of 0.1 to 20% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 17% by weight, particularly preferably in one Amount from 7 to 15% by weight, based on the total amount of care products.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist es, wenn es sich bei dem nichtionischen Tensid wenigstens teilweise um einen alkoxylierten, bevorzugt ethoxylierten Alkohol handelt.It is particularly preferred according to the invention if the nonionic surfactant is at least partially an alkoxylated, preferably ethoxylated, alcohol.
Ein weiterer besonders bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel nichtionisches Tensid enthält, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 17 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 7 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, wobei es sich bei dem nichtionischen Tensid wenigstens teilweise um einen alkoxylierten, bevorzugt ethoxylierten, Alkohol handelt.Another particularly preferred subject is therefore a method in which the care agent contains nonionic surfactant, preferably in an amount of 0.1 to 20% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 17% by weight, particularly preferably in an amount of 7 to 15% by weight, based on the total amount of care agent, the nonionic surfactant being at least partially an alkoxylated, preferably ethoxylated, alcohol.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn es sich bei dem nichtionischen Tensid um Mischungen verschiedener nichtionischer Tenside handelt. Dabei kann es sich beispielsweise um Mischungen verschiedener alkoxylierter Alkohole und/oder um Mischungen von einem oder mehreren alkoxylierten Alkoholen mit einem anderen Typ von nichtionischem Tensid handeln.Furthermore, it is particularly preferred according to the invention if the nonionic surfactant is mixtures of different nonionic surfactants. This can be, for example, mixtures of different alkoxylated alcohols and / or mixtures of one or more alkoxylated alcohols with another type of nonionic surfactant.
Ein weiterer besonders bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel nichtionisches Tensid enthält, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 17 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 7 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, wobei es sich bei dem nichtionischen Tensid um Mischungen verschiedener nichtionischer Tenside handelt.Another particularly preferred subject is therefore a method in which the care agent contains nonionic surfactant, preferably in an amount of 0.1 to 20% by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 17% by weight, particularly preferably in an amount of 7 to 15% by weight, based on the total amount of care products, the nonionic surfactant being mixtures of different nonionic surfactants.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn es sich bei dem nichtionischen Tensid wenigstens teilweise um ein Fettalkoholethoxylat der Formel
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand ist daher ein Verfahren, in welchem das Pflegemittel nichtionisches Tensid enthält, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in einer Menge von 5 bis 17 Gew.-%, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 7 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Pflegemittel, wobei es sich bei dem nichtionischen Tensid wenigstens teilweise um ein Fettalkoholethoxylat der Formel
Falls in dem Pflegemittel nichtionisches Tensid enthalten ist, so ist es bevorzugt, dass in dem Pflegemittel mindestens 50 Gew.-% des nichtionischen Tensids, bezogen auf die Gesamtmasse an enthaltenem nichtionischem Tensid, mindestens ein alkoxylierter Alkohol ist, bevorzugt ethoxylierter Alkohol, besonders bevorzugt mindestens 60 Gew.-%, insbesondere mindestens 75 Gew.-%.If the care product contains nonionic surfactant, it is preferred that at least 50% by weight of the nonionic surfactant, based on the total mass of nonionic surfactant contained, is at least one alkoxylated alcohol, preferably ethoxylated alcohol, particularly preferably at least 60% by weight, in particular at least 75% by weight.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Pflegemittel können weitere Bestandteile, bevorzugt mindestens einen weiteren Bestandteil, enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus weiteren Gerüststoffen, Tensiden, Polymeren, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, Glaskorrosionsinhibitoren, Verdickern, Schauminhibitoren, Farbstoffen, Desintegrationshilfsmitteln, weitere Duftstoffen und/oder Parfümträgern und/oder Geruchsneutralisatoren, bevorzugt ein oder mehrere Polymere und/oder Enzyme.The care products used in the process according to the invention can contain further constituents, preferably at least one further constituent, preferably selected from the group consisting of further builders, surfactants, polymers, enzymes, corrosion inhibitors, glass corrosion inhibitors, thickeners, foam inhibitors, dyes, disintegration aids, further fragrances and / or perfume carriers and / or odor neutralizers, preferably one or more polymers and / or enzymes.
Bevorzugte anionische Tenside sind Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und Ligninsulfonate. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester), insbesondere Sulfobernsteinsäuremono- und -di-Alkylester mit 8 bis 18 C-Atomen, Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie α-Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats. Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Kalium- oder Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.Preferred anionic surfactants are fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates, alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and lignin sulfonates. Fatty acid cyanamides, sulfosuccinates (sulfosuccinic acid esters), in particular sulfosuccinic acid mono- and di-alkyl esters with 8 to 18 carbon atoms, sulfosuccinamates, sulfosuccinamides, fatty acid isethionates, acylaminoalkane sulfonates (ether carboxylic acids), fatty acid carboxylic acids, and fatty acids can also be used in the context of the present invention. phosphates and α-sulfofatty acid salts, acyl glutamates, monoglyceride disulfates and alkyl ethers of glycerol disulfate. The anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but can also be present as other alkali or alkaline earth metal salts, for example potassium or magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form of their corresponding acid, for example dodecylbenzenesulfonic acid.
Zu den zusätzlich einsetzbaren Gerüststoffen zählen insbesondere Carbonate, organische Cobuilder und Silikate. Möglich ist beispielsweise der Einsatz von Carbonat(en) und/oder Hydrogencarbonat(en), vorzugsweise Alkalicarbonat(en), besonders bevorzugt Natriumcarbonat. Alkalicarbonate, insbesondere Natriumcarbonat, können in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung im Pflegemittel einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pflegemittels, enthalten sein.The builders that can additionally be used include, in particular, carbonates, organic cobuilders and silicates. It is possible, for example, to use carbonate (s) and / or hydrogen carbonate (s), preferably alkali metal carbonate (s), particularly preferably sodium carbonate. In various embodiments of the invention, alkali carbonates, in particular sodium carbonate, can be contained in the care product in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 2 to 30% by weight, based on the total weight of the care product.
Als organische Cobuilder sind insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale und Dextrine zu nennen. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen.Organic cobuilders that may be mentioned are, in particular, polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric carboxylates, aspartic acid, polyacetals and dextrins. Organic builder substances which can be used are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of the free acid and / or its sodium salts, polycarboxylic acids being understood as meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. For example, these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), provided that such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures of these.
Bei einem möglichen Einsatz der genannten Gerüststoffe im Pflegemittel ist deren Einfluss auf das gegebenenfalls vorhandene Puffersystem zu beachten.If the above-mentioned builders are used in the care product, their influence on the buffer system that may be present must be taken into account.
Als Gerüststoffe sind weiterhin polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a relative molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
Es können sowohl Homopolymere als auch Copolymere sowie Terpolymere eingesetzt werden, auch komplexere Polymertypen sind möglich. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate und/oder Copolymere und/oder Terpolymere, enthaltend Acrylatmonomere, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Both homopolymers and copolymers as well as terpolymers can be used; more complex types of polymers are also possible. Suitable polymers are in particular polyacrylates and / or copolymers and / or terpolymers containing acrylate monomers, which preferably have a molecular weight of 1000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates from this group, which have molecular weights from 1000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, can be preferred.
Als Polycarboxylat wird vorzugsweise ein copolymeres Polyacrylat, vorzugsweise ein Sulfopolymer vorzugsweise ein copolymeres Polysulfonat, vorzugsweise ein hydrophob modifiziertes copolymeres Polysulfonat eingesetzt. Die Copolymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. Bevorzugte copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n) Monomer(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren.The polycarboxylate used is preferably a copolymeric polyacrylate, preferably a sulfopolymer, preferably a copolymeric polysulfonate, preferably a hydrophobically modified copolymeric polysulfonate. The copolymers can have two, three, four or more different monomer units. Preferred copolymeric polysulfonates contain sulfonic acid groups in addition to containing monomer (s) at least one monomer from the group of unsaturated carboxylic acids.
Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird/werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R1(R2)C=C(R3)COOH eingesetzt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder-COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist.The unsaturated carboxylic acid (s) used is / are with particular preference unsaturated carboxylic acids of the formula R 1 (R 2 ) C =C (R 3 ) COOH, in which R 1 to R 3 independently of one another represent -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical with 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical with 2 to 12 carbon atoms, with -NH 2 , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or for -COOH or —COOR 4 , where R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms.
Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, α-Chloroacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, α-Phenyl-Acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren.Particularly preferred unsaturated carboxylic acids are acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, α-chloroacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, crotonic acid, α-phenyl acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, methylenemalonic acid, sorbic acid, cinnamic acid or mixtures thereof. The unsaturated dicarboxylic acids can of course also be used.
Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H bevorzugt, in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit - NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2-, - C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-.In the case of monomers containing sulfonic acid groups, preference is given to those of the formula R 5 (R 6 ) C =C (R 7 ) -X-SO 3 H, in which R 5 to R 7, independently of one another, represent -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical with 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical with 2 to 12 carbon atoms, alkyl or alkenyl radicals substituted with - NH 2 , --OH or --COOH or for --COOH or --COOR 4 R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optionally present spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO - (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 -, - C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 -CH 2 - and - C (O) -NH-CH (CH 3 ) -CH 2 -.
Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln H2C=CH-X-SO3H, H2C=C(CH3)-X-SO3H oder HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H, in denen R6 und R7 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3 und -CH(CH3)2 und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- und -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform kann im Pflegemittel ein Polymer umfassend als sulfonsäuregruppenhaltiges Monomer Acrylamidopropansulfonsäuren, Methacrylamidomethylpropansulfonsäuren oder Acrylamidomethylpropansulfonsäure enthalten sein.Preferred among these monomers are those of the formulas H 2 C =CH-X-SO 3 H, H 2 C =C (CH 3 ) -X-SO 3 H or HO 3 SX- (R 6 ) C =C (R 7 ) -X-SO 3 H, in which R 6 and R 7 are independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 and -CH (CH 3 ) 2 and X stands for an optionally present spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 -, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 -CH 2 - and -C (O) -NH-CH (CH 3 ) -CH 2 -. According to a particularly preferred embodiment, the care agent can contain a polymer comprising acrylamidopropanesulfonic acids, methacrylamidomethylpropanesulfonic acids or acrylamidomethylpropanesulfonic acid as the monomer containing sulfonic acid groups.
Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1 -propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2-hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2-propen1-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3-Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze. In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, das heißt dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymeren im Pflegemittel ist erfindungsgemäß bevorzugt.Particularly preferred monomers containing sulfonic acid groups are 1-acrylamido-1-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 2-methacrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, 3- Methacrylamido-2-hydroxy-propanesulphonic acid, allylsulphonic acid, methallylsulphonic acid, allyloxybenzenesulphonic acid, methallyloxybenzenesulphonic acid, 2-hydroxy-3- (2-propenyloxy) propanesulphonic acid, 2-methyl-2-propen1-sulphonic acid, 3-sulphate , Sulfomethacrylamide, sulfomethyl methacrylamide and mixtures of the acids mentioned or their water-soluble salts. In the polymers, the sulfonic acid groups can be completely or partially in neutralized form, which means that the acidic hydrogen atom of the sulfonic acid group in some or all sulfonic acid groups can be exchanged for metal ions, preferably alkali metal ions and in particular for sodium ions. The use of partially or fully neutralized copolymers containing sulfonic acid groups in the care product is preferred according to the invention.
Die Monomerenverteilung der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Copolymere beträgt bei Copolymeren, die nur Carbonsäuregruppen-haltige Monomere und Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere enthalten, vorzugsweise jeweils 5 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt beträgt der Anteil des Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomers 50 bis 90 Gew.-% und der Anteil des Carbonsäuregruppen-haltigen Monomers 10 bis 50 Gew.-%, die Monomere sind hierbei vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor genannten. Die Molmasse der erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzten Sulfo-Copolymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Pflegemittel sind dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere Molmassen von 2000 bis 200.000 g·mol-1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 g·mol-1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 g·mol-1 aufweisen.The monomer distribution of the copolymers preferably used according to the invention is, in the case of copolymers which only contain monomers containing carboxylic acid groups and monomers containing sulphonic acid groups, preferably in each case from 5 to 95% by weight; the proportion of the monomer containing sulphonic acid groups is particularly preferably 50 to 90% by weight. % and the proportion of the carboxylic acid group-containing monomer 10 to 50% by weight, the monomers here are preferably selected from those mentioned above. The molar mass of the sulfo-copolymers preferably used according to the invention can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired intended use. Preferred care agents are characterized in that the copolymers have molar masses from 2000 to 200,000 g · mol −1 , preferably from 4000 to 25,000 g · mol −1 and in particular from 5000 to 15,000 g · mol −1 .
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere im Pflegemittel neben Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsäuregruppen-haltigem Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer.In a further preferred embodiment, the copolymers in the care agent also comprise, in addition to carboxyl group-containing monomer and sulfonic acid group-containing monomer, at least one nonionic, preferably hydrophobic, monomer.
Besonders bevorzugt kann ein anionisches Copolymer in einer Ausführungsform enthalten sein, wobei als anionisches Copolymer ein Copolymer, umfassend
- i) Carbonsäuregruppen-haltige Monomere
- ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere
- iii) nichtionische Monomere, insbesondere hydrophobe Monomere
- i) monomers containing carboxylic acid groups
- ii) Monomers containing sulfonic acid groups
- iii) nonionic monomers, especially hydrophobic monomers
Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel R1(R2)C=C(R3)-X-R4 eingesetzt, in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3 oder -C2H5 steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH2-, -C(O)O- und -C(O)-NH-, und R4 für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.The nonionic monomers used are preferably monomers of the general formula R 1 (R 2 ) C =C (R 3 ) -XR 4 , in which R 1 to R 3 independently of one another represent -H, -CH 3 or -C 2 H 5 , X stands for an optionally present spacer group which is selected from -CH 2 -, -C (O) O- and -C (O) -NH-, and R 4 stands for a straight-chain or branched, saturated alkyl radical having 2 to 22 carbon atoms or represents an unsaturated, preferably aromatic radical having 6 to 22 carbon atoms.
Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2-Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1, 2-Methlypenten-1, 3-Methlypenten-1, Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1, 2,4,4-Trimethylpenten-2,2,3-Dimethylhexen-1, 2,4-Diemthylhexen-1, 2,5-Dimethlyhexen-1, 3,5-Dimethylhexen-1, 4,4-Dimethylhexan-1, Ethylcyclohexyn, 1-Octen, α-Olefine mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen und C22-α-Olefin, 2-Styrol, α-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4-Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1-Vinylnaphthalin, 2-Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester, Acrylsäurehexylester, Methacrylsäuremethylester, N-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2-Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, N-(2-Ethylhexyl)acrylamid, Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, N-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, N-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester, Methacrylsäurestearylester, N-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäurebehenylester, Methacrylsäurebehenylester und N-(Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen, insbesondere Acrylsäure, Ethylacrylat, 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (AMPS) sowie deren Mischungen.Particularly preferred nonionic monomers are butene, isobutene, pentene, 3-methylbutene, 2-methylbutene, cyclopentene, hexene, 1-hexene, 2-methylpentene-1, 3-methylpentene-1, cyclohexene, methylcyclopentene, cycloheptene, methylcyclohexene, 2,4 , 4-trimethylpentene-1, 2,4,4-trimethylpentene-2,2,3-dimethylhexene-1, 2,4-dimethylhexene-1, 2,5-dimethylhexene-1, 3,5-dimethylhexene-1, 4 , 4-dimethylhexane-1, ethylcyclohexyn, 1-octene, α-olefins with 10 or more carbon atoms such as 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and C22-α-olefin, 2-styrene, α -Methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl acrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, acrylate - (Methyl) acrylamide, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, N- (2-ethylhexyl) acrylamide, octyl acrylate, methacrylic Acid octyl ester, N- (octyl) acrylamide, acrylic acid lauryl ester, methacrylic acid lauryl ester, N- (lauryl) acrylamide, acrylic acid stearyl ester, methacrylic acid stearyl ester, N- (stearyl) acrylamide, acrylic acid behenyl ester, methacrylic acid behenyl ester and N- (ethyl acrylate) acrylamide or mixtures thereof 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) and mixtures thereof.
Polyacrylat-haltige Polymere können in Mengen von 0,5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,6 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,8 bis 3 Gew.-% oder 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pflegemittels, im Pflegemittel im erfindungsgemäßen Verfahren enthalten sein. Dabei können auch Mischungen von verschiedenen Polymeren eingesetzt werden.Polyacrylate-containing polymers can be used in amounts of 0.5 to 15% by weight, preferably 0.6 to 10% by weight, particularly preferably in amounts of 0.8 to 3% by weight or 1 to 5% by weight. %, based on the total weight of the care product, be contained in the care product in the method according to the invention. Mixtures of different polymers can also be used here.
Die Mittel können als Gerüststoff weiterhin kristalline schichtförmige Silikate der allgemeinen Formel NaMSixO2x+1 · y H2O enthalten, worin M Natrium oder Wasserstoff darstellt, x eine Zahl von 1,9 bis 22, vorzugsweise von 1,9 bis 4, wobei besonders bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, und y für eine Zahl von 0 bis 33, vorzugsweise von 0 bis 20 steht. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche vorzugsweise löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. In den in bevorzugten Verfahren eingesetzten Pflegemitteln wird der Gehalt an Silikaten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pflegemittels, auf Mengen unterhalb 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb 7 Gew.-% und insbesondere unterhalb 5 Gew.-% begrenzt. In besonders bevorzugten Verfahren eingesetzte Pflegemittel enthalten Silikat als Gerüststoff. In ganz besonders bevorzugten Verfahren eingesetzte Pflegemittel enthalten Silikat in dem angegebenen Mengenbereich in Anteil A, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pflegemittels. Weiterhin ist es dabei bevorzugt, dass die Menge an Silikat, bezogen auf die Masse des Anteils A, zwischen 5 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 10 und 30 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 15 und 25 Gew.-% beträgt.As a builder, the agents can furthermore contain crystalline layered silicates of the general formula NaMSixO 2x + 1 · y H 2 O, in which M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 22, preferably from 1.9 to 4, with particular preferred values for x are 2, 3 or 4, and y is a number from 0 to 33, preferably from 0 to 20. It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 module of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, which are preferably delayed in dissolution and have secondary washing properties. In the care agents used in preferred processes, the silicate content, based on the total weight of the care agent, is limited to amounts below 10% by weight, preferably below 7% by weight and in particular below 5% by weight. Care agents used in particularly preferred processes contain silicate as a builder. Care products used in very particularly preferred processes contain silicate in the stated quantity range in portion A, based on the total weight of the care product. It is also preferred that the amount of silicate, based on the mass of component A, is between 5 and 50% by weight, preferably between 10 and 30% by weight, very particularly preferably between 15 and 25% by weight amounts to.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe im Pflegemittel verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe im Pflegemittel verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pinien-, Citrus-, Jasmin-, Patchouli-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl.In the context of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type in the care product can be used as perfume oils or fragrances. However, mixtures of different fragrances are preferably used in the care product, which together produce an appealing fragrance note. Such perfume oils can also contain natural odorant mixtures, such as those obtainable from vegetable sources, e.g. pine, citrus, jasmine, patchouli, rose or ylang-ylang oil.
In möglichen weiteren Ausführungsformen kann das Pflegemittel im erfindungsgemäßen Verfahren bleichmittelhaltig oder bleichmittelfrei sein. Es ist eine bevorzugte Ausführungsform, wenn ein Bleichmittel im Pflegemittel enthalten ist. Ein bevorzugtes Bleichmittel ist ein Alkalimetallpercarbonat, bevorzugt Natriumpercarbonat. In diesen bevorzugten Ausführungsformen kann ein Bleichmittel, bevorzugt Natriumpercarbonat, in einer Menge von 1 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 10 Gew.-% oder 3 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Pflegemittels, im Pflegemittel enthalten sein.In possible further embodiments, the care agent in the process according to the invention can contain bleach or contain bleach. It is a preferred embodiment if a bleaching agent is contained in the care product. A preferred bleaching agent is an alkali metal percarbonate, preferably sodium percarbonate. In these preferred embodiments, a bleach, preferably sodium percarbonate, can be contained in the care product in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight or 3 to 12% by weight, based on the total weight of the care product be.
Das Pflegemittel kann außerdem ein oder mehrere Enzyme enthalten. Das gegebenenfalls eingesetzte Enzyme oder die eingesetzten Enzyme können in einer oder mehreren Enzymzubereitungen oder Enzymzusammensetzungen vorliegen.The care product can also contain one or more enzymes. The optionally used enzyme or the used enzymes can be present in one or more enzyme preparations or enzyme compositions.
Geeignete Enzyme umfassen Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen und/oder Pectinasen sowie vorzugsweise deren Gemische. Auch andere Enzyme, wie zum Beispiel andere Hemicellulasen als Pectinasen, beispielsweise β-Glucanasen, und/oder Perhydrolasen und/oder Oxidoreduktasen, sowie deren Gemische, können in Kombination mit mindestens einem der vorgenannten Enzyme eingesetzt werden. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Geschirrspülmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Proteasen gehören zu den technisch bedeutendsten Enzymen überhaupt. Sie bewirken den Abbau proteinhaltiger Anschmutzungen auf dem Reinigungsgut, wobei es sich dabei auch um Teile der Geschirrspülmaschine selbst handeln kann. Hierunter sind wiederum Proteasen vom Subtilisin-Typ (Subtilasen, Subtilopeptidasen, EC 3.4.21.62) besonders wichtig, welche aufgrund der katalytisch wirksamen Aminosäuren Serin-Proteasen sind. Sie wirken als unspezifische Endopeptidasen und hydrolysieren beliebige Säureamidbindungen, die im Inneren von Peptiden oder Proteinen liegen. Ihr pH-Optimum liegt meist im deutlich alkalischen Bereich. Subtilasen werden natürlicherweise von Mikroorganismen gebildet. Hierunter sind insbesondere die von Bacillus-Spezies gebildeten und sezernierten Subtilisine als bedeutendste Gruppe innerhalb der Subtilasen zu erwähnen.Suitable enzymes include proteases, amylases, lipases, cellulases and / or pectinases and, preferably, mixtures thereof. Other enzymes, such as hemicellulases other than pectinases, for example β-glucanases, and / or perhydrolases and / or oxidoreductases, and mixtures thereof, can also be used in combination with at least one of the aforementioned enzymes can be used. In principle, these enzymes are of natural origin; Based on the natural molecules, improved variants are available for use in dishwashing detergents, which are correspondingly preferred. Proteases are among the technically most important enzymes of all. They cause the degradation of protein-containing soiling on the items to be cleaned, which can also be parts of the dishwasher itself. Among these, proteases of the subtilisin type (subtilases, subtilopeptidases, EC 3.4.21.62) are particularly important, which are serine proteases due to the catalytically active amino acids. They act as non-specific endopeptidases and hydrolyze any acid amide bonds that are inside peptides or proteins. Their pH optimum is usually in the clearly alkaline range. Subtilases are naturally produced by microorganisms. Among these, the subtilisins formed and secreted by Bacillus species should be mentioned as the most important group within the subtilases.
Beispiele für die in Wasch- und Geschirrspülmitteln bzw. Pflegemitteln bevorzugt eingesetzten Proteasen vom Subtilisin-Typ sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Protease aus Bacillus lentus, insbesondere aus Bacillus lentus DSM 5483, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7, sowie Varianten der genannten Proteasen, die eine gegenüber der Ausgangsprotease veränderte Aminosäuresequenz aufweisen. Proteasen werden durch aus dem Stand der Technik bekannte Verfahren gezielt oder zufallsbasiert verändert und so beispielweise für den Einsatz in Wasch- und Geschirrspülmitteln optimiert. Dazu gehören Punkt¬mutagenese, Deletions- oder Insertionsmutagenese oder Fusion mit anderen Proteinen oder Proteinteilen. So sind für die meisten aus dem Stand der Technik bekannten Proteasen entsprechend optimierte Varianten bekannt.Examples of the proteases of the subtilisin type preferably used in washing and dishwashing detergents or care products are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the protease from Bacillus lentus, in particular from Bacillus lentus DSM 5483, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the proteases TW3 and TW7, which can be assigned to the subtilases, but no longer to the subtilisins in the narrower sense, as well as variants of the proteases mentioned, which have an amino acid sequence that is different from the original protease. Proteases are modified in a targeted or random manner by methods known from the prior art and thus optimized for use in detergents and dishwashing detergents, for example. These include point mutagenesis, deletion or insertion mutagenesis or fusion with other proteins or protein parts. For most of the proteases known from the prior art, correspondingly optimized variants are known.
Beispiele für einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens, aus B. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Geschirrspülmitteln verbesserten Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.Examples of usable amylases are the α-amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens, from B. stearothermophilus, from Aspergillus niger and A. oryzae and the improved further developments of the aforementioned amylases for use in dishwashing detergents. Furthermore, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948) should be emphasized.
Einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglyceridspaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L.It is also possible to use lipases or cutinases, in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also to generate peracids in situ from suitable precursors. These include, for example, the lipases originally obtained from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid substitution D96L.
Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und β-Glucanasen. Unter den letzteren sind insbesondere die Licheninasen zu nennen.It is also possible to use enzymes which are summarized under the term hemicellulases. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, pectin lyases (= pectinases), pectin esterases, pectate lyases, xyloglucanases (= xylanases), pullulanases and β-glucanases. Among the latter, the licheninases should be mentioned in particular.
Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-Peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).To increase the bleaching effect, oxidoreductases, for example oxidases, oxygenases, catalases, peroxidases such as halo-, chloro-, bromo-, lignin, glucose or manganese peroxidases, dioxygenases or laccases (phenol oxidases, polyphenol oxidases) can be used. Advantageously, preferably organic, particularly preferably aromatic, compounds that interact with the enzymes are added in order to increase the activity of the oxidoreductases in question (enhancers) or to ensure the flow of electrons (mediators) in the event of greatly differing redox potentials between the oxidizing enzymes and the soiling.
Ein Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Bei mikrobieller Gewinnung der Proteine und/oder Enzyme ist eine Inhibierung der Proteolyse besonders bevorzugt, insbesondere wenn auch die Mittel Proteasen enthalten. Geschirrspülmittel bzw. Pflegemittel für die Geschirrspülmaschine können zu diesem Zweck Stabilisatoren enthalten; der Einsatz derartiger Mittel im Pflegemittel stellt eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar.An enzyme can be protected against damage such as inactivation, denaturation or disintegration, for example due to physical influences, oxidation or proteolytic cleavage, especially during storage. In the case of microbial production of the proteins and / or enzymes, inhibition of proteolysis is particularly preferred, in particular if the agents also contain proteases. Dishwashing detergents or care products for the dishwasher can contain stabilizers for this purpose; the use of such agents in the care agent represents a preferred embodiment of the present invention.
Reinigungsaktive Proteasen und Amylasen sowie ebenfalls die weiteren genannten Enzyme werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins, sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt.Cleaning-active proteases and amylases and also the other enzymes mentioned are generally not provided in the form of the pure protein, but rather in the form of stabilized, storable and transportable preparations. These ready-made preparations include, for example, the solid preparations obtained by granulation, extrusion or lyophilization or, in particular in the case of liquid or gel-like agents, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, with little water and / or with stabilizers or other auxiliaries.
Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.Alternatively, the enzymes can be encapsulated both for the solid and for the liquid dosage form, for example by spray drying or extrusion of the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are enclosed as in a solidified gel or in those of the core-shell type, in which an enzyme-containing core is coated with a protective layer which is impermeable to water, air and / or chemicals. Additional active ingredients, for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, can also be applied in superimposed layers. Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes. Such granules are advantageously low in dust, for example due to the application of polymeric film formers, and due to the coating are stable in storage.
Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.It is also possible to pack two or more enzymes together so that a single granulate has several enzyme activities.
Wie aus den vorherigen Ausführungen ersichtlich, bildet das Enzym-Protein nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts üblicher Enzym-Zubereitungen. Bevorzugt eingesetzte Enzym-Zubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins.As can be seen from the previous statements, the enzyme protein forms only a fraction of the total weight of conventional enzyme preparations. Enzyme preparations used with preference contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, particularly preferably between 0.4 and 20% by weight and in particular between 0.8 and 10% by weight .-% of the enzyme protein.
Bevorzugt werden insbesondere solche Pflegemittel in erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt, die, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,1 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 8 Gew.-% Enzym-Zubereitungen enthalten.
Die Pflegemittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10-6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden.
Es ist weiterhin bevorzugt, dass im erfindungsgemäßen Verfahren Pflegemittel eingesetzt werden, welche eine Gesamtmenge an aktivem Enzymprotein von 0,5 bis 500 mg/job, bevorzugt von 10 bis 250 mg/job Gew.-%, besonders bevorzugt von 50 bis 150 mg/job, aufweisen.In particular, those care agents are preferably used in the method according to the invention which, based in each case on their total weight, 0.1 to 12% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight and in particular 0.5 to 8% by weight of enzyme -Preparations included.
The care products preferably contain enzymes in total amounts of 1 × 10 -6 to 5% by weight, based on active protein. The protein concentration can be determined with the aid of known methods, for example the BCA method or the biuret method.
It is further preferred that care products are used in the process according to the invention which contain a total amount of active enzyme protein from 0.5 to 500 mg / job, preferably from 10 to 250 mg / job% by weight, particularly preferably from 50 to 150 mg / job.
Die hierin beschriebenen Zusammensetzungen können auch Enzymstabilisatoren beinhalten. Eine Gruppe von Stabilisatoren sind reversible Proteaseinhibitoren. Häufig werden hierfür Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester eingesetzt, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure, beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. Auch Peptidaldehyde, das heißt Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus, insbesondere solche aus 2 bis 50 Monomeren werden zu diesem Zweck eingesetzt. Zu den peptidischen reversiblen Proteaseinhibitoren gehören unter anderem Ovomucoid und Leupeptin. Auch spezifische, reversible Peptid-Inhibitoren für die Protease Subtilisin sowie Fusionsproteine aus Proteasen und spezifischen Peptid-Inhibitoren sind hierfür geeignet.The compositions described herein can also include enzyme stabilizers. One group of stabilizers are reversible protease inhibitors. Benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters are often used for this purpose, including, in particular, derivatives with aromatic groups, such as ortho-, meta- or para-substituted phenylboronic acids, in particular 4-formylphenylboronic acid, or the salts or Esters of the compounds mentioned. Peptide aldehydes, that is to say oligopeptides with a reduced C-terminus, in particular those made from 2 to 50 monomers, are also used for this purpose. The peptide reversible protease inhibitors include ovomucoid and leupeptin. Specific, reversible peptide inhibitors for the protease subtilisin and fusion proteins from proteases and specific peptide inhibitors are also suitable for this purpose.
Weitere Enzymstabilisatoren sind Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie beispielsweise Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren. Auch endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate sind für diesen Zweck geeignet. Weitere Enzymstabilisatoren sind dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannt.Further enzyme stabilizers are amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 12 , such as, for example, succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of the acids mentioned. End-capped fatty acid amide alkoxylates are also suitable for this purpose. Further enzyme stabilizers are known to the person skilled in the art from the prior art.
Sind sowohl Bleichmittel wie auch Enzym im Pflegemittel enthalten, so ist es in erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, dass Bleichmittel und Enzym in unterschiedlichen Phasen des Pflegemittels vorliegen.If both bleach and enzyme are contained in the care product, it is preferred in the method according to the invention that the bleach and enzyme are present in different phases of the care product.
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