DE102019124650A1 - Apparatus and method for the continuous fermentation of synthesis gas - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Fermentation von Synthesegas bei einem Prozessdruck, der in einem Bereich von 1,1 bis 200 bar, bevorzugt 2 bis 20 bar, liegt, bereit. Dazu weist die Vorrichtung einen Reaktor (1) auf, in den zumindest zwei Zuführvorrichtungen für Edukt und Zusatzstoffe münden, und der mit einem Gasauslass verbunden ist, der eine Druckregelungseinrichtung (7) sowie eine Auslassvorrichtung für eine wässrige Lösung (W) aufweist. Erfindungsgemäß ist die Auslassvorrichtung eine pumpenlos betriebene Auslassvorrichtung mit einer Auslassleitung (2) mit einem zeitgesteuerten Hochdruckventil (3) zur Steuerung einer Öffnungs- und Schließzeit.The present invention provides a method and a device for the continuous fermentation of synthesis gas at a process pressure which is in a range from 1.1 to 200 bar, preferably 2 to 20 bar. For this purpose, the device has a reactor (1) into which at least two feed devices for starting material and additives open and which is connected to a gas outlet which has a pressure control device (7) and an outlet device for an aqueous solution (W). According to the invention, the outlet device is an outlet device operated without a pump and having an outlet line (2) with a time-controlled high pressure valve (3) for controlling an opening and closing time.
Description
Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung und ein Verfahren zur kontinuierlichen Fermentation von Synthesegas.The invention relates to an apparatus and a method for the continuous fermentation of synthesis gas.
Gasgemische aus Wasserstoff, Kohlenstoffmonoxid und Kohlenstoffdioxid werden als Synthesegas bezeichnet, weil daraus über gut bekannte chemische Wege verschiedene Chemikalien synthetisiert werden können. Solche Synthesegase entstehen zum Beispiel bei der Vergasung organischer Materie, bei der Eisenverhüttung sowie über Elektrolyse von Wasser und Kohlenstoffdioxid. Um chemische Synthesen mit diesen Synthesegasen zu verwirklichen, ist die Nutzung von Edelmetallkatalysatoren für die Beschleunigung der gewünschten chemischen Reaktionen der übliche Weg. Trotzdem werden in der Regel bei der Reaktion hohe Drücke (weit über 10 bar) und Temperaturen von mehreren hundert Grad Celsius sowie komplizierte Anlagen benötigt. Oft müssen gefährliche organische Lösungsmittel eingesetzt werden. Die Edelmetallkatalysatoren sind sehr empfindlich gegenüber Verunreinigungen; vor allem Schwefel-, Chlor- oder cyanidhaltige Verbindungen müssen vor dem ersten Kontakt mit dem Katalysator vollständig entfernt werden.Gas mixtures of hydrogen, carbon monoxide and carbon dioxide are called synthesis gas because various chemicals can be synthesized from them through well-known chemical routes. Such synthesis gases arise, for example, from the gasification of organic matter, from iron smelting and from the electrolysis of water and carbon dioxide. In order to realize chemical syntheses with these synthesis gases, the use of noble metal catalysts to accelerate the desired chemical reactions is the usual way. Nevertheless, the reaction usually requires high pressures (well over 10 bar) and temperatures of several hundred degrees Celsius as well as complex systems. Often dangerous organic solvents have to be used. The noble metal catalysts are very sensitive to impurities; In particular, compounds containing sulfur, chlorine or cyanide must be completely removed before the first contact with the catalyst.
Ein relativ neuer Weg für die Synthese von Chemikalien wie Säuren und Alkoholen aus Synthesegas sind enzymatisch katalysierte Reaktionen. Enzyme sind teuer und die zu erwartenden Produkte haben oft niedrige Marktpreise. Einen Ausweg bieten lebende Bakterien, welche die nötigen Enzyme beinhalten und sich selbst in der Reaktionssuspension vermehren. Diese Ganzzellenkatalysatoren haben ein großes Anwendungspotential in einer zukünftigen nachhaltigen Wirtschaft, die auf minderwertigen Eingangsstoffen (z. B. Abfallbiomasse) basiert. Zwar ist die Bakteriensuspension preiswert, aber es verbeiben einige Probleme bei der Fermentation von Synthesegas. Die Löslichkeit der Synthesegaskomponenten in der wässrigen Lösung der Bakteriensuspension ist relativ gering, was eine niedrige Raum-Zeit Ausbeute nach sich zieht.A relatively new way of synthesizing chemicals such as acids and alcohols from synthesis gas is through enzymatic catalyzed reactions. Enzymes are expensive and the products to be expected often have low market prices. Living bacteria, which contain the necessary enzymes and multiply themselves in the reaction suspension, offer a way out. These whole-cell catalysts have great application potential in a future sustainable economy based on inferior input materials (e.g. waste biomass). Although the bacterial suspension is inexpensive, some problems remain with the fermentation of synthesis gas. The solubility of the synthesis gas components in the aqueous solution of the bacterial suspension is relatively low, which results in a low space-time yield.
Um diesem Problem zu begegnen und die Sättigungskonzentrationen zu erhöhen, sind Batch- oder Semi-batch Hochdruck-Rührkessel-Reaktorsysteme bekannt, die eine kontinuierliche Zufuhr von Synthesegas aufweisen, z. B. aus
Beim Batchbetrieb liegt allerdings ein weiteres Problem vor: Aufgrund von Nährstoffmangel sterben die Bakterien nach einiger Zeit ab. Anschließend muss der Reaktor geöffnet, gereinigt, sterilisiert und wieder angefahren werden. Dies resultiert in einer Minderung der Verfügbarkeit des Reaktors und höheren Betriebskosten. Die Sterilisation des Reaktors wird benötigt, um sicher zu stellen, dass nur die gewünschten Bakterien im Reaktor wachsen, da es ansonsten zu unerwünschten Produkten oder gar zur Vermehrung schädlicher Bakterien kommen kann.However, there is another problem with batch operation: due to a lack of nutrients, the bacteria die off after a while. The reactor must then be opened, cleaned, sterilized and restarted. This results in a reduction in the availability of the reactor and higher operating costs. The sterilization of the reactor is required to ensure that only the desired bacteria grow in the reactor, as otherwise undesirable products or even the multiplication of harmful bacteria can occur.
Unbegrenzter oder zumindest sehr langer ununterbrochener Betrieb mit Produktbildung ist nur mit einer kontinuierlichen Betriebsweise möglich. Für den Dauerbetrieb einer Gasfermentationsanlage ist es notwendig, den Bakterien neben Synthesegas auch Spurenelemente- und Vitaminlösung in Form einer wässrigen Nährlösung zuzuführen. Ebenfalls notwendig ist es, die Produkte der bakteriellen Aktivität (Stoffwechselprodukte) kontinuierlich von der Fermentationsbrühe abzuziehen und somit deren Konzentration zu regeln.Unlimited or at least very long uninterrupted operation with product formation is only possible with a continuous mode of operation. For the continuous operation of a gas fermentation plant, it is necessary to supply the bacteria with synthesis gas as well as trace element and vitamin solutions in the form of an aqueous nutrient solution. It is also necessary to continuously withdraw the products of bacterial activity (metabolic products) from the fermentation broth and thus to regulate their concentration.
Es gibt etliche Beispiele für den kontinuierlichen Betrieb, der unter atmosphärischem Druck realisiert wird. In
Ferner ist aus
Um die Löslichkeit der Gaskomponenten auch bei einer kontinuierlichen Betriebsweise zu verbessern, gibt es Bestrebungen, ein kontinuierliches Fermentationsverfahren unter erhöhtem Druck zu entwickeln. Während dabei die kontinuierliche (oder semi-kontinuierliche) Zufuhr von Nährlösung über eine Hochdruck-Dosierpumpe realisiert werden kann, stellt die Ausschleusung der gleichen Produktmenge aus dem Reaktor bei erhöhtem Druck eine besondere Herausforderung dar.In order to improve the solubility of the gas components even in a continuous mode of operation, efforts are being made to achieve a continuous one To develop fermentation processes under increased pressure. While the continuous (or semi-continuous) supply of nutrient solution can be implemented via a high-pressure metering pump, discharging the same amount of product from the reactor at increased pressure poses a particular challenge.
Aus
Auch die aus
Ausgehend von diesem Stand der Technik ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Vorrichtung zur Durchführung eines Verfahrens nach kontinuierlicher Betriebsweise zur Fermentation von Synthesegas bei verbessertem Druckmanagement bereitzustellen.Proceeding from this prior art, it is the object of the present invention to provide a device for carrying out a method according to a continuous mode of operation for the fermentation of synthesis gas with improved pressure management.
Diese Aufgabe wird durch eine Vorrichtung mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.This object is achieved by a device with the features of
Die weitere Aufgabe der Bereitstellung eines prozess- und kostenoptimierten Verfahrens zur Fermentation von Synthesegas mit erhöhter Effektivität wird durch das Verfahren mit den Merkmalen des unabhängigen Anspruchs 10 gelöst.The further object of providing a process and cost-optimized method for fermenting synthesis gas with increased effectiveness is achieved by the method having the features of
Bevorzugte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen ausgeführt.Preferred embodiments are set out in the subclaims.
Eine erste Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist zur kontinuierlichen Fermentation von Synthesegas bei einem Prozessdruck vorgesehen, der in einem Bereich von 1,1 bis 200 bar, bevorzugt bei 2 bis 20 bar, liegt. Die erfindungsgemäße Vorrichtung weist einen Reaktor auf, in den zumindest zwei Zuführvorrichtungen für Edukt und Zusatzstoffe münden. In seinem Kopfbereich ist der Reaktor mit einem Gasauslass verbunden. Der Gasauslass steht mit einer in dem Kopfbereich vorliegenden Gasphase in Kontakt und weist eine Druckregelungseinrichtung auf. Ferner hat der Reaktor eine Auslassvorrichtung für wässrige Lösung. Erfindungsgemäß ist diese Auslassvorrichtung eine pumpenlos betriebene Auslassleitung mit einem zeitgesteuert betreibbaren Hochdruckventil. Die Auslassvorrichtung ist nicht mit einer Pumpe betrieben. Da die Öffnungs- und Schließzeit des Hochdruckventils gesteuert werden kann, kann getaktet ein vorbestimmtes Volumen bzw. eine vorbestimmte Masse der wässrigen Lösung aus dem Reaktor ausgelassen werden. „Getaktet“ meint hierbei das Öffnen und nach einer vorbestimmten Zeit Schließen des Ventils in vorbestimmten Zeitabständen. Vorteilhaft wird durch die Kontrolle des ausgelassenen Volumens eine kontinuierliche Betriebsweise ermöglicht, weil der erhöhte Prozessdruck in der Gasphase innerhalb vorgegebener Toleranzgrenzen beibehalten werden kann.A first embodiment of the device according to the invention is provided for the continuous fermentation of synthesis gas at a process pressure which is in a range from 1.1 to 200 bar, preferably from 2 to 20 bar. The device according to the invention has a reactor into which at least two feed devices for starting material and additives open. In its head area, the reactor is connected to a gas outlet. The gas outlet is in contact with a gas phase present in the head area and has a pressure regulating device. The reactor also has an outlet device for aqueous solution. According to the invention, this outlet device is an outlet line operated without a pump and having a high-pressure valve that can be operated in a time-controlled manner. The outlet device is not operated with a pump. Since the opening and closing times of the high-pressure valve can be controlled, a predetermined volume or a predetermined mass of the aqueous solution can be discharged from the reactor in a timed manner. “Clocked” here means the opening and, after a predetermined time, closing of the valve at predetermined time intervals. A continuous mode of operation is advantageously made possible by the control of the released volume, because the increased process pressure in the gas phase can be maintained within predetermined tolerance limits.
Die Zuführvorrichtung für Edukt und Zusatzstoffe ist nach einem Ausführungsbeispiel eine Zuführvorrichtung für Nährlösung, Hilfslösung und Synthesegas. Sie kann auch weitere Zuführvorrichtungen für weitere Zusatzstoffe umfassen.According to one exemplary embodiment, the feed device for educt and additives is a feed device for nutrient solution, auxiliary solution and synthesis gas. It can also comprise further feed devices for further additives.
Unter Synthesegas werden hierin beliebige Mischungen aus Wasserstoff und Kohlenstoffmonoxid verstanden, die gegebenenfalls ferner Kohlenstoffdioxid und Inertgase wie Stickstoff enthalten können.Synthesis gas is understood here to mean any mixtures of hydrogen and carbon monoxide, which may also contain carbon dioxide and inert gases such as nitrogen.
Beispiele für geeignete Bakterien zur Fermentation umfassen, sind aber nicht auf Acetobacterium kivui, A. woodii, Butyribacterium methylotrophicum, Clostridium aceticum, C. acetobutylicum, C. formicoaceticum, C. kluyveri, C. thermoaceticum, C. thermocellum, C. thermohydrosulfuricum, C. thermosaccharolyticum, C. carboxidivorans, C. ljungdahlii, Eubacterium limosum, C. autoethanogenum und Peptostreptococcus productus, beschränkt.Examples of suitable bacteria for fermentation include, but are not limited to, Acetobacterium kivui, A. woodii, Butyribacterium methylotrophicum, Clostridium aceticum, C. acetobutylicum, C. formicoaceticum, C. kluyveri, C. thermoaceticum, C. thermocellum, C. thermohydrosulfuricum, C. thermosaccharolyticum, C. carboxidivorans, C. ljungdahlii, Eubacterium limosum, C. autoethanogenum and Peptostreptococcus productus.
Die damit aus Synthesegas herstellbaren Fermentationsprodukte umfassen organische Säuren und deren Salze sowie Alkohole. Diese Produkte umfassen, sind aber nicht auf Essigsäure, Propansäure, Buttersäure, Methanol, Ethanol, Propanol, n-Butanol, Hexanol und Salze wie z. B. Acetate, Butyrate oder Hexanoate beschränkt.The fermentation products that can be produced from synthesis gas include organic acids and their salts as well as alcohols. These products include, but are not limited to, acetic acid, propanoic acid, butyric acid, methanol, ethanol, propanol, n-butanol, hexanol and salts such as. B. acetates, butyrates or hexanoates are limited.
Der Reaktor kann beispielsweise aus einem oder mehreren Gefäßen bestehen, die einen kontinuierlichen Rührkesselreaktor, immobilisierten Zellreaktor, Rieselbettreaktor, Blasensäulenreaktor, Gaslift-Fermenter oder andere geeignete Fermentierungsreaktoren umfassen. Der kontinuierliche Rührkesselreaktor kann ein bevorzugter Reaktor der erfindungsgemäßen Vorrichtung sein.The reactor can for example consist of one or more vessels which comprise a continuous stirred tank reactor, immobilized cell reactor, trickle bed reactor, bubble column reactor, gas lift fermenter or other suitable fermentation reactors. The continuous stirred tank reactor can be a preferred reactor of the device according to the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung können die Öffnungs- und Schließzeit des Hochdruckventils in Abhängigkeit von Vorrichtungs- und Betriebsparametern derart einstellbar und konfigurierbar sein, dass ein Volumen/eine Masse der aus dem Reaktor während der Öffnungszeit austretenden wässrigen Lösung so einstell- und steuerbar ist, dass der Prozessdruck nicht unter einen vorbestimmten Schwellendruck fällt, der von 95 bis 99,5 % des Prozessdrucks beträgt.In a preferred embodiment of the device according to the invention, the opening and closing times of the high pressure valve can be adjustable and configurable as a function of device and operating parameters in such a way that a volume / mass of the aqueous solution emerging from the reactor during the opening time can be set and controlled that the process pressure does not fall below a predetermined threshold pressure, which is from 95 to 99.5% of the process pressure.
Vorzugsweise kann das Hochdruckventil ein elektronisch steuerbares oder regelbares Hochdruckventil sein, sodass die Einstellung der Öffnungs- und Schließzeit des Hochdruckventils automatisiert entweder durch Vorgabe passender Steuerungsparameter oder durch Regelung in Abhängigkeit bestimmter Betriebsparameter erfolgt.The high-pressure valve can preferably be an electronically controllable or regulatable high-pressure valve, so that the setting of the opening and closing times of the high-pressure valve is automated either by specifying suitable control parameters or by regulating as a function of certain operating parameters.
Die Vorrichtungs- und Betriebsparameter, die das während einer Öffnungszeit des Hochdruckventils austretende Volumen der wässrigen Lösung bestimmen und damit zur Einstellung der Öffnungs- und Schließzeit des Hochdruckventils herangezogen werden, umfassen als Vorrichtungsparameter zumindest die Dimensionen der Auslassleitung und als Betriebsparameter wenigstens den Prozessdruck und die dem Reaktor zugeführten und abgeführten Volumen- oder Massenströme, d. h., Volumina der Edukte und Zusatzstoffe; gemäß einer Ausführungsform Volumina des Nährlösung, der Hilfslösung und des Synthesegases, und ein Volumen des aus dem Gasauslass ausströmenden Gases. Selbstverständlich können auch weitere Vorrichtungs- und Betriebsparameter, die für das während einer Öffnungszeit des Hochdruckventils austretende Volumen an wässriger Lösung relevant sind, umfasst werden, wie z. B. Dimensionen des Reaktors und der Füllstand der wässrigen Lösung im Reaktor.The device and operating parameters, which determine the volume of the aqueous solution exiting during an opening time of the high pressure valve and are thus used to set the opening and closing time of the high pressure valve, include as device parameters at least the dimensions of the outlet line and as operating parameters at least the process pressure and the Volume or mass flows fed to and removed from the reactor, d. i.e., volumes of the starting materials and additives; according to one embodiment, volumes of the nutrient solution, the auxiliary solution and the synthesis gas, and a volume of the gas flowing out of the gas outlet. Of course, other device and operating parameters that are relevant for the volume of aqueous solution emerging during an opening time of the high-pressure valve can also be included, such as, for. B. Dimensions of the reactor and the level of the aqueous solution in the reactor.
Für eine elektronische Steuerung bzw. Regelung der zu- und abgeführten Volumenströme kann die Vorrichtung in einer bevorzugten Ausführungsform zumindest eine dem jeweiligen Betriebsparameter entsprechende Messeinrichtung, d. h. zur Messung des Prozessdrucks, der Zufuhrvolumina von Nährlösung, Hilfslösung und Synthesegas und der Menge von aus dem Gasauslass ausströmenden Gas aufweisen. Diese Messeinrichtung(en) sind mit einer elektronischen Mess- und Regelungseinrichtung kommunikativ, d. h. drahtlos oder verdrahtet zur Datenübertragung, verbunden, die wiederum mit dem Hochdruckventil zur Steuerung oder Regelung desselben verbunden ist, wobei die elektronischen Mess- und Regelungseinrichtung zur Erfassung und Verarbeitung von Messwerten der Messeinrichtungen und zur automatisierten Einstellung der Öffnungs- und Schließzeit des Hochdruckventils in Abhängigkeit der Vorrichtungsparameter, die in der elektronischen Mess- und Regelungseinrichtung hinterlegt sind, und der Messwerte ausgebildet ist. Die Öffnungszeit des Hochdruckventils wird auch als Taktungszeit bezeichnet. Als Taktungsfrequenz ist die Anzahl der Öffnungsvorgänge pro Zeiteinheit definiert. Beides, Taktungszeit und Taktungsfrequenz, wird kann basierend auf experimentellen Erfahrungswerten in Bezug auf die Vorrichtungs- und Betriebsparameter vorbestimmt oder kann in Abhängigkeit zu einem Betriebsparameter, wie z. B. dem Füllstand im Reaktor, geregelt eingestellt werden.In a preferred embodiment, the device can have at least one measuring device corresponding to the respective operating parameter, ie. H. for measuring the process pressure, the supply volumes of nutrient solution, auxiliary solution and synthesis gas and the amount of gas flowing out of the gas outlet. These measuring device (s) are communicative with an electronic measuring and regulating device, i. H. wireless or wired for data transmission, which in turn is connected to the high pressure valve for controlling or regulating the same, the electronic measuring and regulating device for recording and processing measured values of the measuring devices and for the automated setting of the opening and closing times of the high pressure valve as a function of the Device parameters, which are stored in the electronic measuring and control device, and the measured values are formed. The opening time of the high pressure valve is also referred to as the clocking time. The number of opening processes per unit of time is defined as the clock frequency. Both clocking time and clocking frequency can be predetermined based on experimental empirical values with regard to the device and operating parameters or can be determined as a function of an operating parameter, such as e.g. B. the level in the reactor can be adjusted.
Weitere Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Vorrichtung sehen vor, dass eine Öffnung der Auslassleitung, d. h. die Auslassöffnung aus dem Reaktor, im unteren Bereich des Reaktors, bevorzugt am Boden des Reaktors bzw. an dem tiefsten Punkt des Reaktors angeordnet ist. Mit dieser Ausführungsform können auch feste Reaktionsrückstände aus dem Reaktor entfernt werden, die in einem schwach durchmischten Reaktor sich ansonsten absetzen. Alternativ dazu kann die Öffnung der Auslassleitung, d. h. die Auslassöffnung aus dem Reaktor, im oberen Bereich des Reaktors, bevorzugt im Bereich eines vorgesehenen Füllstands bzw. Flüssigkeitspegelstands der in dem Reaktor vorliegenden wässrigen Lösung angeordnet sein. Diese Ausführungsform hat den Vorteil, dass der Füllstand im Reaktor nicht tiefer als bis zur Position der Auslassöffnung absinken kann. Ferner kann bei auftretender Schaumbildung dieser aus dem Reaktor entfernt werden. Hierbei besteht allerdings eine erhöhte Anforderung an die Druckregelung des Reaktors, da mit dem Schaum ein gewisser Anteil der Gasphase durch die Auslassleitung entweicht.Further embodiments of the device according to the invention provide that an opening of the outlet line, d. H. the outlet opening from the reactor is arranged in the lower region of the reactor, preferably at the bottom of the reactor or at the lowest point of the reactor. With this embodiment, solid reaction residues can also be removed from the reactor, which would otherwise settle in a weakly mixed reactor. Alternatively, the opening of the outlet conduit, i. H. the outlet opening from the reactor can be arranged in the upper region of the reactor, preferably in the region of an intended fill level or liquid level of the aqueous solution present in the reactor. This embodiment has the advantage that the fill level in the reactor cannot drop below the position of the outlet opening. Furthermore, if foam formation occurs, it can be removed from the reactor. In this case, however, there are increased demands on the pressure control of the reactor, since a certain proportion of the gas phase escapes through the outlet line with the foam.
Es können dabei jeweils auch mehrere Auslassöffnungen vorgesehen sein, die mit einer gemeinsamen Auslassleitung verbunden sind. So können z. B. mehrere Öffnungen am Boden des Reaktors vorliegen, von denen auch eine am tiefsten Punkt liegen kann. Ist der Auslass im oberen Bereich des Reaktors vorgesehen, können mehrere Öffnungen am Umfang des Reaktors vorliegen, die mit einer gemeinsamen Auslassleitung verbunden sind.A plurality of outlet openings that are connected to a common outlet line can also be provided in each case. So z. B. there are several openings at the bottom of the reactor, one of which can be at the lowest point. If the outlet is provided in the upper region of the reactor, there can be several openings on the circumference of the reactor, which are connected to a common outlet line.
Eine weitere Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Vorrichtung kann zwei Auslassvorrichtungen aufweisen, d. h. eine erste Auslassvorrichtung aus einer ersten Auslassleitung mit einem ersten Hochdruckventil und eine zweite Auslassvorrichtung aus einer zweiten Auslassleitung mit zweitem Hochdruckventil. Dabei kann eine Öffnung der ersten Auslassleitung im unteren Bereich des Reaktors, bevorzugt am Boden des Reaktors bzw. dessen tiefsten Punkt angeordnet sein, und eine Öffnung der zweiten Auslassleitung kann im oberen Bereich des Reaktors, bevorzugt im Bereich eines Flüssigkeitspegelstands der in dem Reaktor vorliegenden wässrigen Lösung angeordnet sein, wobei die erste und die zweite Auslassvorrichtung wahlweise betreibbar sind. Auf diese Weise kann in Abhängigkeit der Betriebseinstellungen die dafür besser geeignete Auslassvorrichtung ausgewählt werden. Auch hier können die Öffnungen der Auslassleitungen, wie zuvor beschrieben, mehrere Auslassöffnungen aus dem Reaktor bedeuten, die mit der jeweiligen Auslassleitung verbunden sind.Another embodiment of a device according to the invention can have two outlet devices, i. H. a first outlet device from a first outlet line with a first high pressure valve and a second outlet device from a second outlet line with a second high pressure valve. An opening of the first outlet line can be arranged in the lower area of the reactor, preferably at the bottom of the reactor or its lowest point, and an opening of the second outlet line can be arranged in the upper area of the reactor, preferably in the area of a liquid level of the aqueous liquid present in the reactor Solution be arranged, wherein the first and the second outlet device are selectively operable. In this way, the more suitable outlet device can be selected depending on the operating settings. Here, too, the openings of the outlet lines, as described above, can mean a plurality of outlet openings from the reactor which are connected to the respective outlet line.
In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung kann die Auslassvorrichtung mit einer Abscheidevorrichtung zur Trennung einer gasförmigen Phase von einer flüssigen Phase der wässrigen Lösung verbunden sein, um einen Gasphasenanteil von der wässrigen Phase (Lösung), die die Fermentationsprodukte enthält, abzutrennen.In a further embodiment of the device according to the invention, the outlet device can have a separation device for separating a gaseous phase from a liquid phase be connected to the aqueous solution in order to separate a gas phase fraction from the aqueous phase (solution) containing the fermentation products.
An die Abscheidevorrichtung kann sich in einer bevorzugten Ausführungsform stromabwärts auf einer Gasphasenseite eine Vorrichtung zur Gasdurchflussmessung und auf einer Flüssigphasenseite eine Vorrichtung zur Füllstands- oder Durchflussmessung anschließen. Auch die hier gemessenen Werte können bei der automatisierten Regelung der Vorrichtung mittels der elektronischen Mess- und Regelungseinrichtung berücksichtigt werden. Ferner kann auf der Gasphasenseite optional eine Analyse der Gaszusammensetzung vorgesehen sein, um das Vorhandensein von eventuell nicht reagiertem Synthesegas oder unerwünschten gasförmigen Reaktionsprodukten feststellen zu können.In a preferred embodiment, a device for gas flow measurement can be connected to the separation device downstream on a gas phase side and a device for fill level or flow measurement on a liquid phase side. The values measured here can also be taken into account in the automated regulation of the device by means of the electronic measuring and regulating device. Furthermore, an analysis of the gas composition can optionally be provided on the gas phase side in order to be able to determine the presence of possibly unreacted synthesis gas or undesired gaseous reaction products.
Weitere Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Vorrichtung beziehen sich darauf, dass die Zuführvorrichtung für die Nährlösung eine Vorratsvorrichtung und eine zugeordnete Hochdruckpumpe aufweisen kann. Ebenso kann die Zuführvorrichtung für die Hilfslösung eine Vorratsvorrichtung und eine zugeordnete Hochdruckpumpe aufweisen. Die Zuführvorrichtung für Synthesegas kann eine Synthesegasquelle und in Abhängigkeit eines Synthesegasdrucks der Synthesegasquelle einen Durchflussregler oder einen Kompressor und einen Durchflussregler aufweisen.Further embodiments of the device according to the invention relate to the fact that the feed device for the nutrient solution can have a storage device and an associated high-pressure pump. The supply device for the auxiliary solution can also have a storage device and an associated high-pressure pump. The supply device for synthesis gas can have a synthesis gas source and, depending on a synthesis gas pressure of the synthesis gas source, a flow regulator or a compressor and a flow regulator.
Dabei können die Zuführvorrichtungen zur automatisierten Steuerung bzw. Regelung des Betriebs entsprechende mit der Mess- und Regelungseinrichtung kommunikativ verbundene Durchflussmesser für die zugeführten Mengen (Volumina oder Massen) aufweisen, wobei bei den Zuführvorrichtungen für Nährlösung und Hilfslösung alternativ auch jeweils eine Füllstandmessung in der jeweiligen Vorratsvorrichtung vorgesehen sein kann. Auch die Füllstandmesser sind dann mit der Mess- und Regelungseinrichtung kommunikativ verbunden.The feed devices for the automated control or regulation of the operation can have corresponding flow meters communicatively connected to the measuring and regulating device for the fed quantities (volumes or masses), with the feed devices for nutrient solution and auxiliary solution also alternatively each having a level measurement in the respective storage device can be provided. The level meters are then also communicatively connected to the measuring and regulating device.
Ebenso können die Hochdruckpumpen und der Durchflussregler sowie ggf. der Kompressor mit der elektronischen Mess- und Regelungseinrichtung kommunikativ verbunden sein, die ferner zur Steuerung der Hochdruckpumpen und des Durchflussreglers zur Regelung der Zuführvolumina von Nährlösung, Hilfslösung und Synthesegas ausgebildet ist.Likewise, the high-pressure pumps and the flow regulator and possibly the compressor can be communicatively connected to the electronic measuring and regulating device, which is also designed to control the high-pressure pumps and the flow regulator to regulate the supply volumes of nutrient solution, auxiliary solution and synthesis gas.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur kontinuierlichen Fermentation von Synthesegas bei einem Prozessdruck, der in einem Bereich von 1,1 bis 200 bar liegt, das unter Verwendung einer erfindungsgemäßen Vorrichtung durchgeführt werden kann, umfasst die Schritte:
- - in dem Reaktor Vorlegen einer Suspension mit Synthesegasfermentationsbakterien als wässrige Lösung bis zu einem vorbestimmten Füllstand in dem Reaktor;
- - kontinuierlich Zuführen des Edukts und kontinuierlich oder semi-kontinuierlich Zuführen der Zusatzstoffe in den Reaktor;
- - dabei in dem Reaktor Einstellen des Prozessdrucks der Gasphase in
1,1 bis 200 bar; - gegebenenfalls nach einer vorbestimmten Startfermentationszeit - unddem Bereich von - - kontinuierlich zeitgesteuert Öffnen und Schließen des Hochdruckventils, dabei Auslassen des vorbestimmten Volumens der wässrigen Lösung aus dem Reaktor.
- - Submission of a suspension with synthesis gas fermentation bacteria as an aqueous solution in the reactor up to a predetermined fill level in the reactor;
- - continuously supplying the starting material and continuously or semi-continuously supplying the additives into the reactor;
- - The process pressure of the gas phase is set in the reactor in the range from 1.1 to 200 bar; - if necessary after a predetermined start fermentation time - and
- - Continuously time-controlled opening and closing of the high-pressure valve, thereby letting out the predetermined volume of the aqueous solution from the reactor.
Vorzugsweise kann zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in dem Reaktor der Prozessdruck der Gasphase in dem Bereich von 2 bis 20 bar eingestellt werden.To carry out the process according to the invention, the process pressure of the gas phase in the reactor can preferably be set in the range from 2 to 20 bar.
Erfindungsgemäß umfasst das kontinuierlich Zuführen des Edukts und das kontinuierlich oder semi-kontinuierlich Zuführen der Zusatzstoffe in den Reaktor das
- - kontinuierlich Zuführen des Synthesegases in den Reaktor mit der Zuführvorrichtung für das Synthesegas;
- - kontinuierlich oder semi-kontinuierlich Zuführen der Nährlösung in den Reaktor mit der Zuführvorrichtung für die Nährlösung; und
- - bedarfsabhängig Zuführen der Hilfslösung zur Einstellung eines pH-Werts der wässrigen Lösung im Reaktor mit der Zuführvorrichtung für die Hilfslösung.
- - continuously feeding the synthesis gas into the reactor with the feeding device for the synthesis gas;
- - continuously or semi-continuously feeding the nutrient solution into the reactor with the feeding device for the nutrient solution; and
- - Depending on the need, supply of the auxiliary solution to adjust a pH value of the aqueous solution in the reactor with the supply device for the auxiliary solution.
Dabei sind das Öffnen und Schließen des Hochdruckventils zum Auslassen des vorbestimmten Volumens der wässrigen Lösung aus dem Reaktor und das Zuführen von Synthesegas, Nährlösung und Hilfslösung in den Reaktor so aufeinander abgestimmt, dass der Prozessdruck in der Gasphase innerhalb vorgegebener Toleranzgrenzen sowie auch ein vorbestimmter Füllstand der wässrigen Lösung im Reaktor beibehalten werden.The opening and closing of the high-pressure valve to let the predetermined volume of the aqueous solution out of the reactor and the feeding of synthesis gas, nutrient solution and auxiliary solution into the reactor are coordinated so that the process pressure in the gas phase is within specified tolerance limits as well as a predetermined level of the aqueous solution are retained in the reactor.
Weitere Ausführungsformen sowie einige der Vorteile, die mit diesen und weiteren Ausführungsformen verbunden sind, werden durch die nachfolgende ausführliche Beschreibung unter Bezug auf die begleitenden Figuren deutlich und besser verständlich. Gegenstände oder Teile derselben, die im Wesentlichen gleich oder ähnlich sind, können mit denselben Bezugszeichen versehen sein. Die Figuren sind lediglich eine schematische Darstellung einer Ausführungsform der Erfindung.Further embodiments as well as some of the advantages associated with these and further embodiments will be made clearer and better understood from the following detailed description with reference to the accompanying figures. Objects or parts thereof that are essentially the same or similar can be provided with the same reference symbols. The figures are only a schematic representation of an embodiment of the invention.
Dabei zeigen:
-
1 eine schematische Ansicht eines Reaktors mit einer Auslassvorrichtung in einer ersten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Vorrichtung zur kontinuierlichen Fermentation von Synthesegas unter Druck, -
2 eine schematische Ansicht des Reaktors mit einer Auslassvorrichtung in einer zweiten Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Vorrichtung, -
3 eine schematische Ansicht einer Vorrichtung zur kontinuierlichen Fermentation von Synthesegas unter Druck nach einer erfindungsgemäßen Ausführungsform.
-
1 a schematic view of a reactor with an outlet device in a first embodiment of a device according to the invention for the continuous fermentation of synthesis gas under pressure, -
2 a schematic view of the reactor with an outlet device in a second embodiment of a device according to the invention, -
3 a schematic view of a device for the continuous fermentation of synthesis gas under pressure according to an embodiment of the invention.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Vorrichtung und ein Verfahren zur kontinuierlichen Fermentation von Synthesegas bei einem erhöhten Druck von 1,1 bis 200 bar, bevorzugt von 2 bis 20 bar. Dabei gestattet die Vorrichtung die Durchführung des Verfahrens in kontinuierlicher Betriebsweise, die die Produktivität erhöht, und zwar unter einem erhöhten Prozessdruck, was bislang nur im Batch- oder Semi-Batchbetrieb möglich war, die aber nachteilig nur über eine begrenzte Zeitdauer stabil sind. Mithilfe des höheren Prozessdrucks wird die ansonsten sehr geringe Gaslöslichkeit von Wasserstoff und Kohlenstoffmonoxid in einer Prozesslösung erhöht, wodurch die Verfügbarkeit dieser Komponenten für die Bakterien verbessert wird.The present invention relates to an apparatus and a method for the continuous fermentation of synthesis gas at an elevated pressure of 1.1 to 200 bar, preferably from 2 to 20 bar. The device allows the process to be carried out continuously, which increases productivity, under increased process pressure, which was previously only possible in batch or semi-batch operation, but which, disadvantageously, are only stable over a limited period of time. With the help of the higher process pressure, the otherwise very low gas solubility of hydrogen and carbon monoxide in a process solution is increased, which improves the availability of these components for the bacteria.
Die erfindungsgemäße Auslassvorrichtung, die den kontinuierlichen Betrieb unter erhöhtem Druck in apparativ einfacher Weise gestattet, wird durch eine Auslassleitung
Wie in
Alternativ dazu kann die Öffnung der Auslassleitung
Um je nach Bedarf beide Vorteile mit einer Vorrichtung nutzen zu können, kann eine erfindungsgemäße Vorrichtung auch zwei Auslassvorrichtungen, d. h. zwei Auslassleitungen
Zur Durchführung des Verfahrens zur kontinuierlichen Fermentation von Synthesegas bei erhöhtem Prozessdruck wird in dem Reaktor
Die Zufuhr des Synthesegases aus einer Synthesegasquelle
Neben dem Synthesegas werden die wässrige Lösung
Die Zuführvorrichtungen
Mit der erfindungsgemäßen Auslassvorrichtung aus der Auslassleitung
Zur Realisierung ist ein sich schnell öffnendes und schließendes Hochdruckventil
Die Öffnungs- und Schließzeit des Hochdruckventils
Die erfindungsgemäße Auslassvorrichtung mit Hochdruckventil bietet den zusätzlichen Vorteil, auch bei sehr geringen Durchflüssen zuverlässig zu funktionieren, wo Pumpen oder Regelventile oft versagen. Ist dort die Taktdauer zu kurz, wird kein stabiler Betrieb erreicht, während typische Öffnungszeiten des Hochdruckventils im Bereich von Millisekunden liegen können. Das Taktintervall dieser Operation bestimmt den Durchfluss der Auslassvorrichtung. Ein geeignetes Hochdruckventil kann beispielsweise ein Hochdruckdosierventil sein.The outlet device according to the invention with a high-pressure valve offers the additional advantage of functioning reliably even with very low flow rates, where pumps or control valves often fail. If the cycle time is too short there, stable operation is not achieved, while typical opening times of the high pressure valve can be in the range of milliseconds. The cycle interval of this operation determines the flow rate of the exhaust device. A suitable high pressure valve can be, for example, a high pressure metering valve.
Stromabwärts des Hochdruckventils
Je nach festgestellter Gaszusammensetzung kann der Gasphasenstrom, falls er z. B. noch Synthesegaskomponenten enthält, rückgeführt werden, gegebenenfalls nach einem Aufbereitungsschritt zur Aufkonzentration oder Reinigung. Alternativ oder zusätzlich kann die festgestellte Gaszusammensetzung als Basis zur Modifikation der Betriebsparameter herangezogen werden, um die Fermentationsbedingungen so zu ändern, dass die Gasphase kein Synthesegas oder unerwünschte Gasprodukte enthält. Entsprechend kann auch die wässrige Produktlösung analysiert werden, und, falls die Produktzusammensetzung von einer gewünschten Produktzusammensetzung abweicht, können die Fermentationsbedingungen entsprechend geändert werden, damit vermehrt die gewünschten Fermentationsprodukte entstehen.Depending on the gas composition determined, the gas phase stream, if it is z. B. still contains synthesis gas components, are recycled, optionally after a processing step for concentration or purification. Alternatively or additionally, the gas composition determined can be used as a basis for modifying the operating parameters in order to change the fermentation conditions so that the gas phase does not contain any synthesis gas or undesired gas products. The aqueous product solution can also be analyzed accordingly, and if the product composition deviates from a desired product composition, the fermentation conditions can be changed accordingly so that the desired fermentation products are increasingly formed.
Das Taktintervall des Hochdruckventils
Um daher zur Einstellung der Öffnungs- und Schließzeit des Hochdruckventils
Sämtliche Messvorrichtungen sind mit einer ebenfalls nicht dargestellten elektronischen Mess- und Regelungseinrichtung kommunikativ verbunden, die die erfassten Messwerte zur Regelung der Öffnungs- und Schließzeit des Hochdruckventils
Beispiel:
- Ein Reaktor mit
einem Volumen von 2,2 I wirdmit 3,61 g/h Gasgemisch (H2, CO, CO2, N2) beaufschlagt. Der Durchfluss der Lösung beträgt 60 g/h.Der Versuchsdruck beträgt 4 bar absolut. Die Öffnungszeit des Hochdruckventils der Auslassvorrichtung beträgt 0,15 s. - Dieser Wert wurde experimentell für die eingesetzte Anlage und unter
dem Versuchsdruck von 4 bar ermittelt. Bei höheren Drücken wird dieser Wert für das bestehende System kleiner werden. Mit der Öffnungszeit von 0,15 s werden in der eingesetzten Anlage rund 1,7 g wässrige Suspension pro Takt aus dem System entfernt. Diese Menge hängt vom Gasanteil der wässrigen Suspension, von den Querschnitten und der Länge der verwendeten Leitungen ab. Daher sollten Öffnungs- und Schließzeiten im Rahmen erster Komponententests einer neuen Anlage unter Prozessbedingungen mit reinem Wasser bestimmt und beim späteren Betrieb angepasst werden. Im Ausführungsbeispiel beträgt das Taktintervall (Summe aus Öffnungs- und Schließzeit) 100 s. Über diese Einstellungen wird die Menge der wässrigen Lösung im Reaktor über längere Zeiten konstant gehalten. - Werden im Betrieb Abweichungen in der Bilanz zwischen Zuführung und Ausleitung festgestellt, kann das Taktintervall angepasst werden, im genannten Beispiel etwa innerhalb des Bereichs von 105 s bis 95 s, sodass die Öffnungszeit konstant bleibt.
- A reactor with a volume of 2.2 l is charged with 3.61 g / h of gas mixture (H 2 , CO, CO 2 , N 2 ). The flow rate of the solution is 60 g / h. The test pressure is 4 bar absolute. The opening time of the high pressure valve of the outlet device is 0.15 s.
- This value was determined experimentally for the system used and under the test pressure of 4 bar. At higher pressures this value will decrease for the existing system. With the opening time of 0.15 s, around 1.7 g of aqueous suspension are removed from the system per cycle in the system used. This amount depends on the gas content of the aqueous suspension, on the cross-sections and the length of the lines used. Therefore, opening and closing times should be determined as part of the first component tests of a new system under process conditions with pure water and adjusted during later operation. In the exemplary embodiment, the cycle interval (sum of opening and closing times) is 100 s. These settings keep the amount of aqueous solution in the reactor constant over longer times.
- If deviations are found in the balance between feed and discharge during operation, the cycle interval can be adjusted, in the example mentioned within the range from 105 s to 95 s, so that the opening time remains constant.
Die Vorrichtung und das Verfahren, die mit den gezeigten Figuren und dem Beispiel beschrieben wurden, stellen lediglich Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Vorrichtung und des Verfahrens dar, beschränken aber nicht den Schutzumfang der Erfindung auf die beispielhaften Details. Für den Fachmann übliche Modifikationen wie Abweichungen in Anzahl und Anordnung von Zu- und Auslasseinrichtungen beispielsweise sollen im Schutzumfang umfasst sein.The device and the method which have been described with the shown figures and the example merely represent embodiments of the device and the method according to the invention, but do not limit the scope of protection of the invention to the exemplary details. Modifications customary for a person skilled in the art, such as deviations in the number and arrangement of inlet and outlet devices, for example, should be included in the scope of protection.
BezugszeichenlisteList of reference symbols
- 11
- Reaktorreactor
- 22
- AuslassleitungOutlet pipe
- 33
- HochdruckventilHigh pressure valve
- 44th
- AbscheiderSeparator
- 55
- Gasdurchflussmessung (und ggf. Analyse)Gas flow measurement (and, if necessary, analysis)
- 66th
- Füllstands-/Durchflussmessung wässrige PhaseLevel / flow measurement aqueous phase
- 77th
- DruckregeleinrichtungPressure control device
- 88th
- GasdurchflussmessungGas flow measurement
- 99
- FüllstandmessungLevel measurement
- 1010
- Vorrat wässrige Nährlösung (ggf. mit Füllstandmessung)Storage of aqueous nutrient solution (if necessary with level measurement)
- 1111
- Vorrat HilfslösungReserve of auxiliary solution
- 1212th
- SynthesegasquelleSynthesis gas source
- 1313th
- DurchflussreglerFlow regulator
- 1414th
- Kompressorcompressor
- 1515th
- Hochdruckpumpe high pressure pump
- A, B, CA, B, C
- Zuführvorrichtung für Nährlösung, Hilfslösung und SynthesegasFeed device for nutrient solution, auxiliary solution and synthesis gas
- G, WG, W
- Gasphase, wässrige LösungGas phase, aqueous solution
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturPatent literature cited
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- EP 3470524 A1 [0010]EP 3470524 A1 [0010]
- US 5593886 [0011]US 5593886 [0011]
- US 5807722 [0011]US 5807722 [0011]
Zitierte Nicht-PatentliteraturNon-patent literature cited
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- „Sustainable ethanol fermentation from synthesis gas by Clostridium ljungdahlii in a continuous stirred tank bioreactor‟, Mohammadi et al., J. Chem. Technol. Biotechnol. 2012; 87, 837-843 [0007]“Sustainable ethanol fermentation from synthesis gas by Clostridium ljungdahlii in a continuous stirred tank bioreactor”, Mohammadi et al., J. Chem. Technol. Biotechnol. 2012; 87, 837-843 [0007]
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-
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