DE102019118802A1 - Dissipative glove and method for manufacturing a dissipative glove - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen Handschuh (10, 100), der zumindest in einem Bereich, insbesondere in einem Innenhandbereich des Handschuhs (10, 100), eine nichttextile, polymere Außenschicht (14, 114) aufweist. Sie ist dadurch gekennzeichnet, dass die Außenschicht (14, 114) elektrisch leitfähige Partikel (20, 120), insbesondere elektrisch leitfähige Nanopartikel, aufweist. Des Weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren (200) zur Herstellung eines solchen Handschuhs (10, 100). Die Erfindung ermöglicht es, elektrische Leitfähigkeitseigenschaften eines gattungsgemäßen Handschuhs (10, 100) zu verbessern bzw. einen solchen Handschuh (10, 100) einfach und kostengünstig herzustellen.The invention relates to a glove (10, 100) which has a non-textile, polymeric outer layer (14, 114) at least in one area, in particular in an inner hand area of the glove (10, 100). It is characterized in that the outer layer (14, 114) has electrically conductive particles (20, 120), in particular electrically conductive nanoparticles. The invention also relates to a method (200) for producing such a glove (10, 100). The invention makes it possible to improve the electrical conductivity properties of a glove (10, 100) of the generic type or to manufacture such a glove (10, 100) simply and inexpensively.
Description
Die Erfindung betrifft einen Handschuh, der zumindest in einem Bereich, insbesondere in einem Innenhandbereich des Handschuhs, eine polymere Außenschicht aufweist. Des Weiteren betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Handschuhs.The invention relates to a glove which has a polymeric outer layer at least in one area, in particular in an inner hand area of the glove. The invention also relates to a method for producing such a glove.
Für die Herstellung empfindlicher elektronischer (ESDS, ElectroStatic Discharge Sensitive-) Bauelemente, beispielsweise für Elektromobilitäts-Lösungen, besteht ein besonderer Bedarf an ableitfähiger Kleidung. Insbesondere besteht ein Bedarf an Kleidung zur Vermeidung und/oder Reduktion elektrostatischer Aufladungen (ESD-Kleidung, ElectroStatic Discharge-Kleidung).For the production of sensitive electronic (ESDS, ElectroStatic Discharge Sensitive) components, for example for electromobility solutions, there is a particular need for conductive clothing. In particular, there is a need for clothing to prevent and / or reduce electrostatic charges (ESD clothing, ElectroStatic Discharge clothing).
Zum Schutz solcher Bauelemente sollte eine ableitfähige Kleidung, insbesondere eine ESD-Kleidung, eine durchgängige Ableitung einer etwaigen elektrostatischen Aufladung durch alle Kleidungsstücke der Arbeitsperson hindurch ermöglichen. Daher werden unter anderem ableitfähige, insbesondere ESD-fähige, Handschuhe benötigt.To protect such components, conductive clothing, in particular ESD clothing, should enable any electrostatic charge to be continuously discharged through all of the worker's clothing. Therefore, among other things, conductive, especially ESD-capable, gloves are required.
Die Klassifizierung eines ableitfähigen Kleidungsstücks, insbesondere eines Handschuhs, kann anhand seines Durchgangswiderstands und/oder anhand seines Oberflächenwiderstands, beispielsweise gemessen gemäß der Normenreihen EN 1149 oder EN 61340 oder gemäß einer der Normen EN 16350 oder EN 20345 und/oder gemäß den technischen Regeln für Gefahrstoffe 727 Kapitel 2 und 7, erfolgen. Insbesondere kann ein Handschuh mit einem Durchgangswiderstand zwischen 100 Ω und 1011 Ω als ableitfähig klassifiziert werden. Als ESD-fähig kann ein Handschuh klassifiziert werden, dessen Durchgangswiderstand zwischen 105 Ω und 3,5 × 107 Ω liegt.The classification of a conductive item of clothing, in particular a glove, can be based on its volume resistance and / or its surface resistance, for example measured according to the series of standards EN 1149 or EN 61340 or according to one of the standards EN 16350 or EN 20345 and / or according to the technical rules for hazardous substances 727 Chapters 2 and 7. In particular, a glove with a volume resistance between 10 0 Ω and 10 11 Ω can be classified as dissipative. A glove can be classified as ESD-capable if its volume resistance is between 10 5 Ω and 3.5 × 10 7 Ω.
Die Fa. W+R INDUSTRY GmbH, Metzingen, vertreibt unter der Bezeichnung „ECOMASTER VELOX ESD“ einen ESD-Schutzhandschuh, der einen nahtlosen Strickliner aufweist. Im Strickliner ist ein Garn mit Carbonfasern eingearbeitet, durch die der Strickliner ableitfähig, insbesondere ESD-fähig, ist. Der Handschuh ist in seinem Innenhandbereich mit einer nichttextilen, polymeren Außenschicht beschichtet. Diese Außenschicht ist unter anderem ölbeständig und flüssigkeitsabweisend, sodass der Handschuh entsprechenden chemischen Anforderungen genügen und beispielsweise zur Handhabung trockener als auch feuchter, insbesondere beölter, Teile verwendet werden kann. Durch den ableitfähigen Strickliner ist der Handschuh prinzipiell auch zur Handhabung empfindlicher elektronischer Bauelemente geeignet. Jedoch bestimmt die Außenschicht den resultierenden Durchgangswiderstand des Handschuhs mit, sodass die effektive elektrische Leitfähigkeit des Handschuhs bislang nicht präzise definiert ist.W + R INDUSTRY GmbH, Metzingen, sells an ESD protective glove with a seamless knitted liner under the name “ECOMASTER VELOX ESD”. A yarn with carbon fibers is incorporated into the knitting liner, which makes the knitting liner conductive, especially ESD-capable. The palm of the glove is coated with a non-textile, polymeric outer layer. This outer layer is, among other things, oil-resistant and liquid-repellent, so that the glove meets the corresponding chemical requirements and can be used, for example, to handle dry and moist, in particular oiled, parts. Thanks to the conductive knitted liner, the glove is in principle also suitable for handling sensitive electronic components. However, the outer layer also determines the resulting volume resistance of the glove, so that the effective electrical conductivity of the glove has not yet been precisely defined.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen gattungsgemäßen Handschuh mit verbesserter, insbesondere präzise einstellbarer, Ableitfähigkeit anzubieten. Ferner besteht die Aufgabe, ein Herstellverfahren anzubieten, das eine besonders einfache und kostengünstige Herstellung eines solchen Handschuhs ermöglicht.The object of the present invention is therefore to offer a generic glove with improved, in particular precisely adjustable, conductivity. Furthermore, there is the task of offering a production method which enables a particularly simple and inexpensive production of such a glove.
Die Aufgabe wird gelöst durch einen Handschuh, der zumindest in einem Bereich, insbesondere in einem Innenhandbereich des Handschuhs, eine nichttextile, polymere Außenschicht aufweist, wobei die Außenschicht elektrisch leitfähige Partikel, insbesondere elektrisch leitfähige Nanopartikel, aufweist.The object is achieved by a glove which has a non-textile, polymeric outer layer in at least one area, in particular in an inner hand area of the glove, the outer layer having electrically conductive particles, in particular electrically conductive nanoparticles.
Somit kann auch die Außenschicht elektrisch leitfähig sein. Elektrostatische Aufladungen, die sich beispielsweise bei der Handhabung eines empfindlichen elektronischen Bauelements bilden, können über die Außenschicht des Handschuhs abgeleitet werden. Dadurch kann das empfindliche elektronische Bauelement gegen elektrostatische Gefahren geschützt werden. Je nach in die Außenschicht eingebrachter Menge und Verteilung der leitfähigen Partikel lässt sich ferner die Ableitfähigkeit der Außenschicht und damit die des Handschuhs präzise einstellen.The outer layer can thus also be electrically conductive. Electrostatic charges, which are formed, for example, when handling a sensitive electronic component, can be dissipated via the outer layer of the glove. This allows the sensitive electronic component to be protected against electrostatic hazards. Depending on the amount and distribution of the conductive particles introduced into the outer layer, the conductivity of the outer layer and thus that of the glove can also be precisely adjusted.
Ein solcher Handschuh kann Touchscreen-fähig sein. Insbesondere kann der Handschuh eingerichtet sein, Eingaben auf berührungsempfindlichen Bildschirmen, beispielsweise auf kapazitiv wirkenden Bildschirmen, zu ermöglichen. Dazu kann sich die Außenschicht auf ein oder mehrere Fingerkuppenbereiche des Handschuhs erstrecken.Such a glove can be touchscreen capable. In particular, the glove can be set up to enable inputs on touch-sensitive screens, for example on screens that act capacitively. For this purpose, the outer layer can extend onto one or more fingertip areas of the glove.
Unter einem Partikel kann ein dreidimensionales Kleinstteilchen verstanden werden, das insbesondere nicht in eine makroskopische Struktur, beispielsweise als Teil eines Fadens, Garns oder einer makroskopischen Faser, eingebunden sein kann.A particle can be understood to be a three-dimensional tiny particle which, in particular, cannot be incorporated into a macroscopic structure, for example as part of a thread, yarn or a macroscopic fiber.
Unter einem Nanopartikel kann ein Partikel mit einem größten Durchmesser von bis zu 100 nm verstanden werden.A nanoparticle can be understood as a particle with a largest diameter of up to 100 nm.
Die elektrisch leitfähigen Partikel können in der Außenschicht lose verteilt sein. Sie können insbesondere homogen in der Außenschicht verteilt sein.The electrically conductive particles can be loosely distributed in the outer layer. In particular, they can be distributed homogeneously in the outer layer.
Als leitfähig kann ein Material, insbesondere ein Partikel, angesehen werden, wenn seine spezifische Leitfähigkeit mindestens 10-11 S/m, bevorzugt mindestens 10-8 S/m beträgt.A material, in particular a particle, can be regarded as conductive if its specific conductivity is at least 10 -11 S / m, preferably at least 10 -8 S / m.
Der Handschuh kann ein- oder mehrschichtig ausgebildet sein.The glove can have one or more layers.
Der Handschuh kann ohne textile Basisschicht, insbesondere ohne Strickliner, ausgebildet sein. Ein solcher Handschuh kann ein Einmalhandschuh sein und/oder als Einmalhandschuh verwendbar sein.The glove can be designed without a textile base layer, in particular without a knitted liner. Such a glove can be a disposable glove and / or can be used as a disposable glove.
Die nichttextile Außenschicht kann bei einem solchen Handschuh die einzige Schicht bilden. Der Handschuh und/oder die Außenschicht können nahtlos ausgebildet sein.The non-textile outer layer can form the only layer in such a glove. The glove and / or the outer layer can be seamless.
Bevorzugt kann ein solcher Handschuh Latex, PVC und/oder Acrylnitril-Butadien-Kautschuk aufweisen. Insbesondere kann seine Außenschicht wenigstens einen dieser Stoffe enthalten. Der Handschuh kann dann mittels Koagulation einer flüssigen Phase aus wenigstens einem dieser Stoffe hergestellt sein.Such a glove can preferably comprise latex, PVC and / or acrylonitrile-butadiene rubber. In particular, its outer layer can contain at least one of these substances. The glove can then be produced from at least one of these substances by means of coagulation of a liquid phase.
Der Handschuh kann besonders homogene Leitfähigkeitseigenschaften aufweisen, wenn die Außenschicht durch Tauchbaden und/oder Sprühen hergestellt ist.The glove can have particularly homogeneous conductivity properties if the outer layer is produced by immersion bathing and / or spraying.
Alternativ kann der Handschuh als konfektionierter und/oder gestrickter Handschuh ausgebildet sein. Dazu kann der Handschuh eine textile Basisschicht, insbesondere einen Strickliner, aufweisen. Dann kann die Außenschicht als Beschichtung auf der Basisschicht ausgebildet sein. Die Basisschicht, insbesondere der Strickliner, kann nahtlos ausgebildet sein.Alternatively, the glove can be designed as a made-up and / or knitted glove. For this purpose, the glove can have a textile base layer, in particular a knitted liner. The outer layer can then be designed as a coating on the base layer. The base layer, in particular the knitted liner, can be seamless.
Besonders bevorzugt ist es, wenn die Basisschicht elektrisch leitfähig ist.It is particularly preferred if the base layer is electrically conductive.
Um die Basisschicht hinreichend leitfähig auszubilden, kann sie ein Basis-Trägermaterial und ein elektrisch leitfähiges Garn aufweisen. Vorzugsweise kann das elektrisch leitfähige Garn, insbesondere mit dem Basis-Trägermaterial, verstrickt, verzwirnt und/oder versponnen sein. Insbesondere können ein oder mehrere elektrisch leitfähige Garne vorhanden sein. Die Basisschicht kann ferner mehrere, unterschiedliche Basis-Trägermaterialien aufweisen. Somit lässt sich der Handschuh auf besondere mechanische, chemische und/oder physikalische Anforderungen, beispielsweise Abriebfestigkeit, chemische Beständigkeit oder thermische Leitfähigkeit, hin abstimmen. Insbesondere kann das Basis-Trägermaterial solchen Anforderungen entsprechend gewählt sein.In order to make the base layer sufficiently conductive, it can have a base carrier material and an electrically conductive yarn. The electrically conductive yarn, in particular with the base carrier material, can preferably be knitted, twisted and / or spun. In particular, one or more electrically conductive yarns can be present. The base layer can furthermore have several different base carrier materials. The glove can thus be tailored to special mechanical, chemical and / or physical requirements, for example abrasion resistance, chemical resistance or thermal conductivity. In particular, the base carrier material can be selected according to such requirements.
Das Basis-Trägermaterial kann ein Polymer, beispielsweise Polyamid, insbesondere Aramid, Para-Aramid und/oder Meta-Aramid, Polyester, Polyvinylchlorid, Polyurethan und/oder Polyethylen, besonders bevorzugt ein Hochleistungspolyethylen, Wolle, Baumwolle, Kohlenstofffasern, Glasfasern und/oder Leder aufweisen. Das Basis-Trägermaterial kann auch als Kunstleder ausgebildet sein und/oder ein solches aufweisen. Das Kunstleder kann dazu aus Polyurethan ausgebildet sein und/oder Polyurethan enthalten.The base carrier material can be a polymer, for example polyamide, in particular aramid, para-aramid and / or meta-aramid, polyester, polyvinyl chloride, polyurethane and / or polyethylene, particularly preferably a high-performance polyethylene, wool, cotton, carbon fibers, glass fibers and / or leather exhibit. The base carrier material can also be designed as synthetic leather and / or have such a material. For this purpose, the synthetic leather can be made of polyurethane and / or contain polyurethane.
Das elektrisch leitfähige Garn kann aus einem elektrisch leitfähigen Material, insbesondere Kupfer, Stahl, Kohlenstoff, insbesondere in Form von Kohlenstofffasern, Silber und/oder Gold, ausgebildet und/oder mit dem elektrisch leitfähigen Material beschichtet sein.The electrically conductive yarn can be made from an electrically conductive material, in particular copper, steel, carbon, in particular in the form of carbon fibers, silver and / or gold, and / or coated with the electrically conductive material.
Bei einem solchen konfektionierten und/oder gestrickten Handschuh kann die Außenschicht durch Tauchbaden, Bedrucken, Sprühen und/oder als Besatz hergestellt sein. Um die Außenschicht als Besatz herzustellen, kann sie zunächst separat hergestellt werden und anschließend mit der Basisschicht verbunden, beispielsweise aufgenäht, werden. Die Außenschicht kann insbesondere eine homogene Verteilung der Partikel aufweisen.In such a ready-made and / or knitted glove, the outer layer can be produced by immersion bathing, printing, spraying and / or as a trim. In order to produce the outer layer as a trim, it can first be produced separately and then connected to the base layer, for example sewn on. The outer layer can in particular have a homogeneous distribution of the particles.
Die Außenschicht kann bei einem solchen Handschuh bevorzugt Polyurethan, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk, Latex und/oder Polyvinylchlorid aufweisen.In the case of such a glove, the outer layer can preferably comprise polyurethane, acrylonitrile-butadiene rubber, latex and / or polyvinyl chloride.
Die Partikel können als Leitfähigkeitsvermittler für die Außenschicht fungieren. Dazu können sie aus einem Stoff mit einer hohen spezifischen elektrischen Leitfähigkeit gebildet sein und/oder einen solchen Stoff aufweisen. Besonders bewährt hat es sich daher, wenn die Partikel Kohlenstoff, insbesondere Graphit und/oder Graphen, Wolfram, Edelstahl, Indiumzinnoxid, Fluor-dotiertes Zinn(IV)-Oxid, Aluminium-dotiertes Zinkoxid und/oder Antimon-dotiertes Zinn(IV)-Oxid, aufweisen.The particles can act as conductivity mediators for the outer layer. For this purpose, they can be formed from a substance with a high specific electrical conductivity and / or have such a substance. It has therefore proven particularly useful if the particles contain carbon, in particular graphite and / or graphene, tungsten, stainless steel, indium tin oxide, fluorine-doped tin (IV) oxide, aluminum-doped zinc oxide and / or antimony-doped tin (IV) - Oxide.
Die Außenschicht kann die Partikel zu höchstens 50 Volumenprozent, bevorzugt höchstens 30 Volumenprozent, aufweisen. Denkbar ist insbesondere ein Anteil im Bereich von 0,5 bis 3 Volumenprozent. Besonders bewährt haben sich beispielsweise Partikel, insbesondere Nanopartikel, aus Indiumzinnoxid in einem Anteil von 0,5 bis 1 Volumenprozent. Denkbar ist auch, dass Partikel, insbesondere Nanopartikel, Nanoröhren, insbesondere Kohlenstoffnanoröhren, aufweisen oder dass sie als solche ausgebildet sind. Die Nanoröhren, insbesondere die Kohlenstoffnanoröhren, können dispergiert sein. Sie können in einem Anteil von 2 bis 3 Volumenprozent vorliegen.The outer layer can have the particles to a maximum of 50 percent by volume, preferably a maximum of 30 percent by volume. In particular, a proportion in the range from 0.5 to 3 percent by volume is conceivable. For example, particles, in particular nanoparticles, made of indium tin oxide in a proportion of 0.5 to 1 percent by volume have proven particularly useful. It is also conceivable that particles, in particular nanoparticles, have nanotubes, in particular carbon nanotubes, or that they are designed as such. The nanotubes, in particular the carbon nanotubes, can be dispersed. They can be present in a proportion of 2 to 3 percent by volume.
Oberflächeneigenschaften des Handschuhs können je nach Einsatzgebiet des Handschuhs eingerichtet sein, wenn der Handschuh, insbesondere die Außenschicht, Oberflächen-nachbehandelt, insbesondere kugel- und/oder sandgestrahlt, ist. Beispielsweise kann der Handschuh mit Kupferkugeln kugelbestrahlt sein.Surface properties of the glove can be established depending on the area of use of the glove if the glove, in particular the outer layer, has been surface-treated, in particular shot-blasted and / or sand-blasted. For example, the glove can be peened with copper balls.
Die Außenschicht kann eine spezifische elektrische Leitfähigkeit von mindestens 10-11 S/m, bevorzugt von mindestens 10-8 S/m, aufweisen. Dies lässt sich erreichen, indem das Material der Partikel, ihre Größe und/oder ihre Verteilung entsprechend gewählt sind bzw. werden.The outer layer may have a conductivity of at least 10- 11 S / m preferably, of at least 10 -8 S / m, comprising. This can be achieved by selecting the material of the particles, their size and / or their distribution accordingly.
Der Handschuh kann ableitfähig, insbesondere ESD-fähig, sein. Ein solcher ableitfähiger, insbesondere ESD-fähiger, Handschuh kann für den Einsatz bei Arbeiten in Explosionsschutz-Bereichen, insbesondere in den Zonen 1, 2, 21 und/oder 22, besonders geeignet sein. Um den für die jeweilige Kategorie erforderlichen Durchgangswiderstand des Handschuhs sicherzustellen, kann die Leitfähigkeit wenigstens einer Schicht des Handschuhs geeignet eingestellt sein. Insbesondere kann die Leitfähigkeit der Außenschicht durch Wahl des Anteils an Partikeln in der Außenschicht eingestellt sein.The glove can be conductive, in particular ESD-capable. Such a conductive, in particular ESD-capable, glove can be particularly suitable for use when working in explosion protection areas, in particular in zones 1, 2, 21 and / or 22. In order to ensure the volume resistance of the glove required for the respective category, the conductivity of at least one layer of the glove can be suitably adjusted. In particular, the conductivity of the outer layer can be set by selecting the proportion of particles in the outer layer.
In den Rahmen der Erfindung fällt des Weiteren ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Handschuhs, wobei zur Herstellung der nichttextilen, polymeren Außenschicht elektrisch leitfähige Partikel, insbesondere elektrisch leitfähige Nanopartikel, in eine, insbesondere in flüssiger Phase vorliegende, Ausgangsmasse eingebracht werden. Dann kann die Ausgangsmasse vorab konditioniert werden, sodass sich die Leitfähigkeitseigenschaften der herzustellenden Außenschicht präzise und einfach einstellen lassen.A method for producing a glove according to the invention also falls within the scope of the invention, wherein electrically conductive particles, in particular electrically conductive nanoparticles, are introduced into a starting material, in particular in the liquid phase, to produce the non-textile, polymeric outer layer. The starting material can then be conditioned in advance so that the conductivity properties of the outer layer to be produced can be set precisely and easily.
Die Außenschicht kann dann beispielsweise durch Koagulation, beispielsweise mittels Tauchbaden, gebildet werden.The outer layer can then be formed, for example, by coagulation, for example by means of immersion bathing.
Um möglichst homogene Leitfähigkeitseigenschaften der Außenschicht zu erhalten, können die leitfähigen Partikel homogen in der Ausgangsmasse verteilt werden. Die homogene Verteilung kann zusammen mit dem Einbringen der Partikel in die Ausgangsmasse erfolgen. Alternativ oder ergänzend kann die Verteilung der Partikel in der Ausgangsmasse auch in einem separaten Schritt, beispielsweise durch Umrühren der Ausgangsmasse, erfolgen.In order to obtain the most homogeneous conductivity properties of the outer layer possible, the conductive particles can be distributed homogeneously in the starting material. The homogeneous distribution can take place together with the introduction of the particles into the starting material. As an alternative or in addition, the particles in the starting material can also be distributed in a separate step, for example by stirring the starting material.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden detaillierten Beschreibung eines Ausführungsbeispiels der Erfindung anhand der Figuren der Zeichnung, die erfindungswesentliche Einzelheiten zeigen, sowie aus den Ansprüchen.Further features and advantages of the invention emerge from the following detailed description of an embodiment of the invention with reference to the figures of the drawing, which show details essential to the invention, and from the claims.
Die einzelnen Merkmale können je einzeln für sich oder zu mehreren in beliebigen Kombinationen bei Varianten der Erfindung verwirklicht sein. In der schematischen Zeichnung sind Ausführungsbeispiele der Erfindung dargestellt, welche in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert werden.The individual features can be implemented individually or collectively in any combination in variants of the invention. In the schematic drawing, exemplary embodiments of the invention are shown, which are explained in more detail in the following description.
Es zeigen:
-
1 einen Handschuh mit einem Strickliner; -
2 einen Einmalhandschuh und -
3 ein Ablaufdiagramm eines Verfahrens zur Herstellung eines Handschuhs.
-
1 a glove with a knit liner; -
2 a disposable glove and -
3 a flow chart of a method for manufacturing a glove.
Der Strickliner
Der Strickliner
Die Außenschicht
Die Außenschicht
Seine Außenschicht
Die leitfähigen Partikel
Die beiden Handschuhe
Dazu weisen die Außenschichten
Die beiden Außenschichten
Beide Handschuhe
Zur Erleichterung des Verständnisses des Verfahrens
In einem ersten Schritt
In einem weiteren Schritt
Zur Beschichtung des Handschuhs
Zur Herstellung eines Einmalhandschuhs, beispielsweise dem Handschuh
Je nach Bedarf, beispielsweise je nach gewünschter Dicke der Außenschicht
Abschließend, insbesondere nach Aushärten der Außenschichten
BezugszeichenlisteList of reference symbols
- 1010
- HandschuhGlove
- 1212
- StricklinerKnitting liner
- 1414th
- AußenschichtOuter layer
- 1616
- elektrisch leitfähiges Garnelectrically conductive yarn
- 1818th
- Basis-TrägermaterialBasic carrier material
- 2020th
- PartikelParticles
- 100100
- HandschuhGlove
- 114114
- AußenschichtOuter layer
- 120120
- PartikelParticles
- 200200
- VerfahrenProcedure
- 210210
- Schrittstep
- 212212
- Schrittstep
- 214214
- Schrittstep
Claims (17)
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Legal Events
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