DE102018201984B4 - Solid state battery with ion-conductive matrix of 2-adamantanone and use of 2-adamantanone as a solid matrix and / or component of a composite electrode - Google Patents

Solid state battery with ion-conductive matrix of 2-adamantanone and use of 2-adamantanone as a solid matrix and / or component of a composite electrode Download PDF

Info

Publication number
DE102018201984B4
DE102018201984B4 DE102018201984.3A DE102018201984A DE102018201984B4 DE 102018201984 B4 DE102018201984 B4 DE 102018201984B4 DE 102018201984 A DE102018201984 A DE 102018201984A DE 102018201984 B4 DE102018201984 B4 DE 102018201984B4
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
solid
adamantanone
state battery
state
matrix
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
DE102018201984.3A
Other languages
German (de)
Other versions
DE102018201984A1 (en
Inventor
Ingo Bardenhagen
Marc Soto
Julian Schwenzel
Katharina Koschek
Matthias Busse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Original Assignee
Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE102018201984.3A priority Critical patent/DE102018201984B4/en
Application filed by Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV filed Critical Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority to PCT/EP2018/072703 priority patent/WO2019038348A1/en
Priority to CN201880054263.7A priority patent/CN111149246B/en
Priority to EP18769043.3A priority patent/EP3673531B1/en
Priority to JP2020511222A priority patent/JP7370962B2/en
Priority to KR1020207004376A priority patent/KR102575109B1/en
Priority to US16/638,161 priority patent/US11664532B2/en
Priority to DK18769043.3T priority patent/DK3673531T3/en
Publication of DE102018201984A1 publication Critical patent/DE102018201984A1/en
Application granted granted Critical
Publication of DE102018201984B4 publication Critical patent/DE102018201984B4/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Festkörperbatterie, insbesondere eine Lithium-Ionen-Festkörperbatterie, aus einer oder mehreren Batteriezellen, die eine ionenleitende Festkörpermatrix als Festelektrolyt aufweisen, die zwischen zwei Elektroden eingebettet ist. Die vorgeschlagene Festkörperbatterie zeichnet sich dadurch aus, dass die Festkörpermatrix aus 2-Adamantanon oder einer Mischung von 2-Adamantanon mit einem oder mehreren weiteren Stoffen gebildet ist. Durch die Verwendung von 2-Adamantanon ist der Festelektrolyt in einem weiten Temperaturbereich mechanisch stabil und weist eine gute Ionenleitfähigkeit auf.

Figure DE102018201984B4_0000
The present invention relates to a solid-state battery, in particular a lithium-ion solid-state battery, of one or more battery cells, which have an ion-conducting solid-state matrix as a solid electrolyte, which is embedded between two electrodes. The proposed solid-state battery is characterized in that the solid-state matrix is formed from 2-adamantanone or a mixture of 2-adamantanone with one or more further substances. By using 2-adamantanone, the solid electrolyte is mechanically stable over a wide temperature range and has good ionic conductivity.
Figure DE102018201984B4_0000

Description

Technisches AnwendungsgebietTechnical application

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Festkörperbatterie, insbesondere eine Lithium-Ionen-Festkörperbatterie, aus einer oder mehreren Batteriezellen, die eine ionenleitfähige Festkörpermatrix zur Bildung eines Festelektrolyten aufweisen, die zwischen zwei Elektroden angeordnet ist.The present invention relates to a solid-state battery, in particular a lithium-ion solid-state battery, of one or more battery cells, which have a solid-state ion-conductive matrix for forming a solid electrolyte, which is arranged between two electrodes.

Wiederaufladbare Festkörper-Lithium-Ionen-Batterien werden als Energiespeicher der nächsten Generation angesehen. Sie zeigen gegenüber kommerziellen Lithium-Ionen-Batterien mit flüssigen oder gelförmigen Elektrolyten Vorteile im Hinblick auf ihre Sicherheit, Energiedichte und Langzeitstabilität. Entscheidend für die Entwicklung von Festkörper-Lithium-Ionen-Batterien ist neben der Entwicklung geeigneter Prozesstechnologien zur Fertigung der Batterien auch die Bereitstellung geeigneter Festelektrolyte mit hohen Lithiumionen-Leitfähigkeiten und möglichst großen nutzbaren Spannungsfenstern. Festelektrolyte sind feste Ionenleiter und treten strukturell in sehr unterschiedlichen Formen auf. Als Werkstoffe liegen sie im Allgemeinen als Polymere oder Keramiken mit kristalliner oder amorpher Struktur vor und dienen gleichzeitig als feste Separatoren zwischen den Elektroden. Da Festelektrolyte nicht entflammbar sind, zeichnen sich Festkörperbatterien durch eine erhöhte intrinsische Betriebssicherheit aus. Die für den Festelektrolyten eingesetzte Festkörpermatrix sollte über einen breiten Temperaturbereich akzeptable ionische Leitfähigkeiten aufweisen und eine ausreichende mechanische Stabilität beibehalten.Rechargeable solid-state lithium-ion batteries are considered the next generation of energy storage. They offer advantages in terms of their safety, energy density and long-term stability compared to commercial lithium-ion batteries with liquid or gel electrolyte. Decisive for the development of solid-state lithium-ion batteries is the development of suitable process technologies for the production of batteries as well as the provision of suitable solid electrolytes with high lithium-ion conductivities and the largest possible usable voltage windows. Solid electrolytes are solid ionic conductors and structurally occur in very different forms. As materials they are generally present as polymers or ceramics with crystalline or amorphous structure and serve as solid separators between the electrodes. Since solid electrolytes are not flammable, solid-state batteries are characterized by an increased intrinsic reliability. The solid state matrix used for the solid electrolyte should have acceptable ionic conductivities over a broad temperature range and maintain sufficient mechanical stability.

Stand der TechnikState of the art

Als polymerbasierte Festelektrolyte wurden bisher unterschiedliche Systeme betrachtet. Polyethylenoxid (PEO) stellt das am besten untersuchte Polymer für den Einsatz als Polymerelektrolyt in Lithium-Ionen-Batterien dar. Es verfügt über einige Eigenschaften, die es für den Einsatz als Lithiumionen-leitender Polymerelektrolyt interessant machen, insbesondere die Fähigkeit, Lithium-Salze zu komplexieren, eine relativ hohe Lithiumionenleitfähigkeit insbesondere im amorphen Zustand und eine gute Formstabilität unterhalb des Schmelzbereichs. Nachteilig sind allerdings der Verlust der Formstabilität oberhalb des Schmelzbereichs und die geringe Ionenleitfähigkeit bei Raumtemperatur aufgrund der Kristallisationsneigung. Zur Vermeidung dieser Nachteile wurden unterschiedliche Ansätze verfolgt. So wurde bspw. durch Mischen mit anderen Polymeren (Blending), durch Copolymerisation, durch Quervernetzung oder durch Nutzung von Feststoffadditiven (z. B. Nanopartikel) die Formstabilität bei erhöhten Temperaturen gesteigert. Zudem wurde versucht, die Leitfähigkeit bei niedrigen Temperaturen durch Herabsetzung der Glasübergangstemperatur zu steigern, bspw. durch Plastifizierungsmittel, Copolymerisation oder durch das Einbringen von Füllstoffen.As polymer-based solid electrolytes, different systems have hitherto been considered. Polyethylene oxide (PEO) is the best studied polymer for use as a polymer electrolyte in lithium-ion batteries. It has some properties that make it interesting for use as a lithium ion-conducting polymer electrolyte, in particular the ability to lithium salts Complex, a relatively high lithium ion conductivity, especially in the amorphous state and a good dimensional stability below the melting range. However, the disadvantages are the loss of dimensional stability above the melting range and the low ionic conductivity at room temperature due to the tendency to crystallize. To avoid these disadvantages, different approaches have been followed. Thus, for example, by mixing with other polymers (blending), by copolymerization, by cross-linking or by using solid additives (eg nanoparticles), the dimensional stability at elevated temperatures is increased. In addition, attempts have been made to increase the conductivity at low temperatures by lowering the glass transition temperature, for example by plasticizers, copolymerization or by the introduction of fillers.

Auch plastische Kristalle wurden für den Einsatz als Festelektrolyte in Festkörperbatterien untersucht. Plastische Kristalle sind kristalline Verbindungen, die aus Molekülen bestehen. Der Begriff „plastisch“ bezieht sich auf die mechanische Verformbarkeit im Gegensatz zu typischen kristallinen Festkörpern, da sie einen oftmals wachsartigen Eindruck vermittelt. Elektrolyte auf Basis plastischer Kristalle zeichnen sich durch eine hohe thermische Stabilität und gute Ionenleitfähigkeiten aus. Insbesondere die Klasse der Dinitrile wurde dabei in der wissenschaftlichen Literatur beschrieben. Durch die polare Stickstoff-Kohlenstoff-Bindung können Lithiumionen gut stabilisiert werden, wodurch hohe Leitsalzkonzentrationen ermöglicht werden. Die Wechselwirkungen sind aber nicht so stark, dass die Lithiumionen in ihrer Mobilität zu stark eingeschränkt werden. Es wurden daher zahlreiche Kombinationen aus Polymeren und Succinonitril (SN) betrachtet. Das Material besitzt einen zusätzlichen fest-fest Phasenübergang, wobei ein Rotationsfreiheitsgrad im Molekülkristallgitter erhalten wird. Diese Eigenschaft ermöglicht es dem Feststoff, Salze zu lösen und im Fall der Leitsalze diese auch zu dissoziieren. Besonders der letzte Punkt ist für den Erhalt einer ionischen Leitfähigkeit entscheidend und gelingt nur aufgrund der hohen Dielektrizitätskonstante des SN. Diese beruht auf dem hohen Dipolmoment der terminalen Nitrilgruppen. Aufgrund der geringen mechanischen Festigkeit und der relativ niedrigen Schmelztemperaturen von SN eignet sich dieses trotz hoher Ionenleitfähigkeiten aber nicht in reiner Form als Elektrolyt für eine Festkörperbatterie.Plastic crystals were also investigated for use as solid electrolytes in solid-state batteries. Plastic crystals are crystalline compounds that consist of molecules. The term "plastic" refers to the mechanical deformability in contrast to typical crystalline solids, as it gives an often waxy impression. Electrolytes based on plastic crystals are characterized by high thermal stability and good ionic conductivities. In particular, the class of dinitriles has been described in the scientific literature. The polar nitrogen-carbon bond allows lithium ions to be well stabilized, allowing high levels of conductive salt. However, the interactions are not so strong that the lithium ions are too restricted in their mobility. Therefore, numerous combinations of polymers and succinonitrile (SN) have been considered. The material has an additional fixed-solid phase transition, whereby a rotational degree of freedom is obtained in the molecular crystal lattice. This property allows the solid to dissolve salts and, in the case of the conductive salts, also dissociate them. Especially the last point is decisive for the preservation of an ionic conductivity and succeeds only because of the high dielectric constant of the SN. This is based on the high dipole moment of the terminal nitrile groups. Due to the low mechanical strength and the relatively low melting temperatures of SN, this is not suitable in pure form as an electrolyte for a solid state battery despite high ionic conductivities.

Die EP 1372210 A1 offenbart den Einsatz von 2-Adamantanon als Zusatz zu einer nicht-wässrigen Elektrolytlösung in einer Lithium-Ionen-Batterie.The EP 1372210 A1 discloses the use of 2-adamantanone as an additive to a non-aqueous electrolyte solution in a lithium-ion battery.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Festkörperbatterie, insbesondere eine Lithium-Ionen-Festkörperbatterie, mit einer Festkörpermatrix als Festelektrolyt bereitzustellen, bei der die Festkörpermatrix über einen großen Temperaturbereich mechanisch stabil ist und gleichzeitig eine für den Betrieb der Festkörperbatterie ausreichende ionische Leitfähigkeit ermöglicht.The object of the present invention is to provide a solid-state battery, in particular a lithium-ion solid-state battery, with a solid-state matrix as a solid electrolyte, in which the solid-state matrix is mechanically stable over a wide temperature range and at the same time allows sufficient for the operation of the solid-state battery ionic conductivity.

Darstellung der ErfindungPresentation of the invention

Die Aufgabe wird mit der Festkörperbatterie gemäß Patentanspruch 1 gelöst. Vorteilhafte Ausgestaltungen der Festkörperbatterie sind Gegenstand der abhängigen Patentansprüche oder lassen sich der nachfolgenden Beschreibung sowie dem Ausführungsbeispiel entnehmen.The object is achieved with the solid state battery according to claim 1. Advantageous embodiments of the solid state battery are the subject of the dependent claims or can be found in the following description and the embodiment.

Die vorgeschlagene Festkörperbatterie besteht in bekannter Weise aus einer oder mehreren Batteriezellen, die eine ionenleitfähige Festkörpermatrix zur Bildung des Festelektrolyten aufweisen, die zwischen zwei Elektroden eingebettet bzw. angeordnet ist. Die vorgeschlagene Festkörperbatterie zeichnet sich dadurch aus, dass die Festkörpermatrix aus 2-Adamantanon (C10H14O) oder einer Mischung von 2-Adamantanon mit einem oder mehreren weiteren Stoffen gebildet ist. Bei diesen Stoffen kann es sich bspw. um Füllstoffe oder andere Additive handeln. The proposed solid-state battery consists in known manner of one or more battery cells, which have an ion-conductive solid state matrix for forming the solid electrolyte, which is embedded or arranged between two electrodes. The proposed solid state battery is characterized in that the solid state matrix of 2-adamantanone (C 10 H 14 O) or a mixture of 2-adamantanone is formed with one or more other substances. These substances may, for example, be fillers or other additives.

Das für die Festkörpermatrix gewählte 2-Adamantanon ist ein plastischer Kristall, der bessere thermomechanische Eigenschaften als das oben beschriebene SN aufweist. 2-Adamantanon kann aus Adamantan gewonnen werden, welches in Petroleum enthalten ist. Mit einem Schmelzpunkt von 270°C ist es im Vergleich zu SN ein mechanisch deutlich stabileres System. Das Dipolmoment wird im 2-Adamantanon von der Keto-Gruppe erzeugt und ist mit ungefähr 3,4 ähnlich groß wie bei SN. Entsprechend sind die Leitsalzdissoziationen im 2-Adamantanon und damit die Bildung einer ionisch leitfähigen Mischung ebenso möglich. Das wachsartige (plastische) Verhalten ermöglicht zusätzlich diverse Formgebungsverfahren, bspw. Pressen, Walzen usw., die eine Herstellung von dichten freistehenden Elektrolyten oder auch von Elektroden (Kathoden, Anoden) ermöglichen.The 2-adamantanone chosen for the solid state matrix is a plastic crystal that has better thermomechanical properties than the SN described above. 2-adamantanone can be obtained from adamantane contained in petroleum. With a melting point of 270 ° C, it is a mechanically much more stable system compared to SN. The dipole moment is generated in 2-adamantanone by the keto group and is about 3.4 as large as in SN. Accordingly, the Leitsalzdissoziationen in 2-adamantanone and thus the formation of an ionic conductive mixture are also possible. The waxy (plastic) behavior also allows various shaping processes, for example. Pressing, rolling, etc., which allow the production of dense free-standing electrolyte or of electrodes (cathodes, anodes).

In einer bevorzugten Ausgestaltung ist daher auch wenigstens eine der Elektroden der Festkörperbatterie, vorzugsweise beide Elektroden, als Kompositelektrode aus dem Aktivmaterial, 2-Adamantanon und einem Stromsammler sowie ggf. weiteren Bestandteilen gebildet. Bei diesen Bestandteilen kann es sich um Zusätze zum Verbessern der elektrischen Leitfähigkeit, wie bspw. Leitruß, oder auch um einen Binder handeln. Die Kompositelektroden können dabei aus den gleichen Bestandteilen bestehen wie entsprechende Batterien des Standes der Technik, wobei lediglich noch 2-Adamantanon und Leitsalz zugemischt wurde, so dass dieses in der fertigen Elektrode mit einem Volumenanteil von vorzugsweise zwischen 5% und 25%, besonders bevorzugt zwischen 10% und 20% vorliegt. Diese Elektroden werden durch mechanische Bearbeitung, bspw. durch Walzen oder Pressen, noch kompaktiert, um eine unerwünschte Porosität der Elektroden zu entfernen. Diese vollständige Kompaktierung wird durch den Anteil an 2-Adamantanon und dessen plastische Eigenschaften ermöglicht.In a preferred embodiment, therefore, at least one of the electrodes of the solid-state battery, preferably both electrodes, as a composite electrode of the active material, 2-adamantanone and a current collector and optionally further constituents formed. These components may be additives for improving the electrical conductivity, such as Leitruß, or even a binder. The composite electrodes can consist of the same constituents as corresponding batteries of the prior art, with only 2-adamantanone and conductive salt was mixed, so that this in the finished electrode with a volume fraction of preferably between 5% and 25%, more preferably between 10% and 20%. These electrodes are still compacted by mechanical processing, for example by rolling or pressing, to remove unwanted porosity of the electrodes. This complete compaction is made possible by the proportion of 2-adamantanone and its plastic properties.

Die Festkörperbatterie kann im einfachsten Fall aus lediglich einer Batteriezelle gebildet sein. In der Regel weist die Festkörperbatterie jedoch in bekannter Weise mehrere Batteriezellen auf, die übereinander gestapelt und parallel oder in Serie elektrisch miteinander verschaltet sind. Hier unterscheidet sich die vorgeschlagene Festkörperbatterie nicht von den bekannten Festkörperbatterien des Standes der Technik.The solid-state battery can be formed in the simplest case of only one battery cell. In general, however, the solid-state battery in a known manner to a plurality of battery cells, which are stacked one above the other and connected in parallel or in series with each other electrically. Here, the proposed solid-state battery does not differ from the known solid state batteries of the prior art.

Durch die Verwendung eines plastischen Kristalls mit besseren thermomechanischen Eigenschaften als die bisher für den Einsatz als Festelektrolyt bekannten Materialien können Festkörperbatterien, insbesondere Festkörper-Lithium-Ionen-Batterien, hergestellt werden, die in dem für die Batterieanwendung relevanten Temperaturbereich von -20°C bis 60°C stabil (fest) sind. Zusätzlich sind sie in diesem Temperaturbereich gut ionisch leitfähig. Während bspw. PEO-basierte Festkörperbatterien in diesem Temperaturbereich deutlich schlechtere ionische Leitfähigkeiten aufweisen und daher bei hohen Temperaturen betrieben werden müssen, was den Wirkungsgrad der Batterie und die inhärente Sicherheit der Batterie senkt, tritt dieses Problem bei der Nutzung von 2-Adamantanon als Festkörpermatrix nicht auf. Ein weiterer wichtiger Vorteil sind die Herstellungsmöglichkeiten für die vorgeschlagene Festkörperbatterie mit 2-Adamantanon als Festkörpermatrixmaterial anstelle von Keramiken und Polymeren. Besonders die Herstellung dichter Elektroden mit hohem Aktivmaterialanteil, die für den Erhalt hoher Energiedichten essentiell ist, stellt eine große Herausforderung dar. Die plastische Verformbarkeit ermöglicht es, direkt bei der Herstellung von 2-Adamantanon enthaltenden Elektroden oder durch Nachbehandlung dieser Elektroden, bspw. durch Walzen, Porositäten in den Elektroden zu vermeiden.By using a plastic crystal with better thermomechanical properties than the materials previously known for use as a solid electrolyte, solid-state batteries, in particular solid-state lithium-ion batteries, can be produced in the temperature range of -20 ° C to 60 ° C relevant for the battery application ° C are stable (fixed). In addition, they are well ionic conductive in this temperature range. While, for example, PEO-based solid-state batteries have significantly poorer ionic conductivities in this temperature range and therefore have to be operated at high temperatures, which reduces the efficiency of the battery and the inherent safety of the battery, this problem does not occur when using 2-adamantanone as a solid-state matrix on. Another important advantage is the production possibilities for the proposed solid-state battery with 2-adamantanone as a solid-state matrix material instead of ceramics and polymers. In particular, the preparation of dense electrodes with a high active material content, which is essential for obtaining high energy densities, represents a major challenge. The plastic deformability makes it possible to directly in the production of 2-adamantanone-containing electrodes or by aftertreatment of these electrodes, for example by rolling To avoid porosities in the electrodes.

Aus der Mischung von 2-Adamantanon und Metallsalzen, insbesondere Lithiumsalzen, können unterschiedliche Komponenten für eine Festkörper- bzw. Festkörper-Lithium-Ionenbatterie hergestellt werden. Kompositelektroden aus Aktivmaterial, Leitruß, Binder und leitfähigem 2-Adamantanon können im klassischen Slurry-Verfahren hergestellt werden. Aufgrund des 2-Adamantanons können diese Kompositelektroden durch nachträgliches Kalandrieren ohne Porositäten dargestellt werden. Insgesamt ermöglicht 2-Adamantanon die Herstellung einer bei Raumtemperatur funktionsfähigen Festkörperbatterie, die sich mit klassischen Produktionslinien darstellen lässt.From the mixture of 2-adamantanone and metal salts, in particular lithium salts, different components for a solid-state or solid-state lithium-ion battery can be produced. Composite electrodes of active material, carbon black, binder and conductive 2-adamantanone can be prepared in the classical slurry process. Due to the 2-adamantanone these composite electrodes can be represented by subsequent calendering without porosities. Overall, 2-adamantanone allows the production of a functional at room temperature solid state battery, which can be represented with classic production lines.

Figurenlistelist of figures

Die vorgeschlagene Festkörperbatterie wird nachfolgend anhand eines Ausführungsbeispiels in Verbindung mit der Zeichnung nochmals näher erläutert. Hierbei zeigt:

  • 1 eine schematische Darstellung des Aufbaus einer Batteriezelle der vorgeschlagenen Festkörperbatterie.
The proposed solid-state battery will be explained in more detail using an exemplary embodiment in conjunction with the drawings. Hereby shows:
  • 1 a schematic representation of the construction of a battery cell of the proposed solid state battery.

Wege zur Ausführung der ErfindungWays to carry out the invention

1 zeigt hierbei stark schematisiert den beispielhaften Aufbau einer Batteriezelle der vorgeschlagenen Festkörperbatterie. Die Batteriezelle besteht hierbei in bekannter Weise aus der Kathode 1 und der Anode 3, zwischen denen der Festelektrolyt 2 eingebettet ist. Bei der vorliegenden Festkörperbatterie besteht der Festelektrolyt 2 aus einer Festkörpermatrix aus 2-Adamantanon, in die Lithiumsalze (bspw. LiTFSI, LiBETI, LiAsF6, LiBF4, LiFSI, LiTfO, LiClO4, LiPF6 oder LiBOB) eingelagert sind. Zur Herstellung können die Lithiumsalze beispielsweise geschmolzenem 2-Adamantanon beigemischt werden oder 2-Adamantanon und Lithiumsalze werden in einem Lösungsmittel (bspw. Tetrahydrofuran (THF)) gelöst und vermischt, das anschließend wieder entfernt wird. 1 This shows very schematically the exemplary structure of a battery cell of the proposed solid-state battery. The battery cell consists in a known manner from the cathode 1 and the anode 3 , between which the solid electrolyte 2 is embedded. In the present solid-state battery, the solid electrolyte 2 from a solid-state matrix of 2-adamantanone, in which lithium salts (for example LiTFSI, LiBETI, LiAsF 6 , LiBF 4 , LiFSI, LiTfO, LiClO 4 , LiPF 6 or LiBOB) are incorporated. For the preparation, the lithium salts may, for example, be mixed with molten 2-adamantanone or 2-adamantanone and lithium salts are dissolved in a solvent (for example tetrahydrofuran (THF)) and mixed, which is subsequently removed again.

Die Anode 3 kann bspw. als Kompositelektrode aus einer Schicht 7 bestehend aus Anodenaktivmaterialien wie bspw. Graphit oder LTO, Kohlenstoff und einem polymeren Binder, dem vorzugsweise 2-Adamantanon und Leitsalz beigemischt ist, und einem Stromsammler 6 aus Kupfer gebildet sein. Die Kathode 1 kann bspw. aus einer Schicht aus Aktivmaterial (bspw. LFP, LCO, LMO, NMC oder NCA) und Kohlenstoff, denen vorzugsweise ebenfalls 2-Adamantanon mit Leitsalz beigemischt ist, und einem Stromsammler aus Aluminium 4 gebildet sein.The anode 3 can, for example, as a composite electrode of a layer 7 consisting of anode active materials such as graphite or LTO, carbon and a polymeric binder, preferably 2-adamantanone and conductive salt is mixed, and a current collector 6 be formed of copper. The cathode 1 may, for example, from a layer of active material (eg. LFP, LCO, LMO, NMC or NCA) and carbon, which preferably also 2-adamantanone is mixed with conductive salt, and a current collector made of aluminum 4 be formed.

Im Folgenden wird eine beispielhafte Zusammensetzung der vorgeschlagenen Festkörperbatterie beschrieben.In the following, an exemplary composition of the proposed solid-state battery will be described.

Für die Herstellung einer Kompositkathode wird eine Paste aus 83,0 gew% LiFePO4, 6,0 gew% Kohlenstoff (Super C65), 6,0 gew% Binder (PVDF), 4,5 gew% 2-Adamantanon und 1,5 gew% LiTFSI in THF hergestellt, auf eine Aluminiumfolie beschichtet, getrocknet und kalandriert. Die Paste für die Kompositanode besteht aus 82,0 gew% Graphit, 6,0 gew% Kohlenstoff (Super C65), 6,0 gew% Binder (PVDF), 4,5 gew% 2-Adamantanon und 1,5 gew% LiTFSI in THF. Diese Paste wird auf eine Kupferfolie beschichtet und ebenfalls getrocknet und kalandriert. Der Elektrolyt wird durch uniaxiales Pressen hergestellt. Hierfür wird 75 gew% 2-Adamantanon mit 25 gew% LiTFSI in THF gemischt, getrocknet und auf eine Dicke von 100 µm gepresst.For the preparation of a composite cathode, a paste of 83.0 wt% LiFePO4, 6.0 wt% carbon (Super C65), 6.0 wt% binder (PVDF), 4.5 wt% 2-adamantanone and 1.5 wt % LiTFSI produced in THF, coated on an aluminum foil, dried and calendered. The paste for the composite anode consists of 82.0 wt% graphite, 6.0 wt% carbon (Super C65), 6.0 wt% binder (PVDF), 4.5 wt% 2-adamantanone, and 1.5 wt% LiTFSI in THF. This paste is coated on a copper foil and also dried and calendered. The electrolyte is produced by uniaxial pressing. For this purpose, 75% by weight of 2-adamantanone is mixed with 25% by weight of LiTFSI in THF, dried and pressed to a thickness of 100 μm.

BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS

11
Kathodecathode
22
Festelektrolytsolid electrolyte
33
Anodeanode
44
Stromsammler der KathodeCurrent collector of the cathode
55
Kompositschicht der KathodeComposite layer of the cathode
66
Stromsammler der AnodeCurrent collector of the anode
77
Kompositschicht der AnodeComposite layer of the anode

Claims (7)

Festkörperbatterie, insbesondere Lithium-Ionen-Festkörperbatterie, aus einer oder mehreren Batteriezellen, die eine ionenleitfähige Festkörpermatrix zur Bildung eines Festelektrolyten (2) aufweisen, die zwischen zwei Elektroden (1, 3) angeordnet ist, wobei die Festkörpermatrix aus 2-Adamantanon oder einer Mischung von 2-Adamantanon mit einem oder mehreren weiteren Stoffen gebildet ist.A solid-state battery, in particular a lithium-ion solid-state battery, comprising one or more battery cells which have an ion-conductive solid-state matrix for forming a solid electrolyte (2) arranged between two electrodes (1, 3), the solid-state matrix consisting of 2-adamantanone or a mixture of 2-adamantanone is formed with one or more other substances. Festkörperbatterie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens eine der Elektroden (1, 3) eine Kompositelektrode aus einem Aktivmaterial, 2-Adamantanon und einem Stromsammler (4, 6) sowie gegebenenfalls weiteren Bestandteilen ist.Solid state battery after Claim 1 , characterized in that at least one of the electrodes (1, 3) is a composite electrode of an active material, 2-adamantanone and a current collector (4, 6) and optionally further constituents. Festkörperbatterie nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kompositelektrode Zusätze zum Verbessern der elektrischen Leitfähigkeit aufweist.Solid state battery after Claim 2 , characterized in that the composite electrode comprises additives for improving the electrical conductivity. Festkörperbatterie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass beide Elektroden (1, 3) Kompositelektroden sind, die 2-Adamantanon enthalten.Solid state battery after one of the Claims 1 to 3 , characterized in that both electrodes (1, 3) are composite electrodes containing 2-adamantanone. Festkörperbatterie nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass 2-Adamantanon zu einem Anteil zwischen 10 und 20 Vol.% in der oder den Kompositelektroden enthalten ist.Solid state battery after one of the Claims 2 to 4 , characterized in that 2-adamantanone is present in a proportion of between 10 and 20% by volume in the composite electrode (s). Verwendung von 2-Adamantanon als Festkörpermatrix zur Bildung eines Festelektrolyten einer Festkörperbatterie.Use of 2-adamantanone as solid matrix to form a solid electrolyte of a solid-state battery. Verwendung von 2-Adamantanon als Bestandteil einer Kompositelektrode, insbesondere für den Einsatz in einer Festkörperbatterie.Use of 2-adamantanone as a constituent of a composite electrode, in particular for use in a solid-state battery.
DE102018201984.3A 2017-08-24 2018-02-08 Solid state battery with ion-conductive matrix of 2-adamantanone and use of 2-adamantanone as a solid matrix and / or component of a composite electrode Active DE102018201984B4 (en)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102018201984.3A DE102018201984B4 (en) 2018-02-08 2018-02-08 Solid state battery with ion-conductive matrix of 2-adamantanone and use of 2-adamantanone as a solid matrix and / or component of a composite electrode
CN201880054263.7A CN111149246B (en) 2017-08-24 2018-08-23 Solid-state battery based on an ion-conducting matrix consisting of 2-camphor or 2-adamantane ketone
EP18769043.3A EP3673531B1 (en) 2017-08-24 2018-08-23 Solid state battery based on an ion-conducting matrix made of camphor or 2-adamantanone
JP2020511222A JP7370962B2 (en) 2017-08-24 2018-08-23 All-solid-state battery based on an ionically conductive matrix composed of camphor or 2-adamantanone
PCT/EP2018/072703 WO2019038348A1 (en) 2017-08-24 2018-08-23 Solid-state battery based on an ion-conductive matrix composed of camphor or 2-adamantanone
KR1020207004376A KR102575109B1 (en) 2017-08-24 2018-08-23 Solid-state batteries based on ion-conducting matrices composed of camphor or 2-adamantanone
US16/638,161 US11664532B2 (en) 2017-08-24 2018-08-23 Solid-state battery based on an ion-conductive matrix composed of camphor or 2-adamantanone
DK18769043.3T DK3673531T3 (en) 2017-08-24 2018-08-23 SOLID-STATE BATTERY BASED ON AN ION-CONDUCTIVE MATRIX OF CAMPER OR 2-ADAMANTANON

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102018201984.3A DE102018201984B4 (en) 2018-02-08 2018-02-08 Solid state battery with ion-conductive matrix of 2-adamantanone and use of 2-adamantanone as a solid matrix and / or component of a composite electrode

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE102018201984A1 DE102018201984A1 (en) 2019-08-08
DE102018201984B4 true DE102018201984B4 (en) 2019-08-14

Family

ID=67308481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102018201984.3A Active DE102018201984B4 (en) 2017-08-24 2018-02-08 Solid state battery with ion-conductive matrix of 2-adamantanone and use of 2-adamantanone as a solid matrix and / or component of a composite electrode

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102018201984B4 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1372210A1 (en) 2001-03-21 2003-12-17 Ube Industries, Ltd. Nonaqueous electrolytic solution and lithium secondary battery

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1372210A1 (en) 2001-03-21 2003-12-17 Ube Industries, Ltd. Nonaqueous electrolytic solution and lithium secondary battery

Also Published As

Publication number Publication date
DE102018201984A1 (en) 2019-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3175501B1 (en) Composite electrode for an electrochemical cell and electrochemical cell
DE60036843T2 (en) Non-aqueous lithium secondary battery negative electrode material, process for producing the same, and nonaqueous lithium secondary battery containing this material
DE102017105307A1 (en) PRIMER SURFACE COATING FOR SILICONE-BASED HIGH-PERFORMANCE ELECTRODES
DE69916125T2 (en) ELECTROLYTES WITH IMPROVED LOW TEMPERATURE PERFORMANCE
DE69837744T2 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery and process for its preparation
DE102013219602A1 (en) Production method for lithium cell functional layer
DE102012022607A1 (en) Solid / gel electrolyte accumulator with inorganic-organic hybrid polymer binder and process for its preparation
EP3734724B1 (en) Rechargeable battery cell
DE69911751T2 (en) NEW ELECTROCHEMICALLY STABLE SOFTENER
DE102016221172A1 (en) Optimized hybrid supercapacitor
DE102018202929A1 (en) Hybrid supercapacitor and method of making a hybrid supercapacitor
EP1652262B1 (en) Activated cathodes in lithium-polymer batteries containing fe304 instead of conductive carbon black
DE69817592T2 (en) LITHIUM-ION SECONDARY BATTERY AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE112019002209T5 (en) Electrode configuration with a protrusion inhibition separator
DE102016215064A1 (en) Coated solid electrolyte
DE3929316A1 (en) ION LADDER OR ELECTROLYT FOR GALVANIC ELEMENTS
EP3673531B1 (en) Solid state battery based on an ion-conducting matrix made of camphor or 2-adamantanone
WO2018077937A1 (en) New binder systems for silicon-containing composite electrodes for lithium ion batteries
DE102020114049A1 (en) ELECTROLYTE FOR LITHIUM METAL BATTERY, WHICH FORMS A STABLE FILM, AND THIS CONTAINED LITHIUM METAL BATTERY
DE102018201984B4 (en) Solid state battery with ion-conductive matrix of 2-adamantanone and use of 2-adamantanone as a solid matrix and / or component of a composite electrode
DE102018218616A1 (en) Process for the production of electrode materials
DE112019000263T5 (en) ELECTROLYTE SOLUTION FOR LITHIUM ION BATTERY AND LITHIUM ION BATTERY
EP3553867A1 (en) Method for producing a layer structure for a lithium-ion solid body battery
DE102019206131B4 (en) Electrode and battery cell having an electrode
DE102017214817A1 (en) Solid state battery with ion-conductive matrix of camphor

Legal Events

Date Code Title Description
R012 Request for examination validly filed
R016 Response to examination communication
R018 Grant decision by examination section/examining division
R020 Patent grant now final
R082 Change of representative