DE102016225500A1 - Fluorine-containing polyurethane prepolymer and fluorine-containing polyurethane, in particular for coating objects - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer, hergestellt oder herstellbar durch Umsetzung eines Reaktionsgemisches, enthaltenda) ein fluorfreies Polyol, ein fluorhaltiges Polyol und ein Polyisocyanat oderb) ein Vorprodukt des Polyurethan-Prepolymers, ein Polyol und ein Polyisocyanat, wobei das Vorprodukt ein fluorhaltiges Vorprodukt und/oder das Polyol ein fluorhaltiges Polyol ist.Weiterhin betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, ein weiteres fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer, ein fluorhaltiges Polyurethan, eine Zusammensetzung, insbesondere eine Beschichtungszusammensetzung, welche ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer und/oder ein fluorhaltiges Polyurethan aufweist, ein mit dem fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymer und/oder fluorhaltigen Polyurethan beschichteter Gegenstand, ein Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstands, die Verwendung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers zur Herstellung einer Beschichtung für Gegenstände sowie die Verwendung eines fluorhaltigen Polyurethans zur Beschichtung von Gegenständen.The invention relates to a fluorine-containing polyurethane prepolymer prepared or preparable by reaction of a reaction mixture comprising:) a fluorine-free polyol, a fluorine-containing polyol and a polyisocyanate or b) a precursor of the polyurethane prepolymer, a polyol and a polyisocyanate, wherein the precursor is a fluorine-containing precursor and / or the polyol is a fluorine-containing polyol.Furthermore, the invention relates to processes for the preparation of a fluorine-containing polyurethane prepolymer, another fluorine-containing polyurethane prepolymer, a fluorine-containing polyurethane, a composition, in particular a coating composition comprising a fluorine-containing polyurethane prepolymer and / or a fluorine-containing polyurethane, an article coated with the fluorine-containing polyurethane prepolymer and / or fluorine-containing polyurethane, a process for coating an article, the use of a fluorine-containing polyurethane prepolymer to prepare a polymer coating for articles and the use of a fluorine-containing polyurethane for coating objects.

Description

Die Erfindung betrifft ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer, ein Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, ein fluorhaltiges Polyurethan, ein Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Polyurethans, eine Zusammensetzung, welche ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer oder fluorhaltiges Polyurethan aufweist, einen mit einem fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymer oder fluorhaltigen Polyurethan beschichteten Gegenstand, ein Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstandes sowie die Verwendung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers und eines fluorhaltigen Polyurethans zur Beschichtung einer Walze.The present invention relates to a fluorine-containing polyurethane prepolymer, a process for producing a fluorine-containing polyurethane prepolymer, a fluorine-containing polyurethane, a process for producing a fluorine-containing polyurethane, a composition comprising a fluorine-containing polyurethane prepolymer or fluorine-containing polyurethane, and a fluorine-containing polyurethane Prepolymer or fluorine-containing polyurethane coated article, a process for coating an article, and the use of a fluorine-containing polyurethane prepolymer and a fluorine-containing polyurethane for coating a roll.

ANWENDUNGSGEBIET UND STAND DER TECHNIKAREA OF APPLICATION AND PRIOR ART

Die Anforderungen an Materialien, insbesondere Beschichtungsmaterialien, steigen stetig.The demands on materials, especially coating materials, are increasing steadily.

Dies gilt insbesondere für das Anwendungsgebiet der Walzenbeschichtungen bzw. -bezüge, und dort vor allem für Papierwalzenbeschichtungen bzw. -bezüge. Auf diesem Gebiet kommen in der Regel hochentwickelte Gummibezüge zum Einsatz.This applies in particular to the field of application of the roll coatings or coatings, and there especially for paper roll coatings or covers. Sophisticated rubber covers are generally used in this field.

Gummimaterialien sind jedoch mit dem grundsätzlichen Nachteil behaftet, dass sie im Vergleich zu anderen Materialien eine vergleichsweise begrenzte Verschleißfestigkeit aufweisen. Die als Walzenbezüge vorgesehenen Gummimaterialien werden daher in der Regel mit verstärkenden Füllstoffen compoundiert. Hierdurch lassen sich zwar grundsätzlich die Verschleißfestigkeit der Gummibezüge sowie die Standzeit von beschichteten Walzen verbessern. Allerdings können die Oberflächeneigenschaften der Walzenbezüge durch die Anwesenheit von Füllstoffen beeinflusst werden.Rubber materials, however, suffer from the fundamental disadvantage that they have a comparatively limited wear resistance compared to other materials. The intended as roll covers rubber materials are therefore usually compounded with reinforcing fillers. In principle, this makes it possible to improve the wear resistance of the rubber covers and the service life of coated rolls. However, the surface properties of the roll covers can be influenced by the presence of fillers.

Gerade bei Papiermaschinen kommt es jedoch insbesondere beim Übertrag einer zur Veredelung von Papier vorgesehenen Beschichtung (Coating) sowohl auf die richtige Menge (Schichtdicke) als auch auf die Gleichmäßigkeit innerhalb der Papierbahnbreite sowie in Maschinenrichtung an. Dabei spielen Oberflächeneigenschaften, insbesondere Oberflächenpolarität, der Walzen eine wesentliche Rolle, um ein optimales Ergebnis zu erzielen.Especially in the case of paper machines, however, especially when transferring a coating provided for the finishing of paper, both the correct amount (layer thickness) and the uniformity within the paper web width and in the machine direction are important. Surface properties, in particular surface polarity, of the rolls play an essential role in achieving an optimum result.

AUFGABE UND LÖSUNGTASK AND SOLUTION

Die Erfindung stellt sich daher die Aufgabe, Polymermaterialien bereitzustellen, welche sich insbesondere zur Herstellung von Beschichtungen oder zur Verwendung als Beschichtungen für Walzen, vorzugsweise Papierwalzen, eignen, und welche insbesondere aus dem Stand der Technik bekannte, im Zusammenhang mit Walzenschichtungen bzw. -bezügen beschriebene Nachteile möglichst weitgehend umgehen. Die Polymermaterialien sollen insbesondere Oberflächeneigenschaften besitzen, welche mit herkömmlichen Gummibezügen wenigstens vergleichbar sind, jedoch bessere mechanische Eigenschaften, insbesondere eine höhere Verschleißfestigkeit, als herkömmliche Gummibezüge besitzen.The invention therefore has the object of providing polymer materials which are particularly suitable for the production of coatings or for use as coatings for rolls, preferably paper rolls, and which in particular known from the prior art, in connection with roll laminations or -bezügen described Avoid disadvantages as far as possible. In particular, the polymer materials should have surface properties which are at least comparable to conventional rubber coatings but have better mechanical properties, in particular higher wear resistance, than conventional rubber coatings.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer gemäß unabhängigem Anspruch 1 sowie gemäß Anspruch 13, ein Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers gemäß Anspruch 12, ein fluorhaltiges Polyurethan gemäß Anspruch 14, eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 16, einen Gegenstand gemäß Anspruch 17 sowie durch eine Verwendung gemäß Anspruch 18. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen, in der Beschreibung sowie im Beispielteil definiert. Der Wortlaut sämtlicher Ansprüche wird hiermit durch ausdrückliche Bezugnahme zum Inhalt der vorliegenden Beschreibung gemacht. Weitere Lösungsvorschläge sind in der Beschreibung offenbart.This object is achieved by a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to independent claim 1 and according to claim 13, a process for producing a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to claim 12, a fluorine-containing polyurethane according to claim 14, a composition according to claim 16, an article according to claim 17 and by a use according to claim 18. Preferred embodiments are defined in the dependent claims, in the description and in the examples. The wording of all claims is hereby incorporated by express reference into the content of the present specification. Further proposed solutions are disclosed in the description.

Die Erfindung betrifft ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer (fluorhaltiges Polyurethan-Präpolymer).The invention relates to a fluorine-containing polyurethane prepolymer (fluorine-containing polyurethane prepolymer).

Das Polyurethan-Prepolymer zeichnet sich besonders dadurch aus, dass es durch Umsetzung eines Reaktionsgemisches, enthaltend ein Vorprodukt des Polyurethan-Prepolymers, ein Polyol und ein Polyisocyanat, wobei das Vorprodukt ein fluorhaltiges Vorprodukt und/oder das Polyol ein fluorhaltiges, vorzugsweise perfluoriertes, Polyol ist, hergestellt oder herstellbar ist.The polyurethane prepolymer is characterized in particular by reacting a reaction mixture containing a precursor of the polyurethane prepolymer, a polyol and a polyisocyanate, wherein the precursor is a fluorine-containing precursor and / or the polyol is a fluorine-containing, preferably perfluorinated, polyol , manufactured or manufacturable.

Die Herstellung des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers basiert auf einer Polyadditionsreaktion zwischen den oben genannten Reaktionskomponenten unter Ausbildung von sogenannten Urethan-Gruppen (-NH-CO-O-).The preparation of the fluorine-containing polyurethane prepolymer is based on a polyaddition reaction between the abovementioned reaction components to form so-called urethane groups (-NH-CO-O-).

Bei der Umsetzung des Reaktionsgemisches wird vorzugsweise ein blockcopolymeres Polyurethan-Prepolymer erhalten. In the reaction of the reaction mixture, a block copolymeric polyurethane prepolymer is preferably obtained.

Unter dem Ausdruck „fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer“ soll im Sinne der vorliegenden Erfindung ein oligomeres oder polymeres, vorzugsweise polymeres, Vor- oder Zwischenprodukt eines Polyurethans, insbesondere eines hochmolekularen Polyurethans, verstanden werden, welches Fluoratome aufweist. Insbesondere soll unter dem Ausdruck „fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer“ im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Prepolymer verstanden werden, welches Kohlenstoff-Fluor-Bindungen aufweist bzw. bei welchem Wasserstoffatome von Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen teilweise, insbesondere nur teilweise, durch Fluoratome ersetzt bzw. substituiert sind.For the purposes of the present invention, the term "fluorine-containing polyurethane prepolymer" is to be understood as meaning an oligomeric or polymeric, preferably polymeric, precursor or intermediate of a polyurethane, in particular a high molecular weight polyurethane, which has fluorine atoms. In particular, the term "fluorine-containing polyurethane prepolymer" in the context of the present invention, a prepolymer to be understood, which has carbon-fluorine bonds or in which hydrogen atoms of carbon-hydrogen bonds partially, in particular only partially, replaced by fluorine atoms or are substituted.

Unter dem Ausdruck „fluorhaltiges Polyurethan“ soll im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Polyurethan, insbesondere ein hochmolekulares Polyurethan, verstanden werden, welches Fluoratome aufweist. Insbesondere soll unter dem Ausdruck „fluorhaltiges Polyurethan“ im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Polyurethan verstanden werden, welches Kohlenstoff-Fluor-Bindungen aufweist bzw. bei welchem Wasserstoffatome von Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen teilweise, insbesondere nur teilweise, durch Fluoratome ersetzt bzw. substituiert sind. Ein Polyurethan im Sinne der vorliegenden Erfindung ist weiterhin, worauf im Folgenden noch näher eingegangen werden wird, vorzugsweise durch Mischen bzw. Umsetzen eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers mit einem Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel hergestellt oder herstellbar. Abhängig von dem verwendeten Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel kann das Polyurethan neben Urethangruppen (-NH-CO-O-) noch weitere Strukturelemente wie insbesondere Harnstoffgruppen (-NH-CO-NH-) aufweisen. In diesen Fällen kann das Polyurethan auch als eine Art Hybridpolymer bezeichnet werden.For the purposes of the present invention, the term "fluorine-containing polyurethane" is to be understood as meaning a polyurethane, in particular a high molecular weight polyurethane, which has fluorine atoms. In particular, the term "fluorine-containing polyurethane" in the context of the present invention, a polyurethane to be understood, which has carbon-fluorine bonds or in which hydrogen atoms of carbon-hydrogen bonds partially replaced, in particular only partially, by fluorine atoms or substituted , A polyurethane in the context of the present invention is furthermore, as will be explained in more detail below, preferably prepared or preparable by mixing or reacting a fluorine-containing polyurethane prepolymer with a chain extender and / or crosslinking agent. Depending on the chain extender and / or crosslinking agent used, the polyurethane may have, in addition to urethane groups (-NH-CO-O-), further structural elements, in particular urea groups (-NH-CO-NH-). In these cases, the polyurethane may also be referred to as a type of hybrid polymer.

Unter dem Ausdruck „Polyol“ soll im Sinne der vorliegenden Erfindung eine vorzugsweise organische Verbindung mit wenigstens zwei Hydroxygruppen (OH-Gruppen), das heißt zwei oder mehr Hydroxygruppen, verstanden werden. Entsprechend werden von dem Ausdruck „Polyol“ im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise Diole und Triole erfasst, wobei Diole, d.h. Verbindungen mit zwei Hydroxygruppen, bevorzugt sind, worauf im Folgenden noch näher eingegangen werden wird.For the purposes of the present invention, the term "polyol" is understood to mean a preferably organic compound having at least two hydroxyl groups (OH groups), ie two or more hydroxy groups. Accordingly, for the purposes of the present invention, the term "polyol" covers, for example, diols and triols, diols, i. Compounds having two hydroxy groups, are preferred, which will be discussed in more detail below.

Der Ausdruck „fluorfreies Polyol“ definiert im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Polyol, welches frei von Fluoratomen ist, das heißt keine Fluoratome besitzt.The term "fluorine-free polyol" defined in the context of the present invention, a polyol which is free of fluorine atoms, that has no fluorine atoms.

Der Ausdruck „fluorhaltiges Polyol“ definiert im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Polyol, welches Fluoratome aufweist, insbesondere ein Polyol, bei welchem Wasserstoffatome von Kohlenstoff-Wasserstoffbindungen wenigstens teilweise, insbesondere nur teilweise, durch Fluoratome ersetzt bzw. substituiert sind.The term "fluorine-containing polyol" defined in the context of the present invention, a polyol which has fluorine atoms, in particular a polyol in which hydrogen atoms of carbon-hydrogen bonds at least partially, in particular only partially replaced or substituted by fluorine atoms.

Der Ausdruck „perfluoriertes Polyol“ definiert im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Polyol, bei welchem sämtliche Wasserstoffatome von Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen durch Fluoratome ersetzt bzw. substituiert sind.The term "perfluorinated polyol" for the purposes of the present invention defines a polyol in which all hydrogen atoms of carbon-hydrogen bonds are replaced or substituted by fluorine atoms.

Unter dem Ausdruck „Polyisocyanat“ soll im Sinne der vorliegenden Erfindung eine vorzugsweise organische Verbindung mit wenigstens zwei Isocyanatgruppen (NCO-Gruppen), das heißt zwei oder mehr Isocyanatgruppen, verstanden werden. Entsprechend werden von dem Ausdruck „Polyisocyanat“ im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise Diisocyanate und Triisocyanate erfasst, wobei Diisocyanate, d.h. Verbindungen mit zwei Isocyanatgruppen, bevorzugt sind, worauf im Folgenden noch näher eingegangen werden wird.For the purposes of the present invention, the term "polyisocyanate" is to be understood as meaning a preferably organic compound having at least two isocyanate groups (NCO groups), ie two or more isocyanate groups. Accordingly, for the purposes of the present invention, the term "polyisocyanate" covers, for example, diisocyanates and triisocyanates, diisocyanates, i. Compounds with two isocyanate groups, are preferred, which will be discussed in more detail below.

Der Ausdruck „fluorfeies Polyisocyanat definiert im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Polyisocyanat, welches frei von Fluoratomen ist, das heißt keine Fluoratome besitzt.For the purposes of the present invention, the expression "fluorine-free polyisocyanate" defines a polyisocyanate which is free from fluorine atoms, ie has no fluorine atoms.

Der im Zusammenhang mit einem erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymer verwendete Ausdruck „Vorprodukt“ kann im Sinne der vorliegenden Erfindung ein kommerziell erhältliches Produkt bedeuten, welches als Ausgangsprodukt zur Herstellung eines erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers verwendet werden kann, oder alternativ ein Zwischenprodukt bedeuten, welches bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers entsteht, jedoch nicht isoliert wird oder nicht isolierbar ist. Bevorzugt bedeutet der Ausdruck „Vorprodukt“ im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Polyurethan-Prepolymer, welches eine niedrigere zahlenmittlere Molmasse aufweist als das (final) herzustellende erfindungsgemäße fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer.For the purposes of the present invention, the term "precursor" used in connection with a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention can mean a commercially available product which can be used as the starting material for the preparation of a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention or, alternatively, an intermediate which can be used the preparation of a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention is obtained, but not isolated or is not isolable. For the purposes of the present invention, the term "precursor" preferably means a polyurethane prepolymer which has a lower number average molecular weight than the (final) fluorine-containing polyurethane prepolymer of the invention to be prepared.

Entsprechend kann der Ausdruck „fluorhaltiges Vorprodukt“ im Sinne der vorliegenden Erfindung ein fluorhaltiges, kommerziell erhältliches Produkt bedeuten, welches als Ausgangsprodukt zur Herstellung eines erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers verwendet werden kann, oder alternativ ein fluorhaltiges Zwischenprodukt bedeuten, welches bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers entsteht, jedoch nicht isoliert wird oder nicht isolierbar ist. Bevorzugt bedeutet der Ausdruck „fluorhaltiges Vorprodukt“ im Sinne der vorligenden Erfindung ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer, welches eine niedrigere zahlenmittlere Molmasse aufweist als das (final) herzustellende erfindungsgemäße fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer. Besonders bevorzugt soll unter dem Ausdruck „fluorhaltiges Vorprodukt“ im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Prepolymer verstanden werden, welches eine niedrigere zahlenmittlere Molmasse aufweist als das (final) herzustellende erfindungsgemäße fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer und welches zusätzlich Kohlenstoff-Fluor-Bindungen aufweist bzw. bei welchem zusätzlich Wasserstoffatome von Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen wenigstens teilweise, insbesondere nur teilweise, durch Fluoratome ersetzt bzw. substituiert sind. Accordingly, the term "fluorine-containing precursor" in the context of the present invention may mean a fluorine-containing, commercially available product which can be used as starting material for the preparation of a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention, or alternatively a fluorine-containing intermediate which is used in the preparation of a fluorine-containing Polyurethane prepolymer is formed, but is not isolated or is not isolable. The term "fluorine-containing precursor" in the sense of the present invention preferably means a fluorine-containing polyurethane prepolymer which has a lower number-average molar mass than the fluorine-containing polyurethane prepolymer of the invention (to be produced). For the purposes of the present invention, the term "fluorine-containing precursor" is particularly preferably understood to mean a prepolymer which has a lower number-average molar mass than the (final) fluorine-containing polyurethane prepolymer of the invention and which additionally has carbon-fluorine bonds or in which In addition, hydrogen atoms of carbon-hydrogen bonds at least partially, in particular only partially, replaced by fluorine atoms or substituted.

Der Ausdruck „perfluoriertes Vorprodukt“ definiert entsprechend im Sinne der vorliegenden Erfindung ein perfluoriertes, kommerziell erhältliches Produkt bedeuten, welches als Ausgangsprodukt zur Herstellung eines erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers verwendet werden kann, oder alternativ ein perfluoriertes Zwischenprodukt, welches bei der Herstellung eines erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers entsteht, jedoch nicht isoliert wird oder nicht isolierbar ist. Bevorzugt bedeutet der Ausdruck „perfluoriertes Vorprodukt“ ein Polyurethan-Prepolymer, welches eine niedrigere zahlenmittlere Molmasse aufweist als das (final) herzustellende erfindungsgemäße fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer und bei welchem zusätzlich sämtliche Wasserstoffatome von Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen durch Fluoratome ersetzt bzw. substituiert sind.The term "perfluorinated precursor" defined according to the present invention, a perfluorinated, commercially available product, which can be used as starting material for the preparation of a fluorine-containing polyurethane prepolymer of the invention, or alternatively, a perfluorinated intermediate, which in the preparation of a fluorine-containing polyurethane according to the invention Prepolymer arises, but is not isolated or is not isolable. The term "perfluorinated precursor" preferably means a polyurethane prepolymer which has a lower number average molecular weight than the (final) fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention to be produced and in which all hydrogen atoms of carbon-hydrogen bonds are additionally replaced or substituted by fluorine atoms.

Unter dem Ausdruck „zahlenmittlere Molmasse“ soll im Sinne der vorliegenden Erfindung die Molmasse, ausgedrückt als Zahlenmittel, verstanden werden. Die zahlenmittlere Molmasse wird vorzugsweise mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt. Als Lösungsmittel kann beispielsweise THF (Tetrahydrofuran) verwendet werden. Hierbei wird das Elutionsvolumen von in THF gelösten Polymeren, deren zahlenmittlere Molmasse bestimmt werden soll, mit dem Elutionsvolumen eines in THF gelösten Eichpolymers verglichen.For the purposes of the present invention, the term "number-average molar mass" is to be understood as meaning the molar mass, expressed as a number average. The number average molecular weight is preferably determined by gel permeation chromatography (GPC). As a solvent, for example, THF (tetrahydrofuran) can be used. In this case, the elution volume of polymers dissolved in THF whose number-average molecular mass is to be determined is compared with the elution volume of a calibration polymer dissolved in THF.

Die Erfindung beruht auf der überraschenden Erkenntnis, dass sich mittels fluorhaltigen Polyolen, insbesondere perfluorierten Diolen, fluorhaltige Polyurethan-Prepolymere sowie fluorhaltige Polyurethane herstellen lassen, welche sich aufgrund ihrer Oberflächeneigenschaften, insbesondere Oberflächenpolarität, bevorzugt als Beschichtungsmaterialien, insbesondere für Walzen, vorzugsweise für Papierwalzen, eignen. Aufgrund ihres Fluoranteils zeichnen sich erfindungsgemäße Polyurethan-Prepolymere sowie Polyurethane durch hydrophobe und insbesondere oleophobe Oberflächeneigenschaften aus, welche bei Papierwalzen, beispielsweise beim Übertrag der eingangs erwähnten Beschichtung und/oder Schlichten zur Herstellung eines veredelten Papiers, von besonderem Vorteil sind. Insbesondere lässt sich durch eine Beschichtung mit einem erfindungsgemäßen Polyurethan-Prepolymer und/oder Polyurethan ein besserer Übertrag bei Papierwalzen erzielen. Daneben zeichnet sich Polyurethan, insbesondere ein Polyurethan gemäß der vorliegenden Erfindung, durch hervorragende mechanische Eigenschaften, wie beispielsweise eine hohe Abriebfestigkeit, aus. Diese Eigenschaften sorgen insbesondere dafür, dass beispielsweise Walzen wie insbesondere Papierwalzen, welche mit einem erfindungsgemäßen Polyurethan-Prepolymer oder einem erfindungsgemäßen Polyurethan beschichtet sind, eine längere Standzeit besitzen als beispielsweise mit herkömmlichen Gummimaterialien beschichtete Walzen.The invention is based on the surprising finding that fluorine-containing polyols, in particular perfluorinated diols, can be used to prepare fluorine-containing polyurethane prepolymers and fluorine-containing polyurethanes which, on account of their surface properties, in particular surface polarity, are preferably suitable as coating materials, in particular for rolls, preferably for paper rolls , Because of their fluorine content, polyurethane prepolymers according to the invention and polyurethanes are distinguished by hydrophobic and in particular oleophobic surface properties, which are particularly advantageous in the case of paper rolls, for example when transferring the coating mentioned above and / or finishing to produce a finished paper. In particular, a coating with a polyurethane prepolymer and / or polyurethane according to the invention makes it possible to obtain a better transfer in the case of paper rolls. In addition, polyurethane, in particular a polyurethane according to the present invention, characterized by excellent mechanical properties, such as a high abrasion resistance. These properties in particular ensure that, for example, rolls, in particular rolls of paper, which are coated with a polyurethane prepolymer or a polyurethane according to the invention, have a longer service life than, for example, rolls coated with conventional rubber materials.

Grundsätzlich kann es sich bei dem Vorprodukt um ein fluorhaltiges Vorprodukt handeln.In principle, the precursor may be a fluorine-containing precursor.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Vorprodukt jedoch um ein fluorfreies Vorprodukt.According to a particularly preferred embodiment, however, the precursor is a fluorine-free precursor.

In einer weitergehenden Ausführungsform handelt es sich bei dem Vorprodukt um ein NCO-funktionelles Polyurethan-Prepolymer, d.h. um ein Polyurethan-Prepolymer mit freien NCO-Gruppen (Isocyanatgruppen). Vorzugsweise weist das NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer eine NCO-Funktionalität (Anzahl an freien Isocyanatgruppen pro Prepolymermolekül) von ≥ 2, insbesondere 2 oder 3, bevorzugt von 2, auf. Bei den NCO-Gruppen handelt es sich vorzugsweise um terminale, d.h. endständige, NCO-Gruppen. Das NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer kann insbesondere einen NCO-Gehalt (gemessen nach DIN EN ISO 11909 ) von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 4 Gew.-% bis 15 Gew.-%, aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethan-Prepolymers(d.h. des Vorprodukts des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers). Weiterhin kann das NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer ein unverzweigtes, d.h. lineares, oder verzweigtes Polyurethan-Prepolymer sein. Weiterhin kann das NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer ein gesättigtes oder ungesättigtes Polyurethan-Prepolymer sein. Weiterhin kann das NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer ein zyklisches oder azyklisches Polyurethan-Prepolymer sein. Weiterhin kann das NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer ein aliphatisches, arylaliphatisches oder aromatisches Polyurethan-Prepolymer sein. Weiterhin kann das NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer ein oligomeres oder polymeres Polyurethan-Prepolymer sein. Weiterhin kann das NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer eine zahlenmittlere Molmasse < 5500 g/mol, insbesondere von 500 g/mol bis 3950 g/mol, bevorzugt 940 g/mol bis 2730 g/mol, besonders bevorzugt 1690 g/mol bis 2250 g/mol, aufweisen. Der in Bezug auf das NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer (als Vorprodukt des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers) verwendete Ausdruck „zahlenmittlere Molmasse“ sagt aus, welche Molmasse ein zufälliges aus einer Probe des Prepolymers entnommenes Prepolymermolekül im Durchschnitt hat. Weiterhin kann es sich bei dem NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymer um ein fluorhaltiges, insbesondere perfluoriertes, Polyurethan-Prepolymer oder um ein fluorfreies Polyurethan-Prepolymer handeln. Besonders bevorzugt ist ein fluorfreies, NCO-funktionelles Polyurethan-Prepolymer. Mit anderen Worten ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn es sich bei dem Vorprodukt um ein fluorfreies, NCO-funktionelles Polyurethan-Prepolymer handelt.In a further embodiment, the precursor is an NCO-functional polyurethane prepolymer, ie a polyurethane prepolymer having free NCO groups (isocyanate groups). The NCO-functional polyurethane prepolymer preferably has an NCO functionality (number of free isocyanate groups per prepolymer molecule) of ≥ 2, in particular 2 or 3, preferably 2. The NCO groups are preferably terminal, ie terminal, NCO groups. The NCO-functional polyurethane prepolymer may in particular have an NCO content (measured according to DIN EN ISO 11909 ) from 2% to 20%, preferably from 4% to 15% by weight, based on the total weight of the polyurethane prepolymer (ie, the precursor of the fluorine-containing polyurethane prepolymer). Furthermore, the NCO-functional polyurethane prepolymer may be an unbranched, ie linear, or be branched polyurethane prepolymer. Furthermore, the NCO-functional polyurethane prepolymer may be a saturated or unsaturated polyurethane prepolymer. Furthermore, the NCO-functional polyurethane prepolymer may be a cyclic or acyclic polyurethane prepolymer. Furthermore, the NCO-functional polyurethane prepolymer may be an aliphatic, arylaliphatic or aromatic polyurethane prepolymer. Furthermore, the NCO-functional polyurethane prepolymer may be an oligomeric or polymeric polyurethane prepolymer. Furthermore, the NCO-functional polyurethane prepolymer has a number average molecular weight <5500 g / mol, in particular from 500 g / mol to 3950 g / mol, preferably 940 g / mol to 2730 g / mol, particularly preferably 1690 g / mol to 2250 g / mol. The term "number average molecular weight", as used in relation to the NCO-functional polyurethane prepolymer (as a precursor of the fluorine-containing polyurethane prepolymer), indicates which molecular weight has an average of a prepolymer molecule taken from a sample of the prepolymer. Furthermore, the NCO-functional polyurethane prepolymer may be a fluorine-containing, in particular perfluorinated, polyurethane prepolymer or a fluorine-free polyurethane prepolymer. Particularly preferred is a fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer. In other words, it is particularly preferred according to the invention if the precursor is a fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer.

In einer alternativen Ausführungsform handelt es sich bei dem Vorprodukt um ein OH-funktionelles Polyurethan-Prepolymer, d.h. um ein Polyurethan-Prepolymer mit freien OH-Gruppen (Hydroxygruppen). Vorzugsweise weist das OH-funktionelle Polyurethan-Prepolymer eine OH-Funktionalität (Anzahl an freien Hydroxygruppen pro Prepolymermolekül) von ≥ 2, insbesondere 2 oder 3, bevorzugt von 2, auf. Bei den OH-Gruppen handelt es sich vorzugsweise um terminale, d.h. endständige, OH-Gruppen. Das OH-funktionelle Polyurethan-Prepolymer kann insbesondere einen OH-Gehalt (gemessen nach DIN EN ISO 11909 ) von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 4 Gew.-% bis 15 Gew.-%, aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethan-Prepolymers (d.h. des Vorprodukts des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers). Weiterhin kann das OH-funktionelle Polyurethan-Prepolymer ein unverzweigtes, d.h. lineares, oder verzweigtes Polyurethan-Prepolymer sein. Weiterhin kann das OH-funktionelle Polyurethan-Prepolymer ein gesättigtes oder ungesättigtes Polyurethan-Prepolymer sein. Weiterhin kann das OH-funktionelle Polyurethan-Prepolymer ein zyklisches oder azyklisches Prepolymer sein. Weiterhin kann das OH-funktionelle Prepolymer ein aliphatisches, arylaliphatisches oder aromatisches Polyurethan-Prepolymer sein. Weiterhin kann das OH-funktionelle Polyurethan-Prepolymer ein oligomeres oder polymeres Polyurethan-Prepolymer sein. Weiterhin kann es sich bei dem OH-funktionellen Polyurethan-Prepolymer um ein fluorhaltiges, insbesondere perfluoriertes, Polyurethan-Prepolymer oder um ein fluorfreies Polyurethan-Prepolymer handeln. Bevorzugt ist ein OH-funktionelles, fluorfreies Polyurethan-Prepolymer.In an alternative embodiment, the precursor is an OH-functional polyurethane prepolymer, ie a polyurethane prepolymer having free OH groups (hydroxyl groups). The OH-functional polyurethane prepolymer preferably has an OH functionality (number of free hydroxyl groups per prepolymer molecule) of ≥ 2, in particular 2 or 3, preferably 2. The OH groups are preferably terminal, ie terminal, OH groups. The OH-functional polyurethane prepolymer can in particular an OH content (measured according to DIN EN ISO 11909 ) from 2% to 20%, preferably from 4% to 15% by weight, based on the total weight of the polyurethane prepolymer (ie, the precursor of the fluorine-containing polyurethane prepolymer). Furthermore, the OH-functional polyurethane prepolymer may be an unbranched, ie linear or branched polyurethane prepolymer. Furthermore, the OH-functional polyurethane prepolymer may be a saturated or unsaturated polyurethane prepolymer. Furthermore, the OH-functional polyurethane prepolymer may be a cyclic or acyclic prepolymer. Furthermore, the OH-functional prepolymer may be an aliphatic, arylaliphatic or aromatic polyurethane prepolymer. Furthermore, the OH-functional polyurethane prepolymer may be an oligomeric or polymeric polyurethane prepolymer. Furthermore, the OH-functional polyurethane prepolymer may be a fluorine-containing, in particular perfluorinated, polyurethane prepolymer or a fluorine-free polyurethane prepolymer. Preference is given to an OH-functional, fluorine-free polyurethane prepolymer.

Grundsätzlich kann es sich bei dem Polyol um ein fluorfreies Polyol handeln.In principle, the polyol may be a fluorine-free polyol.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem Polyol jedoch um ein fluorhaltiges, insbesondere perfluoriertes, Polyol.In a particularly preferred embodiment, however, the polyol is a fluorine-containing, in particular perfluorinated, polyol.

Erfindungsgemäß ist es besonders bevorzugt, wenn es sich bei dem Vorprodukt um ein fluorfreies Vorprodukt, vorzugsweise fluorfreies, NCO-funktionelles Polyurethan-Prepolymer, und bei dem Polyol um ein fluorhaltiges, insbesondere perfluoriertes, Polyol handelt. Dadurch kann mit besonderem Vorteil ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer hergestellt werden, welches verstärkt Kohlenstoff-Fluorbindungen im Bereich seiner vorzugsweise beweglichen Molekülenden aufweist. Dadurch kommen die hydrophoben und insbesondere oleophoben Eigenschaften des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers (sowie eines hieraus hergestellten erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethans) besonders gut zur Geltung. Bezüglich des fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers wird vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Bezüglich des Polyols wird insbesondere auf die nachfolgenden Ausführungen Bezug genommen.According to the invention, it is particularly preferred if the precursor is a fluorine-free precursor, preferably fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, and the polyol is a fluorine-containing, in particular perfluorinated, polyol. This can be produced with particular advantage, a fluorine-containing polyurethane prepolymer having reinforced carbon fluoride bonds in the region of its preferably movable molecular ends. As a result, the hydrophobic and especially oleophobic properties of the fluorine-containing polyurethane prepolymer (and a fluorine-containing polyurethane according to the invention prepared therefrom) are particularly effective. With regard to the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, reference is made in full to the previous description. With regard to the polyol, reference is made in particular to the following statements.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorfreie Vorprodukt, insbesondere das fluorfreie, NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer, durch Umsetzung eines fluorfreien Polyols mit einem fluorfreien Polyisocyanat, vorzugsweise mit einem Überschuss an fluorfreiem Polyisocyanat, hergestellt oder herstellbar.In a further embodiment, the fluorine-free precursor, in particular the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, is prepared or preparable by reacting a fluorine-free polyol with a fluorine-free polyisocyanate, preferably with an excess of fluorine-free polyisocyanate.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist das Reaktionsgemisch mittels eines mehrstufigen, insbesondere zweistufigen, Verfahrens hergestellt oder herstellbar, bei welchem in einem Reaktionsschritt, insbesondere in einem ersten Reaktionsschritt, ein fluorfreies Polyol mit einem fluorfreien Polyisocyanat unter Erhalt des Vorprodukts, insbesondere des fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers, umgesetzt und in einem weiteren, vorzugsweise sich unmittelbar anschließenden, Reaktionsschritt, insbesondere in einem zweiten Reaktionsschritt, ein fluorhaltiges, vorzugsweise perfluoriertes, Polyol zu dem erhaltenen Vorprodukt, insbesondere zu dem erhaltenen fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymer, hinzugegeben wird. According to a further embodiment, the reaction mixture is prepared or preparable by means of a multistage, in particular two-stage, process in which, in a reaction step, in particular in a first reaction step, a fluorine-free polyol is reacted with a fluorine-free polyisocyanate to obtain the precursor, especially the fluorine-free, NCO-functional Polyurethane prepolymer reacted and in a further, preferably immediately subsequent, reaction step, in particular in a second reaction step, a fluorine-containing, preferably perfluorinated, polyol is added to the resulting precursor, in particular to the obtained fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer ,

Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist das Reaktionsgemisch mittels eines mehrstufigen, insbesondere zweistufigen, Verfahrens hergestellt oder herstellbar, bei welchem in einem Reaktionsschritt, insbesondere in einem ersten Reaktionsschritt, ein fluorfreies Polyol mit einem Überschuss an fluorfreiem Polyisocyanat unter Erhalt des Vorprodukts, insbesondere des fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers, umgesetzt und in einem weiteren, vorzugsweise sich unmittelbar anschließenden, Reaktionsschritt, insbesondere in einem zweiten Reaktionsschritt, ein fluorhaltiges, vorzugsweise perfluoriertes, Polyol zu dem erhaltenen Vorprodukt, insbesondere zu dem erhaltenen fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymer sowie zu nicht umgesetztem, vorzugsweise überschüssigem, Polyisocyanat, hinzugegeben wird.According to a further embodiment, the reaction mixture is prepared or preparable by means of a multistage, in particular two-stage, process in which, in one reaction step, in particular in a first reaction step, a fluorine-free polyol with an excess of fluorine-free polyisocyanate to obtain the precursor, especially the fluorine-free, NCO Functional polyurethane prepolymer reacted and in a further, preferably immediately subsequent, reaction step, in particular in a second reaction step, a fluorine-containing, preferably perfluorinated, polyol to the resulting precursor, in particular to the resulting fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer and is added to unreacted, preferably excess, polyisocyanate.

In einer weiteren Ausführungsform wird zur Herstellung des Reaktionsgemisches das fluorhaltige, insbesondere perfluorierte, Polyol in einem Anteil von 0.1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0.3 Gew.-% bis 4.5 Gew.%, insbesondere 0.5 Gew.-% bis 2 Gew.-%, zu dem Vorprodukt, insbesondere dem fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymer, hinzugegeben, bezogen auf das Gewicht des Vorprodukts, insbesondere des fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers.In a further embodiment, the fluorine-containing, in particular perfluorinated, polyol is used in an amount of 0.1% by weight to 6% by weight, preferably 0.3% by weight to 4.5% by weight, in particular 0.5% by weight, to prepare the reaction mixture. to 2 wt .-%, added to the precursor, in particular the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, based on the weight of the precursor, in particular the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyol ein gesättigtes oder ungesättigtes Polyol.In another embodiment, the fluorine-containing polyol is a saturated or unsaturated polyol.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyol ein zyklisches oder azyklisches Polyol.In another embodiment, the fluorine-containing polyol is a cyclic or acyclic polyol.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyol ein aliphatisches, arylaliphatisches oder aromatisches Polyol.In another embodiment, the fluorine-containing polyol is an aliphatic, arylaliphatic or aromatic polyol.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyol ein monomeres, oligomeres oder polymeres Polyol. Beispielsweise kann das fluorhaltige Polyol ein polymeres Polyol mit einer zahlenmittlere Molmasse von 800 g/mol bis 1000 g/mol sein.In a further embodiment, the fluorine-containing polyol is a monomeric, oligomeric or polymeric polyol. For example, the fluorine-containing polyol may be a polymeric polyol having a number average molecular weight of from 800 g / mol to 1000 g / mol.

Vorzugsweise ist das fluorhaltige Polyol ein unverzweigtes (lineares), gesättigtes und aliphatisches Polyol.Preferably, the fluorine-containing polyol is an unbranched (linear), saturated and aliphatic polyol.

In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem fluorhaltigen Polyol um ein fluorhaltiges Diol.In a preferred embodiment, the fluorine-containing polyol is a fluorine-containing diol.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem fluorhaltigen Polyol um ein perfluoriertes Polyol, insbesondere perfluoriertes Diol.Preferably, the fluorine-containing polyol is a perfluorinated polyol, in particular perfluorinated diol.

Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem fluorhaltigen Polyol um ein fluorhaltiges, vorzugsweise perfluoriertes, Polyetherdiol.According to a particularly preferred embodiment, the fluorine-containing polyol is a fluorine-containing, preferably perfluorinated, polyether diol.

Das Polyetherdiol weist in einer weitergehenden Ausführungsform eine Struktur gemäß der nachfolgenden Formel (I) auf: HO-CF2O-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-OH (I), wobei n und m jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 1 bis 5, insbesondere 2 bis 4, bedeuten.The polyether diol has, in a further embodiment, a structure according to the following formula (I): HO-CF 2 O- (CF 2 CF 2 O) m - (CF 2 O) n -CF 2 -OH (I), where n and m are each independently an integer from 1 to 5, in particular 2 to 4, mean.

Besonders bevorzugt bedeuten n und m in der Formel (I) jeweils unabhängig voneinander die Zahl 3 oder 4. Insbesondere können n und m in der Formel (I) jeweils die Zahl 3 oder 4 bedeuten.Particularly preferably, n and m in the formula (I) each independently of one another denote the number 3 or 4. In particular, n and m in the formula (I) can each denote the number 3 or 4.

In einer alternativen Ausführungsform weist das Polyetherdiol eine Struktur gemäß nachfolgender Formel (II) auf: HO-(CH2)n-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-(CH2)n-OH (II), wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 5, insbesondere 2 bis 4, und m eine ganze Zahl von 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3, bedeuten.In an alternative embodiment, the polyether diol has a structure according to the following formula (II): HO- (CH 2 ) n - (CF 2 CF 2 O) m - (CF 2 O) n - (CH 2 ) n -OH (II), where n is an integer from 1 to 5, in particular 2 to 4, and m is an integer from 1 to 5, in particular 1 to 3, mean.

Besonders bevorzugt bedeuten n in der Formel (II) die Zahl 3 oder 4 und m die Zahl 1.More preferably, n in formula (II) is 3 or 4 and m is 1.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorfreie Polyol ein unverzweigtes, d.h. lineares, oder verzweigtes Polyol. In a further embodiment, the fluorine-free polyol is an unbranched, ie linear or branched polyol.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorfreie Polyol ein gesättigtes oder ungesättigtes Polyol.In another embodiment, the fluorine-free polyol is a saturated or unsaturated polyol.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorfreie Polyol ein zyklisches oder azyklisches Polyol.In another embodiment, the fluorine-free polyol is a cyclic or acyclic polyol.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorfreie Polyol ein aliphatisches, arylaliphatisches oder aromatisches Polyol.In a further embodiment, the fluorine-free polyol is an aliphatic, arylaliphatic or aromatic polyol.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorfreie Polyol ein monomeres, oligomeres oder polymeres Polyol. Beispielsweise kann das fluorfreie Polyol ein polymeres Polyol mit einer zahlenmittleren Molmasse von 500 g/mol bis 2000 g/mol, bevorzugt 1000 g/mol bis 2000 g/mol, sein.In a further embodiment, the fluorine-free polyol is a monomeric, oligomeric or polymeric polyol. For example, the fluorine-free polyol may be a polymeric polyol having a number average molecular weight of from 500 g / mol to 2000 g / mol, preferably from 1000 g / mol to 2000 g / mol.

Vorzugsweise ist das fluorfreie Polyol ein unverzweigtes (lineares), gesättigtes und aliphatisches Polyol.Preferably, the fluorine-free polyol is an unbranched (linear), saturated and aliphatic polyol.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem fluorfreien Polyol um ein fluorfreies Diol.Most preferably, the fluorine-free polyol is a fluorine-free diol.

Das fluorfreie Polyol ist in einer weiteren Ausführungsform ein Polyesterpolyol wie Polyesterdiol, ein Polyetherpolyol wie Polyetherdiol, ein Polycarbonatpolyol, ein Copolyol oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Polyole.The fluorine-free polyol is in a further embodiment, a polyester polyol such as polyester diol, a polyether polyol such as polyether diol, a polycarbonate polyol, a copolyol or a mixture of two or more of said polyols.

Bevorzugt ist das fluorfreie Polyol, insbesondere fluorfreie Diol, ein Polyesterdiol wie Polycaprolactondiol, ein Polyetherdiol wie Polyte-tramethylenetherglykol, ein Polycarbonatdiol, ein Codiol wie Codiol aus ε-Caprolacton und Tetrahydrofuran oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Diole.Preference is given to the fluorine-free polyol, in particular fluorine-free diol, a polyester diol such as polycaprolactone diol, a polyether diol such as polytetraethylene glycol, a polycarbonate diol, a codiol such as codiol from ε-caprolactone and tetrahydrofuran or a mixture of two or more of said diols.

Ein geeignetes Polyesterpolyol, insbesondere Polyesterdiol, kann durch Umsetzung einer Dicarbonsäure oder eines Dicarbonsäureanhydrids mit einem mehrwertigen Alkohol hergestellt werden. Bei der Dicarbonsäure kann es sich um eine aliphatische Dicarbonsäure, insbesondere mit 2 Kohlenstoffatomen bis 12 Kohlenstoffatomen, handeln. Beispielsweise kann es sich bei der Dicarbonsäure um Bernsteinsäure, Malonsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Decandicarbonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Phthalsäure, Isophtalsäure, Terephthalsäure oder um ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Carbonsäuren handeln. Bei dem Dicarbonsäureanhydrid kann es sich beispielsweise um Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Carbonsäureanhydride handeln. Bei dem mehrwertigen Alkohol kann es sich beispielsweise um Ethandiol, Diethylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, Dipropylenglykol, 1,3-Methylpropandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol, 1,10-Decandiol, Glycerin, Trimethylolpropan oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten mehrwertigen Alkohole handeln.A suitable polyester polyol, especially polyester diol, can be prepared by reacting a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid anhydride with a polyhydric alcohol. The dicarboxylic acid may be an aliphatic dicarboxylic acid, especially having 2 carbon atoms to 12 carbon atoms. For example, the dicarboxylic acid may be succinic, malonic, glutaric, adipic, suberic, azelaic, sebacic, decanedicarboxylic, maleic, fumaric, phthalic, isophthalic, terephthalic or a mixture of two or more of the carboxylic acids mentioned. The dicarboxylic acid anhydride may, for example, be phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, maleic anhydride or a mixture of two or more of the carboxylic anhydrides mentioned. The polyhydric alcohol may be, for example, ethanediol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, 1,3-methylpropanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol , Neopentyl glycol, 1,10-decanediol, glycerol, trimethylolpropane or a mixture of two or more of said polyhydric alcohols.

Ein geeignetes Polyesterpolyol, insbesondere Polyesterdiol, kann auch ein mittels Lacton hergestelltes Polyesterpolyol umfassen. Beispielsweise kann es sich bei dem Polyesterpolyol um ein aus ε-Caprolacton hergestelltes Polyesterpolyol handeln.A suitable polyester polyol, especially polyester diol, may also comprise a polyester polyol prepared by means of lactone. For example, the polyester polyol can be a polyesterpolyol prepared from ε-caprolactone.

Ein geeignetes Polyetherpolyol, insbesondere Polyetherdiol, kann durch an sich bekannte Verfahren hergestellt werden, beispielsweise durch die Umsetzung eines Alkenoxids mit einem mehrwertigen Alkoholstarter in Gegenwart eines Katalysators. Bei dem Katalysator kann es sich um ein Alkalihydroxid, Alkalioxid, Antimonpentachlorid, Borfluoridetherat oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Katalysatoren handeln. Bei dem Alkenoxid kann es sich beispielsweise um Tetrahydrofuran, Ethylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid, 2,3-Butylenoxid, Styroloxid oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Alkenoxide handeln. Bei dem mehrwertigen Alkoholstarter kann es sich beispielsweise um eine mehrwertige Verbindung, wie insbesondere Wasser, Ethylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Diethylenglykol, Trimethylolpropan oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Alkoholstarter handeln.A suitable polyether polyol, in particular polyether diol, can be prepared by methods known per se, for example by reacting an alkene oxide with a polyhydric alcohol starter in the presence of a catalyst. The catalyst may be an alkali metal hydroxide, alkali metal oxide, antimony pentachloride, borofluoride etherate or a mixture of two or more of said catalysts. The alkene oxide may be, for example, tetrahydrofuran, ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, styrene oxide or a mixture of two or more of said alkene oxides. The polyhydric alcohol starter may be, for example, a polyvalent compound, such as in particular water, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, trimethylolpropane or a mixture of two or more of said alcohol starter act.

Ein geeignetes Polycarbonatdiol kann durch Umsetzung eines Diols mit einem Dialkylcarbonat oder Diarylcarbonat oder Phosgen hergestellt werden. Bei dem Diol kann es sich beispielsweise um 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Diethylenglykol, Trioxyethylenglykol oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Diole handeln.A suitable polycarbonate diol can be prepared by reacting a diol with a dialkyl carbonate or diaryl carbonate or phosgene. The diol may be, for example, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, trioxyethylene glycol or a mixture of two or more of those mentioned Diols act.

In einer weiteren Ausführungsform ist das Polyisocyanat ein unverzweigtes, d.h. lineares, oder verzweigtes Polyisocyanat. In a further embodiment, the polyisocyanate is an unbranched, ie linear or branched polyisocyanate.

In einer weiteren Ausführungsform ist das Polyisocyanat ein gesättigtes oder ungesättigtes Polyisocyanat.In another embodiment, the polyisocyanate is a saturated or unsaturated polyisocyanate.

In einer weiteren Ausführungsform ist das Polyisocyanat ein zyklisches oder azyklisches Polyisocyanat.In another embodiment, the polyisocyanate is a cyclic or acyclic polyisocyanate.

In einer weiteren Ausführungsform ist das Polyisocyanat ein aliphatisches, arylaliphatisches oder aromatisches Polyisocyanat.In a further embodiment, the polyisocyanate is an aliphatic, arylaliphatic or aromatic polyisocyanate.

In einer weiteren Ausführungsform ist das Polyisocyanat ein monomeres, oligomeres oder polymeres Polyisocyanat. Bevorzugt ist das Polyisocyanat ein nicht polymeres Polyisocyanat. Besonders bevorzugt ist das Polyisocyanat ein monomeres Polyisocyanat.In a further embodiment, the polyisocyanate is a monomeric, oligomeric or polymeric polyisocyanate. Preferably, the polyisocyanate is a non-polymeric polyisocyanate. Most preferably, the polyisocyanate is a monomeric polyisocyanate.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem Polyisocyanat um ein fluorfreies Polyisocyanat.Preferably, the polyisocyanate is a fluorine-free polyisocyanate.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem Polyisocyanat um ein Diisocyanat vorzugsweise fluorfreies Diisocyanat.Particularly preferably, the polyisocyanate is a diisocyanate, preferably fluorine-free diisocyanate.

Bei dem Diisocyanat handelt es sich in einer weiteren Ausführungsform um Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,5-Pentamethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Cyclohexylendiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Toluol-2,4-diisocyanat, Toluol-2,6-diisocyanat, das Isomerengemisch der beiden letztgenannten Diisocyanate, m-Tetramethylxylylendiisocyanat, Paratetramethylxylylendiisocyanat, 1,5-Naphtylendiisocyanat, 1,5-Tetrahydronaphtylendiisocyanat, 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 3,3'-Dimethyl-diphenyl-4,4'-diisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat oder um ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Diisocyanate.In a further embodiment, the diisocyanate is ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene 2,6-diisocyanate, the mixture of isomers of the latter two diisocyanates, m-tetramethylxylylene diisocyanate, paratetramethylxylylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 1,5-tetrahydronaphthylene diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 ' Diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyl-diphenyl-4,4'-diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate or a mixture of two or more of said diisocyanates.

In einer weiteren Ausführungsform enthält das Reaktionsgemisch ferner einen Katalysator.In a further embodiment, the reaction mixture further contains a catalyst.

Der Katalysator kann ein Aminkatalysator, eine organometallische Verbindung, wie beispielsweise eine Organozinnverbindung oder ein Zinnsalz, oder ein Gemisch aus diesen Katalysatoren sein.The catalyst may be an amine catalyst, an organometallic compound such as an organotin compound or a tin salt, or a mixture of these catalysts.

Ein geeigneter Aminkatalysator kann beispielsweise Triethylamin, Tributylamin, N-Methylmorpholin, N-Ethylmorpholin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, Pentamethyldiethylentriamin, N,N-Methylbenzylamin, N,N-Dimethylbenzylamin oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Aminkatalysatoren sein.A suitable amine catalyst may be, for example, triethylamine, tributylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, pentamethyldiethylenetriamine, N, N-methylbenzylamine, N, N-dimethylbenzylamine, or a mixture of two or more be mentioned amine catalysts.

Eine geeignete organometallische Verbindung oder ein geeignetes Zinnsalz kann beispielsweise Zinn(II)-Acetat, Zinn(II)-Octoat, Zinn(II)-Ethylhexanoat, Zinn(II)-Laurat, Dibutylzinnoxid, Dibutylzinndichlorid, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinncarboxylat, Dibutylzinnlaurat, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmaleat, Dioctylzinndiacetat, Dibutylzinnmercaptid, Dibutylzinn-bis-dodecylmercaptit oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten organometallischen Verbindungen/Zinnsalze sein.A suitable organometallic compound or a suitable tin salt may be, for example, stannous acetate, stannous octoate, stannous ethylhexanoate, stannous laurate, dibutyltin oxide, dibutyltin dichloride, dibutyltin diacetate, dibutyltin carboxylate, dibutyltin laurate, dibutyltin dilaurate. Dibutyltin maleate, dioctyltin diacetate, dibutyltin mercaptide, dibutyltin bis-dodecylmercaptite or a mixture of two or more of said organometallic compounds / tin salts.

In einer weiteren Ausführungsform enthält das Reaktionsgemisch ferner einen Zusatzstoff, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Füllstoff, Farbstoff, Pigment und Mischungen aus wenigstens zwei der genannten Zusatzstoffe.In a further embodiment, the reaction mixture further contains an additive which is selected from the group consisting of filler, dye, pigment and mixtures of at least two of said additives.

Bei dem Füllstoff kann es sich beispielsweise um Calciumcarbonat, Titandioxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid wie Aluminiumoxid-Trihydrat, Wollastonit, Bornitrid, Kieselsäure, ultrahochmolekulares Polyethylen (UHMWPE), Glasfasern, Polyesterfasern, Polymerfasern oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Füllstoffe handeln.The filler may be, for example, calcium carbonate, titanium dioxide, iron oxide, alumina such as alumina trihydrate, wollastonite, boron nitride, silica, ultra-high molecular weight polyethylene (UHMWPE), glass fibers, polyester fibers, polymer fibers, or a mixture of two or more of said fillers.

Bei dem Farbstoff kann es sich beispielsweise um einen handelsüblichen Flüssigfarbstoff handeln.The dye may be, for example, a commercial liquid dye.

Bei dem Pigment kann es sich beispielsweise um Graphit und/oder Ruß handeln.The pigment may be, for example, graphite and / or carbon black.

In einer weiteren Ausführungsform ist das Reaktionsgemisch lösungsmittel- und/oder verdünnungsmittelfrei.In a further embodiment, the reaction mixture is solvent and / or diluent-free.

In einer weiteren Ausführungsform wird die Umsetzung des Reaktionsgemisches in Gegenwart eines Schutzgases, wie beispielsweise Stickstoff oder Argon, durchgeführt. In a further embodiment, the reaction of the reaction mixture is carried out in the presence of an inert gas, such as nitrogen or argon.

In einer weiteren Ausführungsform wird die Umsetzung des Reaktionsgemisches unter Vakuum oder einem Unterdruck durchgeführt. Beispielsweise kann das Reaktionsgemisch bei einem Unterdruck von 1 mbar bis 20 mbar, insbesondere 1 mbar bis 10 mbar, umgesetzt werden.In a further embodiment, the reaction of the reaction mixture is carried out under vacuum or under reduced pressure. For example, the reaction mixture can be reacted at a reduced pressure of from 1 mbar to 20 mbar, in particular from 1 mbar to 10 mbar.

In einer weiteren Ausführungsform wird die Umsetzung des Reaktionsgemisches während eines Zeitraums von 15 min bis 60 min durchgeführt.In a further embodiment, the reaction of the reaction mixture is carried out over a period of 15 minutes to 60 minutes.

In einer weiteren Ausführungsform wird die Umsetzung des Reaktionsgemisches bei einer Temperatur von 60°C bis 110°C durchgeführt.In a further embodiment, the reaction of the reaction mixture is carried out at a temperature of 60 ° C to 110 ° C.

In einer weiteren Ausführungsform handelt es sich bei dem fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymer um ein Polyurethan-Prepolymer mit freien NCO-Gruppen I (Isocyanatgruppen), d.h. um ein NCO-funktionelles Polyurethan-Prepolymer. Bei den Isocyanatgruppen handelt es sich vorzugsweise um terminale, d.h. endständige, NCO-Gruppen.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer is a polyurethane prepolymer having free NCO groups I (isocyanate groups), i. to an NCO-functional polyurethane prepolymer. The isocyanate groups are preferably terminal, i. terminal, NCO groups.

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer eine NCO-Funktionalität (Anzahl von Isocyanatgruppen pro Polyurethan-Prepolymermolekül) ≥ 2, insbesondere 2 bis 3, bevorzugt von 2, auf.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer has an NCO functionality (number of isocyanate groups per polyurethane prepolymer molecule) ≥ 2, in particular 2 to 3, preferably 2.

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer einen Gehalt an NCO-Gruppen (gemessen nach DIN EN ISO 11909 ) von 2 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bevorzugt 4 Gew.-% bis 15 Gew.-%, auf, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethan-Prepolymers.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer has a content of NCO groups (measured according to DIN EN ISO 11909 ) from 2% to 20%, preferably from 4% to 15%, by weight based on the total weight of the polyurethane prepolymer.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer ein unverzweigtes, d.h. lineares, oder verzweigtes Polyurethan-Prepolymer.In another embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer is an unbranched, i. linear or branched polyurethane prepolymer.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer ein gesättigtes oder ungesättigtes Polyurethan-Prepolymer.In another embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer is a saturated or unsaturated polyurethane prepolymer.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer ein zyklisches oder azyklisches Polyurethan-Prepolymer.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer is a cyclic or acyclic polyurethane prepolymer.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer ein aliphatisches, arylaliphatisches oder aromatisches Polyurethan-Prepolymer.In another embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer is an aliphatic, arylaliphatic or aromatic polyurethane prepolymer.

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer eine Viskosität bei 100°C von 300 mPas bis 6000 mPas, bevorzugt 1500 mPas bis 4000 mPas, auf (gemessen nach DIN EN ISO 3219 ).In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer has a viscosity at 100 ° C. of from 300 mPas to 6000 mPas, preferably 1500 mPas to 4000 mPas (measured according to DIN EN ISO 3219 ).

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer einen Gehalt an freiem, das heißt nicht umgesetztem Vorprodukt, insbesondere fluorfreien Vorprodukt, von < 3 Gew.-%, insbesondere < 2 Gew.-%, bevorzugt < 1 Gew.-%, auf, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethan-Prepolymers. Der Anteil an nicht umgesetztem Vorprodukt kann beispielsweise mittels Gaschromatographie oder Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC) bestimmt werden.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer has a content of free, that is unreacted, precursor, in particular fluorine-free precursor, of <3% by weight, in particular <2% by weight, preferably <1% by weight , based on the total weight of the polyurethane prepolymer. The proportion of unreacted precursor can be determined, for example, by gas chromatography or high performance liquid chromatography (HPLC).

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer einen Gehalt an freiem, das heißt nicht umgesetztem, Polyol von < 3 Gew.-%, insbesondere < 2 Gew.-%, bevorzugt < 1 Gew.-%, auf, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethan-Prepolymers. Der Gehalt an freiem Polyol kann beispielsweise mittels Gaschromatographie oder Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC) bestimmt werden.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer has a content of free, that is unreacted, polyol of <3 wt .-%, in particular <2 wt .-%, preferably <1 wt .-%, based on the Total weight of the polyurethane prepolymer. The content of free polyol can be determined, for example, by gas chromatography or high performance liquid chromatography (HPLC).

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer einen Gehalt an freiem, das heißt nicht umgesetztem, Polyisocyanat von < 3 Gew.-%, insbesondere < 2 Gew.-%, bevorzugt < 1 Gew.-%, auf, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethan-Prepolymers. Der Gehalt an freiem Polyisocyanat kann beispielswese mittels Gaschromatographie oder Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC) bestimmt werden.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer has a content of free, that is unreacted, polyisocyanate of <3 wt .-%, in particular <2 wt .-%, preferably <1 wt .-%, based on the Total weight of the polyurethane prepolymer. The content of free polyisocyanate can be determined, for example, by means of gas chromatography or high performance liquid chromatography (HPLC).

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer eine zahlenmittlere Molmasse von 510 g/mol bis 4150 g/mol, insbesondere 950 g/mol bis 3000 g/mol, bevorzugt 1100 g/mol bis 2500 g/mol, auf. Der in Bezug auf das fluorhaltige Poylurethan-Prepolymer verwendete Ausdruck „zahlenmittlere Molmasse“ sagt aus, welche Molmasse ein zufälliges aus einer Probe des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers entnommenes Polyurethan-Prepolymermolekül im Durchschnitt hat.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer has a number average molecular weight of 510 g / mol to 4150 g / mol, in particular 950 g / mol to 3000 g / mol, preferably 1100 g / mol to 2500 g / mol. The term used in relation to the fluorine-containing polyurethane prepolymer " number average molecular weight "indicates which molecular weight averages a polyurethane prepolymer molecule taken from a sample of the fluorine-containing polyurethane prepolymer.

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer eine Dichte von 1 kg/m3 bis 1.5 kg/m3, insbesondere 1 kg/m3 bis 1.3 kg/m3, bevorzugt 1.03 kg/m3 bis 1.28 kg/m3, auf.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer has a density of 1 kg / m 3 to 1.5 kg / m 3 , in particular 1 kg / m 3 to 1.3 kg / m 3 , preferably 1.03 kg / m 3 to 1.28 kg / m 3 , on.

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer eine Abriebfestigkeit (gemäß ISO 4649) < 50 mg, insbesondere von 10 mg bis 15 mg, auf.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane prepolymer has an abrasion resistance (according to ISO 4649) <50 mg, in particular from 10 mg to 15 mg.

Das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer wird vorzugsweise zur Beschichtung von Walzen, insbesondere von Walzen für die Automobilindustrie, Baustoffindustrie, Druckindustrie, Elektroindustrie, Folienindustrie, Holz- und/oder Möbelindustrie, Lebensmittelindustrie, Blechindustrie oder Papierindustrie verwendet.The fluorine-containing polyurethane prepolymer is preferably used for coating rolls, in particular rollers for the automotive industry, building materials industry, printing industry, electrical industry, film industry, wood and / or furniture industry, food industry, sheet metal industry or paper industry.

Besonders bevorzugt wird das fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer zur Herstellung einer Beschichtung oder Beschichtungszusammensetzung für Walzen, insbesondere für die Automobilindustrie, Baustoffindustrie, Druckindustrie, Elektroindustrie, Folienindustrie, Holz- und/oder Möbelindustrie, Lebensmittelindustrie, Blechindustrie oder Papierindustrie, verwendet.The fluorine-containing polyurethane prepolymer is particularly preferably used for producing a coating or coating composition for rolls, in particular for the automotive industry, building materials industry, printing industry, electrical industry, film industry, wood and / or furniture industry, food industry, sheet metal industry or paper industry.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer, welches durch Umsetzung eines Reaktionsgemisches, enthaltend ein fluorfreies Polyol, ein fluorhaltiges Polyol und ein Polyisocyanat, insbesondere fluorfreies Polyisocyanat, hergestellt oder herstellbar ist. Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, insbesondere des fluorfreien Polyols, des fluorhaltigen Polyols und des Polyisocyanats, wird zur Vermeidung von Wiederholungen vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorfreien Polyols, des fluorhaltigen Polyols sowie des Polyisocyanats, gelten (sinngemäß) auch für dieses fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer.The invention further relates to a fluorine-containing polyurethane prepolymer which is prepared or preparable by reacting a reaction mixture comprising a fluorine-free polyol, a fluorine-containing polyol and a polyisocyanate, in particular fluorine-free polyisocyanate. For further features and advantages of the fluorine-containing polyurethane prepolymer, in particular of the fluorine-free polyol, the fluorine-containing polyol and the polyisocyanate, reference is made to avoid repetition completely to the previous description. The features and advantages described there and explained, in particular the fluorine-free polyol, the fluorine-containing polyol and the polyisocyanate, apply (mutatis mutandis) for this fluorine-containing polyurethane prepolymer.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, wobei das Verfahren den Schritt aufweist:

  • - Umsetzen eines Reaktionsgemisches, enthaltend
    1. a) ein fluorfreies Polyol, ein fluorhaltiges Polyol und ein Polyisocyanat oder
    2. b) ein Vorprodukt des Polyurethan-Prepolymers, ein Polyol und ein Polyisocyanat, wobei das Vorprodukt ein fluorhaltiges Vorprodukt und/oder das Polyol ein fluorhaltiges Polyol ist.
The invention further relates to a process for the preparation of a fluorine-containing polyurethane prepolymer, the process comprising the step:
  • - Reacting a reaction mixture containing
    1. a) a fluorine-free polyol, a fluorine-containing polyol and a polyisocyanate or
    2. b) a precursor of the polyurethane prepolymer, a polyol and a polyisocyanate, wherein the precursor is a fluorine-containing precursor and / or the polyol is a fluorine-containing polyol.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile des Verfahrens, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, des Vorprodukts, des fluorfreien Polyols, des fluorhaltigen Polyols sowie des Polyisocyanats, wird zur Vermeidung von unnötigen Wiederholungen vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, des Vorprodukts, des fluorfreien Polyols, des fluorhaltigen Polyols sowie des Polyisocyanats, gelten (sinngemäß) auch für das Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers.Regarding further features and advantages of the process, in particular the fluorine-containing polyurethane prepolymer, the precursor, the fluorine-free polyol, the fluorine-containing polyol and the polyisocyanate, reference is made to avoid unnecessary repetition to the previous description. The features and advantages described there and explained, in particular the fluorine-containing polyurethane prepolymer, the precursor, the fluorine-free polyol, the fluorine-containing polyol and the polyisocyanate, apply (mutatis mutandis) to the process for preparing a fluorine-containing polyurethane prepolymer.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, wobei das Verfahren die Schritte aufweist:

  1. a) Umsetzen eines fluorfreien Polyols mit einem Polyisocyanat, vorzugsweise einem Überschuss an fluorfreien Polyisocyanat, unter Erhalt eines Vorprodukts des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, insbesondere unter Erhalt eines fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers,
  2. b) Hinzugeben eines fluorhaltigen, vorzugsweise perfluorierten, Polyols zu dem erhaltenen Vorprodukt, insbesondere fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymer, und noch nicht umgesetztem, vorzugsweise überschüssigem, Polyisocyanat.
The invention further relates to a process for the preparation of a fluorine-containing polyurethane prepolymer, the process comprising the steps:
  1. a) reacting a fluorine-free polyol with a polyisocyanate, preferably an excess of fluorine-free polyisocyanate, to obtain a precursor of the fluorine-containing polyurethane prepolymer, in particular to obtain a fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer,
  2. b) adding a fluorine-containing, preferably perfluorinated, polyol to the resulting precursor, in particular fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, and unreacted, preferably excess, polyisocyanate.

In einer weiteren Ausführungsform wird das Verfahren in Gegenwart eines Schutzgases, wie beispielsweise Stickstoff oder Argon, durchgeführt.In a further embodiment, the process is carried out in the presence of an inert gas, such as nitrogen or argon.

In einer weiteren Ausführungsform wird das Verfahren unter Vakuum oder einem Unterdruck durchgeführt. Beispielsweise kann das Verfahren bei einem Unterdruck von 1 mbar bis 20 mbar, bevorzugt 1 mbar bis 10 mbar, durchgeführt werden.In a further embodiment, the process is carried out under vacuum or under reduced pressure. For example, the process can be carried out at a reduced pressure of 1 mbar to 20 mbar, preferably 1 mbar to 10 mbar.

In einer weiteren Ausführungsform wird das Verfahren in Gegenwart eines Katalysators durchgeführt. In a further embodiment, the process is carried out in the presence of a catalyst.

In einer weiteren Ausführungsform wird das Verfahren in Gegenwart eines Zusatzstoffes durchgeführt, welcher ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Füllstoff, Farbstoff, Pigment und Mischungen aus wenigstens zwei der genannten Zusatzstoffe.In a further embodiment, the process is carried out in the presence of an additive which is selected from the group consisting of filler, dye, pigment and mixtures of at least two of said additives.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile des Verfahrens, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, des Vorprodukts (insbesondere des fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers), des fluorfreien Polyols, des fluorhaltigen Polyols sowie des Polyisocyanats, wird zur Vermeidung von unnötigen Wiederholungen vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, des Vorprodukts (insbesondere des fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers), des fluorfreien Polyols, des fluorhaltigen Polyols sowie des Polyisocyanats, gelten (sinngemäß) auch für dieses Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers.With regard to further features and advantages of the process, in particular the fluorine-containing polyurethane prepolymer, the precursor (in particular of the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer), the fluorine-free polyol, the fluorine-containing polyol and the polyisocyanate, completely to avoid unnecessary repetition previous description with reference. The features and advantages described and explained there, in particular the fluorine-containing polyurethane prepolymer, the precursor (in particular the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer), the fluorine-free polyol, the fluorine-containing polyol and the polyisocyanate apply (analogously) to this process for producing a fluorine-containing polyurethane prepolymer.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer, welches hergestellt oder herstellbar ist durch ein Verfahren, welches die folgenden Schritte aufweist:

  1. a) Umsetzen eines fluorfreien Polyols mit einem Polyisocyanat, vorzugsweise einem Überschuss an Polyisocyanat, unter Erhalt eines Vorprodukts des Polyurethan-Prepolymers, insbesondere unter Erhalt eines fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers, und
  2. b) Hinzugeben eines fluorhaltigen, vorzugsweise perfluorierten, Polyols zu dem erhaltenen Vorprodukt, insbesondere fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymer, und noch nicht umgesetztem, vorzugsweise überschüssigem, Polyisocyanat.
The invention further relates to a fluorine-containing polyurethane prepolymer which is prepared or preparable by a process comprising the following steps:
  1. a) reacting a fluorine-free polyol with a polyisocyanate, preferably an excess of polyisocyanate, to obtain a precursor of the polyurethane prepolymer, in particular to obtain a fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, and
  2. b) adding a fluorine-containing, preferably perfluorinated, polyol to the resulting precursor, in particular fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, and unreacted, preferably excess, polyisocyanate.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, insbesondere des Vorprodukts (insbesondere des fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers), des fluorfreien Polyols, des fluorhaltigen Polyols sowie des Polyisocyanats, wird zur Vermeidung von unnötigen Wiederholungen auch in diesem Fall vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, insbesondere des Vorprodukts (insbesondere des fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers), des fluorfreien Polyols, des fluorhaltigen Polyols sowie des Polyisocyanats, gelten (sinngemäß) auch für dieses fluorhaltige Polyurethan-Prepolymer.Regarding further features and advantages of the fluorine-containing polyurethane prepolymer, in particular of the precursor (in particular of the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer), the fluorine-free polyol, the fluorine-containing polyol and the polyisocyanate, to avoid unnecessary repetition in this case completely the previous description reference. The features and advantages described there and explained of the fluorine-containing polyurethane prepolymer, in particular the precursor (in particular of the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer), the fluorine-free polyol, the fluorine-containing polyol and the polyisocyanate, apply (mutatis mutandis) for this fluorine-containing polyurethane prepolymer.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein fluorhaltiges Polyurethan, welches durch Mischen eines erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers und eines Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittels (Härter) hergestellt oder herstellbar ist.The invention further relates to a fluorine-containing polyurethane which is prepared or preparable by mixing a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention and a chain extender and / or crosslinking agent (hardener).

Mit anderen Worten betrifft die Erfindung weiterhin ein fluorhaltiges Polyurethan, welches durch Umsetzung eines Reaktionsgemisches, enthaltend ein erfindungsgemäßes fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer und ein Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel, hergestellt oder herstellbar ist.In other words, the invention further relates to a fluorine-containing polyurethane which is prepared or preparable by reacting a reaction mixture comprising a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention and a chain extender and / or crosslinking agent.

Unter dem Ausdruck „Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel“ soll im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Verbindung verstanden werden, welche in der Lage ist, Molekülketten des fluorhaltigen Poylurethan-Prepolymers zu verlängern und/oder Moleküle des fluorhaltigen Poylurethan-Prepolymers zu vernetzen, insbesondere intramolekular und/oder intermolekular. Aufgrund der zwischen dem fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymer und dem Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel stattfindenden Reaktion kommt es zur Aushärtung der Mischung.For the purposes of the present invention, the expression "chain extender and / or crosslinking agent" is to be understood as meaning a compound which is capable of extending molecular chains of the fluorine-containing polyurethane prepolymer and / or of crosslinking molecules of the fluorine-containing polyurethane prepolymer, in particular intramolecularly and / or intermolecular. Due to the reaction taking place between the fluorine-containing polyurethane prepolymer and the chain extender and / or crosslinking agent, the mixture hardens.

Bevorzugt weist das Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel funktionelle Gruppen auf, welche gegenüber NCO-Gruppen (Isocyanat-Gruppen), insbesondere endständigen NCO-Gruppen, des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers reaktiv sind. Bei den funktionellen Gruppen kann es sich insbesondere um Hydroxygruppen, Aminogruppen wie primäre Aminogruppen, Carboxygruppen, Epoxygruppen oder um Kombinationen aus zwei oder mehreren der genannten funktionellen Gruppen handeln.The chain extender and / or crosslinking agent preferably has functional groups which are reactive toward NCO groups (isocyanate groups), in particular terminal NCO groups, of the fluorine-containing polyurethane prepolymer. The functional groups may in particular be hydroxy groups, amino groups such as primary amino groups, carboxy groups, epoxy groups or combinations of two or more of the said functional groups.

Grundsätzlich kann es sich bei dem Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel um ein fluorhaltiges Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel handeln.In principle, the chain extender and / or crosslinker may be a fluorochemical chain extender and / or crosslinker.

Vorzugsweise handelt es sich bei dem Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel jedoch um ein fluorfreies Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel.Preferably, however, the chain extender and / or crosslinker is a fluorine-free chain extender and / or crosslinker.

Bei dem Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel kann es sich weiterhin insbesondere um eine di- oder trifunktionelle Verbindung handeln. The chain extender and / or crosslinking agent may further be in particular a di- or trifunctional compound.

Insbesondere kann es sich bei dem Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel um ein Diol, insbesondere mit zwei Kohlenstoffatomen bis sechs Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, ein Triol, insbesondere mit zwei Kohlenstoffatomen bis sechs Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, ein Dialkanolamin, ein Trialkanolamin, ein Diamin, wie beispielsweise ein aliphatisches Diamin und/oder aromatisches Diamin, oder um ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel handeln.In particular, the chain extender and / or crosslinking agent may be a diol, in particular having two carbon atoms to six carbon atoms in the alkylene radical, a triol, especially having two carbon atoms to six carbon atoms in the alkylene radical, a dialkanolamine, a trialkanolamine, a diamine such as an aliphatic diamine and / or aromatic diamine, or a mixture of two or more of said chain extenders and / or crosslinking agents.

Beispielsweise kann es sich bei dem Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel um Ethandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Diethanolamin oder um ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel handeln.For example, the chain extender and / or crosslinking agent may be ethanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, diethanolamine, or a mixture of two or more of them Chain extenders and / or crosslinking agents act.

Für den Fall, dass das fluorhaltige Polyurethan durch Mischen oder Umsetzen eines erfindungsgemäßen Polyurethan-Prepolymers mit einem Aminogruppen aufweisenden Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel hergestellt oder herstellbar ist, weist das Polyurethan neben Urethangruppen auch Harnstoffgruppen in den Molekülketten auf. Ein derartiges Polyurethan kann im Sinne der vorliegenden Erfindung auch als Hybridpolymer bezeichnet werden.In the case where the fluorine-containing polyurethane is prepared or preparable by mixing or reacting a polyurethane prepolymer according to the invention with an amino-containing chain extender and / or crosslinking agent, the polyurethane has, in addition to urethane groups, also urea groups in the molecular chains. For the purposes of the present invention, such a polyurethane may also be referred to as a hybrid polymer.

In einer weiteren Ausführungsform handelt es sich bei dem fluorhaltigen Polyurethan um ein statistisches Polyurethan.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane is a random polyurethane.

In einer alternativen Ausführungsform handelt es sich bei dem fluorhaltigen Polyurethan um ein blockcopolymeres Polyurethan.In an alternative embodiment, the fluorine-containing polyurethane is a block-copolymer polyurethane.

Das fluorhaltige Polyurethan weist vorzugsweise wenigstens ein Hartsegment und wenigstens ein Weichsegment. auf.The fluorine-containing polyurethane preferably has at least one hard segment and at least one soft segment. on.

Unter den Ausdrücken „Hartsegment“ und „Weichsegment“ sollen im Sinne der vorliegenden Erfindung einzelne Blöcke bzw. Abschnitte des fluorhaltigen Polyurethans verstanden werden, welche mikrophasensepariert vorliegen.For the purposes of the present invention, the terms "hard segment" and "soft segment" are to be understood as meaning individual blocks or sections of the fluorine-containing polyurethane which are microphase-separated.

Der Ausdruck „wenigstens ein Hartsegment“ bedeutet im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Hartsegment oder eine Mehrzahl von Hartsegmenten, das heißt zwei oder mehr Hartsegmente.The term "at least one hard segment" in the sense of the present invention means a hard segment or a plurality of hard segments, that is, two or more hard segments.

Der Ausdruck „wenigstens ein Weichsegment“ bedeutet im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Weichsegment oder eine Mehrzahl von Weichsegmenten, das heißt zwei oder mehr Weichsegmente.The term "at least one soft segment" in the context of the present invention means a soft segment or a plurality of soft segments, that is, two or more soft segments.

Vorzugsweise weist das fluorhaltige Polyurethan endständige, d.h. terminale, Hartsegmente auf. Mit anderen Worten ist es erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Enden der Polyurethan-Moleküle als Hartsegmente ausgebildet sind.Preferably, the fluorine-containing polyurethane has terminal, i. terminal, hard segments on. In other words, it is inventively preferred if the ends of the polyurethane molecules are formed as hard segments.

In einer weitergehenden Ausführungsform sind lediglich die Enden der Polyurethan-Moleküle als Hartsegmente ausgebildet.In a further embodiment, only the ends of the polyurethane molecules are formed as hard segments.

In einer weiteren Ausführungsform sind am Aufbau des wenigstens einen Hartsegments (im Wesentlichen) das Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel und das Polyisocyanat, insbesondere ein aromatisches Polyisocyanat, beteiligt.In a further embodiment, the structure of the at least one hard segment involves (essentially) the chain extender and / or crosslinking agent and the polyisocyanate, in particular an aromatic polyisocyanate.

In einer weiteren Ausführungsform weist das wenigstens eine Weichsegment eine Glasübergangstemperatur von - 75 °C bis - 11 °C, bevorzugt - 55°C bis - 30 °C, auf.In a further embodiment, the at least one soft segment has a glass transition temperature of from -75.degree. C. to -11.degree. C., preferably -55.degree. C. to -30.degree.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyurethan ein unverzweigtes, d.h. lineares, oder verzweigtes Polyurethan.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane is an unbranched, i. linear or branched polyurethane.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyurethan ein gesättigtes oder ungesättigtes Polyurethan. In another embodiment, the fluorine-containing polyurethane is a saturated or unsaturated polyurethane.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyurethan ein zyklisches oder azyklisches Polyurethan.In another embodiment, the fluorine-containing polyurethane is a cyclic or acyclic polyurethane.

In einer weiteren Ausführungsform ist das fluorhaltige Polyurethan ein aliphatisches, arylaliphatisches oder aromatisches Polyurethan.In another embodiment, the fluorine-containing polyurethane is an aliphatic, arylaliphatic or aromatic polyurethane.

Das Polyurethan weist in einer weiteren Ausführungsform einen Wasser-Randwinkel von 125° bis 145°, insbesondere 125° bis 143°, vorzugsweise 125° bis 140°, auf.In another embodiment, the polyurethane has a water contact angle of 125 ° to 145 °, in particular 125 ° to 143 °, preferably 125 ° to 140 °.

Unter dem Ausdruck „Wasser-Randwinkel“ soll im Sinne der vorliegenden Erfindung ein Rand- oder Kontaktwinkel bezeichnet werden, den ein Wassertropfen auf der Oberfläche des fluorhaltigen Polyurethans zu dieser Oberfläche bildet. Die Größe des Rand- bzw. Kontaktwinkels zwischen Wasser und Polyurethan hängt von der Wechselwirkung zwischen diesen Stoffen an der Berührungsfläche ab. Je geringer diese Wechselwirkung ist, desto größer ist der Rand- bzw. Kontaktwinkel. Aus der Bestimmung des Rand- bzw. Kontaktwinkels können bestimmte Eigenschaften der Polyurethanoberfläche bestimmt werden, wie beispielsweise die Oberflächenenergie. Bei Verwendung von Wasser bezeichnet man bei geringen Rand- bzw. Kontaktwinkeln, insbesondere bei einem Rand- bzw. Kontaktwinkel < 90 °, die Oberfläche als hydrophil, bei Winkeln ≥ 90° als hydrophob und bei Winkeln > 140°als superhydrophob.For the purposes of the present invention, the term "water edge angle" is to be understood to mean an edge angle or contact angle formed by a drop of water on the surface of the fluorine-containing polyurethane to this surface. The size of the edge or contact angle between water and polyurethane depends on the interaction between these substances at the contact surface. The smaller this interaction, the larger the edge or contact angle. From the determination of the edge or contact angle, certain properties of the polyurethane surface can be determined, such as the surface energy. When water is used, at low edge or contact angles, in particular at an edge or contact angle <90 °, the surface is hydrophilic, at angles ≥ 90 ° hydrophobic and at angles> 140 ° superhydrophobic.

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan einen Leim-Randwinkel gegenüber einem typischen Polyvinylalkohol(PVA)-basierten Kleber von 110° bis 135°, vorzugsweise 120° bis 130°, auf.In another embodiment, the fluorine-containing polyurethane has a sizing contact angle to a typical polyvinyl alcohol (PVA) based adhesive of 110 ° to 135 °, preferably 120 ° to 130 °.

Der Ausdruck „Leim-Randwinkel“ definiert im Sinne der vorliegenden Erfindung einen Rand- bzw. Kontaktwinkel, den ein Tropfen einer wässrigen 20 Gew.-%igen Leimlösung auf der Oberfläche des fluorhaltigen Polyurethans zu dieser Oberfläche bildet. Die im Zusammenhang mit der Definition des Ausdrucks „Wasser-Randwinkel“ gemachten Ausführungen gelten sinngemäß auch für den Ausdruck „Leim-Randwinkel“.For the purposes of the present invention, the term "size contact angle" defines a contact angle which is formed by a drop of an aqueous 20% strength by weight sizing solution on the surface of the fluorine-containing polyurethane to this surface. The remarks made in connection with the definition of the term "water edge angle" apply mutatis mutandis to the term "glue edge angle".

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan eine Dichte von 1 kg/m3 bis 1.5 kg/m3, insbesondere 1 kg/m3 bis 1.3 kg/m3, bevorzugt 1.03 kg/m3 bis 1.28 kg/m3, auf.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane has a density of 1 kg / m 3 to 1.5 kg / m 3 , in particular 1 kg / m 3 to 1.3 kg / m 3 , preferably 1.03 kg / m 3 to 1.28 kg / m 3 ,

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan einen Gehalt an freiem, nicht umgesetztem fluorhaltigen Polyol < 3 Gew.-%, insbesondere < 2 Gew.-%, bevorzugt < 1 Gew.-%, auf, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethans. Der Gehalt an freiem fluorhaltigen Polyol kann beispielsweise mittels Gaschromatographie oder Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC) bestimmt werden.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane has a content of free, unreacted fluorine-containing polyol <3 wt .-%, in particular <2 wt .-%, preferably <1 wt .-%, based on the total weight of the polyurethane. The content of free fluorine-containing polyol can be determined, for example, by gas chromatography or high performance liquid chromatography (HPLC).

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan einen Gehalt an freiem, das heißt nicht umgesetztem, fluorfreien Polyol < 3 Gew.-%, insbesondere < 2 Gew.-%, bevorzugt < 1 Gew.-%, auf, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethans. Der Gehalt an fluorfreiem Polyol kann beispielsweise mittels Gaschromatographie oder Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC) bestimmt werden.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane has a content of free, that is unreacted, fluorine-free polyol <3 wt .-%, in particular <2 wt .-%, preferably <1 wt .-%, based on the total weight of polyurethane. The content of the fluorine-free polyol can be determined, for example, by gas chromatography or high performance liquid chromatography (HPLC).

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan einen Gehalt an freiem, das heißt nicht umgesetztem, Vorprodukt < 3 Gew.-%, insbesondere < 2 Gew.-%, bevorzugt < 1 Gew.-%, auf, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethans. Der Gehalt an fluorfreiem Polyol kann beispielsweise mittels Gaschromatographie oder Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC) bestimmt werden.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane has a content of free, ie unreacted, precursor <3 wt .-%, in particular <2 wt .-%, preferably <1 wt .-%, based on the total weight of the polyurethane , The content of the fluorine-free polyol can be determined, for example, by gas chromatography or high performance liquid chromatography (HPLC).

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan einen Gehalt an freiem, das heißt nicht umgesetztem, Polyisocyanat < 3 Gew.-%, insbesondere < 2 Gew.-%, bevorzugt < 1 Gew.-%, auf, bezogen auf das Gesamtgewicht des Polyurethans. Der Gehalt an freiem Polyisocyanat kann beispielsweise mittels Gaschromatographie oder Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC) bestimmt werden.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane has a content of free, that is unreacted, polyisocyanate <3 wt .-%, in particular <2 wt .-%, preferably <1 wt .-%, based on the total weight of the polyurethane , The content of free polyisocyanate can be determined, for example, by gas chromatography or high performance liquid chromatography (HPLC).

In einer weiteren Ausführungsform weist das fluorhaltige Polyurethan eine Abriebfestigkeit (gemäß ISO 4649) < 50 mg, insbesondere von 10 mg bis 15 mg, auf.In a further embodiment, the fluorine-containing polyurethane has an abrasion resistance (according to ISO 4649) <50 mg, in particular from 10 mg to 15 mg.

Das fluorhaltigen Polyurethan wird vorzugsweise als Walzenbeschichtung bzw. -bezug verwendet. Beispielsweise kann das Polyurethan als Walzenbeschichtung oder -bezug für die Automobilindustrie, Baustoffindustrie, Druckindustrie, Elektroindustrie, Folienindustrie, Holz- und/oder Möbelindustrie, Lebensmittelindustrie, Blechindustrie oder Papierindustrie verwendet werden.The fluorine-containing polyurethane is preferably used as a roll coating or cover. For example, the polyurethane may be used as a roll coating or cover for the automotive, building materials, printing, electrical, film, wood and / or furniture, food, sheet or paper industries.

Besonders bevorzugt wird das fluorhaltige Polyurethan als Walzenbeschichtung bzw. -bezug für die Papierindustrie verwendet. The fluorine-containing polyurethane is particularly preferably used as a roll coating or cover for the paper industry.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile des fluorhaltigen Polyurethans wird insbesondere auf die in der bisherigen Beschreibung gemachten Ausführungen Bezug genommen. Die dort beschriebenen Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, gelten (sinngemäß) auch für das erfindungsgemäße Polyurethan.With regard to further features and advantages of the fluorine-containing polyurethane, reference is made in particular to the statements made in the previous description. The features and advantages described therein, in particular of the fluorine-containing polyurethane prepolymer, apply (mutatis mutandis) to the polyurethane according to the invention.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Polyurethans, bei welchem ein erfindungsgemäßes fluorhaltiges Polyurethan-Präpolymer und ein Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel miteinander gemischt werden.The invention further relates to a process for the preparation of a fluorine-containing polyurethane, in which a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention and a chain extender and / or crosslinking agent are mixed together.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird das Verfahren während eines Zeitraums von 15 min bis 120 min, bevorzugt 50 min bis 70 min, durchgeführt.In a preferred embodiment, the process is carried out over a period of 15 minutes to 120 minutes, preferably 50 minutes to 70 minutes.

In einer weiteren Ausführungsform wird das Verfahren bei einer Temperatur von 60°C bis 130 °C, bevorzugt 90°C bis 100°C, durchgeführt.In a further embodiment, the process is carried out at a temperature of 60.degree. C. to 130.degree. C., preferably 90.degree. C. to 100.degree.

In einer weiteren Ausführungsform wird das Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel in einem Anteil von 3 Gew.-% bis 140 Gew.-%, bevorzugt 70 Gew.-% bis 120 Gew.-%, eingesetzt, bezogen auf das Gesamtgewicht eines zur Herstellung des Polyurethans verwendeten Reaktionsgemisches. Ein derartiges Reaktionsgemisch enthält vorzugsweise wenigstens ein erfindungsgemäßes fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer sowie ein Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel.In a further embodiment, the chain extender and / or crosslinking agent is used in a proportion of from 3% by weight to 140% by weight, preferably from 70% by weight to 120% by weight, based on the total weight of one for the preparation of the polyurethane reaction mixture used. Such a reaction mixture preferably contains at least one fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention and also a chain extender and / or crosslinking agent.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile des Verfahrens, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethans sowie des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, wird zur Vermeidung von unnötigen Wiederholungen vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethans, des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers sowie des Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel, gelten (sinngemäß) auch für das Verfahren zur Herstellung des fluorhaltigen Polyurethans.With regard to further features and advantages of the process, in particular of the fluorine-containing polyurethane and of the fluorine-containing polyurethane prepolymer, reference is made to the previous description in order to avoid unnecessary repetitions. The features and advantages described there and explained, in particular the fluorine-containing polyurethane, the fluorine-containing polyurethane prepolymer and the chain extenders and / or crosslinking agents, apply (mutatis mutandis) to the process for preparing the fluorine-containing polyurethane.

Die Erfindung betrifft weiterhin eine Zusammensetzung, insbesondere eine Beschichtungszusammensetzung, welche ein erfindungsgemäßes fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer und/oder ein erfindungsgemäßes fluorhaltiges Polyurethan aufweist.The invention furthermore relates to a composition, in particular a coating composition, which comprises a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention and / or a fluorine-containing polyurethane according to the invention.

Die Zusammensetzung kann neben dem Polyurethan-Prepolymer und/oder Polyurethan insbesondere einen Zusatzstoff aufweisen. In dieser Ausführungsform kann die Zusammensetzung als Compound, insbesondere Beschichtungscompound, vorliegen. Zur Herstellung einer solchen Zusammensetzung kann beispielsweise das Polyurethan-Prepolymer und/oder das Polyurethan in Gegenwart eines Zusatzstoffes hergestellt werden. Alternativ oder gegebenenfalls in Kombination kann das Polyurethan-Prepolymer und/oder das Polyurethan nach seiner Herstellung mit einem Zusatzstoff versehen oder additiviert, insbesondere compoundiert, werden. Bezüglich geeigneter Zusatzstoffe wird auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen.The composition may comprise, in addition to the polyurethane prepolymer and / or polyurethane in particular an additive. In this embodiment, the composition may be present as a compound, in particular a coating compound. For the preparation of such a composition, for example, the polyurethane prepolymer and / or the polyurethane can be prepared in the presence of an additive. Alternatively or optionally in combination, the polyurethane prepolymer and / or the polyurethane may be provided after its preparation with an additive or additized, in particular compounded, be. With regard to suitable additives, reference is made to the previous description.

Die Zusammensetzung wird vorzugsweise als Walzenbeschichtung bzw. -bezug verwendet. Beispielsweise kann die Zusammensetzung zur Verwendung als Walzenbeschichtung oder -bezug für die Automobilindustrie, Baustoffindustrie, Druckindustrie, Elektroindustrie, Folienindustrie, Holz- und/oder Möbelindustrie, Lebensmittelindustrie, Blechindustrie oder Papierindustrie verwendet werden.The composition is preferably used as a roll coating or cover. For example, the composition may be used for roll coating or coating for the automotive, building materials, printing, electrical, film, wood and / or furniture, food, sheet or paper industries.

Besonders bevorzugt wird die Zusammensetzung als Walzenbeschichtung bzw. -bezug für die Papierindustrie, vorzugsweise für Papierwalzen, verwendet.The composition is particularly preferably used as roll coating or cover for the paper industry, preferably for paper rolls.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile der Zusammensetzung, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers sowie des fluorhaltigen Polyurethans, wird zur Vermeidung von unnötigen Wiederholungen ebenfalls vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers sowie des fluorhaltigen Polyurethans, gelten (sinngemäß) auch für die Zusammensetzung.With regard to further features and advantages of the composition, in particular of the fluorine-containing polyurethane prepolymer and of the fluorine-containing polyurethane, reference is likewise made to the previous description in order to avoid unnecessary repetitions. The features and advantages described there and explained, in particular the fluorine-containing polyurethane prepolymer and the fluorine-containing polyurethane, apply (mutatis mutandis) for the composition.

Die Erfindung betrifft weiterhin einen Gegenstand, welcher mit einem erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymer und/oder einem erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan beschichtet ist.The invention further relates to an article which is coated with a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention and / or a fluorine-containing polyurethane according to the invention.

Bei dem Gegenstand handelt es sich vorzugsweise um eine Walze, insbesondere um eine Walze für die Automobilindustrie, Baustoffindustrie, Druckindustrie, Elektroindustrie, Folienindustrie, Holz- und/oder Möbelindustrie, Lebensmittelindustrie, Blechindustrie oder Papierindustrie. The article is preferably a roller, in particular a roller for the automotive industry, building materials industry, printing industry, electrical industry, film industry, wood and / or furniture industry, food industry, sheet metal industry or paper industry.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei dem Gegenstand um eine Walze für die Papierindustrie, das heißt um eine sogenannte Papierwalze.The article is particularly preferably a roll for the paper industry, that is to say a so-called paper roll.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile des Gegenstands, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers sowie des fluorhaltigen Polyurethans, wird zur Vermeidung von unnötigen Wiederholungen ebenfalls vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers sowie des fluorhaltigen Polyurethans, gelten (sinngemäß) auch für den beschichteten Gegenstand.With regard to further features and advantages of the article, in particular of the fluorine-containing polyurethane prepolymer and of the fluorine-containing polyurethane, reference is likewise made to the previous description in order to avoid unnecessary repetitions. The features and advantages described there and explained, in particular the fluorine-containing polyurethane prepolymer and the fluorine-containing polyurethane, apply (mutatis mutandis) for the coated article.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Beschichtung eines Gegenstands.The invention further relates to a method for coating an article.

Bei dem Verfahren wird ein Reaktionsgemisch, enthaltend ein erfindungsgemäßes fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer und ein Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel, auf die Oberfläche des Gegenstands aufgebracht.In the process, a reaction mixture containing a fluorine-containing polyurethane prepolymer of the invention and a chain extender and / or crosslinking agent is applied to the surface of the article.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden das Polyurethan-Prepolymer sowie das Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel räumlich voneinander getrennt einer Mischkammer mit Auftragsdüse zugeführt.In a preferred embodiment, the polyurethane prepolymer and the chain extender and / or crosslinking agent are spatially separated from each other supplied to a mixing chamber with application nozzle.

Sowohl das Polyurethan-Prepolymer als auch das Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel können jeweils in separaten Temperierkammern bevorratet sein.Both the polyurethane prepolymer and the chain extender and / or crosslinking agent may each be stored in separate temperature chambers.

Die Überführung des Polyurethan-Prepolymers und des Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittels in die Mischkammer kann jeweils mittels einer Dosierpumpe über entsprechende Ventile sowie insbesondere über heizbare Druckschläuche erfolgen.The transfer of the polyurethane prepolymer and the chain extender and / or crosslinking agent into the mixing chamber can be effected in each case by means of a metering pump via corresponding valves and in particular via heatable pressure hoses.

In einer weiteren Ausführungsform werden das Polyurethan-Prepolymer sowie das Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel in der oben erwähnten Mischkammer gemischt und vorzugsweise mittels eines heizbaren Ventilträgers über eine Auftragsdüse auf die Oberfläche des zu beschichtenden Gegenstands aufgebracht.In a further embodiment, the polyurethane prepolymer and the chain extender and / or crosslinking agent are mixed in the above-mentioned mixing chamber and preferably applied by means of a heatable valve carrier via an application nozzle on the surface of the object to be coated.

Handelt es sich bei dem zu beschichtenden Gegenstand um eine Walze, insbesondere Papierwalze, was erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist, so kann das Reaktionsgemisch mittels des sogenannten Rotationsgusses oder mittels des sogenannten Formengusses auf die Oberfläche der Walze, insbesondere Papierwalze, aufgebracht werden.If the article to be coated is a roll, in particular a paper roll, which is particularly preferred according to the invention, the reaction mixture can be applied to the surface of the roll, in particular the paper roll, by means of the so-called rotational casting or by means of so-called mold casting.

Beim Rotationsguss wird das Reaktionsgemisch auf eine rotierende Walze aufgebracht. Bevorzugt bewegt sich hierzu eine Auftragsdüse oberhalb und in Längsrichtung eines rotierenden Walzenkerns.In rotational molding, the reaction mixture is applied to a rotating roll. For this purpose, an application nozzle preferably moves above and in the longitudinal direction of a rotating roller core.

Beim Formenguss wird die Walze in eine Form gelegt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch in die Form eingespeist. Dies bewirkt, dass die Walze durch einen laminaren Flüssigkeitsstrom, der auf das eingespeiste Reaktionsgemisch zurückgeht, beschichtet wird.During molding, the roll is placed in a mold. Subsequently, the reaction mixture is fed into the mold. This causes the roll to be coated by a laminar flow of liquid due to the fed reaction mixture.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile des Verfahrens, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers sowie des Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittels, wird zur Vermeidung von unnötigen Wiederholungen ebenfalls vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers sowie des Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittels, gelten (sinngemäß) auch für dieses Verfahren.With regard to further features and advantages of the process, in particular of the fluorine-containing polyurethane prepolymer and of the chain extender and / or crosslinking agent, reference is likewise made to the previous description in order to avoid unnecessary repetitions. The features and advantages described there and explained, in particular the fluorine-containing polyurethane prepolymer and the chain extender and / or crosslinking agent, apply (mutatis mutandis) for this method.

Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung eines erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers zur Herstellung einer Beschichtung für Gegenstände, vorzugsweise Walzen.The invention further relates to the use of a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to the invention for producing a coating for articles, preferably rollers.

Bei den Walzen handelt es sich vorzugsweise um Walzen für die Automobilindustrie, Baustoffindustrie, Elektroindustrie, Folienindustrie, Holz- und/oder Möbelindustrie, Lebensmittelindustrie, Blechindustrie oder Papierindustrie.The rollers are preferably rollers for the automotive industry, building materials industry, electrical industry, film industry, wood and / or furniture industry, food industry, sheet metal industry or paper industry.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung des Polyurethan-Prepolymers zur Herstellung einer Beschichtung für Walzen für die Papierindustrie, d.h. für sogenannte Papierwalzen. Particularly preferred is the use of the polyurethane prepolymer for producing a coating for rolls for the paper industry, ie for so-called paper rolls.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile der erfindungsgemäßen Verwendung wird zur Vermeidung von unnötigen Wiederholungen ebenfalls vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers, gelten (sinngemäß) auch für diese Verwendung.With regard to further features and advantages of the use according to the invention, to avoid unnecessary repetition, reference is also made to the previous description. The features and advantages described there and explained, in particular the fluorine-containing polyurethane prepolymer, apply (mutatis mutandis) for this use.

Schließlich betrifft die Erfindung die Verwendung eines erfindungsgemäßen fluorhaltigen Polyurethans zur Beschichtung von Gegenständen, vorzugsweise Walzen.Finally, the invention relates to the use of a fluorine-containing polyurethane according to the invention for coating objects, preferably rollers.

Bei den Walzen handelt es sich vorzugsweise um Walzen für die Automobilindustrie, Baustoffindustrie, Elektroindustrie, Folienindustrie, Holz- und/oder Möbelindustrie, Lebensmittelindustrie, Blechindustrie oder Papierindustrie.The rollers are preferably rollers for the automotive industry, building materials industry, electrical industry, film industry, wood and / or furniture industry, food industry, sheet metal industry or paper industry.

Besonders bevorzugt ist die Verwendung des Polyurethans zur Beschichtung von Walzen für die Papierindustrie, d.h. von sogenannten Papierwalzen.Particularly preferred is the use of the polyurethane for coating rolls for the paper industry, i. of so-called paper rolls.

Bezüglich weiterer Merkmale und Vorteile der erfindungsgemäßen Verwendung wird zur Vermeidung von unnötigen Wiederholungen ebenfalls vollständig auf die bisherige Beschreibung Bezug genommen. Die dort beschriebenen und erläuterten Merkmale und Vorteile, insbesondere des fluorhaltigen Polyurethans, gelten sinngemäß auch für diese Verwendung.With regard to further features and advantages of the use according to the invention, to avoid unnecessary repetition, reference is also made to the previous description. The features and advantages described there and explained, in particular the fluorine-containing polyurethane, apply mutatis mutandis to this use.

Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen. Dabei können einzelne Merkmale jeweils für sich alleine oder in Kombination miteinander verwirklicht sein. Die Ausführungsbeispiele dienen lediglich einer weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne dass diese hierauf beschränkt sein soll.Further features and advantages of the invention will become apparent from the following description of exemplary embodiments. In this case, individual features can be realized individually or in combination with each other. The embodiments serve merely to further explain the invention, without it being intended to be limited thereto.

BeispielteilExamples section

Herstellung einer Testwalze mit einem Bezug aus einem fluorhaltigen PolyurethanPreparation of a test roller with a fluorine-containing polyurethane cover

In einem geeignetem Reaktionsgefäß (temperierbar, evakuierbar, mit adäquaten Mischorganen) wird die benötigte Menge, beispielsweise 5 kg eines im Ofen z. B. auf 80°C vorgewärmten Prepolymers, unter Rühren während ca. 30 min entgast (bei ca. 1 bis 10 mbar Endvakuum) und auf die gewünschte Reaktionstemperatur von beispielsweise 105°C gebracht.In a suitable reaction vessel (tempered, evacuated, with adequate mixing devices), the required amount, for example, 5 kg of a z. B. preheated to 80 ° C prepolymer, degassed with stirring for about 30 min (at about 1 to 10 mbar final vacuum) and brought to the desired reaction temperature of for example 105 ° C.

Alternativ kann im Reaktionsgefäß auch frisch polymerisiertes Prepolymer verwendet werden.Alternatively, freshly polymerized prepolymer can also be used in the reaction vessel.

Abschließend wird der Reaktor belüftet. Dies kann mit getrockneter Luft, getrocknetem Stickstoff oder getrocknetem Argon geschehen. Danach wird die benötigte Menge an perfluoriertem Polyetherdiol, beispielsweise 100 g unter intensiver Durchmischung (beispielsweise unter Einsatz einer Zahnscheibe) hinzugegeben. Dabei nimmt das Prepolymer eine deutlich weißmilchige Farbe an.Finally, the reactor is vented. This can be done with dried air, dried nitrogen or dried argon. Thereafter, the required amount of perfluorinated polyether, for example, 100 g with intensive mixing (for example, using a toothed disc) is added. The prepolymer assumes a distinctly white-milky color.

Eine kontinuierliche Temperatur- und Drehmomentüberwachung gibt Aufschluss über einen ordnungsgemäßen Versuchsablauf. Nach erfolgter Dispersion wird erneut evakuiert und entgast. Nach einer Reaktionszeit von ca. 30 min wird belüftet und das modifizierte Prepolymer in eine vorbereitete Gießmaschine überführt. Dabei wird eine Probe zur Bestimmung des NCO-%-Wertes entnommen, um das Mischungsverhältnis mit einem entsprechenden Härter korrekt zu berechnen.Continuous temperature and torque monitoring provides information about a proper test procedure. After dispersion is evacuated again and degassed. After a reaction time of about 30 minutes is aerated and the modified prepolymer transferred to a prepared casting machine. In this case, a sample for determining the NCO -% value is taken to correctly calculate the mixing ratio with a corresponding hardener.

Nach Spülen und Kalibrieren der Gießmaschine kann eine Testwalze im Rotationsguss gegossen werden, in der Regel mit den gleichen Parametern wie für das entsprechende unmodifizierte Gießsystem.After rinsing and calibrating the casting machine, a test roll can be cast in rotational molding, usually with the same parameters as for the corresponding unmodified casting system.

Messung des Wasser-Randwinkels sowie Leim-RandwinkelsMeasurement of the water edge angle and glue edge angle

Es wurden die Wasser-Randwinkel sowie Leim-Randwinkel von einigen handelsüblichen Gummimaterialien und Polyurethanmaterialien sowie von erfindungsgemäßen Polyurethanen gemessen. Die entsprechenden Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle 1 dargestellt. Nähere Informationen zu den in Tabelle 1 aufgeführten Materialien sind in nachstehender Tabelle 2 dargestellt. Die Tabellen zeigen, dass erfindungsgemäße Polyurethane (in der Tabelle 1 mit „*“ markiert) gegenüber herkömmlichen Gummimaterialien sowie Polyurethanmaterialien eine deutlich größere Hydrophobie besitzen. Tabelle 1 Material Gummi Randwinkel Wasser ° Randwinkel Leimlsg. ° Material PU Randwinkel Wasser ° Randwinkel Leimlsg. ° 15P48 127±8,9 111,3±3,6 U.Coat5-35 100,5±3,3 95 30P48 122,5±2,4 126,8±2,6 U.Coat3-20E3 107,3±2,1 99,3±2,4 15P528 126,0±4,3 120,5±7,0 U.Coat3-20E4 106,3±1,7 108,0±1,4 30P528 112,5 100,3±5,3 U.Coat3-20E5 108,8±4,0 102,0±1,8 15ZY29 130,3±7,8 129,0±6,7 VPU02/007* 140,0±2,0 118,9±5,7 VPU02/008* 135,0±6,2 119,5±7,3 Tabelle 2 Material Basis Härte Bemerkung 15P48 NBR 15 P+J 30P48 NBR 30 P+J 15P528 NBR 15 P+J 30P528 NBR 30 P+J 15ZY29 HNBR-Verschnitt 15 P+J U-Coat5-35 PU 35 P+J U-Coat3-20E3, E4, E5 PU 20 P+J VPU02/007 PU 55 P+J, 75 Sh A modifiziert, 1% bezogen auf Prepolymer, 0,68% auf gesamt PU VPU02/008 PU 55 P+J, 75 Sh A modifiziert, 4% bezogen auf Prepolymer, 2,71% auf gesamt PU The water contact angle and glue contact angle of some commercially available rubber materials and polyurethane materials and of polyurethanes according to the invention were measured. The corresponding results are shown in Table 1 below. Further information on the materials listed in Table 1 is shown in Table 2 below. The tables show that polyurethanes according to the invention (marked "*" in Table 1) have a significantly greater hydrophobicity than conventional rubber materials and polyurethane materials. Table 1 Material rubber Wedge angle water ° Edge angle Leimlsg. ° Material PU Wedge angle water ° Edge angle Leimlsg. ° 15P48 127 ± 8.9 111.3 ± 3.6 U.Coat5-35 100.5 ± 3.3 95 30P48 122.5 ± 2.4 126.8 ± 2.6 U.Coat3-20E3 107.3 ± 2.1 99.3 ± 2.4 15P528 126.0 ± 4.3 120.5 ± 7.0 U.Coat3-20E4 106.3 ± 1.7 108.0 ± 1.4 30P528 112.5 100.3 ± 5.3 U.Coat3-20E5 108.8 ± 4.0 102.0 ± 1.8 15ZY29 130.3 ± 7.8 129.0 ± 6.7 VPU02 / 007 * 140.0 ± 2.0 118.9 ± 5.7 VPU02 / 008 * 135.0 ± 6.2 119.5 ± 7.3 Table 2 material Base hardness comment 15P48 NBR 15 P + J 30P48 NBR 30 P + J 15P528 NBR 15 P + J 30P528 NBR 30 P + J 15ZY29 HNBR waste 15 P + J U-Coat5-35 PU 35 P + J U-Coat3-20E3, E4, E5 PU 20 P + J VPU02 / 007 PU 55 P + J, 75 Sh A modified, 1% based on prepolymer, 0.68% on total PU VPU02 / 008 PU 55 P + J, 75 Sh A modified, 4% based on prepolymer, 2.71% on total PU

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • DIN EN ISO 11909 [0027, 0028, 0084]DIN EN ISO 11909 [0027, 0028, 0084]
  • DIN EN ISO 3219 [0089]DIN EN ISO 3219 [0089]

Claims (18)

Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer, hergestellt oder herstellbar durch Umsetzung eines Reaktionsgemisches, enthaltend ein Vorprodukt des Polyurethan-Prepolymers, ein Polyol und ein Polyisocyanat, wobei das Vorprodukt ein fluorhaltiges Vorprodukt und/oder das Polyol ein fluorhaltiges Polyol ist.Fluorine-containing polyurethane prepolymer prepared or preparable by reaction of a reaction mixture containing a precursor of the polyurethane prepolymer, a polyol and a polyisocyanate, wherein the precursor is a fluorine-containing precursor and / or the polyol is a fluorine-containing polyol. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Vorprodukt um ein fluorfreies, NCO-funktionelles Polyurethan-Prepolymer und bei dem Polyol um ein fluorhaltiges Polyol handelt.Fluorinated polyurethane prepolymer according to Claim 1 , characterized in that the precursor is a fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer and the polyol is a fluorine-containing polyol. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das fluorfreie NCO-funktionelle Polyurethan-Prepolymer durch Umsetzung eines fluorfreien Polyols mit einem Überschuss an fluorfreiem Polyisocyanat hergestellt oder herstellbar ist.Fluorinated polyurethane prepolymer according to Claim 2 , characterized in that the fluorine-free NCO-functional polyurethane prepolymer is prepared or preparable by reacting a fluorine-free polyol with an excess of fluorine-free polyisocyanate. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, insbesondere nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsgemisch mittels eines mehrstufigen, insbesondere zweistufigen, Verfahrens erhältlich ist, bei welchem in einem ersten Schritt ein fluorfreies Polyol mit einem Überschuss an Polyisocyanat unter Erhalt des Vorprodukts, insbesondere des fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers, umgesetzt und in einem zweiten Reaktionsschritt ein fluorhaltiges Polyol zu dem erhaltenen Vorprodukt, insbesondere dem erhaltenen fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymer, und nicht umgesetztem oder überschüssigem Polyisocyanat hinzugegeben wird.Fluorine-containing polyurethane prepolymer according to one of the preceding claims, in particular according to Claim 2 or 3 , characterized in that the reaction mixture is obtainable by means of a multistage, in particular two-stage, process in which, in a first step, a fluorine-free polyol is reacted with an excess of polyisocyanate to obtain the precursor, in particular the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, and in a second reaction step, a fluorine-containing polyol is added to the resulting precursor, in particular the obtained fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, and unreacted or excess polyisocyanate. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, insbesondere nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung des Reaktionsgemisches das fluorhaltige Polyol in einem Anteil von 0.1 Gew.-% bis 6 Gew.-%, bevorzugt 0.3 Gew.-% bis 4.5 Gew.-%, insbesondere 0.5 Gew.-% bis 2 Gew.-%, zu dem Vorprodukt, insbesondere dem fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymer, hinzugegeben wird, bezogen auf das Gewicht des Vorprodukts, insbesondere fluorfreien, NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers.Fluorine-containing polyurethane prepolymer according to one of the preceding claims, in particular according to Claim 3 or 4 , characterized in that for the preparation of the reaction mixture, the fluorine-containing polyol in a proportion of 0.1 wt .-% to 6 wt .-%, preferably 0.3 wt .-% to 4.5 wt .-%, in particular 0.5 wt .-% to 2 wt .-%, is added to the precursor, in particular the fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer, based on the weight of the precursor, in particular fluorine-free, NCO-functional polyurethane prepolymer. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem fluorhaltigen Polyol um ein fluorhaltiges, vorzugsweise perfluoriertes, Diol handelt.Fluorine-containing polyurethane prepolymer according to any one of the preceding claims, characterized in that it is the fluorine-containing polyol is a fluorine-containing, preferably perfluorinated, diol. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Diol um ein fluorhaltiges, vorzugsweise perfluoriertes, Polyetherdiol handelt.Fluorinated polyurethane prepolymer according to Claim 6 , characterized in that it is the diol is a fluorine-containing, preferably perfluorinated, polyetherdiol. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyetherdiol eine Struktur gemäß nachfolgender Formel (I) aufweist: HO-CF2O-(CF2CF2O)m-(CF2O)n-CF2-OH (I), wobei n und m jeweils unabhängig voneinander eine ganze Zahl von 1 bis 5, insbesondere 2 bis 4, bevorzugt 3 oder 4, bedeuten.Fluorinated polyurethane prepolymer according to Claim 7 characterized in that the polyether diol has a structure according to the following formula (I): HO-CF 2 O- (CF 2 CF 2 O) m - (CF 2 O) n -CF 2 -OH (I), where n and m are each independently an integer from 1 to 5, in particular 2 to 4, preferably 3 or 4, mean. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyetherdiol eine Struktur gemäß nachfolgender Formel (II) aufweist: HO-(CH2)n-CF2CF2O)m-(CF2O)n-(CH2)n-OH (II), wobei n eine ganze Zahl von 1 bis 5, insbesondere 2 bis 4, bevorzugt 3 oder 4, und m eine ganze Zahl von 1 bis 5, insbesondere 1 bis 3, bevorzugt 1, bedeuten.Fluorinated polyurethane prepolymer according to Claim 7 characterized in that the polyether diol has a structure according to the following formula (II): HO- (CH 2 ) n -CF 2 CF 2 O) m - (CF 2 O) n - (CH 2 ) n -OH (II), where n is an integer from 1 to 5, in particular 2 to 4, preferably 3 or 4, and m is an integer from 1 to 5, in particular 1 to 3, preferably 1, mean. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach einem der Ansprüche 3 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem fluorfreien Polyol um ein Diol, insbesondere um Polyesterdiol wie Polycaprolactondiol, ein Polyetherdiol wie Polytetramethylenetherglykol, ein Polycarbonatdiol, ein Codiol wie Codiol aus ε-Caprolacton und Tetrahydrofuran oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Diole, handelt.Fluorine-containing polyurethane prepolymer according to one of Claims 3 to 9 characterized in that the fluorine-free polyol is a diol, in particular polyester diol such as polycaprolactone diol, a polyether diol such as polytetramethylene ether glycol, a polycarbonate diol, a codiol such as ε-caprolactone and tetrahydrofuran codiol or a mixture of two or more of said diols, is. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Polyisocyanat um ein Diisocyanat, vorzugsweise um Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,5-Pentamethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Cyclohexylendiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Toluol-2,4-diisocyanat, Toluol - 2,6-diisocyanat, das Isomerengemisch der beiden letztgenannten Diisocyanate, m-Tetramethylxylylendiisocyanat, Paratetramethylxylylendiisocyanat, 1,5-Naphtylendiisocyanat, 1,5-Tetrahydronaphtylendiisocyanat, 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 3,3'-Dimethyl-diphenyl-4,4'-diisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat oder ein Gemische aus zwei oder mehreren der genannten Diisocyanate, handelt.Fluorine-containing polyurethane prepolymer according to one of the preceding claims, characterized in that the polyisocyanate is a diisocyanate, preferably ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4- Cyclohexylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene-2,4-diisocyanate, toluene-2,6-diisocyanate, the isomer mixture of the latter two diisocyanates, m-tetramethylxylylene diisocyanate, paratetramethylxylylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 1,5-tetrahydronaphthylene diisocyanate, 2,2 'Diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 3,3'-dimethyl-diphenyl-4,4'-diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate or a mixture of two or more of said diisocyanates, is. Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymers, insbesondere nach einem der vorhergehenden Ansprüche, aufweisend die Schritte: a) Umsetzen eines fluorfreien Polyols mit einem Überschuss an Polyisocyanat unter Erhalt eines Vorprodukts des Polyurethan-Prepolymers, insbesondere eines fluorfreien NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymers, und b) Hinzugeben eines fluorhaltigen, vorzugsweise perfluorierten, Polyols zu dem erhaltenen Vorprodukt, insbesondere fluorfreien NCO-funktionellen Polyurethan-Prepolymer, und noch nicht umgesetztem bzw. überschüssigem Polyisocyanat.Process for the preparation of a fluorine-containing polyurethane prepolymer, in particular according to one of the preceding claims, comprising the steps: a) reacting a fluorine-free polyol with an excess of polyisocyanate to obtain a precursor of the polyurethane prepolymer, in particular a fluorine-free NCO-functional polyurethane prepolymer, and b) adding a fluorine-containing, preferably perfluorinated, polyol to the resulting precursor, in particular fluorine-free NCO-functional polyurethane prepolymer, and unreacted or excess polyisocyanate. Fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer, hergestellt oder herstellbar nach einem Verfahren nach Anspruch 12.Fluorine-containing polyurethane prepolymer prepared or preparable by a process according to Claim 12 , Fluorhaltiges Polyurethan, hergestellt oder herstellbar durch Mischen eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers nach einem der Ansprüche 1 bis 11 oder 13 und eines Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittels.Fluorine-containing polyurethane, prepared or preparable by mixing a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to one of Claims 1 to 11 or 13 and a chain extender and / or crosslinker. Fluorhaltiges Polyurethan nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel um Ethandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Diethanolamin oder ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel handelt.Fluorine-containing polyurethane after Claim 14 characterized in that the chain extender and / or crosslinking agent is ethanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, diethanolamine or a mixture of two or more said chain extenders and / or crosslinking agents. Zusammensetzung, insbesondere Beschichtungszusammensetzung, aufweisend ein fluorhaltiges Polyurethan-Prepolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 11 oder 13 und/oder ein fluorhaltiges Polyurethan nach Anspruch 14 oder 15.Composition, in particular coating composition, comprising a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to one of Claims 1 to 11 or 13 and / or a fluorine-containing polyurethane Claim 14 or 15 , Gegenstand, insbesondere Walze, vorzugsweise Papierwalze, beschichtet mit einem fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymer nach einem der Ansprüche 1 bis 11 oder 13 und/oder einem fluorhaltigen Polyurethan nach Anspruch 14 oder 15.Article, in particular roller, preferably paper roll, coated with a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to one of Claims 1 to 11 or 13 and / or a fluorine-containing polyurethane Claim 14 or 15 , Verwendung eines fluorhaltigen Polyurethan-Prepolymers nach einem der Ansprüche 1 bis 11 oder 13 oder eines fluorhaltigen Polyurethans nach Anspruch 14 oder 15 zur Beschichtung einer Walze, insbesondere Papierwalze.Use of a fluorine-containing polyurethane prepolymer according to one of Claims 1 to 11 or 13 or a fluorine-containing polyurethane Claim 14 or 15 for coating a roll, in particular a paper roll.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10995298B2 (en) 2014-07-23 2021-05-04 Becton, Dickinson And Company Self-lubricating polymer composition
US11613719B2 (en) 2018-09-24 2023-03-28 Becton, Dickinson And Company Self-lubricating medical articles

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68916992T2 (en) * 1988-03-28 1994-12-01 Becton Dickinson Co Fluorinated polyether urethanes and the medical devices made from them.
DE69907383T2 (en) * 1998-12-24 2003-10-23 Nitto Kogyo Kk Process for producing a porous layer on a substrate
DE102004046568A1 (en) * 2004-09-24 2006-04-06 Construction Research & Technology Gmbh Fluoromodified reactive resin systems, process for their preparation and their use

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1252660B (en) * 1991-12-23 1995-06-20 Ausimont Spa POLYURETHANE AND POLYURETHANE-UREE FLUORINATED AND PROCESSES FOR THEIR PREPARATION
US6001923A (en) * 1997-03-27 1999-12-14 Pilkington Aerospace Inc. Transparent fluorinated polyurethane coating compositions and methods of use thereof
US10240065B2 (en) * 2015-12-18 2019-03-26 Hrl Laboratories, Llc Reversible, chemically or environmentally responsive polymers, and coatings containing such polymers
CN109476947B (en) * 2016-06-03 2021-07-23 Hrl实验室有限责任公司 Compositions and methods for making durable low ice adhesion coatings

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68916992T2 (en) * 1988-03-28 1994-12-01 Becton Dickinson Co Fluorinated polyether urethanes and the medical devices made from them.
DE69907383T2 (en) * 1998-12-24 2003-10-23 Nitto Kogyo Kk Process for producing a porous layer on a substrate
DE102004046568A1 (en) * 2004-09-24 2006-04-06 Construction Research & Technology Gmbh Fluoromodified reactive resin systems, process for their preparation and their use

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DIN EN ISO 11909
DIN EN ISO 3219

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10995298B2 (en) 2014-07-23 2021-05-04 Becton, Dickinson And Company Self-lubricating polymer composition
US10995299B2 (en) 2014-07-23 2021-05-04 Becton, Dickinson And Company Self-lubricating polymer composition
US11613719B2 (en) 2018-09-24 2023-03-28 Becton, Dickinson And Company Self-lubricating medical articles

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