DE102016217291A1 - Acceleration of laundry drying - Google Patents

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Abstract

Die Trockenzeit gewaschener und gegebenenfalls geschleuderter Textilien sollte verkürzt werden, Dies gelang im Wesentlichen durch die Verwendung von Copolymeren, die aus mindestens einem kationischen ethylenisch ungesättigten Monomer und mindestens einem nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomer erhältlich sind, in Waschverfahren unter Einsatz einer wässrigen Flotte, wobei das Copolymer in der wässrigen Flotte enthalten ist.The drying time of launded and optionally spun textiles should be shortened. This was achieved essentially by the use of copolymers obtainable from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer and at least one nonionic ethylenically unsaturated monomer in washing processes using an aqueous liquor, wherein the copolymer contained in the aqueous liquor.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von bestimmten Polymeren zur Verkürzung der Trockenzeit gewaschener Textilien. The present invention relates to the use of certain polymers to reduce the drying time of laundered fabrics.

Von gewaschenen Textilien muss nach der Wäsche das dafür benutzte Wasser, das an ihnen anhaftet, entfernt werden. Ein Teil des anhaftenden Wassers kann durch Einwirken mechanischer Kräfte, das sogenannte Schleudern, entfernt werden. Allerdings vertragen es nicht alle Textilien, geschleudert zu werden, und auch geschleuderte Wäschestücke sind in aller Regel nicht so trocken, dass sie ohne weiteres gelagert oder wieder getragen werden können. Zum weiteren Trocknen werden die nassen, gegebenenfalls geschleuderten Textilien in der Regel auf eine Wäscheleine gehängt oder in einem Wäschetrockner behandelt. Bei der zweitgenannten Variante ist unmittelbar einzusehen, dass die Länge der Zeit, die für ein gewünschtes Trocknungsergebnis benötigt wird, in direktem Verhältnis zum Energieverbrauch steht. Aber auch beim Trocknen auf der Leine ist es wünschenswert, die dafür notwendige Zeit möglichst kurz zu halten. For washed textiles, after washing, the water used for them must be removed. Part of the adhering water can be removed by the action of mechanical forces, the so-called spin. However, it is not all textiles that can be thrown, and also thrown items of laundry are usually not so dry that they can be easily stored or re-worn. For further drying, the wet, optionally spun textiles are usually hung on a clothesline or treated in a tumble dryer. In the second variant, it is readily apparent that the length of time required for a desired drying result is directly related to energy consumption. But even when drying on a leash, it is desirable to keep the necessary time as short as possible.

Verschiedentlich ist vorgeschlagen worden, durch Inhaltsstoffe eines nach dem Waschvorgang anzuwendenden Wäschenachbehandlungsmittels für eine beschleunigte Trocknung der Wäsche zu sorgen. Nicht alle Verbraucher setzen aber Wäschenachbehandlungsmittel ein. Obwohl es in Einzelfällen möglich ist, die durch Anwendung eines weichspülenden Wäschenachbehandlungsmittels erwünschte Textilweichheit und den sich durch den Weichspüler ergebenden Dufteindruck der Wäsche wenigstens anteilsweise auch durch gezielte Anpassung der Inhaltsstoffe eines Waschmittels und Verzicht auf das Weichspülmittel zu erreichen, ist die weitere Verminderung der Trocknungszeit, auch bei Verzicht auf Wäschenachbehandlungsmittel, ein Ziel. It has been proposed on various occasions to provide an accelerated drying of the laundry by ingredients of a laundry aftertreatment agent to be applied after the washing process. However, not all consumers use laundry after-treatment. Although it is possible in individual cases to achieve the textile softness desired by the use of a softening wash-off agent and the fragrance impression of the laundry resulting from the fabric softener, at least partially by specifically adapting the ingredients of a detergent and dispensing with the fabric softener, the further reduction of the drying time is even without the use of laundry aftertreatment, a goal.

Aus der internationalen Patentanmeldung WO 2013/033508 A1 ist ein Verfahren zur Verringerung der Textiltrocknungszeit durch Aufbringen linearer Polyether mit endständigen N(CH2CH(OH)CH2Cl)2-Gruppen auf Textilien während der Wäsche bekannt. From the international patent application WO 2013/033508 A1 A method for reducing the drying time of the textile by applying linear N (CH 2 CH (OH) CH 2 Cl) 2 -type linear polyethers to fabrics during washing is known.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass Substanzen, die von derartigen Polyethern sehr verschieden sind, zur Trocknungszeitverkürzungen führen, wenn man sie im manuell oder maschinell ausgeführten Textilwaschschritt und/oder Nachbehandlungsschritt einsetzt. Surprisingly, it has now been found that substances which are very different from such polyethers, lead to drying time reductions when used in manually or mechanically executed textile washing step and / or post-treatment step.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Copolymeren, die aus mindestens einem kationischen ethylenisch ungesättigten Monomer und mindestens einem nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomer erhältlich sind, in insbesondere maschinellen Waschverfahren unter Einsatz einer wässrigen insbesondere waschmittelhaltigen Flotte zur Verkürzung der Trockenzeit gewaschener und danach gegebenenfalls geschleuderter Textilien. The invention relates to the use of copolymers which are obtainable from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer and at least one nonionic ethylenically unsaturated monomer, in particular mechanical washing processes using an aqueous liquor, in particular detergent-containing, to shorten the drying time of the textiles which have subsequently been washed.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Verkürzung der Trockenzeit insbesondere maschinell gewaschener Textilien, umfassend das Waschen verschmutzter Textilien in einer wässrigen Waschflotte, die Waschmittel enthält, ein- oder mehrfaches Nachspülen der Textilien mit Wasser und/oder einer wässrigen Nachbehandlungsflotte, die Wäschenachbehandlungsmittel enthält, zur Entfernung der waschmittelhaltigen Flotte vom Textil, wobei ein Copolymer, das aus mindestens einem kationischen ethylenisch ungesättigten Monomer und mindestens einem nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomer erhältlich ist, Bestandteil der Waschflotte und/oder der Nachbehandlungsflotte ist, Schleudern der Wäsche sowie deren anschließendes Trocknen. The invention further provides a process for shortening the drying time, in particular mechanically laundered textiles, comprising washing soiled textiles in an aqueous wash liquor containing laundry detergent, single or multiple rinsing of the textiles with water and / or an aqueous aftertreatment liquor containing laundry aftertreatment agents for the removal of the laundry-containing liquor from the textile, wherein a copolymer obtainable from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer and at least one nonionic ethylenically unsaturated monomer is a constituent of the wash liquor and / or aftertreatment liquor, spinning the laundry and then drying it.

Besonders effektvoll werden die oben genannten Copolymere in maschinellen Verfahren und/oder in der Waschflotte eingesetzt; der durch diese Copolymere bewirkte Effekt ist größer, wenn die Textilien nach dem In-Kontakt-Bringen mit dem Copolymer geschleudert werden. In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird daher das oben genannte Copolymer in einer wässrigen waschmittelhaltigen Waschflotte eingesetzt; dabei kann auf den Zusatz von derartigem Copolymer in der Nachbehandlungsflotte verzichtet werden, insbesondere wenn kein Nachbehandlungsmittel wie beispielsweise ein Weichspüler eingesetzt wird. The above-mentioned copolymers are used particularly effectively in mechanical processes and / or in the wash liquor; the effect caused by these copolymers is greater when the fabrics are spun after being contacted with the copolymer. In preferred embodiments of the invention, therefore, the abovementioned copolymer is used in an aqueous wash-containing wash liquor; It can be dispensed with the addition of such copolymer in the aftertreatment liquor, especially if no aftertreatment agent such as a fabric softener is used.

Bevorzugte Textilien, auf welche die erfindungsgemäße Verwendung sich bezieht oder die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sind solche aus cellulosehaltigem Material. Zu den cellulosehaltigen Materialien, aus denen bevorzugt zu behandelnde Textilien hergestellt sind, gehören Baumwolle, Celluloseregeneratfasern wie zum Beispiel Modal oder Lyocel, und Mischgewebe aus Baumwolle oder Celluloseregeneratfasern mit anderen für Bekleidungszwecke üblichen Materialien, wie beispielsweise Polyester und Polyamid. Preferred textiles to which the use according to the invention refers or which are used in the process according to the invention are those of cellulose-containing material. Cellulosic materials from which preferred textiles to be treated are made include cotton, regenerated cellulosic fibers such as modal or lyocel, and blended fabrics of cotton or regenerated cellulose with other apparel-grade materials such as polyester and polyamide.

Die erfindungsgemäß verwendeten Copolymere sind auf einfachem Wege durch radikalische Polymerisation der ethylenisch ungesättigten Monomere herstellbar, die als Block-, Propf- oder statistische Copolymerisation geführt werden kann; bevorzugt sind Copolymere, die durch statistische Copolymerisation erhältlich sind. Sie weisen außer aus den beiden genannten Monomertypen stammenden Einheiten keine anderen Einheiten auf, wobei herstellungsbedingt an den Polymerenden aus dem Radikalstarter stammende Einheiten anwesend sein können. The copolymers used according to the invention can be prepared in a simple way by free-radical polymerization of the ethylenically unsaturated monomers, which can be conducted as a block, graft or random copolymerization; preferred are copolymers obtainable by random copolymerization. They have except for the two monomer types mentioned units on no other units, which may be due to the preparation of the polymer ends from the radical starter units present.

Im erfindungswesentlichen Copolymer liegen die kationischen Monomere und nichtionischen Monomere vorzugsweise in Molverhältnissen im Bereich von 80:1 bis 1:80, insbesondere von 10:1 bis 1:10 und besonders bevorzugt von 50:50 vor. Der copolymere Wirkstoff weist vorzugsweise ein mittleres Molekulargewicht (hier und im Folgenden bei mittleren Molekulargewichtsangaben: Zahlenmittel) im Bereich von 1·104 g/mol bis 1·109 g/mol, insbesondere von 1·105 g/mol bis 1·107 g/mol auf. In the copolymer essential to the invention, the cationic monomers and nonionic monomers are preferably present in molar ratios in the range from 80: 1 to 1:80, in particular from 10: 1 to 1:10 and particularly preferably from 50:50. The copolymeric active ingredient preferably has an average molecular weight (here and below in the case of average molecular weight data: number average) in the range from 1 × 10 4 g / mol to 1 × 10 9 g / mol, in particular from 1 × 10 5 g / mol to 1 × 10 7 g / mol on.

Die zur Herstellung des erfindungswesentlichen Copolymers eingesetzten Monomere können ein- oder mehrfach ethylenisch ungesättigt sein. The monomers used to prepare the copolymer essential to the invention may be monounsaturated or polyethylenically unsaturated.

Die nichtionischen Monomere werden vorzugsweise ausgewählt aus den Acrylsäure- und Methacrylsäure-Estern und -Amiden und Mischungen aus mindestens zweien solcher Monomere. Beispiele dafür sind Methylacrylat, Methylmethyacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, n-Propyl- und iso-Propylacrylat und -methacrylat, Methyl- und Ethyl-Oligooxyethylyacrylate und -methacrylate, in denen der Oligomerisierungsgrad der Oxyethylgruppen 1 bis 5 beträgt, Acrylamid, Methacrylamid, N-Monoalkylacrylamide und -methacrylamide wie N-Methylacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Hydroxyethylacrylamid, N-Hydroxyethylmethacrylamid, N-Hydroxypropylacrylamid, N-Hydroxypropylmethacrylamid und Dialkylacrylamide und -methacrylamide wie N,N-Dimethylacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N,N-Diethylacrylamid, N,N-Diethylmethacrylamid, und deren Mischungen. The nonionic monomers are preferably selected from the acrylic acid and methacrylic acid esters and amides and mixtures of at least two such monomers. Examples of these are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl and iso-propyl acrylate and methacrylate, methyl and ethyl oligooxyethyl acrylates and methacrylates, in which the degree of oligomerization of the oxyethyl groups is 1 to 5, acrylamide, methacrylamide, N- Monoalkylacrylamides and -methacrylamides such as N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, N-hydroxyethylmethacrylamide, N-hydroxypropylacrylamide, N-hydroxypropylmethacrylamide and dialkylacrylamides and -methacrylamides such as N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-diethylmethacrylamide, and mixtures thereof.

Die kationischen Monomere werden vorzugsweise ausgewählt aus solchen, die mindestens eine Acryl-, Vinyl-, Allyl- und/oder Maleyl-Gruppe und mindestens eine quaternäre Ammoniumgruppe tragen, und Mischungen aus mindestens zweien solcher Monomere. Beispiele dafür sind Trimethylammoniumethylacrylat, Trimethylammoniumethylmethacrylat, Trimethylammoniumpropylacrylat, Trimethylammoniumpropylmethacrylat, Trimethylammoniumethylacrylamid, Trimethylammoniumethylmethacrylamid Trimethylammoniumpropylacrylamid, Trimethylammoniumpropylmethacrylamid, die mit üblichen Gegenanionen wie beispielsweise Chlorid vorliegen, Dimethyldiallylammoniumchlorid, und deren Mischungen. The cationic monomers are preferably selected from those bearing at least one acrylic, vinyl, allyl and / or maleyl group and at least one quaternary ammonium group, and mixtures of at least two such monomers. Examples of these are trimethylammoniumethylacrylate, trimethylammoniumethylmethacrylate, trimethylammoniumpropylacrylate, trimethylammoniumpropylmethacrylate, trimethylammoniumethylacrylamide, trimethylammoniumethylmethacrylamide trimethylammoniumpropylacrylamide, trimethylammoniumpropylmethacrylamide, which are present with customary counteranions such as chloride, dimethyldiallylammonium chloride, and mixtures thereof.

Besonders bevorzugt sind Copolymere aus Acrylamid und Diallyldimethylammoniumchlorid. Derartige Copolymere sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Noverite® 302 und Noverite® 304 im Handel erhältlich. Particularly preferred are copolymers of acrylamide and diallyldimethylammonium chloride. Such copolymers are available for example under the names Noverite ® 302 and Noverite ® 304 commercially.

Durch den Einsatz der Erfindung erreicht man eine reduzierte Restfeuchte der Wäsche nach dem Waschvorgang, insbesondere nach einem an das Waschen anschließenden Schleudervorgang, und damit eine insgesamt schnellere Trocknung der Wäsche. Bei Verwendung eines Wäschetrockners mit Detektion der Restfeuchte der Wäsche ergibt sich ein geringerer Energieverbrauch durch die reduzierte Feuchte der in den Wäschetrockner eingebrachten Wäsche. Der Einsatz der Erfindung hat somit finanzielle wie auch zeitliche Vorteile. The use of the invention achieves a reduced residual moisture content of the laundry after the washing process, in particular after a spin-drying operation following the washing, and thus an overall faster drying of the laundry. When using a tumble dryer with detection of the residual moisture of the laundry results in a lower energy consumption due to the reduced humidity of the introduced into the dryer laundry. The use of the invention thus has financial as well as time advantages.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt, indem man Textilien aus insbesondere cellulosehaltigem Material mit einer wässrigen Zubereitung in Kontakt bringt, die das erfindungswesentliche Copolymer enthält. Dies kann im Rahmen eines ansonsten üblichen Waschverfahrens, das mit Hilfe einer Haushaltswaschmaschine ausgeführt wird, geschehen. Dabei kann das Copolymer in wässriger Flotte im Spülschritt, das heißt nach dem eigentlichen Waschschritt, zum Einsatz kommen; es wird jedoch vorzugsweise im Waschschritt eingesetzt. Das Copolymer kann Bestandteil von in maschinellen Textilwaschverfahren üblicherweise zum Einsatz kommenden Waschmitteln und/oder Wäschenachbehandlungsmitteln wie beispielsweise Weichspülern sein. Die Konzentration des Copolymers in der wässrigen Flotte des Waschgangs und/oder des Nachspülgangs beträgt vorzugsweise 0,1 g/l bis 5 g/l, insbesondere 0,25 g/l bis 2,5 g/l. Wenn das Copolymer im Waschgang eingesetzt wird, bleibt das Textil während des Waschgangs vorzugsweise über einen Zeitraum von 10 Minuten bis 180 Minuten, insbesondere 20 Minuten bis 90 Minuten, mit der copolymerhaltigen Flotte in Kontakt. Wenn das Copolymer im Nachspülgang eingesetzt wird, bleibt das Textil während des Nachspülgangs vorzugsweise über einen Zeitraum von 1 Minute bis 30 Minuten, insbesondere 5 Minuten bis 20 Minuten, mit der copolymerhaltigen Flotte in Kontakt. Vorzugsweise wird das Textil nach dem Nachspülgang geschleudert, wobei die Gesamtschleuderzeit bei Einwirkung einer Zentrifugalkraft im Bereich von 4 kN/kg·m bis 6 kN/kg·m vorzugsweise 1 Minute bis 20 Minuten, insbesondere 8 Minuten bis 12 Minuten beträgt The process according to the invention is carried out by bringing textiles, in particular cellulose-containing material, into contact with an aqueous preparation which contains the copolymer essential to the invention. This can be done in the context of an otherwise usual washing process, which is carried out with the aid of a household washing machine. In this case, the copolymer can be used in an aqueous liquor in the rinsing step, that is to say after the actual washing step; however, it is preferably used in the washing step. The copolymer may be part of washing detergents and / or laundry aftertreatment agents, such as softeners, which are commonly used in machine wash processes. The concentration of the copolymer in the aqueous liquor of the wash cycle and / or the final rinse cycle is preferably 0.1 g / l to 5 g / l, in particular 0.25 g / l to 2.5 g / l. When the copolymer is used in the wash cycle, the fabric preferably remains in contact with the copolymer-containing liquor during the wash cycle, preferably for a period of 10 minutes to 180 minutes, in particular 20 minutes to 90 minutes. When the copolymer is used in the rinse cycle, the textile remains during the rinse cycle preferably over a period of 1 minute to 30 minutes, in particular 5 minutes to 20 minutes in contact with the copolymer-containing liquor. Preferably, the textile is spun after the rinse cycle, wherein the total centrifugal time when subjected to a centrifugal force in the range of 4 kN / kg · m to 6 kN / kg · m is preferably 1 minute to 20 minutes, especially 8 minutes to 12 minutes

Alle Prozentangaben, die im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemacht werden, beziehen sich, sofern nicht explizit anders angegeben auf Gew.-%, jeweils bezogen auf die betreffende Zusammensetzung. All percentages given in connection with the compositions described herein, unless explicitly stated otherwise, relate to% by weight, in each case based on the composition in question.

In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung setzt man das erfindungswesentliche Copolymer als Bestandteil eines Waschmittels, das 2 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 30 Gew.-% des Copolymers enthält, oder als Bestandteil eines Wäschenachbehandlungsmittels, das 3 Gew.-% bis 100 Gew.-%, insbesondere 8 Gew.-% bis 85 Gew.-% des Copolymers enthält, ein. Wasch- oder Wäschenachbehandlungsmittel, wozu auch Wäschepflegemittel gehören, welche den erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoff enthalten oder mit diesen zusammen verwendet oder im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sind fest oder vorzugsweise flüssig und können beispielsweise auch als Einzeldosis (zum Beispiel verpackt in Beutel aus wasserlöslichem oder wasserdispergierbarem Material) vorliegen. Beispiele für konkrete Mittel, in denen die erfindungswesentlichen Copolymere eingesetzt werden können, sind Flüssigwaschmittel und Weichspüler. In preferred embodiments of the invention, the copolymer essential to the invention is used as constituent of a washing agent which contains from 2% by weight to 60% by weight, in particular from 6% by weight to 30% by weight, of the copolymer, or as constituent of a laundry aftertreatment agent, which contains from 3% by weight to 100% by weight, in particular from 8% by weight to 85% by weight, of the copolymer. Laundry or laundry aftertreatment agents, which also include laundry care products containing the active ingredient used according to the invention or used together or used in the process according to the invention, are solid or preferably liquid and can, for example, as a single dose (for example, packed in bags of water-soluble or water-dispersible Material) are present. Examples of specific agents in which the copolymers essential to the invention can be used are liquid detergents and fabric softeners.

Wasch-, Wäschenachbehandlungs- oder Wäschepflegemittel können übliche sonstige Bestandteile derartiger Mittel enthalten, die nicht in unerwünschter Weise mit dem erfindungswesentlichen Copolymer wechselwirken Detergents, laundry aftertreatment or laundry care products may contain customary other constituents of such agents which do not interact in an undesired manner with the copolymer essential to the invention

Ein Waschmittel enthält vorzugsweise synthetische Aniontenside des Sulfat- oder Sulfonat-Typs, in Mengen von vorzugsweise nicht über 20 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel. Als für den Einsatz in derartigen Mitteln besonders geeignete synthetische Aniontenside sind die Alkyl- und/oder Alkenylsulfate mit 8 bis 22 C-Atomen, die ein Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- oder Hydroxyalkyl-substituiertes Ammoniumion als Gegenkation tragen, zu nennen. Bevorzugt sind die Derivate der Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtkettiger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Die Alkyl- und Alkenylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatierungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und anschließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- oder Hydroxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden. Zu den besonders bevorzugt einsetzbaren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören die oben erwähnten sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Alkohole, so genannte Ethersulfate. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 10 Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül. Zu den geeigneten Aniontensiden vom Sulfonat-Typ gehören die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neutralisation erhältlichen α-Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alkoholen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die durch formale Verseifung aus diesen hervorgehenden Sulfofettsäuren. Zu den einsetzbaren Aniontensiden sind auch die Salze von Sulfobernsteinsäureestern zu rechnen, die auch als Alkylsulfosuccinate oder Dialkylsulfosuccinate bezeichnet werden, und die Monoester oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8- bis C18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen ethoxylierten Fettalkoholrest, der für sich betrachtet ein nichtionisches Tenside darstellt. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Als weiteres synthetisches Aniontensid kommt Alkylbenzolsulfonat in Frage. A detergent preferably contains synthetic anionic surfactants of the sulfate or sulfonate type, in amounts of preferably not more than 20 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 18 wt .-%, each based on the total agent. Suitable synthetic anionic surfactants which are particularly suitable for use in such compositions are the alkyl and / or alkenyl sulfates having 8 to 22 C atoms which carry an alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion as counter cation. Preference is given to the derivatives of the fatty alcohols having in particular 12 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols. The alkyl and alkenyl sulfates can be prepared in a known manner by reaction of the corresponding alcohol component with a conventional sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and subsequent neutralization with alkali metal, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases. The sulfate-type surfactants which can be used with particular preference include the abovementioned sulfated alkoxylation products of the alcohols mentioned, so-called ether sulfates. Such ether sulfates preferably contain from 2 to 30, in particular from 4 to 10, ethylene glycol groups per molecule. Suitable anionic surfactants of the sulfonate type include the α-sulfoesters obtainable by reaction of fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, in particular those of fatty acids having 8 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms, and linear alcohols having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation, as well as the formal saponification resulting from these sulfo fatty acids. The anionic surfactants which can be used also include the salts of sulfosuccinic acid esters, which are also referred to as alkylsulfosuccinates or dialkylsulfosuccinates, and which are monoesters or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8 to C 18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain an ethoxylated fatty alcohol radical, which in itself is a nonionic surfactant. Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Another synthetic anionic surfactant is alkylbenzenesulfonate in question.

Eine weitere Ausführungsform der Mittel umfasst die Anwesenheit von nichtionischem Tensid, ausgewählt aus Fettalkylpolyglykosiden, Fettalkylpolyalkoxylaten, insbesondere -ethoxylaten und/oder -propoxylaten, Fettsäurepolyhydroxyamiden und/oder Ethoxylierungs- und/oder Propoxylierungsprodukten von Fettalkylaminen, vicinalen Diolen, Fettsäurealkylestern und/oder Fettsäureamiden sowie deren Mischungen, insbesondere in einer Menge im Bereich von 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%. Another embodiment of the compositions comprises the presence of nonionic surfactant selected from fatty alkyl polyglycosides, fatty alkyl polyalkoxylates, in particular ethoxylates and / or propoxylates, fatty acid polyhydroxyamides and / or ethoxylation and / or propoxylation products of fatty alkylamines, vicinal diols, fatty acid alkyl esters and / or fatty acid amides and the like Mixtures, in particular in an amount in the range of 2% by weight to 25% by weight.

Zu den in Frage kommenden nichtionischen Tensiden gehören die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate und/oder Propoxylate von gesättigten oder ein- bis mehrfach ungesättigten linearen oder verzweigtkettigen Alkoholen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen. Der Alkoxylierungsgrad der Alkohole liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung der entsprechenden Alkohole mit den entsprechenden Alkylenoxiden hergestellt werden. Geeignet sind insbesondere die Derivate der Fettalkohole, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Alkoxylate eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß die Alkoxylate, insbesondere die Ethoxylate, primärer Alkohole mit linearen, insbesondere Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecyl-Resten sowie deren Gemische. Außerdem sind entsprechende Alkoxylierungsprodukte von Alkylaminen, vicinalen Diolen und Carbonsäureamiden, die hinsichtlich des Alkylteils den genannten Alkoholen entsprechen, verwendbar. Darüber hinaus kommen die Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Insertionsprodukte von Fettsäurealkylestern sowie Fettsäurepolyhydroxyamide in Betracht. Zur Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Mittel geeignete sogenannte Alkylpolyglykoside sind Verbindungen der allgemeinen Formel (G)n-OR12, in der R12 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen, G eine Glykoseeinheit und n eine Zahl zwischen 1 und 10 bedeuten. Bei der Glykosidkomponente (G)n handelt es sich um Oligo- oder Polymere aus natürlich vorkommenden Aldose- oder Ketose-Monomeren, zu denen insbesondere Glucose, Mannose, Fruktose, Galaktose, Talose, Gulose, Altrose, Allose, Idose, Ribose, Arabinose, Xylose und Lyxose gehören. Die aus derartigen glykosidisch verknüpften Monomeren bestehenden Oligomere werden außer durch die Art der in ihnen enthaltenen Zucker durch deren Anzahl, den sogenannten Oligomerisierungsgrad, charakterisiert. Der Oligomerisierungsgrad n nimmt als analytisch zu ermittelnde Größe im allgemeinen gebrochene Zahlenwerte an; er liegt bei Werten zwischen 1 und 10, bei den vorzugsweise eingesetzten Glykosiden unter einem Wert von 1,5, insbesondere zwischen 1,2 und 1,4. Bevorzugter Monomer-Baustein ist wegen der guten Verfügbarkeit Glucose. Der Alkyl- oder Alkenylteil R12 der Glykoside stammt bevorzugt ebenfalls aus leicht zugänglichen Derivaten nachwachsender Rohstoffe, insbesondere aus Fettalkoholen, obwohl auch deren verzweigtkettige Isomere, insbesondere sogenannte Oxoalkohole, zur Herstellung verwendbarer Glykoside eingesetzt werden können. Brauchbar sind demgemäß insbesondere die primären Alkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Besonders bevorzugte Alkylglykoside enthalten einen Kokosfettalkylrest, das heißt Mischungen mit im wesentlichen R12 = Dodecyl und R12 = Tetradecyl. Suitable nonionic surfactants include the alkoxylates, in particular the ethoxylates and / or propoxylates of saturated or mono- to polyunsaturated linear or branched-chain alcohols having 10 to 22 C atoms, preferably 12 to 18 C atoms. The degree of alkoxylation of the alcohols is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohols with the corresponding alkylene oxides. Particularly suitable are the derivatives of fatty alcohols, although their branched-chain Isomers, especially so-called oxo alcohols, can be used to prepare useful alkoxylates. Useful are accordingly the alkoxylates, in particular the ethoxylates, primary alcohols with linear, in particular dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof. In addition, suitable alkoxylation products of alkylamines, vicinal diols and carboxamides, which correspond to the said alcohols with respect to the alkyl part, usable. In addition, the ethylene oxide and / or propylene oxide insertion products of fatty acid alkyl esters and Fettsäurepolyhydroxyamide into consideration. So-called alkylpolyglycosides which are suitable for incorporation in the compositions according to the invention are compounds of the general formula (G) n -OR 12 , in which R 12 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 C atoms, G is a glycose unit and n is a number between 1 and 10 mean. The glycoside component (G) n are oligomers or polymers of naturally occurring aldose or ketose monomers, in particular glucose, mannose, fructose, galactose, talose, gulose, altrose, allose, idose, ribose, arabinose, Include xylose and lyxose. The oligomers consisting of such glycosidically linked monomers are characterized not only by the nature of the sugars contained in them by their number, the so-called Oligomerisierungsgrad. The degree of oligomerization n assumes as the value to be determined analytically generally broken numerical values; it is between 1 and 10, with the glycosides preferably used below a value of 1.5, in particular between 1.2 and 1.4. Preferred monomer building block is glucose because of its good availability. The alkyl or alkenyl moiety R 12 of the glycosides preferably also originates from readily available derivatives of renewable raw materials, in particular from fatty alcohols, although their branched-chain isomers, in particular so-called oxoalcohols, can also be used for the preparation of useful glycosides. Accordingly, the primary alcohols having linear octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof are particularly suitable. Particularly preferred alkyl glycosides contain a Kokosfettalkylrest, that is, mixtures having substantially R 12 = dodecyl and R 12 = tetradecyl.

Nichtionisches Tensid ist in den Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 25 Gew.-% enthalten, wobei Mengen im oberen Teil dieses Bereiches eher in flüssigen Mitteln anzutreffen sind und teilchenförmige Mittel vorzugsweise eher geringere Mengen von bis zu 5 Gew.-% enthalten. Nonionic surfactant is preferably included in the compositions in amounts of from 1% to 30% by weight, especially from 1% to 25% by weight, with amounts in the upper part of this range being more likely to be found in liquid agents and particulate agents preferably contain lower amounts of up to 5% by weight.

Als weitere fakultative tensidische Inhaltsstoffe kommen Seifen in Betracht, wobei gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure oder Stearinsäure, sowie aus natürlichen Fettsäuregemischen, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifen geeignet sind. Insbesondere sind solche Seifengemische bevorzugt, die zu 50 Gew.-% bis 100 Gew.-% aus gesättigten C12-C18-Fettsäureseifen und zu bis 50 Gew.-% aus Ölsäureseife zusammengesetzt sind. Vorzugsweise ist Seife in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Insbesondere in flüssigen Mitteln, welche einen erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoff enthalten, können jedoch auch höhere Seifenmengen von in der Regel bis zu 20 Gew.-% enthalten sein. Other optional surface-active ingredients are soaps, suitable being saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid or stearic acid, and soaps derived from natural fatty acid mixtures, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids. In particular, those soap mixtures are preferred which are composed of 50% to 100% by weight of saturated C 12 -C 18 fatty acid soaps and up to 50% by weight of oleic acid soap. Preferably, soap is included in amounts of from 0.1% to 5% by weight. In particular, in liquid agents containing an active ingredient according to the invention, however, higher amounts of soap can be contained, usually up to 20 wt .-%.

Gewünschtenfalls können die Mittel auch Betaine und/oder kationische Tenside enthalten, die – falls vorhanden – vorzugsweise in Mengen von 0,5 Gew.-% bis 7 Gew.-% eingesetzt werden. Unter diesen sind Esterquats besonders bevorzugt. If desired, the compositions may also contain betaines and / or cationic surfactants, which, if present, are preferably used in amounts of from 0.5% by weight to 7% by weight. Among these, esterquats are particularly preferred.

Die Mittel können gewünschtenfalls Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, insbesondere in Mengen im Bereich von 5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, sowie gegebenenfalls Bleichaktivator, insbesondere in Mengen im Bereich von 2 Gew.-% bis 10 Gew.-%, enthalten. Die in Betracht kommenden Bleichmittel sind vorzugsweise die in Waschmitteln in der Regel verwendeten Persauerstoffverbindungen wie Percarbonsäuren, beispielsweise Dodecandipersäure oder Phthaloylaminoperoxicapronsäure, Wasserstoffperoxid, Alkaliperborat, das als Tetra- oder Monohydrat vorliegen kann, Percarbonat, Perpyrophosphat und Persilikat, die in der Regel als Alkalisalze, insbesondere als Natriumsalze, vorliegen. Derartige Bleichmittel sind in Waschmitteln, welche ein erfindungsgemäß verwendetes Copolymer enthalten, vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-%, insbesondere bis zu 15 Gew.-% und besonders bevorzugt von 5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, vorhanden, wobei insbesondere Percarbonat zum Einsatz kommt. Die fakultativ vorhandene Komponente der Bleichaktivatoren umfasst die üblicherweise verwendeten N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-isononanoylphenolsulfonat, und acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose, sowie kationische Nitrilderivate wie Trimethylammoniumacetonitril-Salze. Die Bleichaktivatoren können zur Vermeidung der Wechselwirkung mit den Persauerstoffverbindungen bei der Lagerung in bekannter Weise mit Hüllsubstanzen überzogen und/oder granuliert worden sein, wobei mit Hilfe von Carboxymethylcellulose granuliertes Tetraacetylethylendiamin mit mittleren Korngrößen von 0,01 mm bis 0,8 mm, granuliertes 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin, und/oder in Teilchenform konfektioniertes Trialkylammoniumacetonitril besonders bevorzugt ist. In Waschmitteln sind derar tige Bleichaktivatoren vorzugsweise in Mengen bis zu 8 Gew.-%, insbesondere von 2 Gew.-% bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf gesamtes Mittel, enthalten. If desired, the compositions may contain peroxygen bleaching agents, in particular in amounts ranging from 5% to 70% by weight, and optionally bleach activators, especially in amounts ranging from 2% to 10% by weight. The bleaches in question are preferably the peroxygen compounds generally used in detergents, such as percarboxylic acids, for example dodecanedioic acid or phthaloylaminoperoxicaproic acid, hydrogen peroxide, alkali metal perborate, which may be present as tetra- or monohydrate, percarbonate, perpyrophosphate and persilicate, which are generally used as alkali metal salts, in particular as sodium salts. Such bleaching agents are in detergents which contain a copolymer used according to the invention, preferably in amounts of up to 25 wt .-%, in particular up to 15 wt .-% and particularly preferably from 5 wt .-% to 15 wt .-%, each based on total agent, present, in particular percarbonate is used. The optionally present component of the bleach activators comprises the commonly used N- or O-acyl compounds, for example polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulphurylamides and cyanurates, and also carboxylic anhydrides , in particular phthalic anhydride, carboxylic acid esters, in particular sodium isononanoylphenolsulfonat, and acylated sugar derivatives, in particular pentaacetylglucose, as well as cationic nitrile derivatives such as trimethylammoniumacetonitrile salts. The bleach activators may have been coated and / or granulated in a known manner with coating substances to avoid interaction with the peroxygen compounds during storage, with the aid of carboxymethylcellulose granulated tetraacetylethylenediamine having mean particle sizes of from 0.01 mm to 0.8 mm, granulated 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine, and / or trialkylammonium acetonitrile formulated in particulate form is particularly preferred. In detergents derar term bleach activators are preferably in amounts of up to 8 wt .-%, in particular from 2 wt .-% to 6 wt .-%, each based on the total agent included.

In einer weiteren Ausführungsform enthält das Mittel wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Builder, insbesondere ausgewählt aus Alkalialumosilikat, kristallinem Alkalisilikat mit Modul über 1, monomerem Polycarboxylat, polymerem Polycarboxylat und deren Mischungen, insbesondere in Mengen im Bereich von 2,5 Gew.-% bis 60 Gew.-%. In a further embodiment, the composition contains water-soluble and / or water-insoluble builder, in particular selected from alkali metal aluminosilicate, crystalline alkali metal silicate with modulus above 1, monomeric polycarboxylate, polymeric polycarboxylate and mixtures thereof, in particular in amounts ranging from 2.5 wt .-% to 60 wt .-%.

Zu den wasserlöslichen organischen Buildersubstanzen gehören insbesondere solche aus der Klasse der Polycarbonsäuren, insbesondere Citronensäure und Zuckersäuren, sowie der polymeren (Poly-)carbonsäuren, insbesondere die durch Oxidation von Polysacchariden zugänglichen Polycarboxylate, polymere Acrylsäuren, Methacrylsäuren, Maleinsäuren und Mischpolymere aus diesen, die auch geringe Anteile polymerisierbarer Substanzen ohne Carbonsäurefunktionalität einpolymerisiert enthalten können. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren ungesättigter Carbonsäuren liegt im allgemeinen zwischen 5000 g/mol und 200000 g/mol, die der Copolymeren zwischen 2000 g/mol und 200000 g/mol, vorzugsweise 50000 g/mol bis 120000 g/mol, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 g/mol bis 100000 g/mol auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als wasserlösliche organische Buildersubstanzen können auch Terpolymere eingesetzt werden, die als Monomere zwei Carbonsäuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer oder dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3-C4-Monocarbonsäure, insbesondere von (Meth-)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer oder dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure besonders bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von C1-C4-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 Gew.-% bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 Gew.-% bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure und/oder (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure und/oder Acrylat, und Maleinsäure und/oder Maleinat sowie 5 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure und/oder (Meth)acrylat zu Maleinsäure und/oder Maleat zwischen 1:1 und 4:1, vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer oder dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C1-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure und/oder (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure und/oder Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure und/oder Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind, besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden vermutlich Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die für die gute biologische Abbaubarkeit des Polymers verantwortlich sind. Diese Terpolymere weisen im Allgemeinen eine relative Molekülmasse zwischen 1000 g/mol und 200000 g/mol, vorzugsweise zwischen 2000 g/mol und 50000 g/mol und insbesondere zwischen 3000 g/mol und 10000 g/mol auf. Sie können, insbesondere zur Herstellung flüssiger Mittel, in Form wässriger Lösungen, vorzugsweise in Form 30- bis 50-gewichtsprozentiger wässriger Lösungen eingesetzt werden. Alle genannten Polycarbonsäuren werden in der Regel in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere ihre Alkalisalze, eingesetzt. The water-soluble organic builder substances include, in particular, those from the class of polycarboxylic acids, in particular citric acid and sugar acids, as well as the polymeric (poly) carboxylic acids, in particular the polycarboxylates obtainable by oxidation of polysaccharides, polymeric acrylic acids, methacrylic acids, maleic acids and mixed polymers thereof, which also small amounts of polymerizable substances without carboxylic acid functionality may contain polymerized. The relative molecular mass of the homopolymers of unsaturated carboxylic acids is generally between 5000 g / mol and 200,000 g / mol, that of the copolymers between 2000 g / mol and 200,000 g / mol, preferably 50,000 g / mol to 120,000 g / mol, based on the free acid , A particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a molecular weight of 50,000 g / mol to 100,000 g / mol. Suitable, although less preferred, compounds of this class are copolymers of acrylic or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinylmethyl ethers, vinyl esters, ethylene, propylene and styrene, in which the acid content is at least 50% by weight. Terpolymers which contain two carboxylic acids and / or salts thereof as monomers and also vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer may also be used as water-soluble organic builder substances. The first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 -carboxylic acid and preferably from a C 3 -C 4 -monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid. The second acidic monomer or its salt may be a derivative of a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, with maleic acid being particularly preferred. The third monomeric unit is formed in this case of vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol. In particular, preferred are vinyl alcohol derivatives which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example C 1 -C 4 carboxylic acids, with vinyl alcohol. Preferred terpolymers contain from 60% by weight to 95% by weight, in particular from 70% by weight to 90% by weight, of (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid and / or acrylate, and maleic acid and / or maleate and 5 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 10 wt .-% to 30 wt .-% of vinyl alcohol and / or vinyl acetate. Very particular preference is given to terpolymers in which the weight ratio of (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylate to maleic acid and / or maleate is between 1: 1 and 4: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1 and in particular 2: 1 and 2.5: 1. Both the amounts and the weight ratios are based on the acids. The second acidic monomer or its salt may also be a derivative of an allylsulfonic acid which is in the 2-position with an alkyl radical, preferably with a C 1 -C 4 -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives , is substituted. Preferred terpolymers contain from 40% by weight to 60% by weight, in particular from 45 to 55% by weight, of (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid and / or acrylate, 10% by weight to 30 wt .-%, preferably 15 wt .-% to 25 wt .-% methallylsulfonic acid and / or Methallylsulfonat and as the third monomer 15 wt .-% to 40 wt .-%, preferably 20 wt .-% to 40 wt. % of a carbohydrate. This carbohydrate may be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide, mono-, di- or oligosaccharides being preferred, sucrose being particularly preferred. The use of the third monomer presumably incorporates predetermined breaking points in the polymer which are responsible for the good biodegradability of the polymer. These terpolymers generally have a molecular weight between 1000 g / mol and 200000 g / mol, preferably between 2000 g / mol and 50,000 g / mol and in particular between 3000 g / mol and 10,000 g / mol. They can be used, in particular for the preparation of liquid agents, in the form of aqueous solutions, preferably in the form of 30 to 50 percent by weight aqueous solutions. All the polycarboxylic acids mentioned are generally used in the form of their water-soluble salts, in particular their alkali metal salts.

Derartige organische Buildersubstanzen sind vorzugsweise in Mengen bis zu 40 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-% enthalten. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in pastenförmigen oder flüssigen, insbesondere wasserhaltigen, Mitteln eingesetzt. Such organic builder substances are preferably present in amounts of up to 40% by weight, in particular up to 25% by weight and particularly preferably from 1% by weight to 5% by weight. Quantities close to the stated upper limit are preferably used in pasty or liquid, in particular hydrous, agents.

Als wasserunlösliche, wasserdispergierbare anorganische Buildermaterialien werden insbesondere kristalline oder amorphe Alkalialumosilikate, in Mengen von bis zu 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht über 40 Gew.-% und in flüssigen Mitteln insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Unter diesen sind die kristallinen Alumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith NaA und gegebenenfalls NaX, bevorzugt. Mengen nahe der genannten Obergrenze werden vorzugsweise in festen, teilchenförmigen Mitteln eingesetzt. Geeignete Alumosilikate weisen insbesondere keine Teilchen mit einer Korngröße über 30 µm auf und bestehen vorzugsweise zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen mit einer Größe unter 10 µm. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, liegt im Bereich von 100 bis 200 mg CaO pro Gramm. Geeignete Substitute oder Teilsubstitute für das genannte Alumosilikat sind kristalline Alkalisilikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können. Die in den Mitteln als Gerüststoffe brauchbaren Alkalisilikate weisen vorzugsweise ein molares Verhältnis von Alkalioxid zu SiO2 unter 0,95, insbesondere von 1:1,1 bis 1:12 auf und können amorph oder kristallin vorliegen. Bevorzugte Alkalisilikate sind die Natriumsilikate, insbesondere die amorphen Natriumsilikate, mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:2 bis 1:2,8. Derartige amorphe Alkalisilikate sind beispielsweise unter dem Namen Portil® im Handel erhältlich. Sol che mit einem molaren Verhältnis Na2O:SiO2 von 1:1,9 bis 1:2,8 werden im Rahmen der Herstellung bevorzugt als Feststoff und nicht in Form einer Lösung zugegeben. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit amorphen Silikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na2SixO2x+1·yH2O eingesetzt, in der x, das sogenannte Modul, eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, bei denen x in der genannten allgemeinen Formel die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate (Na2Si2O5·yH2O) bevorzugt. Auch aus amorphen Alkalisilikaten hergestellte, praktisch wasserfreie kristalline Alkalisilikate der obengenannten allgemeinen Formel, in der x eine Zahl von 1,9 bis 2,1 bedeutet, können in den hierin beschriebenen Mitteln eingesetzt werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel wird ein kristallines Natriumschichtsilikat mit einem Modul von 2 bis 3 eingesetzt, wie es aus Sand und Soda hergestellt werden kann. Kristalline Natriumsilikate mit einem Modul im Bereich von 1,9 bis 3,5, werden in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform von Waschmitteln eingesetzt. Deren Gehalt an Alkalisilikaten beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 50 Gew.-% und insbesondere 5 Gew.-% bis 35 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Falls als zusätzliche Buildersubstanz auch Alkalialumosilikat, insbesondere Zeolith, vorhanden ist, beträgt der Gehalt an Alkalisilikat vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz. Das Gewichtsverhältnis Alumosilikat zu Silikat, jeweils bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanzen, beträgt dann vorzugsweise 4:1 bis 10:1. In Mitteln, die sowohl amorphe als auch kristalline Alkalisilikate enthalten, beträgt das Gewichtsverhältnis von amorphem Alkalisilikat zu kristallinem Alkalisilikat vorzugsweise 1:2 bis 2:1 und insbesondere 1:1 bis 2:1. Crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates, in amounts of up to 50% by weight, preferably not more than 40% by weight, and in liquid agents, in particular from 1% by weight to 5% by weight, are particularly suitable as water-insoluble, water-dispersible inorganic builder materials. used. Among these are the detergent-quality crystalline aluminosilicates, in particular zeolite NaA and optionally NaX. Amounts near the above upper limit are preferably used in solid, particulate agents. In particular, suitable aluminosilicates have no particles with a particle size greater than 30 .mu.m and preferably consist of at least 80% by weight of particles having a size of less than 10 .mu.m. Their calcium binding capacity, according to the information of the German Patent DE 24 12 837 can be determined ranges from 100 to 200 mg CaO per gram. Suitable substitutes or partial substitutes for the said aluminosilicate are crystalline alkali metal silicates which may be present alone or in a mixture with amorphous silicates. The alkali metal silicates useful as builders in the compositions preferably have a molar ratio of alkali metal oxide to SiO 2 below 0.95, in particular from 1: 1.1 to 1:12, and may be present in amorphous or crystalline form. Preferred alkali metal silicates are the sodium silicates, in particular the amorphous sodium silicates, with a molar ratio of Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 2.8. Amorphous alkali metal silicates are available, for example under the name Portil ® commercially. Sol che with a molar ratio Na 2 O: SiO 2 of 1: 1.9 to 1: 2.8 are preferably added as a solid and not in the form of a solution in the production. The crystalline silicates which may be present alone or in admixture with amorphous silicates, are crystalline layer silicates with the general formula Na 2 Si x O 2x + 1 · are used yH 2 O, in which x, the so-called module, a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Preferred crystalline phyllosilicates are those in which x in the abovementioned general formula assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates (Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O) are preferred. Also prepared from amorphous alkali silicates, practically anhydrous crystalline alkali metal silicates of the above general formula in which x is an integer from 1.9 to 2.1, can be used in the compositions described herein. In a further preferred embodiment of the composition according to the invention, a crystalline sodium layer silicate with a modulus of 2 to 3 is used, as can be prepared from sand and soda. Crystalline sodium silicates with a modulus in the range 1.9 to 3.5 are used in a further preferred embodiment of detergents. Their content of alkali metal silicates is preferably 1 wt .-% to 50 wt .-% and in particular 5 wt .-% to 35 wt .-%, based on anhydrous active substance. If alkali metal aluminosilicate, in particular zeolite, is present as an additional builder substance, the content of alkali silicate is preferably 1% by weight to 15% by weight and in particular 2% by weight to 8% by weight, based on anhydrous active substance. The weight ratio of aluminosilicate to silicate, in each case based on anhydrous active substances, is then preferably 4: 1 to 10: 1. In agents containing both amorphous and crystalline alkali metal silicates, the weight ratio of amorphous alkali metal silicate to crystalline alkali metal silicate is preferably 1: 2 to 2: 1 and especially 1: 1 to 2: 1.

Zusätzlich zum genannten anorganischen Builder können weitere wasserlösliche oder wasserunlösliche anorganische Substanzen in den Mitteln mit diesem zusammen verwendet oder in erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, enthalten sein. Geeignet sind in diesem Zusammenhang die Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate und Alkalisulfate sowie deren Gemische. Derartiges zusätzliches anorganisches Material kann in Mengen bis zu 70 Gew.-% vorhanden sein. In addition to the said inorganic builder, other water-soluble or water-insoluble inorganic substances may be contained in the compositions together with it or used in the process according to the invention. Suitable in this context are the alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates and alkali metal sulfates and mixtures thereof. Such additional inorganic material may be present in amounts up to 70% by weight.

Zusätzlich können die Mittel weitere in Wasch-, Wäschenachbehandlungs-, Wäschepflege- oder Reinigungsmitteln übliche Bestandteile enthalten. Zu diesen fakultativen Bestandteilen gehören insbesondere Enzyme, Enzymstabilisatoren, Komplexbildner für Schwermetalle, Gerüststoffe, Bleichmittel, Builder, Elektrolyte, nichtwässrige Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Geruchsabsorber, desodorierende Substanzen, Parfüm, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmit tel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachende Komponenten sowie UV-Absorber. In addition, the agents may contain other ingredients commonly used in laundry, laundry aftertreatment, laundry care or cleaning products. These optional ingredients include in particular enzymes, enzyme stabilizers, complexing agents for heavy metals, builders, bleaches, builders, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusters, odor absorbers, deodorizing substances, perfume, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, Graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.

Lösungsmittel, die insbesondere bei flüssigen Mitteln eingesetzt werden können, sind neben Wasser vorzugsweise solche nichtwässrigen Lösungsmittel, die wassermischbar sind. Zu diesen gehören die niederen Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol, iso-Propanol, und die isomeren Butanole, Glycerin, niedere Glykole, beispielsweise Ethylen- und Propylenglykol, und die aus den genannten Verbindungsklassen ableitbaren Ether. Solvents that can be used in particular for liquid agents are, in addition to water, preferably those nonaqueous solvents which are water-miscible. These include the lower alcohols, for example, ethanol, propanol, isopropanol, and the isomeric butanols, glycerol, lower glycols, such as ethylene and propylene glycol, and the derivable from said classes of compounds ether.

Gegebenenfalls anwesende Enzyme werden vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Oxidase, Peroxidase, Pektinase und Mischungen aus diesen ausgewählt. In erster Linie kommt aus Mikroorganismen, wie Bakterien oder Pilzen, gewonnene Protease in Frage. Sie kann in bekannter Weise durch Fermentationsprozesse aus geeigneten Mikroorganismen gewonnen werden. Proteasen sind im Handel beispielsweise unter den Namen BLAP®, Savinase®, Esperase®, Maxatase®, Optimase®, Alcalase®, Durazym® oder Maxapem® erhältlich. Die einsetzbare Lipase kann beispielsweise aus Humicola lanuginosa, aus Bacillus-Arten, aus Pseudomonas-Arten, aus Fusarium-Arten, aus Rhizopus-Arten oder aus Aspergillus-Arten gewonnen werden. Geeignete Lipasen sind beispielsweise unter den Namen Lipolase®, Lipozym®, Lipomax®, Lipex®, Amano®-Lipase, Toyo-Jozo®-Lipase, Meito®-Lipase und Diosynth®-Lipase im Handel erhältlich. Geeignete Amylasen sind beispielsweise unter den Namen Maxamyl®, Termamyl®, Duramyl® und Purafect® OxAm handelsüblich. Die einsetzbare Cellulase kann ein aus Bakterien oder Pilzen gewinnbares Enzym sein, welches ein pH-Optimum vorzugsweise im schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich von 6 bis 9,5 aufweist. Derartige Cellulasen sind unter den Namen Celluzyme®, Carezyme® und Ecostone® handelsüblich. Geeignete Pektinasen sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Optionally present enzymes are preferably selected from the group comprising protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, oxidase, peroxidase, pectinase and mixtures thereof. First and foremost, proteases derived from microorganisms, such as bacteria or fungi, come into question. It can be obtained in a known manner by fermentation processes from suitable microorganisms. Proteases are commercially available, for example, under the names BLAP ®, Savinase ®, Esperase ®, Maxatase ®, Optimase.RTM ®, Alcalase ®, ® or Durazym Maxapem ®. The usable lipase can For example, be obtained from Humicola lanuginosa, from Bacillus species, from Pseudomonas species, from Fusarium species, from Rhizopus species or from Aspergillus species. Suitable lipases are for example available under the names Lipolase ®, Lipozym ®, Lipomax® ®, Lipex ®, ® Amano lipase, Toyo Jozo ® lipase, Meito ® lipase and Diosynth lipase ® commercially. Suitable amylases are commercially available for example under the name Maxamyl ®, Termamyl ®, Duramyl ® and Purafect ® OxAm. The usable cellulase may be a recoverable from bacteria or fungi enzyme, which has a pH optimum, preferably in the weakly acidic to slightly alkaline range of 6 to 9.5. Such cellulases are commercially available under the name Celluzyme ®, ® and Carezyme Ecostone® ®. Suitable pectinases for example, under the name Gamanase ®, Pektinex AR ®, X-Pect ® or Pectaway ® from Novozymes, UF under the name Rohapect ®, Rohapect TPL ®, Rohapect PTE100 ®, Rohapect MPE ®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L ®, Rohapect 10L ®, Rohapect B1L ® AB Enzymes and under the name Pyrolase® ® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA.

Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen Mitteln vorhandenen üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und -propanolamin und deren Mischungen, niedere Carbonsäuren, Borsäure, Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure-Kombinationen, Borsäureester, Boronsäurederivate, Calciumsalze, beispielsweise Ca-Ameisensäure-Kombination, Magnesiumsalze, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel. To the optionally present in particular liquid agents usual enzyme stabilizers include amino alcohols, for example mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, lower carboxylic acids, boric acid, alkali metal borates, boric acid-carboxylic acid combinations, boric acid esters, boronic acid derivatives, calcium salts, for example Ca-formic acid combination, magnesium salts, and / or sulfur-containing reducing agents.

Zu den geeigneten Schauminhibitoren gehören langkettige Seifen, insbesondere Behenseife, Fettsäureamide, Paraffine, Wachse, Mikrokristallinwachse, Organopolysiloxane und deren Gemische, die darüber hinaus mikrofeine, gegebenenfalls silanierte oder anderweitig hydrophobierte Kieselsäure enthalten können. Zum Einsatz in partikelförmigen Mitteln sind derartige Schauminhibitoren vorzugsweise an granulare, wasserlösliche Trägersubstanzen gebunden. Suitable foam inhibitors include long-chain soaps, especially behenic soap, fatty acid amides, paraffins, waxes, microcrystalline waxes, organopolysiloxanes and mixtures thereof, which moreover can contain microfine, optionally silanated or otherwise hydrophobicized silica. For use in particulate agents, such foam inhibitors are preferably bound to granular, water-soluble carrier substances.

Zu den bekanntlich polyesteraktiven schmutzablösevermögenden Polymeren gehören Copolyester aus Dicarbonsäuren, beispielsweise Adipinsäure, Phthalsäure oder Terephthalsäure, Diolen, beispielsweise Ethylenglykol oder Propylenglykol, und Polydiolen, beispielsweise Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol. Zu den bevorzugt eingesetzten schmutzablösevermögenden Polyestern gehören solche Verbindungen, die formal durch Veresterung zweier Monomerteile zugänglich sind, wobei das erste Monomer eine Dicarbonsäure HOOC-Ph-COOH und das zweite Monomer ein Diol HO-(CHR11-)aOH, das auch als polymeres Diol H-(O-(CHR11-)a)bOH vorliegen kann, ist. Darin bedeutet Ph einen o-, m- oder p-Phenylenrest, der 1 bis 4 Substituenten, ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 22 C-Atomen, Sulfonsäuregruppen, Carboxylgruppen und deren Mischungen, tragen kann, R11 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 22 C-Atomen und deren Mischungen, a eine Zahl von 2 bis 6 und b eine Zahl von 1 bis 300. Vorzugsweise liegen in den aus diesen erhältlichen Polyestern sowohl Monomerdioleinheiten -O-(CHR11-)aO- als auch Polymerdioleinheiten -(O-(CHR11-)a)bO- vor. Das molare Verhältnis von Monomerdioleinheiten zu Polymerdioleinheiten beträgt vorzugsweise 100:1 bis 1:100, insbesondere 10:1 bis 1:10. In den Polymerdioleinheiten liegt der Polymerisationsgrad b vorzugsweise im Bereich von 4 bis 200, insbesondere von 12 bis 140. Das Molekulargewicht oder das mittlere Molekulargewicht oder das Maximum der Molekulargewichtsverteilung bevorzugter schmutzablösevermögender Polyester liegt im Bereich von 250 g/mol bis 100000 g/mol, insbesondere von 500 g/mol bis 50000 g/mol. Die dem Rest Ph zugrundeliegende Säure wird vorzugsweise aus Terephthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, Trimellithsäure, Mellithsäure, den Isomeren der Sulfophthalsäure, Sulfoisophthalsäure und Sulfoterephthalsäure sowie deren Gemischen ausgewählt. Sofern deren Säuregruppen nicht Teil der Esterbindungen im Polymer sind, liegen sie vorzugsweise in Salzform, insbesondere als Alkali- oder Ammoniumsalz vor. Unter diesen sind die Natrium- und Kaliumsalze besonders bevorzugt. Gewünschtenfalls können statt des Monomers HOOC-Ph-COOH geringe Anteile, insbesondere nicht mehr als 10 Mol-% bezogen auf den Anteil an Ph mit der oben gegebenen Bedeutung, anderer Säuren, die mindestens zwei Carboxylgruppen aufweisen, im schmutzablösevermögenden Polyester enthalten sein. Zu diesen gehören beispielsweise Alkylen- und Alkenylendicarbonsäuren wie Malonsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure und Sebacinsäure. Zu den bevorzugten Diolen HO-(CHR11-)aOH gehören solche, in denen R11 Wasserstoff und a eine Zahl von 2 bis 6 ist, und solche, in denen a den Wert 2 aufweist und R11 unter Wasserstoff und den Alkylresten mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen ausgewählt wird. Unter den letztgenannten Diolen sind solche der Formel HO-CH2-CHR11-OH, in der R11 die obengenannte Bedeutung besitzt, besonders bevorzugt. Beispiele für Diolkomponenten sind Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8- Octandiol, 1,2-Decandiol, 1,2-Dodecandiol und Neopentylglykol. Besonders bevorzugt unter den polymeren Diolen ist Polyethylenglykol mit einer mittleren Molmasse im Bereich von 1000 g/mol bis 6000 g/mol. Gewünschtenfalls können die Polyester auch endgruppenverschlossen sein, wobei als Endgruppen Alkylgruppen mit 1 bis 22 C-Atomen und Ester von Monocarbonsäuren in Frage kommen. Den über Esterbindungen gebundenen Endgruppen können Alkyl-, Alkenyl- und Arylmonocarbonsäuren mit 5 bis 32 C-Atomen, insbesondere 5 bis 18 C-Atomen, zugrunde liegen. Zu diesen gehören Valeriansäure, Capronsäure, Önanthsäure, Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Undecansäure, Undecensäure, Laurinsäure, Lauroleinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Myristoleinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Clupanodonsäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Melissinsäure, Benzoesäure, die 1 bis 5 Substituenten mit insgesamt bis zu 25 C-Atomen, insbesondere 1 bis 12 C-Atomen tragen kann, beispielsweise tert.-Butylbenzoesäure. Den Endgruppen können auch Hydroxymonocarbonsäuren mit 5 bis 22 C-Atomen zugrunde liegen, zu denen beispielsweise Hydroxyvaleriansäure, Hydroxycapronsäure, Ricinolsäure, deren Hydrierungsprodukt Hydroxystearinsäure sowie o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure gehören. Die Hydroxymonocarbonsäuren können ihrerseits über ihre Hydroxylgruppe und ihre Carboxylgruppe miteinander verbunden sein und damit mehrfach in einer Endgruppe vorliegen. Vorzugsweise liegt die Anzahl der Hydroxymonocarbonsäureeinheiten pro Endgruppe, das heißt ihr Oligomerisierungsgrad, im Bereich von 1 bis 50, insbesondere von 1 bis 10. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung werden Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxidterephthalat, in denen die Polyethylenglykol-Einheiten Molgewichte von 750 g/mol bis 5000 g/mol aufweisen und das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu Polyethylenoxid-terephthalat 50:50 bis 90:10 beträgt, in Kombination mit einem erfindungswesentlichen Wirkstoff verwendet. Die schmutzablösevermögenden Polymere sind vorzugsweise wasserlöslich, wobei unter dem Begriff „wasserlöslich“ eine Löslichkeit von mindestens 0,01 g, vorzugsweise mindestens 0,1 g des Polymers pro Liter Wasser bei Raumtemperatur und pH 8 verstanden werden soll. Bevorzugt eingesetzte Polymere weisen unter diesen Bedingungen jedoch eine Löslichkeit von mindestens 1 g pro Liter, insbesondere mindestens 10 g pro Liter auf. The known polyester-active soil release polymers include copolyesters of dicarboxylic acids, for example adipic acid, phthalic acid or terephthalic acid, diols, for example ethylene glycol or propylene glycol, and polydiols, for example polyethylene glycol or polypropylene glycol. Preferred soil release polymers include those compounds which are formally accessible by esterification of two monomeric moieties, wherein the first monomer is a dicarboxylic acid HOOC-Ph-COOH and the second monomer is a diol HO- (CHR 11 -) a OH, also known as polymeric Diol H- (O- (CHR 11 -) a ) b OH may be present. Therein, Ph is an o-, m- or p-phenylene radical which can carry 1 to 4 substituents selected from alkyl radicals having 1 to 22 C atoms, sulfonic acid groups, carboxyl groups and mixtures thereof, R 11 denotes hydrogen, an alkyl radical having 1 to 22 C atoms and mixtures thereof, a is a number from 2 to 6 and b is a number from 1 to 300. Preferably, in the polyesters obtainable from these, both monomer diol units -O- (CHR 11 -) a O- and also polymeric diol units - ( O- (CHR 11 -) a ) b O-. The molar ratio of monomer diol units to polymer diol units is preferably 100: 1 to 1: 100, in particular 10: 1 to 1:10. In the polymer diol units, the degree of polymerization b is preferably in the range of 4 to 200, particularly 12 to 140. The molecular weight or the average molecular weight or the maximum of the molecular weight distribution of preferred soil release polyester is in the range of 250 g / mol to 100,000 g / mol, in particular from 500 g / mol to 50,000 g / mol. The acid underlying the radical Ph is preferably selected from terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, mellitic acid, the isomers of sulfophthalic acid, sulfoisophthalic acid and sulfoterephthalic acid and mixtures thereof. If their acid groups are not part of the ester bonds in the polymer, they are preferably in salt form, in particular as alkali or ammonium salt. Among these, the sodium and potassium salts are particularly preferable. If desired, in place of the monomer HOOC-Ph-COOH small proportions, in particular not more than 10 mol% based on the proportion of Ph having the meaning given above, of other acids having at least two carboxyl groups may be included in the soil release-capable polyester. These include, for example, alkylene and alkenylene dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid. The preferred diols HO- (CHR 11 -) a OH include those in which R 11 is hydrogen and a is a number from 2 to 6, and those in which a is 2 and R 11 is hydrogen and the alkyl radicals 1 to 10, in particular 1 to 3 C-atoms is selected. Among the latter diols, those of the formula HO-CH 2 -CHR 11 -OH in which R 11 has the abovementioned meaning are particularly preferred. Examples of diol components are ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,2-decanediol, 1, 2-dodecanediol and neopentyl glycol. Particularly preferred among the polymeric diols is polyethylene glycol having an average molecular weight in the range from 1000 g / mol to 6000 g / mol. If desired, the polyesters may also be end-capped, alkyl groups having from 1 to 22 carbon atoms and esters of monocarboxylic acids being suitable as end groups. The ester groups bonded via end groups can be based on alkyl, alkenyl and aryl monocarboxylic acids having 5 to 32 carbon atoms, in particular 5 to 18 carbon atoms. To this include valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, undecenoic acid, lauric acid, lauroleic acid, tridecanoic acid, myristic acid, myristoleic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, stearic acid, petroselinic acid, petroselaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linolaidic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid , Arachidonic acid, behenic acid, erucic acid, brassidic acid, clupanodonic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melissic acid, benzoic acid, which can carry 1 to 5 substituents with a total of up to 25 carbon atoms, in particular 1 to 12 carbon atoms, for example tert-butylbenzoic acid. The end groups may also be based on hydroxymonocarboxylic acids having from 5 to 22 carbon atoms, including, for example, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, ricinoleic acid, the hydrogenation product of which include hydroxystearic acid and also o-, m- and p-hydroxybenzoic acid. The hydroxymonocarboxylic acids may in turn be linked to one another via their hydroxyl group and their carboxyl group and thus be present several times in an end group. Preferably, the number of hydroxymonocarboxylic acid units per end group, that is to say their degree of oligomerization, is in the range from 1 to 50, in particular from 1 to 10. In a preferred embodiment of the invention, polymers of ethylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate in which the polyethylene glycol units have molar weights of 750 g / mol to 5000 g / mol and the molar ratio of ethylene terephthalate to polyethylene oxide terephthalate is 50:50 to 90:10, used in combination with an essential ingredient of the invention. The soil release polymers are preferably water-soluble, the term "water-soluble" being understood to mean a solubility of at least 0.01 g, preferably at least 0.1 g, of the polymer per liter of water at room temperature and pH 8. However, preferred polymers have a solubility of at least 1 g per liter, in particular at least 10 g per liter, under these conditions.

In einer Ausführungsform der Erfindung können insbesondere die als Nachbehandlungsmittel zum Einsatz kommenden Wäschepflegemittel zusätzliche Weichmacherkomponenten, vorzugsweise Kationtenside, enthalten. Beispiele für gewebeweichmachende Komponenten sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden. In one embodiment of the invention, in particular the laundry care products used as aftertreatment agents may contain additional plasticizer components, preferably cationic surfactants. Examples of fabric softening components are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as those used in hair care products and also in textile saliva.

Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (II) und (III),

Figure DE102016217291A1_0001
wobei in (II) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten C1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R1 oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (II) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid. Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (II) and (III),
Figure DE102016217291A1_0001
wherein in (II) R and R 1 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R 1 or R 2 or is a aromatic residue stands. X - is either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof. Examples of cationic compounds of the formula (II) are didecyldimethylammonium chloride, ditallowdimethylammonium chloride or dihexadecylammonium chloride.

Verbindungen der Formel (III) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus und sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder O(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht. m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben. X kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe O(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (III) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methyl-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Compounds of formula (III) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by their good biodegradability and are preferred in the context of the present invention. Here, R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R 5 is H, OH or O (CO) R 7 , R 6 is independently of R 5 is H, OH or O (CO) R 8 , wherein R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds. m, n and p can each independently be 1, 2 or 3. X - may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion, as well as mixtures of these. Preference is given to compounds which contain the group O (CO) R 7 for R 5 and to alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms for R 4 and R 7 . Particularly preferred are compounds in which R 6 is also OH. Examples of compounds of the formula (III) are methyl N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow acyloxyethyl) ammonium methosulfate, bis (palmitoyl) ethyl hydroxyethyl, methyl ammonium methosulfate or methyl N , N-bis (acyloxyethyl) -N- (2-hydroxyethyl) ammonium methosulfate.

In einer bevorzugten Ausführungsformen enthalten die Mittel die zusätzlichen Weichmacherkomponenten in Mengen bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. In a preferred embodiment, the agents contain the additional plasticizer components in amounts of up to 35% by weight, preferably from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.5 to 15% by weight and especially from 1 to 10 Wt .-%, each based on the total agent.

Zusätzlich zu den vorgenannten Komponenten können die Mittel Perlglanzmittel enthalten. Perlglanzmittel verleihen den Textilien einen zusätzlichen Glanz und werden daher vorzugsweise in Feinwaschmitteln eingesetzt. Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester; Fettsäurealkanolamide; Partialglyceride; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen; Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Koh lenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Fettsäuren und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen. In addition to the aforementioned components, the agents may contain pearlescing agents. Pearlescing agents give the textiles an extra shine and are therefore preferably used in mild detergents used. Examples of suitable pearlescing agents are: alkylene glycol esters; fatty acid; partial glycerides; Esters of polybasic, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids with fatty alcohols having 6 to 22 carbon atoms; Fatty substances, such as, for example, fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which in total have at least 24 carbon atoms; Ring opening products of Olefinepoxiden having 12 to 22 Koh lenstoffatomen with fatty alcohols having 12 to 22 carbon atoms, fatty acids and / or polyols having 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups and mixtures thereof.

Weiterhin können flüssige Mittel zusätzlich Verdicker enthalten. Zur Erhöhung der Verbraucherakzeptanz hat sich der Einsatz von Verdickungsmitteln insbesondere bei gelförmigen Flüssigwaschmitteln bewährt. Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden können, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein, Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose Hydroxyethyl- und -propylcellulose, und polymere Polysaccharid-Verdickungsmittel wie Xanthan; daneben kommen auch vollsynthetische Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide und Polyurethane in Frage. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel Verdicker, vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Furthermore, liquid agents may additionally contain thickeners. To increase consumer acceptance, the use of thickening agents has proven particularly useful in gel-type liquid detergents. Naturally derived polymers that can be used as thickening agents are, for example, agar-agar, carrageenan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin and casein, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose hydroxyethyl and -propylcellulose, and polymeric polysaccharide thickeners such as xanthan gum; In addition, fully synthetic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides and polyurethanes come into question. In a preferred embodiment, the textile care agents according to the invention comprise thickeners, preferably in amounts of up to 10% by weight, more preferably up to 5% by weight, in particular from 0.1 to 1% by weight, in each case based on the total composition ,

Weiterhin können die Mittel zusätzlich Geruchsabsorber und/oder Farbübertragungsinhibitoren enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel gegebenenfalls 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% Farbübertragungsinhibitor, der in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen ist. Brauchbar sind sowohl beispielsweise Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15000 bis 50000 wie auch Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1000000, insbesondere von 1500000 bis 4000000, N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Polyvinyloxazolidone, Copolymere auf Basis von Vinylmonomeren und Carbonsäureamiden, pyrrolidongruppenhaltige Polyester und Polyamide, gepfropfte Polyamidoamine, Polyamin-N-Oxid-Polymere, Polyvinylalkohole und Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-liefernde Substanz. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich noch oben genannte polymere Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können. Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10000 bis 60000, insbesondere im Bereich von 25000 bis 50000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1:1 mit einer durchschnittlichen Molmasse im Bereich von 5000 bis 50000, insbesondere 10000 bis 20000 bevorzugt. Furthermore, the agents may additionally contain odor absorbers and / or color transfer inhibitors. In a preferred embodiment, the agents optionally contain from 0.1% to 2%, preferably from 0.2% to 1%, by weight of color transfer inhibitor which in a preferred embodiment of the invention comprises a vinylpyrrolidone polymer, Vinylimidazole, vinylpyridine N-oxide or a copolymer of these. Useful are, for example, polyvinylpyrrolidones having molecular weights of from 15,000 to 50,000 and also polyvinylpyrrolidones having molecular weights of more than 1,000,000, in particular from 1,500,000 to 4,000,000, N-vinylimidazole / N-vinylpyrrolidone copolymers, polyvinyl oxazolidones, copolymers based on vinyl monomers and carboxylic acid amides, polyesters containing polyesters containing pyrrolidone groups, grafted polyamidoamines, polyamine N-oxide polymers, polyvinyl alcohols and copolymers based on acrylamidoalkenylsulfonic acids. However, it is also possible to use enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which produces hydrogen peroxide in water. The addition of a mediator compound for the peroxidase, for example an acetosyringone, a phenol derivative or a phenotiazine or phenoxazine, is preferred in this case, wherein also above-mentioned polymeric Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe can be used. For use in agents according to the invention, polyvinylpyrrolidone preferably has an average molecular weight in the range from 10,000 to 60,000, in particular in the range from 25,000 to 50,000. Among the copolymers, preference is given to those of vinylpyrrolidone and vinylimidazole in a molar ratio of 5: 1 to 1: 1 with an average molecular weight in the range from 5000 to 50,000, in particular 10,000 to 20,000.

Bevorzugte desodorierende Substanzen sind Metallsalze einer unverzweigten oder verzweigten, ungesättigten oder gesättigten, ein- oder mehrfach hydroxylierten Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und/oder einer Harzsäure mit Ausnahme der Alkalimetallsalze sowie beliebige Mischungen hiervon. Eine besonders bevorzugte unverzweigte oder verzweigte, ungesättigte oder gesättigte, ein- oder mehrfach hydroxylierte Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen ist die Ricinolsäure. Eine besonders bevorzugte Harzsäure ist die Abietinsäure. Bevorzugte Metalle sind die Übergangsmetalle und die Lanthanoide, insbesondere die Übergangsmetalle der Gruppen VIII-a, Ib und IIb des Periodensystems sowie Lanthan, Cer und Neodym, besonders bevorzugt Cobalt, Nickel, Kupfer und Zink, äußerst bevorzugt Zink. Die Cobalt-, Nickel- sowie Kupfersalze und die Zinksalze sind zwar ähnlich wirksam, aus toxikologischen Gründen sind die Zinksalze jedoch zu bevorzugen. Als vorteilhaft und daher besonders bevorzugt als desodorierende Substanzen einzusetzen sind ein oder mehrere Metallsalze der Ricinolsäure und/oder der Abietinsäure, vorzugsweise Zinkricinoleat und/oder Zinkabietat, insbesondere Zinkricinoleat. Als weitere geeignete desodorierende Substanzen erweisen sich im Sinne der Erfindung ebenfalls Cyclodextrine, sowie Mischungen der vorgenannten Metallsalze mit Cyclodextrin, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 10:1, besonders bevorzugt von 1:5 bis 5:1 und insbesondere von 1:3 bis 3:1. Der Begriff “Cyclodextrin” beinhaltet dabei alle bekannten Cyclodextrine, d.h. sowohl unsubstituierte Cyclodextrine mit 6 bis 12 Glucoseeinheiten, insbesondere alpha-, beta- und gamma-Cyclodextrine als auch deren Mischungen und/oder deren Derivate und/oder deren Mischungen. Preferred deodorizing substances are metal salts of an unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or polyhydroxylated fatty acid having at least 16 carbon atoms and / or a rosin acid with the exception of the alkali metal salts and any desired mixtures thereof. A particularly preferred unbranched or branched, unsaturated or saturated, mono- or polyhydroxylated fatty acid having at least 16 carbon atoms is ricinoleic acid. A particularly preferred rosin acid is abietic acid. Preferred metals are the transition metals and the lanthanides, in particular the transition metals of Groups VIII-a, Ib and IIb of the Periodic Table and lanthanum, cerium and neodymium, more preferably cobalt, nickel, copper and zinc, most preferably zinc. The cobalt, nickel and copper salts and the zinc salts are similarly effective, but for toxicological reasons, the zinc salts are to be preferred. It is advantageous and therefore particularly preferred to use as deodorizing substances one or more metal salts of ricinoleic acid and / or abietic acid, preferably zinc ricinoleate and / or zinc abietate, in particular zinc ricinoleate. Cyclodextrins, as well as mixtures of the abovementioned metal salts with cyclodextrin, preferably in a weight ratio of from 1:10 to 10: 1, particularly preferably from 1: 5 to 5: 1 and in particular from 1, also turn out to be further suitable deodorizing substances within the meaning of the invention. 3 to 3: 1. The term "cyclodextrin" includes all known cyclodextrins, i. both unsubstituted cyclodextrins with 6 to 12 glucose units, in particular alpha-, beta- and gamma-cyclodextrins and also their mixtures and / or their derivatives and / or mixtures thereof.

Flüssige oder pastöse Mittel in Form von übliche Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthaltenden Lösungen werden in der Regel durch einfaches Mischen der Inhaltsstoffe, die in Substanz oder als Lösung in einen automatischen Mischer gegeben werden können, hergestellt. Liquid or pasty compositions in the form of common solvents, in particular water, containing solutions are usually prepared by simply mixing the ingredients, which can be added in bulk or as a solution in an automatic mixer.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegen die Mittel, vorzugsweise in flüssiger Form, als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vor. Die Portionierung erleichtert dem Verbraucher die Dosierbarkeit. In a particularly preferred embodiment, the agents are present, preferably in liquid form, as a portion in a completely or partially water-soluble coating. Portioning makes it easier for the consumer to dose.

Die Mittel können dabei beispielsweise in Folienbeutel eingepackt vorliegen. Beutelverpackungen aus wasserlöslicher Folie machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Waschgang bemessenen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispielsweise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwaschbecken, möglich. Der die Waschportion umgebende Folienbeutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf. The funds can be packed, for example, in foil bags. Pouches made of water-soluble film make it unnecessary for the consumer to tear open the packaging. In this way, a convenient dosing of a single, sized for a wash portion by inserting the bag directly into the washing machine or by throwing the bag into a certain amount of water, for example in a bucket, a bowl or hand basin, possible. The film bag surrounding the washing portion dissolves without residue when it reaches a certain temperature.

Im Stand der Technik existieren zahlreiche Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Waschmittelportionen, die grundsätzlich auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbar sind. Be kannteste Verfahren sind dabei die Schlauchfolienverfahren mit horizontalen und vertikalen Siegelnähten. Weiterhin geeignet zur Herstellung von Folienbeuteln oder auch formstabilen Waschmittelportionen ist das Thermoformverfahren (Tiefziehverfahren). Die wasserlöslichen Umhüllungen müssen allerdings nicht zwangsläufig aus einem Folienmaterial bestehen, sondern können auch formstabile Behältnisse darstellen, die beispielsweise mittels eines Spritzgussverfahrens erhalten werden können. There are numerous processes in the prior art for producing water-soluble detergent portions, which are basically also useful in the context of the present invention. The best known methods are the tubular film processes with horizontal and vertical sealing seams. Also suitable for the production of film bags or dimensionally stable detergent portions is the thermoforming process (thermoforming process). However, the water-soluble envelopes do not necessarily consist of a film material, but can also represent dimensionally stable containers that can be obtained for example by means of an injection molding process.

Weiterhin sind Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln aus Polyvinylalkohol oder Gelatine bekannt, die prinzipiell die Möglichkeit bieten, Kapseln mit einem hohen Befüllgrad bereitzustellen. Die Verfahren beruhen darauf, dass in eine formgebende Kavität das wasserlösliche Polymer eingeführt wird. Das Befüllen und Versiegeln der Kapseln erfolgt entweder synchron oder in nacheinander folgenden Schritten, wobei im letzteren Fall die Befüllung der Kapseln durch eine kleine Öffnung erfolgt. Die Befüllung der Kapseln erfolgt dabei beispielsweise durch einen Befüllkeil, der oberhalb von zwei sich gegeneinander drehenden Trommeln, die auf ihrer Oberfläche Kugelhalbschalen aufweisen, angeordnet ist. Die Trommeln führen Polymerbänder, die die Kugelhalbschalenkavitäten bedecken. An den Positionen an denen das Polymerband der einen Trommel mit dem Polymerband der gegenüberliegenden Trommel zusammentrifft findet eine Versiegelung statt. Parallel dazu wird das Befüllgut in die sich ausbildende Kapsel injiziert, wobei der Injektionsdruck der Befüllflüssigkeit die Polymerbänder in die Kugelhalbschalenkavitäten presst. Ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln, bei dem zunächst die Befüllung und anschließend die Versiegelung erfolgt, basiert auf dem sogenannten Bottle-Pack®-Verfahren. Hierbei wird ein schlauchartiger Vorformling in eine zweiteilige Kavität geführt. Die Kavität wird geschlossen, wobei der untere Schlauchabschnitt versiegelt wird, anschließend wird der Schlauch aufgeblasen zur Ausbildung der Kapselform in der Kavität, befüllt und abschließend versiegelt. Furthermore, methods for producing water-soluble capsules of polyvinyl alcohol or gelatin are known, which in principle offer the possibility to provide capsules with a high degree of filling. The methods are based on introducing the water-soluble polymer into a shaping cavity. The filling and sealing of the capsules takes place either synchronously or in successive steps, in which case the filling of the capsules takes place through a small opening in the latter case. The filling of the capsules is carried out, for example, by a Befüllkeil, which is above two rotating against each other drums, which have spherical half shells on its surface. The drums carry polymer bands that cover the ball half-shell cavities. At the positions where the polymer band of one drum coincides with the polymer tape of the opposite drum, a seal takes place. In parallel, the filling material is injected into the forming capsule, wherein the injection pressure of the filling liquid presses the polymer bands in the Kugelhalbschalenkavitäten. A process for the preparation of water-soluble capsules, in which initially the filling and then the sealing takes place, is based on the so-called Bottle-Pack ® method. In this case, a tubular preform is guided into a two-part cavity. The cavity is closed, the lower tube portion is sealed, then the tube is inflated to form the capsule shape in the cavity, filled and finally sealed.

Das für die Herstellung der wasserlöslichen Portion verwendete Hüllmaterial ist vorzugsweise ein wasserlöslicher polymerer Thermoplast, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe (gegebenenfalls teilweise acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, Blends und Verbünde, anorganische Salze und Mischungen der genannten Materialien, vorzugsweise Hydroxypropylmethylcellulose und/oder Polyvinylalkohol-Blends. Polyvinylalkohole sind kommerziell verfügbar, beispielsweise unter dem Warenzeichen Mowiol® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol® 3–83, Mowiol® 4–88, Mowiol® 5–88, Mowiol® 8–88 sowie Clariant L648. Das zur Herstellung der Portion verwendete wasserlösliche Thermoplast kann zusätzlich gegebenenfalls Polymere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, aufweisen. Bevorzugt ist, wenn das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht. Weiter bevorzugt ist, dass das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol–1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol–1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol–1 und insbesondere von 13.000 bis 70.000 gmol–1 liegt. Weiterhin bevorzugt ist, wenn die Thermoplaste in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 80 Gew.-% und insbesondere von mindestens 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen polymeren Thermoplasts, vorliegt. The shell material used for the preparation of the water-soluble portion is preferably a water-soluble polymeric thermoplastic, more preferably selected from the group (optionally partially acetalized) polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol copolymers, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, gelatin, cellulose and derivatives thereof, starch and derivatives thereof, blends and composites, inorganic salts and mixtures of said materials, preferably hydroxypropylmethylcellulose and / or polyvinyl alcohol blends. Polyvinyl alcohols are commercially available, for example under the trade name Mowiol ® (Clariant). In the present invention, particularly suitable polyvinyl alcohols are, for example, Mowiol ® 3-83, Mowiol ® 4-88, Mowiol ® 5-88, Mowiol ® 8-88 and Clariant L648. The water-soluble thermoplastic used to prepare the portion may additionally optionally comprise polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyethers and / or mixtures of the above polymers. It is preferred if the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose degree of hydrolysis makes up 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%. It is further preferred that the water-soluble thermoplastic used comprises a polyvinyl alcohol whose molecular weight is in the range from 10,000 to 100,000 gmol -1 , preferably from 11,000 to 90,000 gmol -1 , more preferably from 12,000 to 80,000 gmol -1 and especially from 13,000 to 70,000 gmol -1 lies. It is further preferred if the thermoplastics are used in amounts of at least 50% by weight, preferably of at least 70% by weight, more preferably of at least 80% by weight and in particular of at least 90% by weight, based in each case on the weight the water-soluble polymeric thermoplastic.

Beispiele Examples

Textilproben aus Baumwolle (Equest Jersey, türkis, 20 cm × 20 cm) wurden für 30 min bei 30°C mit einer wässrigen Waschflotte, enthaltend 4,11 g/l eines von erfindungswesentlichem Copolymer freien Waschmittels V1, oder enthaltend die gleiche Menge des gleichen Waschmittels und (0,25 g/l oder 2,5 g/l, jeweils bezogen auf Aktivstoffgehalt) Noverite® 302 oder Noverite® 304 gewaschen, anschließend 4 mal jeweils 30 Sekunden lang mit Wasser gespült, in einer Schleuder (Innendurchmesser 24 cm) bei 1400 Upm 1 Minute oder 10 Minuten lang geschleudert und in einem Umlufttrockenschrank bei 100°C bis zur Gewichtskonstanz (in der Regel für etwa eine Stunde) getrocknet. Das Gewicht der Textilproben wurde vor dem Waschvorgang, nach dem Schleudern und nach dem Trocknen bestimmt. Die Differenz zwischen den Textilgewichten nach dem Schleudern und nach dem Trocknen entspricht dem Gewicht der Wassermenge, die nach dem Schleudern noch an dem Textil anhaftete. Um das Ergebnis nicht durch den Gewichtsverlust durch zum Beispiel Abrieb beim Waschen zu verfälschen, wurde das Gewicht des trockenen Textils nach dem Waschvorgang, nicht das Textilgewicht vor dem Waschvorgang, zur Berechnung der vor dem Trocknen noch anhaftenden Restfeuchte benutzt. In der nachfolgenden Tabelle 1 sind die Unterschiede zwischen der Restfeuchte des in Gegenwart des Paraffins behandelten Textils und der Restfeuchte des nur mit dem Waschmittel behandelten Textils als Mittelwerte von Dreifachbestimmungen angegeben. Tabelle 1: Restfeuchteunterschiede [Gew.-%] Flottenzusammensetzung Schleuderdauer Unterschied V1 + 0,25 g/l Noverite® 302 1 Minute –1,64 V1 + 0,25 g/l Noverite® 304 1 Minute –1,46 V1 + 2,5 g/l Noverite® 302 1 Minute –1,61 V1 + 0,25 g/l Noverite® 302 10 Minuten –2,23 V1 + 0,25 g/l Noverite® 304 10 Minuten –2,21 V1 + 2,5 g/l Noverite® 304 10 Minuten –1,15 Cotton textile samples (Equest Jersey, turquoise, 20 cm × 20 cm) were incubated for 30 min at 30 ° C. with an aqueous wash liquor containing 4.11 g / l of a detergent free of inventive copolymer Washed V1, or containing the same amount of the same detergent and (0.25 g / l or 2.5 g / l, based on active substance content) Noverite ® 302 or Noverite ® 304, then rinsed 4 times for 30 seconds each with water , in a sling (internal diameter 24 cm) at 1400 rpm for 1 minute or 10 minutes and spun in a convection oven at 100 ° C to constant weight (usually for about one hour). The weight of the textile samples was determined before washing, after spinning and after drying. The difference between the textile weights after spinning and after drying corresponds to the weight of the amount of water that still adhered to the textile after spinning. In order not to falsify the result by the weight loss by, for example, abrasion during washing, the weight of the dry textile after the washing process, not the textile weight before the washing process, was used to calculate the remaining moisture remaining before drying. Table 1 below shows the differences between the residual moisture of the textile treated in the presence of the paraffin and the residual moisture of the textile treated only with the detergent as averages of triplicate determinations. Table 1: Residual moisture differences [wt .-%] fleet composition spin duration difference V1 + 0.25 g / l Noverite ® 302 1 minute -1.64 V1 + 0.25 g / l Noverite ® 304 1 minute -1.46 V1 + 2.5 g / l Noverite ® 302 1 minute -1.61 V1 + 0.25 g / l Noverite ® 302 10 mins -2.23 V1 + 0.25 g / l Noverite ® 304 10 mins -2.21 V1 + 2.5 g / l Noverite ® 304 10 mins -1.15

Man erkennt, dass der Einsatz von erfindungswesentlichem Copolymer im Hauptwaschgang zu geringeren Feuchtigkeitsgehalten gewaschener und geschleuderter Wäsche führt. It can be seen that the use of copolymer essential to the invention in the main wash cycle leads to lower moisture contents of washed and thrown laundry.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • WO 2013/033508 A1 [0004] WO 2013/033508 A1 [0004]
  • DE 2412837 [0031] DE 2412837 [0031]

Claims (10)

Verwendung von Copolymeren, die aus mindestens einem kationischen ethylenisch ungesättigten Monomer und mindestens einem nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomer erhältlich sind, in insbesondere maschinellen Waschverfahren unter Einsatz einer wässrigen waschmittelhaltigen Flotte zur Verkürzung der Trockenzeit gewaschener und insbesondere danach geschleuderter Textilien.  Use of copolymers which are obtainable from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer and at least one nonionic ethylenically unsaturated monomer, in particular by mechanical washing processes using an aqueous wash-containing liquor to shorten the drying time of textiles washed and in particular subsequently thrown. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Copolymer im Hauptwaschgang des maschinellen Waschverfahrens als Bestandteil der wässrigen waschmittelhaltigen Flotte einsetzt. Use according to Claim 1, characterized in that the copolymer is used in the main wash cycle of the automatic washing process as a constituent of the aqueous detergent-containing liquor. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man das Copolymer als Bestandteil eines Waschmittels, das 2 Gew.-% bis 60 Gew.-%, insbesondere 6 Gew.-% bis 30 Gew.-% des Copolymers enthält, einsetzt. Use according to Claim 2, characterized in that the copolymer is used as constituent of a washing agent which contains 2% by weight to 60% by weight, in particular 6% by weight to 30% by weight, of the copolymer. Verfahren zur Verkürzung der Trockenzeit insbesondere maschinell gewaschener Textilien, umfassend das Waschen verschmutzter Textilien in einer wässrigen Waschflotte, die Waschmittel enthält, ein- oder mehrfaches Nachspülen der Textilien mit Wasser und/oder einer wässrigen Nachbehandlungsflotte, die Wäschenachbehandlungsmittel enthält, zur Entfernung der waschmittelhaltigen Flotte vom Textil, wobei ein Copolymer, das aus mindestens einem kationischen ethylenisch ungesättigten Monomer und mindestens einem nichtionischen ethylenisch ungesättigten Monomer erhältlich ist, Bestandteil der Waschflotte und/oder der Nachbehandlungsflotte ist, gegebenenfalls Schleudern der Wäsche sowie deren anschließendes Trocknen.  A process for shortening the drying time, in particular mechanically laundered textiles, comprising washing soiled textiles in an aqueous wash liquor containing laundry detergent, single or multiple rinsing of the textiles with water and / or an aqueous aftertreatment liquor containing laundry aftertreatment agent to remove the detergent liquor from Textile, wherein a copolymer which is obtainable from at least one cationic ethylenically unsaturated monomer and at least one nonionic ethylenically unsaturated monomer is part of the wash liquor and / or the aftertreatment liquor, optionally spin-drying the laundry and then drying it. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtschleuderzeit bei Einwirkung einer Zentrifugalkraft im Bereich von 4 kN/kg·m bis 6 kN/kg·m 1 Minute bis 20 Minuten, insbesondere 8 Minuten bis 12 Minuten beträgt. A method according to claim 4, characterized in that the total centrifugation time under the action of a centrifugal force in the range of 4 kN / kg · m to 6 kN / kg · m 1 minute to 20 minutes, in particular 8 minutes to 12 minutes. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 oder Verfahren nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des Copolymers in der wässrigen Flotte 0,1 g/l bis 5 g/l, insbesondere 0,25 g/l bis 2,5 g/l beträgt. Use according to one of claims 1 to 4 or method according to one of claims 4 or 5, characterized in that the concentration of the copolymer in the aqueous liquor 0.1 g / l to 5 g / l, in particular 0.25 g / l to 2.5 g / l. Verwendung oder Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Textil während des Waschgangs über einen Zeitraum von 10 Minuten bis 180 Minuten, insbesondere 20 Minuten bis 90 Minuten, und/oder während des Nach spülgangs über einen Zeitraum von 1 Minute bis 30 Minuten, insbesondere 5 Minuten bis 20 Minuten mit der copolymerhaltigen Flotte in Kontakt bleibt. Use or method according to one of the preceding claims, characterized in that the textile during the wash cycle over a period of 10 minutes to 180 minutes, in particular 20 minutes to 90 minutes, and / or during the After rinsing over a period of 1 minute to 30 Minutes, in particular 5 minutes to 20 minutes with the copolymer-containing liquor remains in contact. Verwendung oder Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass im Copolymer die kationischen Monomere und nichtionischen Monomere in Molverhältnissen im Bereich von 80:1 bis 1:80, insbesondere von 10:1 bis 1:10 und besonders bevorzugt von 50:50 vorliegen, und/oder dass das Copolymere ein mittleres Molekulargewicht im Bereich von 1·104 g/mol bis 1·109 g/mol, insbesondere von 1·105 g/mol bis 1·107 g/mol aufweist. Use or process according to one of the preceding claims, characterized in that in the copolymer, the cationic monomers and nonionic monomers in molar ratios in the range from 80: 1 to 1:80, in particular from 10: 1 to 1:10 and particularly preferably from 50:50 and / or that the copolymer has an average molecular weight in the range from 1 × 10 4 g / mol to 1 × 10 9 g / mol, in particular from 1 × 10 5 g / mol to 1 × 10 7 g / mol. Verwendung oder Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass im Copolymer die nichtionischen Monomere aus den Acrylsäure- und Methacrylsäure-Estern und -Amiden und Mischungen aus mindestens zweien solcher Monomere, insbesondere aus Methylacrylat, Methylmethyacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethyacrylat, n-Propyl- und iso-Propylacrylat und -methacrylat, Methyl- und Ethyl-Oligooxyethylyacrylate und -methacrylate, in denen der Oligomerisierungsgrad der Oxyethylgruppen 1 bis 5 beträgt, Acrylamid, Methacrylamid, N-Monoalkylacrylamide und -methacrylamide wie N-Methylacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Hydroxyethylacrylamid, N-Hydroxyethylmethacrylamid, N-Hydroxypropylacrylamid, N-Hydroxypropylmethacrylamid und Dialkylacrylamide und -methacrylamide wie N,N-Dimethylacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N,N-Diethylacrylamid, N,N-Diethylmethacrylamid, und deren Mischungen, ausgewählt werden. Use or method according to one of the preceding claims, characterized in that in the copolymer, the nonionic monomers from the acrylic acid and methacrylic acid esters and amides and mixtures of at least two such monomers, in particular from methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl and iso-propyl acrylate and methacrylate, methyl and ethyl oligooxyethyl acrylates and methacrylates in which the degree of oligomerization of the oxyethyl groups is 1 to 5, acrylamide, methacrylamide, N-monoalkylacrylamides and methacrylamides such as N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N Methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, N-hydroxyethylmethacrylamide, N-hydroxypropylacrylamide, N-hydroxypropylmethacrylamide and dialkylacrylamides and -methacrylamides such as N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N- Diethylmethacrylamid, and mixtures thereof are selected. Verwendung oder Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass im Copolymer die kationischen Monomere aus solchen, die mindestens eine Acryl-, Vinyl-, Allyl- und/oder Maleyl-Gruppe und mindestens eine quaternäre Ammoniumgruppe tragen, und Mischungen aus mindestens zweien solcher Monomere, insbesondere aus Trimethylammoniumethylacrylat, Trimethylammoniumethylmethacrylat, Trimethylammoniumpropylacrylat, Trimethylammoniumpropylmethacrylat, Trimethylammoniumethylacrylamid, Trimethylammoniumethylmethacrylamid Trimethylammoniumpropylacrylamid, Trimethylammoniumpropylmethacrylamid, die mit üblichen Gegenanionen wie beispielsweise Chlorid vorliegen, Dimethyldiallylammoniumchlorid, und deren Mischungen, ausgewählt werden. Use or process according to any one of the preceding claims, characterized in that in the copolymer, the cationic monomers of those carrying at least one acrylic, vinyl, allyl and / or maleyl group and at least one quaternary ammonium group, and mixtures of at least two such monomers, in particular of trimethylammoniumethylacrylate, trimethylammoniumethylmethacrylate, trimethylammoniumpropylacrylate, trimethylammoniumpropylmethacrylate, trimethylammoniumethylacrylamide, trimethylammoniumethylmethacrylamide, trimethylammoniumpropylacrylamide, Trimethylammoniumpropylmethacrylamid, which are present with conventional counter anions such as chloride, dimethyldiallylammonium chloride, and mixtures thereof, are selected.
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