DE102016201293A1 - Amphiphilic, carboxyalkylated polyamines as Antiknitterwirkstoff - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien, welches wenigstens ein Tensid und wenigstens ein amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin als Antiknitterwirkstoff aufweist sowie die Verwendung von amphiphilen, carboxyalkylierten Polyaminen als Antiknitterwirkstoff für Textilien.The present invention relates to a washing or cleaning agent for textiles, which comprises at least one surfactant and at least one amphiphilic, carboxyalkylated polyamine as Antiknitterwirkstoff and the use of amphiphilic, carboxyalkylated polyamines as Antiknitterwirkstoff for textiles.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien, welches wenigstens ein Tensid und wenigstens ein amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin als Antiknitterwirkstoff aufweist sowie die Verwendung von amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyaminen als Antiknitterwirkstoff für Textilien. The present invention relates to a washing or cleaning agent for textiles, which comprises at least one surfactant and at least one amphiphilic, carboxyalkylated polyamine as Antiknitterwirkstoff and the use of amphiphilic, carboxyalkylated polyamine as Antiknitterwirkstoff for textiles.

Laut Verbraucherumfragen ist Bügeln eine sehr lästige Aufgabe. Bislang ist es noch nicht gelungen ein Waschmittel zu entwickeln, welches die Oberflächenglätte der Kleidung nach dem Waschen soweit verbessert, dass das Bügeln unnötig wird. Ironing is a very annoying task, according to consumer surveys. So far, it has not yet been possible to develop a detergent that improves the surface smoothness of clothing after washing to the extent that the ironing is unnecessary.

Während in der Textilausrüstung Antiknitterverbindungen bekannt sind, ist die Anwendung im Waschmittel sehr begrenzt. In der Textilausrüstung erfolgt allerdings die Ausrüstung vor allem cellulosehaltiger Textilien während der Herstellung der Textilmaterialien. Die so veredelten Textilien besitzen gegenüber den unbehandelten Cellulosetextilien nach dem Waschprozess den Vorteil, dass sie weniger Knitter und Falten aufweisen, leichter zu bügeln und weicher und glatter sind. While in the textile equipment Antiknitterverbindungen are known, the application in the detergent is very limited. In textile finishing, however, the equipment is mainly cellulose-containing textiles during the manufacture of textile materials. The textiles treated in this way have the advantage over the untreated cellulose textiles after the washing process that they have less wrinkles and wrinkles, are easier to iron and are softer and smoother.

Verbindungen, die direkt in einem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden und dort eine Oberflächenglätte der Textilien im Waschprozess bewirken, sind kaum bekannt. Dies liegt daran, dass entsprechende Verbindungen entweder nicht in Wasch- oder Reinigungsmittel einzuarbeiten sind, insbesondere dann wenn diese flüssig sind, da es zu Instabilitäten der Wasch- oder Reinigungsmittel führt, oder aber ihre Wirkung im Waschprozess selber verloren geht. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin diese Sekundäreigenschaft im Waschprozess zu verbessern. Überraschenderweise wurde gefunden, dass der Einsatz bestimmter Polymere auf Urethanbasis eine messtechnisch deutliche Verbesserung der Oberflächenglätte von Textilien ergibt. Compounds that are used directly in a washing or cleaning agent and there cause a surface smoothness of the textiles in the washing process, are barely known. This is due to the fact that corresponding compounds are either not incorporated into detergents or cleaners, especially if they are liquid, since it leads to instabilities of detergents or cleaning agents, or their effect in the washing process itself is lost. The object of the present invention is now to improve this secondary property in the washing process. Surprisingly, it has been found that the use of certain urethane-based polymers results in a metrologically significant improvement in the surface smoothness of textiles.

In einem ersten Erfindungsgegenstand wird die der Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe gelöst durch ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend mindestens ein Tensid und zusätzlich mindestens ein amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin. In a first subject of the invention, the object underlying the invention is achieved by a washing or cleaning agent for textiles comprising at least one surfactant and additionally at least one amphiphilic, carboxyalkylated polyamine.

Eine amphiphile Verbindung besteht aus einem polaren (hydrophilen) und einem apolaren (hydrophoben) Molekülteil. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn der hydrophile Molekülteil des besagten Polyamins durch einen carboxyalkylierten Polyaminrest und der hydrophobe Molekülteil durch mindestens einen Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 8 bis 20 Kohlenstoffatomen repräsentiert wird. An amphiphilic compound consists of a polar (hydrophilic) and an apolar (hydrophobic) moiety. It is preferred according to the invention if the hydrophilic moiety of said polyamine is represented by a carboxyalkylated polyamine moiety and the hydrophobic moiety is represented by at least one hydrocarbon moiety of at least 8 to 20 carbon atoms.

Ein Kohlenwasserstoffrest ist ein Strukturfragment, welches ausschließlich aus Kohlenstoff und Wasserstoff aufgebaut ist. Sofern nicht anders explizit definiert, ist ein Kohlenwasserstoffrest nicht substituiert. A hydrocarbon radical is a structural fragment made up exclusively of carbon and hydrogen. Unless otherwise explicitly defined, a hydrocarbon radical is unsubstituted.

Ein Polymer ist im Sinne der Erfindung eine Substanz, die aus einer Vielzahl von Molekülen durch Polyreaktion aufgebaut ist, in denen eine Art oder mehrere Arten von Atomen oder Atomgruppierungen (sogenannte konstitutive Einheiten, Grundbausteine oder Wiederholungseinheiten) wiederholt aneinander gereiht sind. Solche Polymermoleküle haben eine Molmasse von mindestens 1000 g/mol. For the purposes of the invention, a polymer is a substance which is composed of a large number of molecules by means of polyreaction, in which one or more types of atoms or atomic groups (so-called constitutive units, basic building blocks or repeating units) are repeatedly arranged next to one another. Such polymer molecules have a molecular weight of at least 1000 g / mol.

In einem weiteren Erfindungsgegenstand wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe durch die Verwendung von amphiphilen, carboxyalkylierten Polyaminen, wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben, als Antiknitterwirkstoff für Textilien. In a further subject of the invention, the object underlying the present invention by the use of amphiphilic, carboxyalkylated polyamines, as described in the present application, as Antiknitterwirkstoff for textiles.

In noch einem weiteren Erfindungsgegenstand betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reduktion von Knittern in Textilien während des Waschens das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin wie in der vorliegend Anmeldung beschrieben, und insbesondere als Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels mit dem Textil in Kontakt bringt. In a still further aspect of the invention, the present invention relates to a process for the reduction of wrinkles in textiles during laundering, characterized in that an amphiphilic, carboxyalkylated polyamine as described in the present application, and in particular as a constituent of a washing or cleaning agent with the Brings textile in contact.

Textilien im Sinne der vorliegenden Erfindung umfassen textile Fasern, die daraus hergestellten linienförmigen textilen Gebilde wie z. B. Garne und Zwirne, die flächenförmigen textilen Gebilde wie z. B. Gewebe, Gewirke, Gestricke, Geflechte, Nähgewirke, Vliesstoffe und Filze und die räumlichen textilen Gebilde (Körpergebilde) wie z. B. textile Schläuche, Strümpfe oder textile Halbzeuge für verstärkte Kunststoffbauteile ebenso wie diejenigen Fertigfabrikate, die unter Verwendung der vorher genannten Erzeugnisse durch Konfektionieren, Aufmachen und/oder andere Arbeitsgänge in verkaufsgerechten Zustand zur Weitergabe an den Verarbeiter, den Handel oder den Endverbraucher gebracht werden. Die Textilien können aus beliebigen bekannten Materialien bestehen oder diese umfassen, wie beispielswiese natürliche oder synthetische Materialien, wie Baumwolle, Leinen, Hanf, Polyester, Viskose, Wolle, Schurwolle etc. Bevorzugt umfasst das Textil im Sinne der vorliegenden Erfindung wenigsten ein natürliches Material, ausgewählt aus Baumwolle, Leinen, Wolle und/oder Hanf, besonders bevorzugt umfasst es Baumwolle oder besteht aus Baumwolle. Textiles in the context of the present invention comprise textile fibers, the line-shaped textile structures produced therefrom such. B. yarns and threads, the sheet-like textile structures such. As fabrics, knitted fabrics, knitted fabrics, braids, Nähgewirke, nonwovens and felts and the spatial textile structure (body) such. As textile hoses, hosiery or semi-finished textile products for reinforced plastic components as well as those finished goods that are brought using the aforementioned products by packaging, setting up and / or other operations in salable condition for distribution to the processor, the retail or the end user. The textiles may consist of or include any known materials, such as natural or synthetic materials such as cotton, linen, hemp, polyester, viscose, wool, virgin wool, etc. Preferably, the textile comprises in the sense at least one natural material selected from cotton, linen, wool and / or hemp, more preferably cotton or cotton.

Wasch- oder Reinigungsmittel im Sinne der Erfindung sind alle Arten von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wie beispielsweise Vollwaschmittel, Colorwaschmittel, Feinwaschmittel etc. Ebenso sind erfindungsgemäß auch Weichspülmittel umfasst. Die erfindungsgemäßen Mittel (Wasch- oder Reinigungsmittel) gelangen bevorzugt während eines Wasch- oder Reinigungsvorgangs, was den Weichspülvorgang umfasst, mit dem Textil in Kontakt. Detergents or cleaning agents in the context of the invention are all types of detergents or cleaners, such as heavy-duty detergents, color detergents, mild detergents, etc. Likewise, the invention also includes fabric softeners. The agents according to the invention (detergents or cleaning agents) preferably come into contact with the textile during a washing or cleaning process, which comprises the fabric softening process.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann fest oder flüssig sein. Insbesondere ist es flüssig. Beispielsweise handelt es sich um flüssige Waschmittel oder Wäscheweichspüler. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die erfindungsgemäßen Polyamine gut in die flüssigen Waschmittel eingearbeitet werden können. Entsprechende flüssige Mittel sind lagerstabil. Eine Ausflockung oder Separation ist nicht zu erkennen. Gleichzeitig ergibt sich nach einem Wasch- oder Reinigungsprozess mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eine deutlich messtechnisch bessere Oberflächenglätte der Textilien. The washing or cleaning agent according to the invention may be solid or liquid. In particular, it is liquid. For example, these are liquid detergents or fabric softeners. Surprisingly, it has been found that the polyamines according to the invention can be incorporated well into the liquid detergents. Corresponding liquid agents are storage stable. Flocculation or separation is not evident. At the same time, after a washing or cleaning process with the washing or cleaning agent according to the invention, there is a clearly better surface smoothness of the textiles.

Ein Polyamin ist eine organische Verbindung, die mindestens zwei Aminogruppen trägt. A polyamine is an organic compound that carries at least two amino groups.

Das erfindungsgemäße amphiphile, carboxyalkylierte Polyamin trägt bevorzugt mindestens eine Carboxyalkylgruppe, ausgewählt aus Carboxymethyl und Carboxyethyl. Ganz besonders bevorzugt enthält das besagte Polyamin mindestens eine Carboxymethylgruppe. Am bevorzugtesten trägt das besagte Polyamin mindestens zwei Carboxyalkylgruppen, insbesondere mindestens zwei Carboxyalkylgruppen ausgewählt unter Carboxymethyl, Carboxyethyl, wobei mindesten zwei Carboxymethylgruppen wiederum bevorzugt sind. Unter Carboxyalkyl wird erfindungsgemäß sowohl die Säureform als auch die Salzform des Carboxyalkylrests verstanden. The amphiphilic, carboxyalkylated polyamine according to the invention preferably carries at least one carboxyalkyl group selected from carboxymethyl and carboxyethyl. Most preferably, said polyamine contains at least one carboxymethyl group. Most preferably, said polyamine carries at least two carboxyalkyl groups, especially at least two carboxyalkyl groups selected from carboxymethyl, carboxyethyl, with at least two carboxymethyl groups being again preferred. Under carboxyalkyl according to the invention, both the acid form and the salt form of the carboxyalkyl understood.

Bei dem amphiphilen, carboxymethylierten Polyamin im Rahmen der vorliegenden Erfindung und deren einzelner Aspekte handelt es sich bevorzugt um ein Oligomer oder Polymer mit einem N-Atom-haltigen Rückgrat mit mindestens zwei Aminogruppen, das

  • i) mindestens zwei Carboxyalkylgruppen trägt, welche über ein N-Atom an das Polyamin binden und
  • ii) mindestens einen C8-C22-Kohlenwasserstoffrest trägt.
The amphiphilic, carboxymethylated polyamine in the context of the present invention and its individual aspects is preferably an oligomer or polymer having an N-atom-containing backbone with at least two amino groups
  • i) bears at least two carboxyalkyl groups which bind to the polyamine via an N atom and
  • ii) carries at least one C 8 -C 22 hydrocarbon radical.

Das Polyamin weist vor dessen Carboxyalkylierung und Hydrophobisierung (i.e. das pure Polyamingerüst) an den Enden (Terminus und/oder Seitenketten) primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyamin ergibt. The polyamine, prior to its carboxyalkylation and hydrophobization (i.e., the pure polyamine backbone), has primary amino functions at the terminals (terminus and / or side chains) and preferably both secondary and tertiary amino functions internally; if appropriate, it may also have only secondary amino functions on the inside, so that the result is not a branched-chain but a linear polyamine.

In einer Ausführungsform der Erfindung liegt das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyamin vor der Carboxyalkylierung und Hydrophobisierung vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyamin vor der Carboxyalkylierung liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyamin vor der Carboxyalkylierung und Hydrophobisierung eine mittlere Molmasse im Bereich von 300 g/mol bis 5000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 5000 g/mol auf. In one embodiment of the invention, the ratio of primary to secondary amino groups in the polyamine prior to carboxyalkylation and hydrophobization is preferably in the range of 1: 0.5 to 1: 1.5, more preferably in the range of 1: 0.7 to 1: 1. The ratio of primary to tertiary amino groups in the polyamine before the carboxyalkylation is preferably in the range of 1: 0.2 to 1: 1, in particular in the range of 1: 0.5 to 1: 0.8. Before the carboxyalkylation and hydrophobization, the polyamine preferably has an average molar mass in the range from 300 g / mol to 5000 g / mol, in particular from 550 g / mol to 5000 g / mol.

Die N-Atome im Polyamin sind durch Alkylengruppen, vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. The N atoms in the polyamine are separated from one another by alkylene groups, preferably by alkylene groups having 2 to 12 C atoms, in particular 2 to 6 C atoms, wherein not all alkylene groups must have the same C atom number. Particularly preferred are ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups, and mixtures thereof.

Polyamine, die Ethylengruppen als besagte Alkylengruppe tragen, werden auch als Polyethylenimin oder PEI bezeichnet. Carboxyalkyliertes PEI, insbesondere carboxymethyliertes PEI, ist ein erfindungsgemäß bevorzugtes carboxyalkyliertes Polyamin. Polyamines bearing ethylene groups as said alkylene group are also referred to as polyethyleneimine or PEI. Carboxyalkylated PEI, in particular carboxymethylated PEI, is a preferred carboxyalkylated polyamine according to the invention.

Ganz besonders bevorzugte amphiphile, carboxyalkylierte Polyamine werden in der Druckschrift WO 2010/20599 A2 offenbart. Ein ganz besonders bevorzugtes amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin wird ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel (I),

Figure DE102016201293A1_0001
worin
R1 für einen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen steht,
R2 je Wiederholungseinheit unabhängig für eine Gruppe -CH2COOM oder -CH2CH2COOM steht, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht,
R3 und R4 unabhängig voneinander für H, Methyl, 2-Hydroxyethyl, für eine Gruppe -CH2COOM oder für eine Gruppe -CH2CH2COOM steht, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht,
p für 0 oder 1 steht,
m je Wiederholungseinheit unabhängig für 2 oder 3 steht und
n für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 steht. Very particularly preferred amphiphilic, carboxyalkylated polyamines are described in the document WO 2010/20599 A2 disclosed. A very particularly preferred amphiphilic, carboxyalkylated polyamine is selected from at least one compound of the formula (I),
Figure DE102016201293A1_0001
wherein
R 1 is a hydrocarbon radical having 12 to 22 carbon atoms,
R 2 each repeating unit is independently a group -CH 2 COOM or -CH 2 CH 2 COOM, where M is H, Na + , K + or NH 4 + ,
R 3 and R 4 independently of one another are H, methyl, 2-hydroxyethyl, a group -CH 2 COOM or a group -CH 2 CH 2 COOM, where M is H, Na + , K + or NH 4 + .
p is 0 or 1,
m per repetition unit stands independently for 2 or 3 and
n is 1, 2, 3, 4, 5 or 6.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn gemäß Formel (I) p für 1 steht. It is inventively preferred if according to formula (I) p is 1.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn gemäß Formel (I) R2, R3 und R4 für eine Gruppe -CH2COOM oder -CH2CH2COOM steht, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht. Ganz besonders bevorzugt stehen R2, R3 und R4 für eine Gruppe -CH2COOM, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht (insbesondere worin M für H oder Na+ steht). It is preferred according to the invention, when according to formula (I) R 2 , R 3 and R 4 is a group -CH 2 COOM or -CH 2 CH 2 COOM, where M is H, Na + , K + or NH 4 + , Most preferably, R 2 , R 3 and R 4 are a group -CH 2 COOM, wherein M is H, Na + , K + or NH 4 + (especially where M is H or Na + ).

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn gemäß Formel (I) m für 3 steht. It is inventively preferred if according to formula (I) m is 3.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn gemäß Formel (I) n für 2, 3, oder 4 steht. It is inventively preferred if according to formula (I) n is 2, 3, or 4.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Polyamin gemäß Formel (I) eine Molmasse zwischen 400 g/mol und 2000 g/mol, insbesondere zwischen 500 g/mol und 1000 g/mol, aufweist. It is inventively preferred if the polyamine according to formula (I) has a molecular weight between 400 g / mol and 2000 g / mol, in particular between 500 g / mol and 1000 g / mol.

Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind Sodium Cocoamphopolycarboxyglycinate (erhältlich als Ampholak 7CX/C der Fa. Akzo Nobel), Sodium Tallowamphopolycarboxyglycinate (erhältlich als Ampholak 7TX der Fa. Akzo Nobel). Very particularly preferred compounds of the formula (I) are sodium cocoamphopolycarboxyglycinates (available as Ampholak 7CX / C from Akzo Nobel), sodium tallowamphopolycarboxyglycinates (available as Ampholak 7TX from Akzo Nobel).

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthält bevorzugt amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders von 0,1 bis 4 Gew.-%. The washing or cleaning agent according to the invention preferably contains amphiphilic, carboxyalkylated polyamine in an amount of from 0.01 to 30% by weight, in particular from 0.05 to 20% by weight, in particular from 0.05 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5 wt .-%, especially from 0.1 to 4 wt .-%.

Soweit nicht anders angegeben, beziehen sich in der vorliegenden Anmeldung die Mengenangaben in Prozent auf Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des erfindungsgemäßen Mittels. Werden Bereiche angegeben, so sind auch die dazwischen befindlichen Werte als offenbart anzusehen. Unless otherwise stated, in the present application, the amounts in percent relate to wt .-% based on the total weight of the composition according to the invention. If ranges are specified, then the values in between are to be regarded as disclosed.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann flüssig oder fest sein. Geeignete flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel umfassen wenigstens ein Tensid, ausgewählt aus nichtionischen, anionischen und amphoteren Tensiden. Diese zusätzlichen Tenside sind von den amphiphilen, carboxyalkylierten Polyaminen verschieden. Geeignete flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sind beispielsweise in WO 2011/117079A1 , WO 2013/186170A1 oder WO 2013/107579A1 beschrieben, auf welche hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird. Ist das Wasch- oder Reinigungsmittel fest, umfasst es eine oder mehrere wasch-, oder reinigungsaktive Substanzen, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Gerüststoffe, der Tenside, Polymere, Bleichmittel, Bleichaktivatoren und Enzyme. The washing or cleaning agent according to the invention may be liquid or solid. Suitable liquid detergents or cleaners comprise at least one surfactant selected from nonionic, anionic and amphoteric surfactants. These additional surfactants are different from the amphiphilic, carboxyalkylated polyamines. Suitable liquid washing or cleaning agents are for example in WO 2011 / 117079A1 . WO 2013 / 186170A1 or WO 2013 / 107579A1 described, which is hereby incorporated by reference. If the washing or cleaning agent is solid, it comprises one or more washing- or cleaning-active substances, preferably selected from the group of builders, the surfactants, polymers, bleaching agents, bleach activators and enzymes.

Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weist vorzugsweise einen pH-Wert (20°C) im basischen Bereich, also von größer 7, insbesondere im Bereich von größer 7 bis 14, bevorzugt von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, auf. The washing or cleaning agent according to the invention preferably has a pH (20 ° C.) in the basic range, ie greater than 7, in particular in the range from greater than 7 to 14, preferably from 7.5 to 12, in particular from 8 to 10 ,

Die Tenside sowohl für eine feste als auch für eine flüssige Formulierung des erfindungsgemäßen Mittels ebenso wie weitere optionale Bestandteile werden im Folgenden weiter erläutert:
Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Erfindungsgemäß kann das Wasch- oder Reinigungsmittel eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Besonders bevorzugt umfasst es wenigstens ein oder mehrere Aniontenside (anionische Tenside), welche vorzugsweise in einem Anteil von 5 bis 50 %, insbesondere von 5 bis 35 % in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sind.
The surfactants for both a solid and for a liquid formulation of the agent according to the invention, as well as further optional constituents, are further elucidated below:
The group of surfactants includes nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants. According to the invention, the washing or cleaning agent one or more of the surfactants mentioned. With particular preference it comprises at least one or more anionic surfactants (anionic surfactants), which are preferably present in an amount of from 5 to 50%, in particular from 5 to 35%, in the composition according to the invention.

Das wenigstens eine anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9- bis C13-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12- bis C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Es hat sich gezeigt, dass sich diese Sulfonat- und Sulfat-Tenside besonders gut zur Herstellung stabiler flüssiger Zusammensetzungen mit Fließgrenze eignen. Flüssige Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9- bis C13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9- bis C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12- bis C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12- bis C18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. The at least one anionic surfactant is preferably selected from the group comprising C 9 - to C 13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, C 12 - to C 18 -alkanesulfonates, ester sulfonates, alk (en) ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten and mixtures thereof. It has been found that these sulfonate and sulfate surfactants are particularly suitable for the preparation of stable liquid compositions with yield point. Liquid compositions comprising anionic surfactant C 9 - to C 13 -alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates have particularly good dispersing properties. As surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 - to C 13 -alkylbenzenesulfonates, olefin, that is mixtures of alkene and Hydroxyalkansulfonaten and disulfonates, such as those from C 12 - to C 18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained. Also suitable are C 12 - to C 18 -alkanesulfonates and the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12- bis C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10- bis C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12- bis C16-Alkylsulfate und C12- bis C15-Alkylsulfate sowie C14- bis C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside. Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 to C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 to C 20 Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. From a washing-technical point of view, the C 12 - to C 16 -alkyl sulfates and C 12 - to C 15 -alkyl sulfates and C 14 - to C 15 -alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.

Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7- bis C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9- bis C11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12- bis C18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Also, fatty alcohol ether sulfates, such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 - to C 21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9 - to C 11 -alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO ) or C 12 - to C 18 -fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.

Es ist bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus Sulfonat- und Sulfat-Tensiden enthält. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung C9- bis C13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate als anionisches Tensid. It is preferred that the washing or cleaning agent contains a mixture of sulfonate and sulfate surfactants. In a particularly preferred embodiment, the composition contains C 9 - to C 13 -alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactant.

Zusätzlich zu dem anionischen Tensid kann die Zusammensetzung auch Seifen enthalten. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. In addition to the anionic surfactant, the composition may also contain soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.

Die anionischen Tenside sowie die Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Weitere bevorzugte Gegenionen für die anionischen Tenside sind auch die protonierten Formen von Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin oder Methylethylamin. The anionic surfactants and the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium salts. Further preferred counterions for the anionic surfactants are also the protonated forms of choline, triethylamine, monoethanolamine or methylethylamine.

Die Zusammensetzung kann neben dem anionischen Tensid auch wenigstens ein nichtionisches Tensid aufweisen. Das nichtionische Tensid umfasst alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglycolether, Aminoxide, Alkylpolyglucoside und Mischungen daraus. The composition may also comprise at least one nonionic surfactant in addition to the anionic surfactant. The nonionic surfactant includes alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl polyglucosides, and mixtures thereof.

Als nichtionisches Tensid werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann beziehungsweise lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 5 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12- bis C14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, C9- bis C11-Alkohol mit 7 EO, C13- bis C15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12- bis C18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO(Propylenoxid)-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Geeignet sind ferner auch eine Mischung aus einem (stärker) verzweigten ethoxylierten Fettalkohol und einem unverzweigten ethoxylierten Fettalkohol, wie beispielsweise eine Mischung aus einem C16- bis C18-Fettalkohol mit 7 EO und 2-Propylheptanol mit 7 EO. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch-, Reinigungs-, Nachbehandlungs- oder Waschhilfsmittel einen C12- bis C18-Fettalkohol mit 7 EO oder einen C13- bis C15-Oxoalkohol mit 7 EO als nichtionisches Tensid. The nonionic surfactant used is preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 5 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 - to C 14 -alcohols with 4 EO or 7 EO, C 9 - to C 11 -alcohol with 7 EO, C 13 - to C 15 -alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12 - to C 18 -alcohols with 5 EO or 7 EO and mixtures of these. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Nonionic surfactants which contain EO and PO (propylene oxide) groups together in the molecule can also be used according to the invention. Also suitable are also a mixture of a (more) branched ethoxylated fatty alcohol and an unbranched ethoxylated fatty alcohol, such as a mixture of a C 16 - to C 18 fatty alcohol with 7 EO and 2-propylheptanol with 7 EO. Particularly preferably, the washing, cleaning, aftertreatment or washing aid contains a C 12 - to C 18 fatty alcohol with 7 EO or a C 13 - to C 15 oxo alcohol with 7 EO as nonionic surfactant.

Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann weiterhin ein oder mehrere Lösungsmittel umfassen. Hierbei kann es sich um Wasser und/oder nichtwässrige Lösungsmittel handeln. Bevorzugt enthält die Zusammensetzung Wasser als Hauptlösungsmittel. Die Zusammensetzung kann weiterhin nichtwässrige Lösungsmittel umfassen. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylenglykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. The washing or cleaning agent may further comprise one or more solvents. These may be water and / or non-aqueous solvents. Preferably, the composition contains water as the main solvent. The composition may further comprise non-aqueous solvents. Suitable non-aqueous solvents include monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers. The solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents.

Die Zusammensetzung kann erfindungsgemäß weiterhin Gerüststoffe und/oder alkalische Substanzen umfassen. Als Gerüststoffe sind beispielsweise polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g/mol. The composition according to the invention may further comprise builders and / or alkaline substances. As builders, for example, polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein. Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. To improve the water solubility, the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.

Als Gerüststoffe, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung enthalten sein können, sind insbesondere auch Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen. Suitable builders which may be present in the composition according to the invention are, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.

Organische Gerüststoffe, welche weiterhin in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Zitronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Organic builders which may furthermore be present in the composition according to the invention are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycine diacetic acid (MGDA) and derivatives thereof and mixtures thereof. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.

Bevorzugt werden allerdings lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Zitronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmassen von 1.000 bis 5.000 g/mol eingesetzt. However, preference is given to using soluble builders, such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol.

Alkalische Substanzen oder Waschalkalien sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Chemikalien zur Anhebung und Stabilisierung des pH-Wertes der Zusammensetzung. For the purposes of the present invention, alkaline substances or wash alkalis are chemicals for raising and stabilizing the pH of the composition.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin wenigstens ein Enzym. Geeignete Enzyme sind die zuvor als Additiv genannten Enzyme. Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere unterschiedliche Enzyme umfasst sind. Insbesondere sind Enzymgranulate in einem Anteil von 4 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 7 bis 12 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% des gesamten Wasch- oder Reinigungsmittels. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das wenigstens eine Enzym als Granulat vor. In a preferred embodiment, the washing or cleaning agent further comprises at least one enzyme. Suitable enzymes are the enzymes previously mentioned as additives. According to the invention it is also possible that several different enzymes are included. In particular, enzyme granules are contained in a proportion of 4 to 15 wt .-%, preferably from 7 to 12 wt .-%, each based on 100 wt .-% of the total washing or cleaning agent. In a particularly preferred embodiment, the at least one enzyme is present as granules.

Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10–8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1,0 Gew.-% in diesen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten. The detergents or cleaners according to the invention preferably contain enzymes in total amounts of from 1 × 10 -8 to 5% by weight, based on the active protein. Preferably, the enzymes are in a total amount of 0.001 to 4 wt .-%, more preferably from 0.01 to 3 wt .-%, even more preferably from 0.05 to 1.25 wt .-% and particularly preferably from 0, 2 to 1.0 wt .-% in these detergents or cleaning agents.

Als Enzym eignen sich prinzipiell alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme zum Einsatz als Additiv. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die als Additiv eines Waschmittels eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, β-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere α-Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, β-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. In principle, all enzymes known from the state of the art for textile treatment are suitable as enzyme for use as an additive. Preferably, it is one or more enzymes which can develop a catalytic activity as an additive of a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, .beta.-glucosidase, Carrageenase, perhydrolase, oxidase, oxidoreductase and mixtures thereof. Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular α-amylases, cellulases, lipases, hemicellulases, in particular pectinases, mannanases, β-glucanases, and mixtures thereof. Proteases, amylases and / or lipases and mixtures thereof are particularly preferred, and proteases are particularly preferred. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.

Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus. Among the proteases, those of the subtilisin type are preferable. Examples of these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7. Subtilisin Carlsberg in a developed form under the trade names Alcalase ® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase ®, or Savinase ® from Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP ® protease variants derived. Other usable proteases are, for example, under the trade names Durazym ®, relase ®, Everlase® ®, Nafizym ®, Natalase ®, Kannase® ® and Ovozyme ® from Novozymes, the ® under the trade names Purafect ®, Purafect ® OxP, Purafect Prime, Excellase ® and Properase.RTM ® from Genencor, that under the trade name Protosol® ® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi ® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather® ® and Protease from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan. Particular preference is also given to using the proteases from Bacillus gibsonii and Bacillus pumilus.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar® ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl® ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar® OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents or cleaners. The enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar® ® ST. Development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar® ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ®. The α-amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ®, and variants derived from the α-amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ®, likewise from Novozymes. Furthermore, for this purpose, the α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used. In addition, the enhancements available under the trade names Fungamyl.RTM ® by the company Novozymes of α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae, which are. Other advantageous commercial products are for example the Amylase-LT ®, and Stainzyme® ® or ultra Stainzyme® ® or Stainzyme® plus ®, the latter also from the company Novozymes. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase® Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor. Examples of lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by Novozymes under the trade names Lipolase ®, Lipolase Ultra ®, LipoPrime® ®, Lipozyme® ® and Lipex ®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Likewise usable lipases are from the company Amano under the designations Lipase CE® , Lipase , Lipase , and / or Lipase CES® , Lipase AKG® , Bacillus sp. Lipase® , Lipase AP® , Lipase M- AP® and Lipase AML® are available. By Genencor, for example, the lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products are the originally marketed by Gist-Brocades preparations M1 Lipase ® and Lipomax® ® and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan under the names Lipase MY-30 ®, Lipase OF ® and lipase PL ® to mention also the product Lumafast® ® from Genencor.

Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed"-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge® Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten. Depending on the purpose, cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects. These performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the composition (cleaning performance), to the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition), to softening (fabric effect) or to the exercise of a "stone washed" effect. A useful fungal, Endoglucanase (EG) -rich cellulase preparation, or their developments is offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme ® . The products Endolase® ® and Carezyme ®, likewise available from Novozymes, are based on the 50 kD EG and 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft® ®, ® and Renozyme Celluclean ®. Also usable are for example the 20 kD EG Melanocarpus, which are available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ®. Further commercial products from AB Enzymes are Econase® ® and ECOPULP ®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax ® is available. Further commercial products of the company Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge ® Neutra. Also variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention. Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.

Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen, Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und β-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene β-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Furthermore, in particular for the removal of certain problem soiling, further enzymes can be used, which are summarized by the term hemicellulases. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases, pullulanases, pectin-splitting enzymes and β-glucanases. The recovered from Bacillus subtilis β-glucanase is available under the name Cereflo ® from Novozymes. According to the invention particularly preferred hemicellulases are mannanases, which are marketed under the trade names man Away ® by the company Novozymes or Purabrite ® by the company Genencor. The pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-α-1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1,4-α-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly (galacturonate) hydrolase, exo-D-galacturonase, exo-D Galacturonanase, exopoly-D-galacturonase, exo-poly-α-galacturonosidase, exopolygalacturonosidase or exopolygalacturanosidase. Examples in this regard, suitable enzymes for example, under the name Gamanase ®, Pektinex AR ®, X-Pect ® or Pectaway ® by the company Novozymes, UF under the name Rohapect ®, Rohapect TPL ®, Rohapect PTE100 ®, Rohapect MPE ®, Rohapect MA available plus HC, Rohapect DA12L ®, Rohapect 10L ®, Rohapect B1L ® by the company AB Enzymes and under the name Pyrolase® ® by the company Diversa Corp., San Diego, CA, United States.

Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind. Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect® OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen. Of all these enzymes, particular preference is given to those which have been stabilized per se with respect to oxidation in a comparatively stable manner or, for example, via point mutagenesis. Among the above-mentioned commercial products Everlase ® and Purafect ® OxP as examples of such proteases and Duramyl ® are particular to cite as an example of such an α-amylase.

Es ist bevorzugt, dass ein optische Aufheller als Additiv aus den Substanzklassen der Distyrylbiphenyle, der Stilbene, der 4,4´-Diamino-2,2´-stilbendisulfonsäuren, der Cumarine, der Dihydrochinolinone, der 1,3-Diarylpyrazoline, der Naphthalsäureimide, der Benzoxazol-Systeme, der Benzisoxazol-Systeme, der Benzimidazol-Systeme, der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate und Mischungen daraus ausgewählt ist. Diese Substanzklassen an optischen Aufhellern weisen eine hohe Stabilität, eine hohe Licht- und Sauerstoffbeständigkeit und eine hohe Affinität zu Fasern auf. It is preferred that an optical brightener is used as an additive from the substance classes of the distyrylbiphenyls, the stilbenes, the 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids, the coumarins, the dihydroquinolinones, the 1,3-diarylpyrazolines, the naphthalic acid imides, benzoxazole systems, benzisoxazole systems, benzimidazole systems, heterocyclic substituted pyrene derivatives, and mixtures thereof. These classes of optical brighteners have high stability, high light and oxygen resistance, and high affinity for fibers.

Besonders gut und stabil lassen sich die folgenden optischen Aufheller, welche aus der Gruppe bestehend aus Dinatrium-4,4'-bis-(2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino)stilbendisulfonat, Dinatrium-2,2'-bis-(phenyl-styryl)disulfonat, 4,4’-Bis[(4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'-disulfonsäure, Hexanatrium-2,2'-[vinylenbis[(3-sulphonato-4,1-phenylen)imino[6-(diethylamino)-1,3,5-triazin-4,2-diyl]imino]]bis-(benzol-1,4-disulfonat), 2,2’-(2,5-Thiophendiyl)bis[5-1,1-dim ausgewählt sind, als Additiv einarbeiten. Particularly good and stable, the following optical brightener, which consists of the group consisting of disodium 4,4'-bis (2-morpholino-4-anilino-s-triazin-6-ylamino) stilbene disulfonate, disodium 2,2 '- bis (phenyl-styryl) disulfonate, 4,4'-bis [(4-anilino-6- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1,3,5-triazin-2-yl) amino] stilbene 2,2'-disulfonic acid, hexasodium 2,2 '- [vinylenebis [(3-sulphonato-4,1-phenylene) imino [6- (diethylamino) -1,3,5-triazine-4,2-diyl ] imino]] bis (benzene-1,4-disulfonate), 2,2 '- (2,5-thiophenediyl) to [5-1,1-dim are incorporated as an additive.

Sowohl das pulverförmige als auch das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel können eine oder mehrere weitere im Stand der Technik beschriebene Komponenten, wie beispielsweise optische Aufheller, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Antioxidantien, Enzymstabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Anti-Redepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und/oder UV-Absorber aufweisen. Both the powdered and the liquid detergent or cleaning agent may contain one or more other components described in the prior art, such as optical brighteners, complexing agents, bleaching agents, bleach activators, antioxidants, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti-redeposition agents, pH adjusters , Electrolytes, detergency boosters, vitamins, proteins, foam inhibitors and / or UV absorbers.

Ein erfindungsgemäßes Wäscheweichspülmittel als eine Ausführungsform eines Wasch- oder Reinigungsmittels umfasst für Wäscheweichspülmittel übliche Bestandteile, wie eine oder mehrere Textilweichmacherverbindungen, Duftstoffzusammensetzungen und weitere Additive wie beispielsweise Alkohole, Amphoterole, nichtionische Tenside, ph-Puffersubstanzen, Enzyme, Fungizide oder Antioxidantien. A laundry softener according to the invention as an embodiment of a laundry detergent or cleaning agent comprises conventional laundry softeners, such as one or more fabric softening compounds, fragrance compositions and other additives such as alcohols, amphoterols, nonionic surfactants, pH buffers, enzymes, fungicides or antioxidants.

Ein Wäscheweichspüler umfasst üblicherweise eine textilweichmachende Verbindung. Es ist bevorzugt, dass die textilweichmachende Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, Polysiloxane, textilweichmachenden Tone und Mischungen daraus. Diese Verbindungen sind effektive und kommerziell gut erhältliche textilweichmachende Verbindungen. A fabric softener usually comprises a fabric softening compound. It is preferred that the fabric softening compound is selected from the group of quaternary ammonium compounds, polysiloxanes, fabric softening clays and mixtures thereof. These compounds are effective and commercially available fabric softening compounds.

Weiterhin ist es besonders vorteilhaft, dass der Weichspüler als textilweichmachende Verbindung eine quaternäre Ammoniumverbindung enthält. Es ist insbesondere bevorzugt, dass die quaternäre Ammoniumverbindung eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel (B) ist:

Figure DE102016201293A1_0002
wobei
R4 für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 11 bis 21 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen und/oder gegebenenfalls mit Substituenten steht;
R5 steht für H, OH oder O(CO)R7,
R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder O(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 11 bis 21 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen steht,
m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1, 2 oder 3 haben und
X kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen Anionen sein. Furthermore, it is particularly advantageous that the fabric softener contains a quaternary ammonium compound as fabric softening compound. It is particularly preferred that the quaternary ammonium compound is a compound of the following general formula (B):
Figure DE102016201293A1_0002
in which
R 4 is an aliphatic alk (en) yl radical having 11 to 21 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds and / or optionally with substituents;
R 5 is H, OH or O (CO) R 7 ,
R 6 is independently of R 5 is H, OH or O (CO) R 8 , wherein R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alk (en) yl radical having 11 to 21 carbon atoms having 0, 1, 2 or 3 double bonds stands,
m, n and p can each independently have the value 1, 2 or 3 and
X - may be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion as well as mixtures of these anions.

Bei Weichspülern, die quaternäre Ammoniumverbindungen und insbesondere Mono-, Di- und/oder Triester von Fettsäuren mit Alkanolaminen als textilweichmachende Verbindungen enthalten, wird eine besonders starke Erhöhung der Viskosität durch ein C16-Fettmaterial erzielt, welches in einer bevorzugten Ausführungsform in dem erfindungsgemäßen Endprodukt enthalten ist. In fabric softeners containing quaternary ammonium compounds and in particular mono-, di- and / or triesters of fatty acids with alkanolamines as fabric softening compounds, a particularly strong increase in viscosity is achieved by a C 16 fat material, which in a preferred embodiment in the end product according to the invention is included.

Der pH-Wert des Wäscheweichspülers liegt vorzugsweise im Bereich von 1 bis 6, besonders bevorzugt von 1,5 bis 3,5. The pH of the fabric softener is preferably in the range from 1 to 6, more preferably from 1.5 to 3.5.

Darüber hinaus umfasst das Wäscheweichspülmittel üblicherweise noch ein Verdickungsmittel, beispielsweise ein kationisches Acrylpolymer. In addition, the laundry softener usually also comprises a thickener, for example a cationic acrylic polymer.

Bevorzugt liegt das kationische Acrylpolymer in Form von festförmigen Partikeln vor. Vorzugsweise handelt es sich bei den Partikeln um sphärische Partikel, welche insbesondere Kugelform aufweisen. Die mittlere Partikelgröße (mittlerer Volumendurchmesser) der festförmigen Partikel liegt insbesondere im Bereich von 100 bis 900 µm, bevorzugt im Bereich von 200 bis 800 µm, besonders bevorzugt im Bereich von 250 bis 750 µm. Liegen die festförmigen Partikel in Kugelform vor, so entspricht der Durchmesser der Kugel der Partikelgröße. Bei allen anderen sphärischen Formen entspricht die Teilchengröße der Größe der Partikel mit der größten räumlichen Ausdehnung. Die Teilchengröße kann mittels Rasterelektronenmikroskopischer (REM) Aufnahmen bestimmt werden. Preferably, the cationic acrylic polymer is in the form of solid particles. The particles are preferably spherical particles, which in particular have a spherical shape. The average particle size (average volume diameter) of the solid particles is in particular in the range from 100 to 900 μm, preferably in the range from 200 to 800 μm, particularly preferably in the range from 250 to 750 μm. If the solid particles are in spherical form, the diameter of the sphere corresponds to the particle size. In all other spherical forms, the particle size corresponds to the size of the particles with the largest spatial extent. The particle size can be determined by means of scanning electron micrographs (SEM).

Das kationische Acrylpolymer ist hygroskopisch. Bei einer zu geringen Partikelgröße von 100 µm oder weniger, insbesondere von 200 µm oder weniger, besonders von 250 µm oder weniger kann an der Oberfläche der Partikel so viel Wasser angesammelt werden, dass eine stabile Suspension nicht mehr erhalten wird. Vielmehr kommt es dann zu einer Aufquellung des kationischen Acrylpolymers, so dass nach dem Mischen mit einem erfindungsgemäßen Suspensionsmittel keine dosierbare Suspension, sondern eine hochviskose, gummiartige Masse erhalten wird. Beträgt die Partikelgröße dagegen mehr als 900 µm, so können diese großen und damit auch schweren Partikel schneller Sedimentieren als Partikel mit einer Größe von 900 µm oder weniger, insbesondere von 800 µm oder weniger, besonders von 750 µm oder weniger. The cationic acrylic polymer is hygroscopic. With a too small particle size of 100 microns or less, in particular of 200 microns or less, especially of 250 microns or less so much water can be accumulated on the surface of the particles that a stable suspension is no longer obtained. Rather, it then comes to a swelling of the cationic acrylic polymer, so that after mixing with a suspending agent according to the invention no meterable suspension, but a highly viscous, rubbery mass is obtained. On the other hand, if the particle size is more than 900 μm, these large and thus heavy particles can sediment faster than particles having a size of 900 μm or less, in particular of 800 μm or less, especially of 750 μm or less.

Geeignete kationische Acrylpolymere, welche als Verdickungsmittel erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sind beispielsweise in WO 03/102043 A1 auf den Seiten 1 bis 4 beschrieben, auf deren Inhalt vollumfänglich Bezug genommen wird. Die erfindungsgemäßen kationischen Acrylpolymere werden daher vorzugsweise aus

  • a) einem wasserlöslichen ethylenisch ungesättigten Monomer oder einer Mischung dieser Monomere, welche wenigstens ein kationisches Monomer umfassen,
  • b) wenigstens einem Vernetzungsmittel in einer Menge von mehr 50 ppm, bezogen auf das Gewicht der Verbindung a), und
  • c) wenigstens einem Kettenüberträger gebildet.
Suitable cationic acrylic polymers which can be used according to the invention as thickening agents are, for example, in WO 03/102043 A1 on pages 1 to 4, the content of which is fully incorporated by reference. The cationic acrylic polymers of the invention are therefore preferably made
  • a) a water-soluble ethylenically unsaturated monomer or a mixture of these monomers which comprise at least one cationic monomer,
  • b) at least one crosslinking agent in an amount of more than 50 ppm, based on the weight of the compound a), and
  • c) formed at least one chain transfer.

Das kationische Monomer entspricht vorzugsweise einer Verbindung gemäß der folgenden Verbindung (I)

Figure DE102016201293A1_0003
in welcher unabhängig voneinander
R1 Wasserstoff oder Methyl,
R2 Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl,
R3 C1-C4-Akylen,
R4, R5 und R6 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder C1 bis C4-Alkyl,
X -O- oder -NH- und
Y Cl, Br, I, Hydrogensulfat oder Methosulfat
darstellen. The cationic monomer preferably corresponds to a compound according to the following compound (I)
Figure DE102016201293A1_0003
in which independently
R 1 is hydrogen or methyl,
R 2 is hydrogen or C 1 to C 4 -alkyl,
R 3 is C 1 -C 4 -alkylene,
R 4 , R 5 and R 6 are each independently hydrogen or C 1 to C 4 alkyl,
X -O- or -NH- and
Y is Cl, Br, I, hydrogen sulfate or methosulfate
represent.

Die jeweiligen Alkylgruppen können linear oder verzweigt sein. The respective alkyl groups may be linear or branched.

Das Vernetzungsmittel b) umfasst vorzugsweise wenigstens zwei ethylenisch ungesättigte Einheiten. Geeignete bevorzugte Vernetzungsmittel sind Divinylbenzol, Tetraallylammoniumchlorid, Allylacrylate und Allylmethacrylate, Diacrylate und Dimethacrylate von Glykolen und Polyglykolen, Butadien, 1,7-Octadien, Allylacrylamide und Allylmethacrylamide, Bisacrylamido-Essigsäure, N,N'-Methylenbisacrylamid und Polyolpolyallylether, wie beispielsweise Polyallylsaccharose und Pentaerythritoltriallylether. Besonders bevorzugte Vernetzungsmittel sind Tetraallylammoniumchlorid, Allylacrylamide und Allylmethacrylamide, Bisacrylamido-Essigsäure und N,N'-Methylenbisacrylamid. Ganz besonderes bevorzugt sind Tetraallylammoniumchlorid und N,N'-Methylenbisacrylamid als Vernetzungsmittel. Auch Mischungen der Vernetzungsmittel können eingesetzt werden. The crosslinking agent b) preferably comprises at least two ethylenically unsaturated units. Suitable preferred crosslinking agents are divinylbenzene, tetraallylammonium chloride, allyl acrylates and allyl methacrylates, diacrylates and dimethacrylates of glycols and polyglycols, butadiene, 1,7-octadiene, allylacrylamides and allylmethacrylamides, bisacrylamidoacetic acid, N, N'-methylenebisacrylamide and polyol polyallyl ethers such as polyallylsucrose and pentaerythritol triallyl ether , Particularly preferred crosslinking agents are tetraallylammonium chloride, allylacrylamides and allylmethacrylamides, bisacrylamidoacetic acid and N, N'-methylenebisacrylamide. Very particular preference is given to tetraallylammonium chloride and N, N'-methylenebisacrylamide as crosslinking agent. It is also possible to use mixtures of the crosslinking agents.

In einer bevorzugten Ausführungsform weist das kationische Acrylpolymer wenigstens ein Vernetzungsmittel b) in einem Anteil von 50 bis 1200 ppm, vorzugsweise von 500 bis 1000 ppm und besonders bevorzugt von 700 bis 900 ppm, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente a) auf. In a preferred embodiment, the cationic acrylic polymer comprises at least one crosslinking agent b) in a proportion of 50 to 1200 ppm, preferably 500 to 1000 ppm and more preferably 700 to 900 ppm, each based on the weight of component a).

Der Kettenüberträger c) ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe, die Mercaptane, Äpfelsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Isopropanol und Hypophosphite umfasst. Vorzugsweise beträgt der Gehalt an Kettenüberträger c) von 10 bis 50.000 ppm, vorzugsweise von 100 bis 10.000 ppm, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente a). The chain transfer agent c) is preferably selected from the group comprising mercaptans, malic acid, lactic acid, formic acid, isopropanol and hypophosphites. The content of chain transfer agent c) is preferably from 10 to 50,000 ppm, preferably from 100 to 10,000 ppm, in each case based on the weight of component a).

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das kationische Acrylpolymer aus der im Folgenden gezeigten Formel (Ia) als kationisches Monomer gebildet:

Figure DE102016201293A1_0004
in welcher unabhängig voneinander
R1 Wasserstoff oder Methyl,
R2 Wasserstoff oder Methyl,
R3 C1-C2-Alkylen und
Y Cl, Br oder I
darstellen und

  • i) das wenigstens eine Vernetzungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe, welche aus Divinylbenzol, Tetraallylammoniumchlorid, Allylacrylaten und Allylmethacrylaten, Diacrylaten und Dimethacrylaten von Glykolen und Polyglykolen, Butadien, 1,7-Octadien, Allylacrylamiden und Allylmethacrylamiden, Bisacrylamido-Essigsäure, N,N'-Methylenbisacrylamid und Polyolpolyallylether besteht, und in einer Menge von 50 bis 1.200 ppm, vorzugsweise in einer Menge von 50 bis 1.000 ppm, insbesondere bevorzugt in einer Menge von 700 bis 900 ppm, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente a), enthält und
  • ii) wenigstens ein Kettenüberträger, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die Äpfelsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Isopropanol und Hypophosphite umfasst, in einer Menge von 1.000 bis 9.000 ppm, vorzugsweise in einer Menge von 2.000 bis 5.000 ppm, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponente a), enthalten ist.
In a particularly preferred embodiment, the cationic acrylic polymer is formed from the formula (Ia) shown below as a cationic monomer:
Figure DE102016201293A1_0004
in which independently
R 1 is hydrogen or methyl,
R 2 is hydrogen or methyl,
R 3 is C 1 -C 2 -alkylene and
Y Cl, Br or I
represent and
  • i) the at least one crosslinking agent is selected from the group consisting of divinylbenzene, tetraallylammonium chloride, allyl acrylates and allyl methacrylates, diacrylates and dimethacrylates of glycols and polyglycols, butadiene, 1,7-octadiene, allylacrylamides and allylmethacrylamides, bisacrylamidoacetic acid, N, N ' -Methylenbisacrylamid and Polyolpolyallylether, and in an amount of 50 to 1200 ppm, preferably in an amount of 50 to 1000 ppm, more preferably in an amount of 700 to 900 ppm, each based on the weight of component a), and
  • ii) at least one chain transfer agent selected from the group consisting of malic acid, lactic acid, formic acid, isopropanol and hypophosphites in an amount of 1,000 to 9,000 ppm, preferably in an amount of 2,000 to 5,000 ppm, each based on the weight of Component a) is included.

Ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel umfasst das erfindungsgemäße amphiphile, carboxyalkylierte Polyamin vorzugsweise in einem Anteil von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders von 0,1 bis 4 Gew.-%. Es hat sich gezeigt, dass ein geringerer Anteil an besagten Polyaminen sowohl beim Wäscheweichspüler als auch bei weiteren Wasch- oder Reinigungsmitteln nicht zu dem gewünschten Effekt führt. Ein Mehranteil an Polyamin beeinträchtigt zwar die Reinigungs- beziehungsweise Weichspülleistung der entsprechenden Mittel nicht. Eine Zunahme der gewünschten Antiknitterwirkung sowie Easy-Ironing-Wirkung (Bügelhilfe) ist jedoch nicht festzustellen, sodass insbesondere ein Anteil von 0,1 bis 10 Gew.-% ausreichend erscheint, um die gewünschte Wirkung zu erhalten. Besonders bevorzugt genügt ein Anteil von 5 Gew.-% oder weniger. A washing or cleaning agent according to the invention preferably comprises the amphiphilic, carboxyalkylated polyamine according to the invention in an amount of from 0.01 to 30% by weight, in particular from 0.05 to 20% by weight, in particular from 0.05 to 10% by weight. %, in particular from 0.1 to 5 wt .-%, especially from 0.1 to 4 wt .-%. It has been found that a lower proportion of said polyamines does not lead to the desired effect both in the fabric softener and in other washing or cleaning agents. Although an excess of polyamine does not affect the cleaning or fabric softening performance of the corresponding agents. An increase in the desired Antiknitterwirkung and easy-ironing effect (ironing aid) is not observed, however, so that in particular a proportion of 0.1 to 10 wt .-% seems sufficient to obtain the desired effect. Particularly preferably, a content of 5% by weight or less is sufficient.

In einer weiteren Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe durch die Verwendung von amphiphilen, carboxyalkylierten Polyaminen, wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben, als Antiknitterwirkstoff für Textilien. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die beschriebenen Polyamine zu dem gewünschten Effekt führen. In a further embodiment, the object underlying the present invention is provided by the use of amphiphilic, carboxyalkylated polyamines as described in the present application as anti-crease agent for textiles. Surprisingly, it has been shown that the polyamines described lead to the desired effect.

In noch einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reduktion von Knittern in Textilien während des Waschens das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin wie in der vorliegend Anmeldung beschrieben, und insbesondere als Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels mit dem Textil in Kontakt bringt. Im Gegensatz zu im Stand der Technik beschriebenen Antiknitterwirkstoffen ist eine Vorbehandlung mit den erfindungsgemäßen Mitteln nicht möglich. Vielmehr ermöglicht es die vorliegende Erfindung, die erfindungsgemäßen amphiphilen, carboxyalkylierten Polyamine in ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches Wäscheweichspülmittel einschließt, stabil einzuarbeiten. Gleichzeitig mit der Reinigung erfolgt eine Ausrüstung von Textilien mit dem Antiknitterwirkstoff. In yet another embodiment, the present invention relates to a process for reducing wrinkles in fabrics during laundering which comprises characterizing an amphiphilic, carboxyalkylated polyamine as described in the present application, and in particular as a constituent of a washing or cleaning composition with the Brings textile in contact. In contrast to Antiknitterwirkstoffen described in the prior art, a pretreatment with the inventive compositions is not possible. Rather, the present invention makes it possible to stably incorporate the amphiphilic, carboxyalkylated polyamines of the invention into a detergent or cleaning agent which includes fabric softeners. At the same time as cleaning, textiles are finished with the Antiknitterwirkstoff.

Erfindungsgemäß erfolgt das in Kontakt bringen bei der maschinellen Reinigung von Textilien, insbesondere in einer Waschmaschine. Es ist jedoch auch möglich, bei der manuellen Reinigung das Wasch- oder Reinigungsmittel entweder unmittelbar mit den Textilien in Kontakt zu bringen oder zunächst eine wässrige Lösung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels (Waschlauge) herzustellen und diese Waschlauge mit dem Textil in Kontakt zu bringen. Eine besondere Einwirkzeit des amphiphilen, carboxyalkylierten Polyamins auf dem Textil ist überraschenderweise nicht notwendig. According to the invention, bringing into contact with the automated cleaning of textiles, especially in a washing machine. However, it is also possible to bring the washing or cleaning agent either directly with the textiles in manual cleaning or first to prepare an aqueous solution of the washing or cleaning agent (wash liquor) and bring this wash with the textile in contact. A special reaction time of the amphiphilic, carboxyalkylated polyamine on the textile is surprisingly not necessary.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung wird durch folgende Punkte beschrieben:

  • 1. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend mindestens ein Tensid und zusätzlich mindestens ein amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin.
  • 2. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte Polyamin mindestens zwei Carboxyalkylgruppen trägt.
  • 3. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte Polyamin ein Oligomer oder Polymer mit einem N-Atom-haltigen Rückgrat mit mindestens zwei Stickstoffatomen ist, das i) mindestens zwei Carboxyalkylgruppen trägt, welche über ein N-Atom an das Polyamin binden und ii) mindestens einen C8-C22-Kohlenwasserstoffrest trägt.
  • 4. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte Polyamin mindestens zwei Carboxyalkylgruppen ausgewählt unter Carboxymethyl, Carboxyethyl, enthält, wobei mindestens zwei Carboxymethylgruppen bevorzugt sind.
  • 5. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das amphiphile, carboxyalkylierte Polyamin ausgewählt wird aus mindestens einer Verbindung der Formel (I),
    Figure DE102016201293A1_0005
    worin R1 für einen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, R2 je Wiederholungseinheit unabhängig für eine Gruppe -CH2COOM oder -CH2CH2COOM steht, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht, R3 und R4 unabhängig voneinander für H, Methyl, 2-Hydroxyethyl, für eine Gruppe -CH2COOM oder für eine Gruppe -CH2CH2COOM steht, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht, p für 0 oder 1 steht, m je Wiederholungseinheit unabhängig für 2 oder 3 steht und n für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 steht.
  • 6. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) p für 1 steht.
  • 7. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) R2, R3 und R4 für eine Gruppe -CH2COOM oder -CH2CH2COOM steht, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht.
  • 8. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) R2, R3 und R4 für eine Gruppe -CH2COOM stehen, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht.
  • 9. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) m für 3 steht.
  • 10. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) n für 2, 3 oder 4 steht.
  • 11. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders von 0,1 bis 4 Gew.-%., enthält.
  • 12. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es basisch ist und einen pH-Wert von größer 7, insbesondere im Bereich von größer 7 bis 14, bevorzugt von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, aufweist.
  • 13. Verwendung von amphiphilen, carboxyalkylierten Polyaminen wie in einem der Punkte 1 bis 10 definiert, als Antiknitterwirkstoff für Textilien.
  • 14. Verfahren zur Reduktion von Knittern in Textilien während des Waschens, dadurch gekennzeichnet, dass man ein amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin wie in einem der Punkte 1 bis 7 und 9 definiert und insbesondere als Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Punkte 1 bis 12 mit dem Textil in Kontakt bringt.
A preferred embodiment of the invention is described by the following points:
  • 1. washing or cleaning agent for textiles comprising at least one surfactant and additionally at least one amphiphilic, carboxyalkylated polyamine.
  • 2. washing or cleaning agent for textiles according to item 1, characterized in that said polyamine carries at least two carboxyalkyl groups.
  • 3. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 or 2, characterized in that the said polyamine is an oligomer or polymer having an N-atom-containing backbone with at least two nitrogen atoms which i) carries at least two carboxyalkyl groups, which bind to the polyamine via an N atom and ii) carries at least one C 8 -C 22 hydrocarbon radical.
  • 4. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 to 3, characterized in that said polyamine contains at least two carboxyalkyl groups selected from carboxymethyl, carboxyethyl, wherein at least two carboxymethyl groups are preferred.
  • 5. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 to 4, characterized in that the amphiphilic, carboxyalkylated polyamine is selected from at least one compound of formula (I),
    Figure DE102016201293A1_0005
    wherein R 1 is a hydrocarbon radical having 12 to 22 carbon atoms, R 2 each repeating unit is independently a group -CH 2 COOM or -CH 2 CH 2 COOM, where M is H, Na + , K + or NH 4 + , R 3 and R 4 independently of one another are H, methyl, 2-hydroxyethyl, a group -CH 2 COOM or a group -CH 2 CH 2 COOM, where M is H, Na + , K + or NH 4 + , p is 0 or 1, m each repeating unit is independently 2 or 3 and n is 1, 2, 3, 4, 5 or 6.
  • 6. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 to 5, characterized in that according to formula (I) p is 1.
  • 7. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 to 6, characterized in that according to formula (I) R 2 , R 3 and R 4 is a group -CH 2 COOM or -CH 2 CH 2 COOM, wherein M is H, Na + , K + or NH 4 + .
  • 8. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 to 7, characterized in that according to formula (I) R 2 , R 3 and R 4 represent a group -CH 2 COOM, wherein M is H, Na + , K + or NH 4 + is.
  • 9. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 to 8, characterized in that according to formula (I) m is 3.
  • 10. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 to 9, characterized in that according to formula (I) n is 2, 3 or 4.
  • 11. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 to 10, characterized in that it contains amphiphilic, carboxyalkylated polyamine in an amount of 0.01 to 30 wt .-%, in particular from 0.05 to 20 wt .-% , in particular from 0.05 to 10 wt .-%, in particular from 0.1 to 5 wt .-%, especially from 0.1 to 4 wt .-%., Contains.
  • 12. washing or cleaning agent for textiles according to one of the items 1 to 10, characterized in that it is basic and has a pH of greater than 7, in particular in the range of greater than 7 to 14, preferably from 7.5 to 12, in particular from 8 to 10.
  • 13. Use of amphiphilic, carboxyalkylated polyamines as defined in any one of items 1 to 10 as an anti-crease agent for textiles.
  • 14. A process for the reduction of wrinkles in textiles during washing, characterized in that one defines an amphiphilic, carboxyalkylated polyamine as in one of the items 1 to 7 and 9 and in particular as a constituent of a washing or cleaning agent according to any one of items 1 to 12 in contact with the textile.

Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird die vorliegende Erfindung in nicht limitierender Weise exemplarisch ausgeführt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle zuvor ausgeführten und auch bevorzugten Ausführungsformen beziehungsweise die jeweils beschriebenen Merkmale auch einzeln miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus deckt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Begriff "umfassen" auch die Alternative ab, in der die Produkte/Methoden/Verwendungen, bezüglich welcher der Begriff "umfassend" verwendet wird, ausschließlich aus den sich darin anschließend bestehenden Elementen besteht. In the following embodiment, the present invention is carried out by way of example in a non-limiting manner. In the context of the present invention, all previously described and also preferred embodiments or the features described in each case can also be combined individually. Moreover, in the context of the present invention, the term "comprising" also covers the alternative in which the products / methods / uses, with respect to which the term "comprising" is used, consist exclusively of the elements which subsequently exist.

Beispiele: Examples:

Ausführungsbeispiel 1: Zusammensetzung des Waschmittels Embodiment 1: Composition of the detergent

Es wurden Waschladungen von Textilien (Baumwoll-Gewebe) zusammengestellt. Waschladung 1 wurde mit einem Referenzflüssigwaschmittel (Rezeptur 1, Vergleichsbeispiel) gewaschen. Laundry loads of textiles (cotton fabric) were put together. Washing load 1 was washed with a reference liquid detergent (formulation 1, comparative example).

Analog wurde mit Waschladung 2 und Waschladung 3 verfahren. Waschladung 2 wurde mit dem Flüssigwaschmittel gemäß Rezeptur 1 mit Zusatz von 0,5 % eines amphiphilen, carboxymethylierten Polyamins aus dem Rohstoff Ampholak 7CX/C (Rezeptur 2, erfindungsgemäß) gewaschen und Waschladung 3 mit dem Flüssigwaschmitel gemäß Rezeptur 1 mit Zusatz von 0,5 Gew.-% eines amphiphilen, carboxymethylierten Polyamins aus dem Rohstoff Ampholak 7TX (Rezeptur 3, erfindungsgemäß). The same procedure was followed with wash load 2 and wash load 3. Washing load 2 was washed with the liquid detergent according to Formulation 1 with the addition of 0.5% of an amphiphilic, carboxymethylated polyamine from the raw material Ampholak 7CX / C (Formulation 2, according to the invention) and washing load 3 with the liquid detergent according to Formulation 1 with the addition of 0.5 % By weight of an amphiphilic, carboxymethylated polyamine from the raw material Ampholak 7TX (formulation 3, according to the invention).

Gewaschen wurden diese Gewebe jeweils separat bei 40 °C (im Programm Pflegeleicht) in einer Standardwaschmaschine der Fa. Miele. Es wurden 5 Waschgänge durchgeführt. Nach 3 Wäschen wurde über Nacht zwischengetrocknet. These fabrics were each washed separately at 40 ° C (in the Easy Care program) in a standard washing machine from Miele. There were 5 washes done. After 3 washes, it was dried overnight.

In der folgenden Tabelle sind die drei Rezepturen beschrieben. Die Angaben erfolgen jeweils in Gew.-% Zusammensetzung Rezeptur 1 Rezeptur 2 (erfindungsgemäß) Rezeptur 3 (erfindungsgemäß) C10-13-Alkylbenzolsulfonsäure und Fettalkoholethersulfat mit 2 Mol Ethylenoxid 5,7 % 5,7 % 5,7 % C13-15-Alkylether mit 7 Mol Ethylenoxid 3,3 % 3,3 % 3,3 % Builder (Zitronensäure und Phosphonate) 0,43 % 0,43 % 0,43 % Natronlauge 0,6 % 0,6 % 0,6 % Palmkernölfettsäure 0,5 % 0,5 % 0,5 % Glycerin 0,5 % 0,5 % 0,5 % Natriumchlorid 1,8% 1,8% 1,8% Enzyme (Protease, Amylase, Cellulase, Lipase) 0,4 % 0,4 % 0,4 % Borsäure 0,5 % 0,5 % 0,5 % Sodium Cocoamphopolycarboxyglycinate - 0,5 % - Sodium Tallowamphopolycarboxyglycinate - - 0,5 Weitere Zusätze (Konservierungsmittel, Entschäumer, opt. Aufheller, Farbstoff, Parfüm) 0,49 % 0,49 % 0,49 Wasser Rest Rest Rest The following table describes the three formulations. The information is given in% by weight composition Recipe 1 Formulation 2 (according to the invention) Recipe 3 (according to the invention) C 10-13 alkyl benzene sulfonic acid and fatty alcohol ether sulfate with 2 moles of ethylene oxide 5.7% 5.7% 5.7% C 13-15 alkyl ethers with 7 moles of ethylene oxide 3.3% 3.3% 3.3% Builder (citric acid and phosphonates) 0.43% 0.43% 0.43% caustic soda 0.6% 0.6% 0.6% Palm kernel oil fatty acid 0.5% 0.5% 0.5% glycerin 0.5% 0.5% 0.5% sodium chloride 1.8% 1.8% 1.8% Enzymes (protease, amylase, cellulase, lipase) 0.4% 0.4% 0.4% boric acid 0.5% 0.5% 0.5% Sodium cocoamphopolycarboxyglycinate - 0.5% - Sodium Tallowamphopolycarboxyglycinate - - 0.5 Other additives (preservative, defoamer, opt. Brightener, dye, perfume) 0.49% 0.49% 0.49 water rest rest rest

Ausführungsbeispiel 2: Messmethode Embodiment 2: Measuring Method

Es wurde der Reibungswiderstand der Gewebe nach dem Waschen bestimmt. Dieses Prüfverfahren dient zur Bestimmung des Widerstandes, den eine textile Fläche einer Reibbeanspruchung durch einen Reibkörper entgegensetzt. Prüfbedingungen: Probenbreite 100 mm Probenlänge 250 mm Prüflänge (Reibweg) 200 mm Gewicht des Reibkörpers 2920 g (Bügeleisen) Prüfgeschwindigkeit 500 mm/min Prüfrichtung waagerecht The frictional resistance of the fabrics after washing was determined. This test method is used to determine the resistance that opposes a textile surface rubbing by a friction body. test conditions: sample width 100 mm sample length 250 mm Test length (friction path) 200 mm Weight of the friction body 2920 g (iron) Test speed 500 mm / min test direction horizontal

Zur Messung wurde eine Zwick Z010 und ein handelsübliches Bügeleisen (2920 g) eingesetzt. Dabei wurde der Teflon Reibkörper am Ende der Messprobe mittig positioniert. Durch starten des Zugprüfgerätes wurde der Reibkörper zum anderen Ende der Messprobe bewegt. For measurement, a Zwick Z010 and a commercial iron (2920 g) were used. The Teflon friction body was centered at the end of the test sample. By starting the tensile tester, the friction body was moved to the other end of the test sample.

Der zurückgelegte Weg wurde dann in ein Kraft/Längenänderung Diagramm aufgenommen. Mit dieser Methode kann man direkt die Oberflächenglätte eines Textils bestimmen. Je weniger Kraft benötigt wird, um das Bügeleisen über das Textil zu bewegen, desto glatter ist die Oberfläche des Textils. The distance traveled was then included in a force / length change diagram. With this method you can directly determine the surface smoothness of a textile. The less force needed to move the iron over the fabric, the smoother the surface of the fabric.

Die Messergebnisse sind nachfolgend graphisch und tabellarisch dargestellt, wobei "Gewebe neu" die Werte der Textilien direkt nach dem Kauf (ohne einen Waschvorgang) bedeutet. "Rezeptur 1" sind mit üblichen Mitteln gemäß Rezeptur 1 gewaschene Gewebe; entsprechendes gilt für die mit "Rezeptur 2" und „Rezeptur 3“ bezeichneten Messwerte, die jeweils mit dem erfindungsgemäßen Mittel erhalten wurden. Gewebe neu Rezeptur 1 Rezeptur 2 Rezeptur 3 Mittelwert [cN] 184,4 270,7 217,0 214,1 The measurement results are shown graphically and in tabular form below, where "tissue new" means the values of the textiles immediately after purchase (without a washing process). "Formulation 1" are fabrics washed by conventional means according to Formulation 1; The same applies to the measured values labeled "Formulation 2" and "Formulation 3" which were each obtained with the composition according to the invention. New fabric Recipe 1 Recipe 2 Recipe 3 Mean value [cN] 184.4 270.7 217.0 214.1

Die mit den erfindungsgemäßen Rezepturen behandelten Gewebe zeigen einen ähnlichen Widerstand wie die ungewaschenen Gewebe, wohingegen mit herkömmlichen Waschmitteln eine größere Kraft notwendig ist. Dies deutet auf einen höhen Widerstand, also mehr Knitter und weniger glatte Fasern der Gewebe, hin. Mit den erfindungsgemäßen amphiphilen, carboxyalkylierten Polyaminen ist somit ein verringertes Knittern von Gewebe ebenso wie ein einfacheres Bügeln möglich. The tissues treated with the formulations according to the invention show a resistance similar to that of the unwashed tissues, whereas with conventional detergents a greater force is necessary. This indicates a high resistance, more creases and less smooth fibers of the tissues. With the amphiphilic, carboxyalkylated polyamines according to the invention, a reduced wrinkling of tissue as well as a simpler ironing is thus possible.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • WO 2010/20599 A2 [0021] WO 2010/20599 A2 [0021]
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  • WO 03/102043 A1 [0069] WO 03/102043 A1 [0069]

Claims (10)

Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend mindestens ein Tensid und zusätzlich mindestens ein amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin.  Detergents or cleaners for textiles comprising at least one surfactant and additionally at least one amphiphilic, carboxyalkylated polyamine. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte Polyamin mindestens zwei Carboxyalkylgruppen trägt. Detergents or cleaners for textiles according to claim 1, characterized in that said polyamine carries at least two carboxyalkyl groups. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte Polyamin ein Oligomer oder Polymer mit einem N-Atom-haltigen Rückgrat mit mindestens zwei Stickstoffatomen ist, das i) mindestens zwei Carboxyalkylgruppen trägt, welche über ein N-Atom an das Polyamin binden und ii) mindestens einen C8-C22-Kohlenwasserstoffrest trägt. Detergents or cleaners for textiles according to one of claims 1 or 2, characterized in that said polyamine is an oligomer or polymer having an N-atom containing backbone with at least two nitrogen atoms which i) carries at least two carboxyalkyl groups which have a Bind N-atom to the polyamine and ii) carries at least one C 8 -C 22 hydrocarbon radical. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte Polyamin mindestens zwei Carboxyalkylgruppen ausgewählt unter Carboxymethyl, Carboxyethyl, enthält, wobei mindestens zwei Carboxymethylgruppen bevorzugt sind. Detergents or cleaners for textiles according to one of claims 1 to 3, characterized in that said polyamine contains at least two carboxyalkyl groups selected from carboxymethyl, carboxyethyl, at least two carboxymethyl groups being preferred. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das amphiphile, carboxyalkylierte Polyamin ausgewählt wird aus mindestens einer Verbindung der Formel (I),
Figure DE102016201293A1_0006
worin R1 für einen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, R2 je Wiederholungseinheit unabhängig für eine Gruppe -CH2COOM oder -CH2CH2COOM steht, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht, R3 und R4 unabhängig voneinander für H, Methyl, 2-Hydroxyethyl, für eine Gruppe -CH2COOM oder für eine Gruppe -CH2CH2COOM steht, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht, p für 0 oder 1 steht, m je Wiederholungseinheit unabhängig für 2 oder 3 steht und n für 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 steht.
Washing or cleaning agent for textiles according to one of claims 1 to 4, characterized in that the amphiphilic, carboxyalkylated polyamine is selected from at least one compound of formula (I),
Figure DE102016201293A1_0006
wherein R 1 is a hydrocarbon radical having 12 to 22 carbon atoms, R 2 each repeating unit is independently a group -CH 2 COOM or -CH 2 CH 2 COOM, where M is H, Na + , K + or NH 4 + , R 3 and R 4 independently of one another are H, methyl, 2-hydroxyethyl, a group -CH 2 COOM or a group -CH 2 CH 2 COOM, where M is H, Na + , K + or NH 4 + , p is 0 or 1, m each repeating unit is independently 2 or 3 and n is 1, 2, 3, 4, 5 or 6.
Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) p für 1 steht. Detergents or cleaners for textiles according to one of claims 1 to 5, characterized in that according to formula (I) p is 1. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) R2, R3 und R4 für eine Gruppe -CH2COOM stehen, worin M für H, Na+, K+ oder NH4 + steht. Detergents or cleaners for textiles according to one of claims 1 to 6, characterized in that according to formula (I) R 2 , R 3 and R 4 represent a group -CH 2 COOM, wherein M is H, Na + , K + or NH 4 + is. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) m für 3 steht. Washing or cleaning agent for textiles according to one of claims 1 to 7, characterized in that according to formula (I) m is 3. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass gemäß Formel (I) n für 2, 3 oder 4 steht. Detergents or cleaners for textiles according to one of claims 1 to 8, characterized in that according to formula (I) n is 2, 3 or 4. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es amphiphiles, carboxyalkyliertes Polyamin in einer Menge von 0,01 bis 30 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders von 0,1 bis 4 Gew.-%., enthält. Washing or cleaning agent for textiles according to one of claims 1 to 9, characterized in that it comprises amphiphilic, carboxyalkylated polyamine in an amount of 0.01 to 30 wt .-%, in particular from 0.05 to 20 wt .-%, in particular from 0.05 to 10 wt .-%, in particular from 0.1 to 5 wt .-%, particularly from 0.1 to 4 wt .-%., Contains.
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