DE102016123858A1

DE102016123858A1 - Friction body for thermosensitive ink

Info

Publication number: DE102016123858A1
Application number: DE102016123858.9A
Authority: DE
Inventors: Holger Buchberger; Bernd Bastiansen
Original assignee: Pelikan PBS Produktions GmbH and Co KG
Current assignee: Pelikan PBS Produktions GmbH and Co KG
Priority date: 2016-12-08
Filing date: 2016-12-08
Publication date: 2018-06-14
Anticipated expiration: 2036-12-09
Also published as: DE102016123858B4

Abstract

Ein Reibkörper zur Erzeugung von Reibungswärme für das Entfärben oder Umfärben einer Schrift oder eines Bildes aus thermosensitiver Tinte auf einem Untergrund wie Papier, besteht oder enthält wenigstens in einem Teil des Reibkörpers, der bei Gebrauch in reibenden Kontakt mit der Tintenschrift gebracht wird, ein spritzgießfähiges oder extrudierbares Polyurethan der Gruppe Polyesterpolyurethane, Polyetherpolyurethane sowie deren Copolymerisate und Blends mit überwiegendem PU-Anteil. Der Reibkörper kann als unabhängiges Schreibutensil verwendet werden oder an einem zugehörigen Schreibgerät für thermosensitive Tinte angebracht sein. Es ergeben sich gute Anwendungseigenschaften bei geringem Verschleiß und hoher Reibeffektivität.A frictional body for generating frictional heat for decolorizing or retouching a typeface or image of thermosensitive ink on a substrate such as paper, consists of or contains an injection-moldable or at least a portion of the frictional body which is brought into frictional contact with the ink in use Extrudable polyurethane of the group polyester polyurethanes, polyether polyurethanes and their copolymers and blends with predominantly PU content. The friction body may be used as an independent writing utensil or attached to an associated thermosensitive ink writing device. This results in good application properties with low wear and high friction effectiveness.

Description

Die Erfindung betrifft einen Reibkörper zur Erzeugung von Reibungswärme für das Entfärben oder Umfärben einer Schrift oder eines Bilds aus thermosensitiver Tinte auf einem Untergrund wie Papier sowie ein zugehöriges Schreibgerät, an dem der Reibkörper befestigt sein kann. Die gattungsgemäßen Reibkörper sind Schreibutensilien, die in ihrer Funktion Radierern ähneln und die separat oder als Zutat zusammen mit einem passenden Schreibgerät vermarktet werden.The invention relates to a friction body for generating frictional heat for decolorization or coloration of a font or image of thermosensitive ink on a substrate such as paper and an associated writing instrument, to which the friction body can be attached. The generic friction body are writing utensils that resemble erasers in their function and are marketed separately or as an ingredient together with a matching writing instrument.

Traditionell versteht man unter einem Radierer ein Radiergummi, nämlich einen Block aus einem Kautschukelastomer, mit dem es möglich ist, Bleistiftschrift von einem Untergrund wie Papier zu entfernen. Den Vorgang, über eine Fläche zu reiben um die Schrift zu entfernen, bezeichnet man landläufig als „Radieren“.Radierermaterialien sind darauf optimiert, die feinen Graphit-Teilchen der Bleistiftschrift vollständig vom Papier abzureiben. Hierbei entsteht in der Regel ein Abrieb, der zugleich den entfernten Graphit bindet. Herkömmliche Radierermaterialien sind zum Beispiel Kautschukelastomere, Silikone oder PVC. Klassische Tinte kann nicht radiert werden, sie kann nur „ausradiert“ werden, indem die oberste Papierschicht mitentfernt wird, z.B. mit Glasfaserradierern, was jedoch zu optisch unbefriedigenden Ergebnissen führt. Alternativ werden Löschflüssigkeiten verwendet.Traditionally, an eraser is understood to mean an eraser, namely a block made of a rubber elastomer, with which it is possible to remove pencil writing from a substrate such as paper. The process of rubbing across a surface to remove the writing is commonly referred to as "erasing." Radier materials are optimized to completely rub off the fine graphite particles of the pencil font from the paper. As a rule, this results in abrasion, which at the same time binds the removed graphite. Conventional eraser materials are, for example, rubber elastomers, silicones or PVC. Classical ink can not be erased, it can only be "erased" by removing the top paper layer, e.g. with Glasfaserradierern, but this leads to optically unsatisfactory results. Alternatively, extinguishing fluids are used.

In neuerer Zeit wurden nun Tinten entwickelt, die unsichtbar gemacht und wieder überschrieben werden können, wobei jedoch keine Entfernung vom Untergrund stattfindet, sondern lediglich ein Entfärben. Diese Tinten sind sogenannte thermosensitive oder auch thermochrome Tinten, die bei Wärmezufuhr ihre Farbe ändern und sich vorzugsweise vollständig entfärben. Die Wärmezufuhr kann auf verschiedene Weise geschehen, z.B. mit Warmluft, in erster Linie jedoch mit Hilfe von Reibungswärme, also durch ein „Radieren“ im übertragenen Sinne.In recent times, inks have now been developed that can be made invisible and rewritten, but with no removal from the substrate, only discoloration. These inks are so-called thermosensitive or thermochromic inks that change their color when exposed to heat and preferably decolorize completely. The heat supply can be done in various ways, e.g. with warm air, but primarily with the help of frictional heat, so by a "erasing" in the figurative sense.

Für Bleistiftschrift optimierte Radierer sind für thermosensitive Tinte in der Regel unbrauchbar. Der erzeugte Abrieb bindet und entfernt die Schrift nicht, da die Tinte auf diese Weise nicht vom Untergrund abgenommen werden kann, und der herkömmliche Radierer beim Reiben nicht genügend Wärme aufbaut.Pencil-optimized erasers are usually unusable for thermosensitive inks. The generated abrasion does not bind or remove the writing, since the ink can not be removed from the substrate in this way, and the conventional eraser does not build up enough heat during rubbing.

Beispiele für thermochrome Tinten, die durch Zuführen von Reibungswärme entfärbt werden können, sind aus der JP 2006 263921 A1 bekannt. Darin werden sowohl thermosensitive Tinten für Schreibgeräte als auch thermosensitive Beschichtungen von Folien und Platten beschrieben. Es werden verschiedene Tintensysteme und Tintensystemkombinationen angegeben, wobei die einzelnen Tinten sich bei Wärmezufuhr entfärben oder ihre Farbe ändern. Dazu passende Reibkörper, die diese Farbänderungen bzw. ein Entfärben durch Reiben bewirken, sind ebenfalls angegeben. Elastomere, Plastikschäume, Stein, Holz, Metall und Textilien werden als grundsätzlich geeignet bezeichnet, insbesondere Silikonharz und SEBS (Styrol-Ethylen-Butadien-Styrol-Blockcopolymer). SEBS ist bevorzugt.Examples of thermochromic inks which can be decolorized by the application of frictional heat are disclosed in U.S. Pat JP 2006 263921 A1 known. Therein both thermosensitive inks for writing instruments as well as thermosensitive coatings of films and plates are described. Various ink systems and ink system combinations are given wherein the individual inks decolorize upon heat or change color. Matching friction body, which cause these color changes or discoloration by rubbing, are also indicated. Elastomers, plastic foams, stone, wood, metal and textiles are said to be fundamentally suitable, in particular silicone resin and SEBS (styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer). SEBS is preferred.

Die JP 2004 148744 A offenbart für das Ent- oder Umfärben thermosensitiver Tinte Reibkörper aus Silikon. Reibkörper aus SEBS und/oder SBS (Styrol-Butylen-StyrolCopolymer) werden in der JP 2006 123324 A angegeben.The JP 2004 148744 A discloses for the removal or coloration of thermosensitive ink friction body made of silicone. Friction bodies of SEBS and / or SBS (styrene-butylene-styrene copolymer) are described in US Pat JP 2006 123324 A specified.

In jüngeren Schriften, wie der EP 2 368 721 A1 wird das Material für den Reibkörper in Bezug auf seine Wärmeleitfähigkeit optimiert, um der optisch zu entfernenden Schrift - wir sprechen hier von Schrift, obwohl es sich selbstverständlich auch um Zeichnungen oder bildliche Darstellungen handeln kann - während des Reibvorgangs genügend Wärme zuführen zu können.In recent writings, like the EP 2 368 721 A1 the material for the friction body is optimized with respect to its thermal conductivity in order to be able to supply enough heat during the rubbing process to the optically removable writing - we speak here of writing, although of course it may also be drawings or pictorial representations.

Bei den Reibkörpern im Stand der Technik ist der Verschleiß und der Abrieb zwar in der Regel gering, um die Schrift und alle Schattenreste vollständig zu entfernen, muss jedoch ein genau angepasster Druck und häufig ein bestimmter Reibwinkel recht genau eingehalten werden. Gerade für Schüler und Kinder wäre es wünschenswert, dass der Reibvorgang so schnell und unkompliziert wie möglich ablaufen kann und dass dennoch schon nach kurzem Reiben sehr gute Ergebnisse mit vollständigem, möglichst schattenfreiem Ent- oder Umfärben erzielbar sind.In the case of the friction bodies in the prior art, although the wear and the abrasion is generally low in order to completely remove the writing and all shadow remains, however, a precisely matched pressure and frequently a certain friction angle must be maintained very accurately. Especially for students and children, it would be desirable that the rubbing process can proceed as quickly and easily as possible, and yet that even after a brief rubbing very good results with complete, possible shadowless removal or redrawing can be achieved.

Die Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, neben den bekannten Materialien neue Materialien für Reibkörper zur Ent- und Umfärbung thermosensitiver Tinte anzugeben, die die Nachteile im Stand der Technik besser vermeiden und insbesondere eine leichte intuitive Anwendung bei geringem Verschleiß des Reibkörpers und sehr geringer Abriebbildung auf der Papieroberfläche ermöglichen.The object of the invention is therefore to provide, in addition to the known materials, new materials for friction bodies for removing and coloring thermosensitive ink, which better avoid the disadvantages in the prior art and in particular a slight intuitive application with low wear of the friction body and very low abrasion enable the paper surface.

Die Aufgabe wird gelöst mit einem Reibkörper nach Anspruch 1, einem zugehörigen Schreibgerät nach Anspruch 8 und der Verwendung nach Anspruch 9. The object is achieved with a friction body according to claim 1, an associated writing instrument according to claim 8 and the use according to claim 9.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass eine gute Wärmeerzeugung, wie sie hier gebraucht wird, ein hochelastisches Material mit guter Resilienz und großer maximaler Dehnbarkeit voraussetzt.The invention is based on the finding that good heat generation, as used here, requires a highly elastic material with good resilience and high maximum extensibility.

Ohne sich auf einen theoretischen Hintergrund festlegen zu wollen, wird das gute Radierverhalten dieser Reibkörper den Polyetherpolyolketten und Polyesterpolyolketten zugeschrieben, die mit Isocyanaten zu den erfindungsgemäß verwendeten Polyetherurethanen und Polyesterurethanen vernetzt werden. Die Ethergruppen bzw. Estergruppen innerhalb der Polyolketten der isocyanatreaktiven Komponente bewirken eine relativ hohe Dichte an Dipolmomenten. Die größere Polarität und die stärkeren Wechselwirkungen zwischen den Ketten des Materials bewirken offenbar eine Art höhere innere Reibung, die für die Wärmeerzeugung auf der Papier- bzw. Untergrundoberfläche und der daran anhaftenden Tinte erforderlich ist, um diese schnell und vollständig zu entfärben. Auf die reine Wärmeleitfähigkeit des Materials kommt es offenbar weniger an als auf die passende innere Struktur und die Wärmeerzeugung in der Grenzfläche, dort wo gerieben wird.Without wishing to be bound to a theoretical background, the good erasing behavior of these friction bodies is attributed to the polyether polyol chains and polyester polyol chains which are crosslinked with isocyanates to give the polyetherurethanes and polyesterurethanes used in accordance with the invention. The ether groups or ester groups within the polyol chains of the isocyanate-reactive component cause a relatively high density of dipole moments. The greater polarity and the stronger interactions between the chains of the material evidently cause a kind of higher internal friction required for heat generation on the paper surface and the ink adhering thereto to quickly and completely decolorize them. The pure thermal conductivity of the material is obviously less important than the proper internal structure and heat generation in the interface, where it is rubbed.

Die Erfindung offenbart daher einen Reibkörper, der im Ganzen oder zu einem Teil aus einem spritzgießfähigen und/oder extrudierbaren Polyurethan-Material aus der Gruppe Polyesterpolyurethane, Polyetherpolyurethane, einschließlich von deren Copolymerisaten und Blends jeweils mit überwiegendem Polyurethananteil, besteht, wobei wenigstens ein Teil des Reibkörpers, der bei Gebrauch in reibendem Kontakt mit der Tintenschrift steht, aus dem erfindungsgemäßen Polyurethan-Material gebildet wird.The invention therefore discloses a friction body, which consists in whole or in part of an injection moldable and / or extrudable polyurethane material from the group polyester polyurethanes, polyether polyurethanes, including their copolymers and blends each with predominant polyurethane content, wherein at least a portion of the friction body , which is in frictional contact with the ink in use, is formed from the polyurethane material according to the invention.

Die Polyurethanmaterialien des erfindungsgemäßen Reibkörpers können die in der Polyurethanchemie üblichen Additive, Zusatz- und Füllstoffe enthalten, die dem Fachmann bekannt sind und die hier nicht gesondert aufgeführt werden müssen. Der Reibkörper kann mit Farbstoffen oder Pigmenten eingefärbt sein, er kann anorganische Füllstoffe, wie beispielsweise Silica, Alumosilikate u. dgl. enthalten, und er kann Weichmacher, Stabilisatoren, UV-Schutzmittel und andere übliche Zusatzstoffe enthalten. Das erfindungsgemäße Polyurethanmaterial kann mit anderen Polymeren, vorzugsweise mit Polyolefinen, Polyestern oder Polyamiden, verblendet sein, die jedoch in untergeordneter Menge, d.h. mit in Summe weniger als 50 Gew.-% bezogen auf den Polymeranteil enthalten sein sollen.The polyurethane materials of the friction body according to the invention may contain the customary in polyurethane chemistry additives, additives and fillers, which are known in the art and need not be listed separately here. The friction body can be colored with dyes or pigments, it can be inorganic fillers, such as silica, aluminosilicates u. Like., And it may contain plasticizers, stabilizers, UV protectants and other conventional additives. The polyurethane material of the present invention may be veneered with other polymers, preferably with polyolefins, polyesters or polyamides, but in a minor amount, i. to be contained in total less than 50 wt .-% based on the polymer content.

Erfindungsgemäß ist vorgesehen, dass der Reibkörper aus einem spritzgießfähigen oder extrudierbaren Material gebildet wird. Der Körper kann grundsätzlich in jede beliebige und gewünschte Form gebracht werden, wenn die Masse spritzgießfähig ist. Die heutige Spritzgießtechnik lässt die unterschiedlichsten Spritzgussformen und damit eine große Gestaltungsfreiheit zu. Dies ist besonders für einzelne, separat zu verwendende Reibkörper interessant, deren Form nicht den Beschränkungen unterliegt, an die Form des Schreibgeräts oder eines Teils davon angepasst werden zu müssen. Wird der Reibkörper mit einem Schreibgerät verbunden, wird die Form des Reibkörpers vorzugsweise an die Kontur des Schreibgeräts angepasst.According to the invention, it is provided that the friction body is formed from an injection-moldable or extrudable material. The body can basically be made into any desired shape if the mass is injection-moldable. Today's injection molding technology allows a wide variety of injection molds and thus a great deal of design freedom. This is particularly interesting for individual, separately used friction body whose shape is not subject to the restrictions to be adapted to the shape of the writing instrument or a part thereof. If the friction body is connected to a writing instrument, the shape of the friction body is preferably adapted to the contour of the writing instrument.

Alternativ oder unter anderen Verarbeitungsbedingungen ist die Masse für den Reibkörper extrudierbar. Dies geschieht im Allgemeinen zu Strängen, die hinter der Extrusionsdüse geschnitten und dadurch portioniert werden. Dadurch entstehen im einfachsten Falle Blöcke, Quader oder Zylinder. Besonders letztere lassen sich gut mit Schreibgeräten kombinieren.Alternatively, or under other processing conditions, the mass for the friction body is extrudable. This is generally done in strands that are cut behind the extrusion die and thereby portioned. This creates in the simplest case blocks, cuboids or cylinders. Especially the latter can be combined well with writing instruments.

Die erfindungsgemäßen Reibkörper sind gut dehnbar und stellen sich schnell und weitgehend in ihrer Ursprungsform zurück (Resilienz), was den Radiervorgang erleichtert und verbessert. Die Reißdehnung der erfindungsgemäßen Polyurethanmaterialien ist größer als 300 % (bei einer Dehnung um 200mm/min gemäß DIN 53504 ), und die Spannung bei 300 % Dehnung nach DIN ISO 53504-S2 / ISO 37 ist vorzugsweise kleiner als 30 MPa, weiter vorzugsweise kleiner als 25 MPa und besonders bevorzugt kleiner als 20 MPa.The friction body according to the invention are well stretchable and are quickly and largely in their original form back (resilience), which facilitates the erasing and improves. The elongation at break of the polyurethane materials according to the invention is greater than 300% (at an elongation of 200mm / min according to DIN 53504 ), and the tension at 300% elongation after DIN ISO 53504-S2 / ISO 37 is preferably less than 30 MPa, more preferably less than 25 MPa and most preferably less than 20 MPa.

Das Rückstellvermögen ist vorzugsweise derart, dass der Druckverformungsrest bei 23 °C/72 h Messzeit gemäß DIN ISO 815 kleiner als 50 %, vorzugsweise kleiner als 40 % und weiter vorzugsweise kleiner als 35 % ist.The resilience is preferably such that the compression set at 23 ° C / 72 h measurement time according to DIN ISO 815 less than 50%, preferably less than 40%, and more preferably less than 35%.

Die erfindungsgemäßen Polyetherpolyurethane und Polyesterpolyurethane besitzen vorzugsweise eine Shore-A-Härte gemäß DIN ISO 7619-1 von größer 80, vorzugsweise von größer als 90 und weiter vorzugsweise eine Shore-D-Härte von kleiner als 60.The polyether polyurethanes and polyester polyurethanes according to the invention preferably have a Shore A hardness according to DIN ISO 7619-1 greater than 80, preferably greater than 90 and more preferably a Shore D hardness of less than 60.

In Weiterbildung der Erfindung ist vorgesehen, dass der Reibkörper Teil eines Schreibgeräts ist. Hierfür ist der Reibkörper an einem Schreibgerät angebracht oder in eine äußere Hülle des Schreibgeräts integriert. Wegen des Zusammenwirkens von thermosensitiver Tinte und zugehörigem Reibkörper für die Ent- oder Umfärbung ist es besonders vorteilhaft, diese Schreibutensilien zusammenzuhalten. Der Reibkörper kann insbesondere an einer Kappe des Schreibgeräts angeordnet sein oder er kann im Bereich eines der Schreibspitze des Geräts entgegengesetzten Endes angeordnet sein. Eine Kappe mit Reibkörper ist vorzugsweise nach dem Abnehmen und Freilegen der Schreibspitze auf das Ende des Schreibgeräts umsteckbar. Schreiben und Schriftentfärben bzw Löschen ist dann mit einer Hand durch Wenden des Schreibgeräts möglich.In a further development of the invention, it is provided that the friction body is part of a writing instrument. For this purpose, the friction body is attached to a writing instrument or integrated into an outer shell of the writing instrument. Because of the interaction of thermosensitive ink and associated friction body for the removal or color change, it is particularly advantageous to hold these writing utensils together. The friction body may in particular be arranged on a cap of the writing instrument or it may be arranged in the region of the writing tip of the device opposite end. A cap with a friction body is preferably after the removal and exposure of the writing tip on the end of the writing instrument re-plugged. Write and Schriftentfärben or delete is then possible with one hand by turning the writing instrument.

Vorzugsweise ist ein am Schreibgerät angeordneter Reibkörper mit diesem durch Kleben, Klemmen oder formschlüssiges Einpassen verbunden.Preferably, a rubbing body arranged on the writing instrument is connected thereto by gluing, clamping or positive fitting.

Die Aufgabe der Erfindung wird demnach ferner durch ein Schreibgerät gelöst, das mit thermosensitiver Tinte befüllt oder befüllbar ist und das mit einem erfindungsgemäßen Reibkörper ausgestattet ist. Der Reibkörper kann mit einem Teil des Schreibgeräts fest verbunden, beispielsweise verklebt sein, wie oben schon beschrieben, oder er kann auswechselbar gehaltert sein, beispielsweise klemmend oder reibschlüssig. Er kann weiterhin formschlüssig eingepasst sein, wobei durch die Elastizität des Materials ein Auswechseln möglich ist. Eine zur formschlüssigen oder klemmenden Verbindung zusätzliche Klebverbindung ist ebenfalls möglich, um das Schreibgerät besonders stabil zu gestalten. Eine weitere vorteilhafte Ausführungsform besteht darin, das Reibkörpermaterial im Reaktiv-Spritzguss (d.h. in einem 2-Komponenten-Spritzgießverfahren für das Reibkörpermaterial, das an einen Körper angespritzt wird) zu verarbeiten und somit Schreibgerätebauteile und Reibkörper als fest miteinander verbundene und einstückige Integralbauteile zu erzeugen, mit großen Vorteilen auf der Kosten-, Funktions- und Montageseite.The object of the invention is therefore further achieved by a writing instrument which is filled or filled with thermosensitive ink and which is equipped with a friction body according to the invention. The friction body may be fixedly connected to a part of the writing instrument, for example glued, as already described above, or it may be held replaceably, for example by clamping or by frictional engagement. It can also be fitted with a positive fit, whereby the elasticity of the material makes replacement possible. An additional adhesive connection for positive or clamping connection is likewise possible in order to make the writing instrument particularly stable. A further advantageous embodiment consists in processing the friction body material in reactive injection molding (ie in a 2-component injection molding process for the friction body material which is injection-molded onto a body) and thus to produce writing instrument components and friction bodies as integral components which are firmly connected and integral with one another, with great advantages on the cost, function and assembly side.

Aus dem vorstehend Beschriebenen wird klar, dass die Erfindung grundsätzlich auch die Verwendung eines spritzgießfähigen oder extrudierbaren Polyurethans aus der Gruppe der Polyesterpolyurethane, Polyetherpolyurethane, deren Copolymerisate und Blends, jeweils mit überwiegendem Polyurethananteil, als Material für einen Reibkörper zur Erzeugung von Reibungswärme für das Entfärben (Löschen, Ausradieren) oder Umfärben eines Tintenbilds aus thermosensitiver Tinte beinhaltet.From the above it is clear that the invention basically also the use of an injection moldable or extrudable polyurethane from the group of polyester polyurethanes, polyether polyurethanes, their copolymers and blends, each with predominant polyurethane content, as a material for a friction body for generating frictional heat for decoloring ( Erasing, erasing) or recoloring an ink image of thermosensitive ink.

Im Folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen und Testergebnissen näher illustriert.In the following, the invention is illustrated in more detail by means of examples and test results.

BEISPIELE - PRÜFKÖRPEREXAMPLES - TEST BODY

Es wurden je fünf Prüfkörper desselben Materials angefertigt. Diese wurden in Handversuchen als Formgusskörper hergestellt. Die Prüfkörper hatten bei einem Grunddurchmesser von 9 mm eine konvexe Form, 3,5 mm hoch.Five specimens of the same material were made. These were produced in manual tests as a molded body. The test specimens had a convex shape with a basic diameter of 9 mm, 3.5 mm high.

Prüfkörper 1 - VergleichsbeispielTest piece 1 - Comparative Example

Standard SEBS/SBS Copolymer, PP-Blend, wie kommerziell erhältlich, z.B. TPE U-Blend 792T, Nantong Uni-Tech Plastic New Material Co., Ltd., CN.Standard SEBS / SBS copolymer, PP blend as commercially available, e.g. TPE U-Blend 792T, Nantong Uni-Tech Plastic New Material Co., Ltd., CN.

Prüfkörper 2 - erfindungsgemäßes BeispielTest specimen 2 - example according to the invention

Polyetherpolyurethan
Elastollan® 1195A, BASF Deutschland
Shore-A-Härte 96; Shore-D-Härte 48; Dichte 1,15 g/cm³; Reißdehnung 500 %; Spannung bei 300 % Dehnung 18 MPa; Abrieb 25 mm³ nach DIN ISO 4649-A; Druckverformungsrest 23 °C/72 h 30 %
Elastollan® 1195A ist ein Polyetherpolyurethan mit ausgezeichneter Hydrolysebeständigkeit und Resistenz gegen Mikroorganismen; es ist im Spritzguss, sowohl als 1-Komponenten- als auch im 2-Komponenten-Spritzgießverfahren, und im Extrusionsverfahren gut verarbeitbarpolyether
Elastollan® 1195A, BASF Germany
Shore A hardness 96; Shore D hardness 48; Density 1.15 g / cm ³ ; Elongation at break 500%; Stress at 300% elongation 18 MPa; Abrasion 25 mm ³ according to DIN ISO 4649-A; Compression set 23 ° C / 72 h 30%
Elastollan® 1195A is a polyether polyurethane with excellent hydrolysis resistance and resistance to microorganisms; It is injection-molded, both as a 1-component and 2-component injection molding process, and easy to process by extrusion

Prüfkörper 3 - erfindungsgemäßes BeispielTest specimen 3 - example according to the invention

Polyesterpolyurethan
Desmopan® 1092A, Covestro Deutschland
Shore A-Härte 93; Shore-D-Härte 42; Dichte 1,21 g/ cm³; Reißdehnung 600 %, Spannung bei 300 % Dehnung 16 MPa; Abrieb 11 mm³nach DIN ISO 4649-A; Druckverformungsrest 23 °C/72 h 25 %
Desmopan® 1092A ist ein Polyesterpolyurethan; es handelt sich um einen Spritzgießtyp mit hoher Hydrolysebeständigkeit und guter mechanischer Festigkeit.polyester polyurethane
Desmopan® 1092A, Covestro Germany
Shore A hardness 93; Shore D hardness 42; Density 1.21 g / cm ³ ; Elongation at break 600%, stress at 300% elongation 16 MPa; Abrasion 11 mm ³ according to DIN ISO 4649-A; Compression set 23 ° C / 72 h 25%
Desmopan® 1092A is a polyester polyurethane; It is an injection molding grade with high resistance to hydrolysis and good mechanical strength.

Prüfkörper 4 - Vergleichsbeispiel Test piece 4 - Comparative Example

Cellulose-Acetat-Butyrat, CAB Cellidor® P500-15CC15, Albis Plastic GmbH, DE.Cellulose acetate butyrate, CAB Cellidor® P500-15CC15, Albis Plastic GmbH, DE.

PRÜFVERFAHRENPROCEDURE

Die Anwendungsfreundlichkeit wurde in mehreren Versuchen je Prüfkörper von Hand geprüft und beurteilt. Schattenreste wurden visuell beurteilt. Der Verschleiß wurde anhand des Volumenschwunds abgeschätzt und der Abrieb in Bezug auf die Abriebbildung auf der Papieroberfläche nach dem Radieren. Dabei sollte der Abrieb nicht Anhaften und keine Schlieren bilden. Auch soll das Material keine Streifen und keinen Film auf dem Papier hinterlassen. Schließlich wurde visuell beurteilt, ob das Papier nach dem Radieren unbeschädigt und eben war.The ease of use was tested and evaluated by hand in several tests per test piece. Shadow remains were assessed visually. The wear was estimated from the volume shrinkage and the abrasion with respect to the abrasion on the paper surface after erasing. The abrasion should not form clinging or streaks. Also, the material should leave no streaks and no film on the paper. Finally, it was visually judged whether the paper was undamaged and flat after erasing.

TESTERGEBNISSETEST RESULTS

11 2*2 * 3*3 * 44 Prüfkörperspecimen SEBS/SBSSEBS / SBS Polyether PUPolyether PU Polyester PUPolyester PU CABCAB Anwendungapplication befriedigendsatisfying gutGood sehr gutvery well ausreichendsufficient Schattenresteshadow remains befriedigendsatisfying befriedigendsatisfying befriedigendsatisfying befriedigendsatisfying Verschleiß des KörpersWear of the body gut (wenig)good (little) gut (wenig)good (little) befriedigendsatisfying befriedigendsatisfying Abriebbildung auf der PapieroberflächeAbrasion on the paper surface befriedigendsatisfying befriedigendsatisfying befriedigendsatisfying befriedigendsatisfying Welligkeitwaviness gutGood gutGood gutGood schlechtbad (nicht merkbar wellig)(not noticeable wavy) (nicht merkbar wellig)(not noticeable wavy) (nicht merkbar wellig)(not noticeable wavy) (deutlich wellig)(clearly wavy) * erfindungsgemäße Prüfkörper-BeispieleInventive test specimens according to the invention

ZUSAMMENFASSUNGSUMMARY

Alle Prüfkörper konnten die Versuchstinte gut entfärben - d.h. im optischen Ergebnis entfernen bzw. löschen. Im Verschleißverhalten waren der übliche SEBS/SBS-Reibkörper und der Polyetherpolyurethan-Reibkörper dem Polyesterpolyurethan-Reibkörper leicht überlegen, wobei letzterer - siehe Daten - etwas weicher, dehnbarer, resilienter und damit noch angenehmer zu handhaben war. Abriebbildung auf der Papieroberfläche und Welligkeit waren in allen Fällen zufriedenstellend bis gut, lediglich der CAB-Prüfkörper neigt zu Anhaft- und Abreißeffekten bei der Reibbewegung und hinterlässt eine deutlich wahrnehmbare Welligkeit an der Radierstelle. Dieser Vergleichsprüfkörper Nr. 4 war daher im Gesamturteil nur ausreichend bis unzulänglich zu bewerten. Prüfkörper 3 war am angenehmsten in der Anwendung, wobei Prüfkörper 2 kaum nachstand, beide erfindungsgemäßen Prüfkörper waren deutlich besser als die Vergleichskörper. Die bezieht sich insbesondere auf die Funktionen ruckfreies Gleiten beim Radieren, hohe Reibeffektivität und Handhabungskomfort.All test specimens were able to decolorize the test ink well - i. remove or delete in the optical result. In wear behavior, the usual SEBS / SBS friction body and the polyether polyurethane friction body were slightly superior to the polyester polyurethane friction body, the latter - see data - was slightly softer, more stretchable, more resilient and therefore more comfortable to handle. Abrasion on the paper surface and waviness were satisfactory to good in all cases, only the CAB test specimen is prone to sticking and tearing effects on rubbing and leaves a noticeable ripple at the eraser. Therefore, this comparative test piece no. 4 was only sufficiently or insufficiently evaluated in the overall assessment. Specimen 3 was the most comfortable to use, with specimen 2 hardly lagging behind, both test specimens according to the invention were significantly better than the comparative body. The refers in particular to the functions smooth sliding when erasing, high friction efficiency and handling comfort.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte PatentliteraturCited patent literature

JP 2006263921 A1 [0005]
JP 2004148744 A [0006]
JP 2006123324 A [0006]
EP 2368721 A1 [0007]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

DIN 53504 [0017]
DIN ISO 53504-S2 [0017]
ISO 37 [0017]
DIN ISO 815 [0018]
DIN ISO 7619-1 [0019]

Claims

A frictional body for generating frictional heat for decolorizing or reprecipitating a font or image of thermosensitive ink, characterized in that at least a portion of the frictional body which is brought into frictional contact with the ink in use is made of an injection moldable or extrudable polyurethane material the group polyester polyurethanes, polyether polyurethanes, their copolymers and blends.

Friction body after Claim 1 , characterized in that the polyurethane material has an elongation at break which is greater than 300%, and a stress at 300% elongation of less than 30 MPa, preferably less than 25 MPa and more preferably less than 20 MPa, measured according to DIN ISO 53504 -S2 / ISO 37.

Friction body after Claim 1 or 2 , characterized in that the polyurethane material has a compression set 23 ° C / 72 h, which is less than 50%, preferably less than 40% and more preferably less than 35%, measured according to DIN ISO 815.

Friction body after one of Claims 1 to 3 , characterized in that the body has a Shore A hardness greater than 80, preferably greater than 90 according to DIN ISO 7619-1.

Friction body after one of Claims 1 to 4 , characterized in that the friction body is attached to a writing instrument or integrated into an outer shell of the writing instrument.

Friction body after Claim 5 , characterized in that the friction body is arranged on a cap of the writing instrument, which is preferably detachable and can be reversed to the end of the writing instrument.

Friction body after Claim 5 or 6 , characterized in that the friction body is connected to the writing instrument by gluing, clamping, two-component injection molding or positive fitting.

Writing instrument, filled or filled with thermosensitive ink and equipped with a friction body according to one of Claims 1 to 7 ,

Use of an injection-moldable or extrudable polyurethane from the group polyester polyurethanes, polyether polyurethanes, their copolymers and blends as a material for a friction body for generating frictional heat for the decolorization or coloration of a font or a picture of thermosensitive ink.

Use after Claim 9 , characterized in that the polyether polyurethanes are those based on bi- or higher-functional polyether polyols having a plurality of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide units.