DE102016122476B4 - Polyamide-based sliding material - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Gleitmaterial auf Polyamidbasis mit die tribologischen Eigenschaften verbessernden Füllstoffen, wobei die Füllstoffe Zinndisulfid und/oder Calciumphosphat umfassen. Ferner betrifft die Erfindung einen Gleitlagerverbundwerkstoff mit einer metallischen Stützschicht, insbesondere aus Stahl oder Bronze, optional mit einer porösen Trägerschicht, insbesondere aus Bronze, und mit einem die Poren der Trägerschicht ausfüllenden Gleitmaterial sowie einen dreidimensionalen Formkörper für gleitende Beanspruchung bestehend aus einem Gleitmaterial, insbesondere als Spritzguss- oder Extrusionsteil und/oder durch additive Fertigung hergestellt. Darüber hinaus betrifft die Erfindung ein Gleitlagerelement hergestellt aus einem Gleitlagerverbundwerkstoff umfassend einen Formkörper. The invention relates to a polyamide-based sliding material having tribological properties improving fillers, the fillers comprising tin disulfide and / or calcium phosphate. Furthermore, the invention relates to a sliding bearing composite material with a metallic support layer, in particular steel or bronze, optionally with a porous support layer, in particular of bronze, and with a pores of the support layer filling sliding material and a three-dimensional molded body for sliding stress consisting of a sliding material, in particular as Injection molding or extrusion part and / or manufactured by additive manufacturing. Moreover, the invention relates to a sliding bearing element made of a sliding bearing composite material comprising a shaped body.
Description
Die Erfindung betrifft ein Gleitmaterial auf Polyamidbasis mit die tribologischen Eigenschaften verbessernden Füllstoffen.The invention relates to a sliding material based on polyamide with the tribological properties of improving fillers.
Im Stand der Technik sind Gleitmaterialien, die Polyamide verwenden, bekannt. So wird beispielsweise ungefülltes Polyamid
Darüber hinaus sind eine Vielzahl von Gleitmaterialien bekannt, die beispielsweise auf PTFE-Basis beruhen und Polyamid lediglich als Füllstoff verwenden.In addition, a variety of sliding materials are known which are based for example on PTFE-based and use polyamide only as a filler.
Etwas Entsprechendes ist beispielsweise in der
Darüber hinaus sind beispielsweise dreidimensionale Formkörper für gleitende Beanspruchung aus einem Gleitschichtmaterial auf Kunststoffbasis bekannt.In addition, for example, three-dimensional molded articles for sliding load of a sliding layer material based on plastic are known.
Aus der
Den Einsatz von Polyamiden als Festschmierstoffe in lösungsmittelfreien Polyamidimidgleitlacken auf Wasserbasis hat die
Ausgehend von diesem Stand der Technik war es nun Aufgabe der Erfindung, die tribologischen Eigenschaften und insbesondere die Verschleißfestigkeit von Gleitmaterialien auf Polyamidbasis zu verbessern.Starting from this prior art, it was an object of the invention to improve the tribological properties and in particular the wear resistance of polyamide-based sliding materials.
Diese Aufgabe wird durch ein Gleitmaterial auf Polyamidbasis, mit die tribologischen Eigenschaften verbessernden Füllstoffen gelöst, bei dem die Füllstoffe Zinndisulfid und/oder Calciumphosphat umfassen.This object is achieved by a polyamide-based sliding material having the tribological property-improving fillers, in which the fillers comprise tin disulfide and / or calcium phosphate.
Darüber hinaus betrifft die Erfindung einen Gleitlagerverbundwerkstoff nach Anspruch
Dabei hat sich überraschenderweise herausgestellt, dass der Zusatz von Zinndisulfid und/oder Calciumphosphat zur Polyamidbasis die Verschleißfestigkeit des Gleitmaterials signifikant verbessert. Das vorliegende Gleitmaterial eignet sich dabei insbesondere für Verwendungen außerhalb des Motors im Automobilbereich, insbesondere in fettgeschmierten Systemen, wie Nutzfahrzeugbremssystemen, Achsschenkellagerungen, etc. Bei derartigen Anwendungen besteht der Wunsch, bleifreie Gleitmaterialien einzusetzen. Das vorliegende Gleitmaterial stellt nun ein Material bereit, das eine ausreichende Verschleißfestigkeit aufweist.It has surprisingly been found that the addition of tin disulfide and / or calcium phosphate to the polyamide base significantly improves the wear resistance of the sliding material. The present sliding material is particularly suitable for uses outside the engine in the automotive sector, especially in grease-lubricated systems, such as commercial vehicle brake systems, stub axle bearings, etc. In such applications, there is a desire to use lead-free lubricants. The present slip material now provides a material that has sufficient wear resistance.
Beim erfindungsgemäßen Gleitmaterial wird eine Polyamidbasis als Polymerbasis verwendet. Dies bedeutet nicht zwingend, dass die gesamte Polymerbasis aus Polyamid bestehen muss. Anteile bis zu 30 Gew.-% des Polymeranteils, insbesondere bis 20 Gew.-% und vorzugsweise nur bis 10 Gew.-% der Polyamidbasis können durch andere Polymere und Kombinationen daraus, wie insbesondere PTFE, aber auch z. B. PVDF, PFA, FEP, ECTFE, ETFE ersetzt sein. Vorzugsweise besteht die gesamte Polyamidbasis zu 100 Gew.-% aus PolyamidIn the sliding material of the present invention, a polyamide base is used as the polymer base. This does not necessarily mean that the entire polymer base must be made of polyamide. Shares up to 30 wt .-% of the polymer content, in particular up to 20 wt .-% and preferably only up to 10 wt .-% of the polyamide base can by other polymers and combinations thereof, in particular PTFE, but also z. PVDF, PFA, FEP, ECTFE, ETFE. Preferably, the entire polyamide base consists of 100 wt .-% of polyamide
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist vorgesehen, dass die Polyamidbasis PA
Daneben können zur weiteren Verbesserung der Eigenschaften des Gleitmaterials, insbesondere zur besseren Compoundierbarkeit der Materialien, zwischen 0 Gew.-% und 40 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 Gew.-% bis 20 Gew.-% weitere von PA
Besonders vorteilhafte Eigenschaften ergeben sich, wenn der Anteil an Füllstoffen, insbesondere an Zinndisulfid und/oder Calciumphosphat in Summe
Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn sowohl Zinndisulfid als auch Calciumphosphat eingesetzt werden. Dabei beträgt der Anteil von Zinndisulfid vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-% und von Calciumphosphat
Besonders bevorzugt können Mischungen aus Calciumphosphat und/oder SnS2 mit weiteren Metallsulfiden als Füllstoffe, insbesondere WS2, MoS2 und/oder Bismutsulfid eingesetzt werden. Der Gewichtsanteil der Mischung am Gewicht des Gleitmaterials kann dann in Summe
Als besonders bevorzugt haben sich Füllstoffe folgender Zusammensetzung erwiesen:
- 2-20 Gew.-% SnS2,
- 70-97 Gew.-% Calciumphosphat
- 1-10 Gew.-% WS2.
- 2-20% by weight SnS 2 ,
- 70-97% by weight of calcium phosphate
- 1-10% by weight of WS 2 .
Dabei beziehen sich die Gewichtsangaben auf die Summe der Gewichte der drei Füllstoffe. Die Summe der Anteile ergibt dabei 100 Gew.-%. Von dieser Zusammensetzung können dann 1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% und insbesondere 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 5 Gew.-% oder 10 Gew.-% im Gleitmaterial eingesetzt werden, bezogen auf das Gewicht des Gleitmaterials.The weights are based on the sum of the weights of the three fillers. The sum of the shares is 100% by weight. From this composition can then 1 wt .-% to 30 wt .-%, in particular 1 wt .-% to 20 wt .-% and in particular 1 wt .-% to 10 wt .-%, in particular 5 wt .-% or 10 wt .-% be used in the sliding material, based on the weight of the sliding material.
Besonders bevorzugt sind dabei Gewichtsverhältnisse von SnS2 / Calciumphosphat /WS2 (bezogen auf WS2) wie folgt:
- 1-3 SnS2,
- 9-13 Calciumphosphat
- 1 WS2, und insbesondere
- 1,67 SnS2,
- 11 Calciumphosphat
- 1 WS2.
- 1-3 SnS 2 ,
- 9-13 calcium phosphate
- 1 WS 2 , and in particular
- 1.67 SnS 2 ,
- 11 calcium phosphate
- 1 WS 2 .
Derartige Füllstoffzusammensetzungen bieten besonders gute tribologische Eigenschaften.Such filler compositions offer particularly good tribological properties.
Darüber hinaus können die Füllstoffe weitere tribologisch wirksame Stoffe umfassen, z.B. Verstärkungsstoffe, wie insbesondere Kohlenstofffasern, Glasfasern, Polymerfasern (insbesondere Aramidfasern); und/oder Festschmierstoffe, wie insbesondere PTFE, ZnS, BaSO4, Graphit, Ruß, BN und/oder Kunststoffpartikel, wie insbesondere Aramid (PPTA)-, PPSO2-, PI- und PAI-Partikel, Polyacrylatpartikel (PAR), PBA-Partikel, PBI-Partikel; und/oder Metalloxide, wie insbesondere Fe2O3, Al2O3, SiO2, CrO2, TiO2, CuO, MgO, ZnO; und/oder Hartstoffpartikel, insbesondere keramische Partikel, wie SiC, Si3N4, BC, cubisches BN; und/oder Fluoride, wie insbesondere CaF2, NaF, AlF3; und/oder Schichtsilikate, wie insbesondere Kaolin, Glimmer, Wollastonit, Talkum, gefällte Kreide, Kieselsäure; und/oder metallische Feinpulver, wie insbesondere Bronze und Wismut; und/oder Pigmente oder Mischphasenoxidpigmente, wie insbesondere Co-Al, Cr-Sb-Ti, Co-Ti, Fe-Al oder Co-Cr.In addition, the fillers may comprise other tribologically active substances, for example reinforcing materials, in particular carbon fibers, glass fibers, polymer fibers (in particular aramid fibers); and / or solid lubricants, in particular PTFE, ZnS, BaSO 4 , graphite, carbon black, BN and / or plastic particles, in particular aramid (PPTA), PPSO 2 , PI and PAI particles, polyacrylate particles (PAR), PBA Particles, PBI particles; and / or metal oxides, in particular Fe 2 O 3 , Al 2 O 3 , SiO 2 , CrO 2 , TiO 2 , CuO, MgO, ZnO; and / or hard material particles, in particular ceramic particles, such as SiC, Si 3 N 4 , BC, cubic BN; and / or fluorides, in particular CaF 2 , NaF, AlF 3 ; and / or sheet silicates, in particular kaolin, mica, wollastonite, talc, precipitated chalk, silicic acid; and / or metallic fine powders, in particular bronze and bismuth; and / or pigments or Mischphasenoxidpigmente, in particular Co-Al, Cr-Sb-Ti, Co-Ti, Fe-Al or Co-Cr.
Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn der Anteil der weiteren tribologisch wirksamen Stoffe
Besonders bevorzugt ist dabei die Verwendung von Schichtsilikaten, insbesondere Kaolin und/oder Wollastonit und /oder Talkum, und/oder Festschmierstoffen, insbesondere BaSo4 und/oder ZnS. Particularly preferred is the use of phyllosilicates, in particular kaolin and / or wollastonite and / or talc, and / or solid lubricants, in particular BaSO 4 and / or ZnS.
Weiterhin ist besonders bevorzugt vorgesehen, dass die Polyamidbasis
Das Gleitmaterial kann dabei zur Herstellung eines Gleitlagerverbundwerkstoffs dienen mit einer metallischen Stützschicht, insbesondere aus Stahl oder Bronze, optional mit einer porösen Trägerschicht, insbesondere aus Bronze und mit einem die Poren der Trägerschicht ausfüllenden Gleitmaterial der vorstehend beschriebenen Art. Hierzu wird das Gleitmaterial mit seinen Füllstoffen in ein folienartiges Flachmaterial extrudiert und dieses Flachmaterial wird auf eine metallische Stützschicht aufgebracht, bzw. in die Poren der porösen Trägerschicht einimprägniert, wobei hierfür vorzugsweise ein Heißpressprozess und/oder ein Walzvorgang eingesetzt wird.The sliding material can serve for producing a sliding bearing composite material with a metallic support layer, in particular steel or bronze, optionally with a porous support layer, in particular bronze and with a pores of the support layer filling sliding material of the type described above. For this purpose, the sliding material with its fillers extruded in a sheet-like flat material and this sheet is applied to a metallic support layer, or impregnated into the pores of the porous support layer, for which purpose preferably a hot pressing process and / or a rolling process is used.
Darüber hinaus umfasst die Erfindung auch einen dreidimensionalen Formkörper zur gleitenden Beanspruchung bestehend aus einem Gleitmaterial der vorstehend beschriebenen Art, der insbesondere als Spritzguss- oder Extrusionsteil hergestellt ist. Der Formkörper kann darüber hinaus an ein Trägerteil aus einem anderen Material angefügt, insbesondere an dieses angespritzt sein. Es sind aber auch mechanische oder andere stoffschlüssige Verbindungsarten denkbar. Ebenfalls sind additive Fertigungsverfahren denkbar, mit denen der Formkörper hergestellt werden kann.In addition, the invention also includes a three-dimensional molded body for sliding stress consisting of a sliding material of the type described above, which is in particular produced as an injection molding or extrusion part. The molded body can also be added to a support member made of a different material, in particular be molded onto this. But there are also mechanical or other cohesive types of connection conceivable. Also, additive manufacturing methods are conceivable with which the molded body can be produced.
Der Gleitlagerverbundwerkstoff oder der dreidimensionale Formkörper können als Gleitlagerelement eingesetzt werden, wobei ein Gleitlagerelement beispielsweise eine Gleitleiste, ein Gleitschuh, ein Gleitkissen sowie eine Gleitlagerschale, eine Gleitlagerbuchse oder eine Gleitlagerbundbuchse sein kann. Bei einem Gleitschuh oder einer Gleitleiste betragen die Abmessungen des Formkörpers in jeder Dimension mindestens 1 mm, insbesondere mindestens 2 mm und weiter insbesondere mindestens 5 mm oder mindestens 6 mm. Selbstverständlich können die Abmessungen demgegenüber auch sehr viel größer sein. Grundsätzlich sind auch Schalenformen, wie insbesondere Kugelschalenformen, Buchsen- oder Bundbuchsen sowie weitere Bauteile bei der Verwendung des Formkörpers denkbar.The sliding bearing composite material or the three-dimensional molded body can be used as a sliding bearing element, wherein a sliding bearing element may be for example a slide bar, a sliding block, a sliding pad and a plain bearing shell, a plain bearing bush or a plain bearing bushing. In the case of a sliding shoe or a sliding strip, the dimensions of the shaped body in each dimension are at least 1 mm, in particular at least 2 mm and more particularly at least 5 mm or at least 6 mm. Of course, the dimensions can also be much larger. In principle, shell shapes, such as, in particular, spherical shell shapes, bushing or flanged bushes, as well as other components, are also conceivable in the use of the molded article.
Bei Gleitelementen kann es sich darüber hinaus auch um typischerweise gerollte zylindrische Buchsen oder halbschalenförmige Gleitlagerelemente handeln, die mit dem Gleitlagerverbundwerkstoff hergestellt werden. Der Gleitlagerverbundwerkstoff kann auch zur Herstellung von Bundbuchsen oder Topfbuchsen oder ebenen und sphärischen Gleitlagerelementen eingesetzt werden.
Mischung A:
- 1,67 Anteile SnS2 zu
- 11 Anteilen Calciumphosphat zu
- 1 Anteil WS2
- 1.67 parts of SnS 2 too
- 11 parts of calcium phosphate too
- 1 share WS 2
Die Verschleißwerte in µm sind in der nachfolgenden Abbildung aufgetragen zusammen mit den Parametern der Messung:The wear values in μm are plotted in the following figure together with the parameters of the measurement:
Der Abbildung kann entnommen werden, dass die Zugabe von Füllstoffen der Mischung A die Verschleißwerte deutlich senkt und damit die Verschleißfestigkeit verbessert.It can be seen from the figure that the addition of fillers of mixture A significantly reduces the wear values and thus improves the wear resistance.
Die vorstehend dargestellten Beispiele 3 bis 8 stellen bevorzugte Zusammensetzungen des erfindungsgemäßen Gleitmaterials dar, wobei die Polyamidbasis aus zwei verschiedenen Polyamiden mit Schwerpunkt PA
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