DE102015220909A1 - Use of an ion sensitive field effect transistor to measure a concentration of hydrogen peroxide in a fluid - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Sensoreinrichtung (100) zum Messen einer Konzentration von Wasserstoffperoxid (102) in einem Fluid (104), wobei die Sensoreinrichtung (100) eine ionensensitive Struktur(106) und eine Elektrodeneinrichtung (108) aufweist, wobei die ionensensitive Struktur (106) einen Sourcekontakt (112), einen Drainkontakt (114) und eine zwischen dem Sourcekontakt (112) und dem Drainkontakt (114) angeordnete ionensensitive Fläche (116) aufweist und die Elektrodeneinrichtung (108) von der ionensensitiven Fläche (116) der Struktur (106) beabstandet, in dem Fluid (104) anordenbar und für Wasserstoffperoxid (102) als Katalysator wirkend ist.The invention relates to a sensor device (100) for measuring a concentration of hydrogen peroxide (102) in a fluid (104), wherein the sensor device (100) has an ion-sensitive structure (106) and an electrode device (108), wherein the ion-sensitive structure (106 ) has a source contact (112), a drain contact (114) and an ion sensitive surface (116) disposed between the source contact (112) and the drain contact (114), and the electrode means (108) from the ion sensitive surface (116) of the structure (106 ), in which fluid (104) is disposable and acts as a catalyst for hydrogen peroxide (102).
Description
Stand der TechnikState of the art
Die Erfindung geht aus von einer Vorrichtung oder einem Verfahren nach Gattung der unabhängigen Ansprüche.The invention is based on a device or a method according to the preamble of the independent claims.
Eine sehr niedrige Konzentration von Wasserstoffperoxid in einem Medium kann durch chemisch-analytische Laborverfahren bestimmt werden.A very low concentration of hydrogen peroxide in a medium can be determined by chemical analytical laboratory methods.
Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention
Vor diesem Hintergrund werden mit dem hier vorgestellten Ansatz das Verwenden eines ionensensitiven Feldeffekttransistors zum Messen einer Konzentration von Wasserstoffperoxid in einem Fluid, weiterhin eine Sensoreinrichtung zum Messen einer Konzentration von Wasserstoffperoxid in einem Fluid sowie schließlich ein Verfahren zum Messen einer Konzentration von Wasserstoffperoxid in einem Fluid gemäß den Hauptansprüchen vorgestellt. Durch die in den abhängigen Ansprüchen aufgeführten Maßnahmen sind vorteilhafte Weiterbildungen und Verbesserungen der im unabhängigen Anspruch angegebenen Vorrichtung möglich.Against this background, with the approach presented here, the use of an ion-sensitive field-effect transistor for measuring a concentration of hydrogen peroxide in a fluid, a sensor device for measuring a concentration of hydrogen peroxide in a fluid and finally a method for measuring a concentration of hydrogen peroxide in a fluid according to presented the main claims. The measures listed in the dependent claims advantageous refinements and improvements of the independent claim device are possible.
Elektrisch neutrales Wasserstoffperoxid H2O2 kann unter Verwendung eines Katalysators in seine elektrisch geladenen Ionen Wasserstoff H und Sauerstoff O zerlegt werden. Die elektrischen Ladungen dieser Ionen bilden ein elektrisches Feld aus, das eine elektrische Größe zwischen einem Sourcekontakt und einem Drainkontakt eines Feldeffekttransistors beeinflussen kann. Bei konstanten Rahmenbedingungen steht eine Anzahl der vorhandenen Ionen in einem Gleichgewicht zu einer Konzentration des Wasserstoffperoxids in einer Umgebung des Katalysators. Somit besteht ein Zusammenhang zwischen einer Stärke des elektrischen Felds und der Konzentration. Die Stärke des elektrischen Felds kann unter Verwendung der elektrischen Größe erfasst werden. Electrically neutral hydrogen peroxide H 2 O 2 can be decomposed into its electrically charged ions hydrogen H and oxygen O using a catalyst. The electrical charges of these ions form an electric field that can affect an electrical quantity between a source contact and a drain contact of a field effect transistor. Under constant conditions, a number of the ions present are in equilibrium with a concentration of hydrogen peroxide in an environment of the catalyst. Thus, there is a relationship between a strength of the electric field and the concentration. The strength of the electric field can be detected using the electrical quantity.
Eine Sensoreinrichtung zum Messen einer Konzentration von Wasserstoffperoxid in einem Fluid weist die folgenden Merkmale auf:
eine ionensensitive Struktur, die einen Sourcekontakt, einen Drainkontakt und eine zwischen dem Sourcekontakt und dem Drainkontakt angeordnete ionensensitive Fläche aufweist; und
eine von der ionensensitiven Fläche der Struktur beabstandete, in dem Fluid anordenbare, für Wasserstoffperoxid als Katalysator wirkende Elektrodeneinrichtung. A sensor device for measuring a concentration of hydrogen peroxide in a fluid has the following features:
an ion-sensitive structure having a source contact, a drain contact, and an ion-sensitive surface disposed between the source contact and the drain contact; and
a spaced apart from the ion-sensitive surface of the structure, which can be arranged in the fluid, acting for hydrogen peroxide as a catalyst electrode means.
Die Sensoreinrichtung kann auf einem ionensensitiven Feldeffekttransistor (IsFET) basieren und somit für eine lsFET-basierte Messung von niedrigen H2O2 Konzentrationen in Sterilisationsprozessen verwendet werden.The sensor device may be based on an ion-sensitive field effect transistor (IsFET) and thus be used for lsFET-based measurement of low H 2 O 2 concentrations in sterilization processes.
Bei der Verpackung und Abfüllung von Lebensmitteln und Pharmazeutika können Wasserstoffperoxid (H2O2) Dämpfe für die Erzeugung steriler Bedingungen eingesetzt werden. Dabei werden die zu verpackenden Erzeugnisse kurzzeitig hohen H2O2 Konzentrationen ausgesetzt, um mögliche Keime abzutöten. Die kurzzeitig hohe Konzentration wird im Folgenden entfernt. Für die zugehörige Sensorik bedeutet dies, dass Sensoren zur Messung von sehr hohen, wie auch sehr niedrigen Konzentrationen an H2O2 benötigt werden.When packaging and filling food and pharmaceuticals, hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) vapors can be used to create sterile conditions. The products to be packaged are briefly exposed to high H 2 O 2 concentrations in order to kill possible germs. The short-term high concentration is removed below. For the associated sensors, this means that sensors are needed to measure very high as well as very low concentrations of H 2 O 2 .
Im Unterschied zu H2O2 Sensoren, die den hohen Konzentrationsbereich abdecken sowie chemisch-analytischer Laborverfahren, die niedrige H2O2 Konzentrationen zeit- und kostenspielig bestimmen, ermöglicht der hier beschriebene Ansatz die Realisierung eines Sensors zur Messung von hohen und geringen H2O2 Konzentrationen, der den Anforderungen der Verpackungsindustrie entspricht und der flexibel zur Messung in der Gasphase einsetzt werden kann.In contrast to H 2 O 2 sensors, which cover the high concentration range as well as chemical-analytical laboratory methods that determine low H 2 O 2 concentrations in time and cost, the approach described here allows the realization of a sensor for measuring high and low H 2 O 2 concentrations, which meets the requirements of the packaging industry and which can be used flexibly for measurement in the gas phase.
Ein weiteres Anwendungsbeispiel für den hier vorgestellten Sensor ist die Messung von sehr niedrig konzentriertem H2O2 in der Ausatemluft. Hierbei handelt es sich um einen Biomarker für neutrophile Entzündungserkrankungen in der Lunge. Another application example for the sensor presented here is the measurement of very low concentrated H 2 O 2 in the exhaled air. This is a biomarker for neutrophilic inflammatory diseases in the lung.
Beispielsweise kann unter Verwendung des beschriebenen Ansatzes eine Konzentration von H2O2 gemessen werden, die geringer als 1 ppm, geringer als 0,5 ppm, geringer als 0,3 ppm, geringer als 0,1 ppm oder geringer als 0,05 ppm H2O2 in der Gasphase ist. Gemäß einer Ausführungsform kann eine Konzentration von H2O2 gemessen werden, die zwischen 50 ppm und 0,5 ppm H2O2 in der Gasphase beträgt.For example, using the described approach, a concentration of H 2 O 2 less than 1 ppm, less than 0.5 ppm, less than 0.3 ppm, less than 0.1 ppm, or less than 0.05 ppm can be measured H 2 O 2 is in the gas phase. In one embodiment, a concentration of H 2 O 2 can be measured that is between 50 ppm and 0.5 ppm H 2 O 2 in the gas phase.
Ein entsprechendes Verfahren zum Messen einer Konzentration von Wasserstoffperoxid in einem Fluid umfasst die folgenden Schritte:
Bereitstellen einer Sensoreinrichtung gemäß einem der vorangegangenen Ansprüche;
Zuführen des Fluids in einen Zwischenraum zwischen der Elektrodeneinrichtung und der ionensensitiven Fläche; und
Erfassen einer, die Konzentration repräsentierenden elektrischen Größe an Source und Drain.A corresponding method for measuring a concentration of hydrogen peroxide in a fluid comprises the following steps:
Providing a sensor device according to one of the preceding claims;
Supplying the fluid into a gap between the electrode means and the ion-sensitive surface; and
Detecting a concentration representing electrical quantity at source and drain.
Dadurch kann eine neuartige Methode zur Messung von geringen H2O2 Konzentrationen in der Gasphase wie auch in der Flüssigphase realisiert werden.As a result, a novel method for measuring low H 2 O 2 concentrations in the gas phase as well as in the liquid phase can be realized.
Unter einer ionensensitiven Struktur kann eine Halbleiterstruktur verstanden werden, die wie ein Feldeffekttransistor in Abhängigkeit eines elektrischen Felds einen Ladungstransport über einen Source-Drain-Kanal ermöglicht, um die elektrische Größe als Messwert zu ermöglichen. Die ionensensitive Fläche ist benachbart zu dem Source-Drain-Kanal angeordnet und dazu ausgebildet, durch Anlagern von vorhandenen Ionen das elektrische Feld bereitzustellen. Die Elektrodeneinrichtung kann durch ihre Katalysatorwirkung die für das elektrische Feld erforderlichen Ionen bereitstellen. Vorteilhafterweise kann ein das Verfahren umsetzender Sensor des Weiteren als allgemeiner pH-Sensor ausgelegt werden. Unter der Annahme, dass H2O2 durch die Platin-Elektrode katalytisch unter Bildung von H+ zersetzt wird, kann bei einem IsFET durch die Auswahl von insbesondere pH-sensitiven Membranen diese Funktion im Vergleich zur reinen ionenselektiven Membran verstärkt werden. An ion-sensitive structure can be understood as a semiconductor structure which, like a field effect transistor in response to an electric field allows charge transport via a source-drain channel to allow the electrical variable as a measured value. The ion-sensitive surface is disposed adjacent to the source-drain channel and configured to provide the electric field by attaching existing ions. The electrode device, by virtue of its catalytic effect, can provide the ions required for the electric field. Advantageously, a sensor implementing the method can furthermore be designed as a general pH sensor. Assuming that H 2 O 2 is catalytically decomposed by the platinum electrode to form H +, this function can be enhanced in an IsFET by selecting especially pH-sensitive membranes compared to the pure ion-selective membrane.
Die Elektrodeneinrichtung kann ein Platinmaterial umfassen. Platin ist ein besonders gut an Wasserstoff-Sauerstoff-Verbindungen wirkender Katalysator. Durch das Platinmaterial können besonders viele Ionen bereitgestellt werden, wodurch eine an dem Sourcekontakt und Drainkontakt abgreifbare, die Konzentration repräsentierende, elektrische Größe einen großen Wertebereich aufweist. Für eine gute Reproduzierbarkeit ist ein fest-fixierter Abstand der Pt-Elektrode zum Transducer wichtig. Desweiteren sollte der Abstand so gering wie möglich gehalten werden.The electrode device may comprise a platinum material. Platinum is a catalyst that works particularly well on hydrogen-oxygen compounds. The platinum material makes it possible to provide a particularly large number of ions, as a result of which an electrical variable which can be tapped off from the source contact and drain contact and has the concentration represents a large value range. For a good reproducibility, a fixed-fixed distance of the Pt electrode to the transducer is important. Furthermore, the distance should be kept as low as possible.
Die Elektrodeneinrichtung kann elektrisch von der ionensensitiven Fläche isoliert sein. Ebenso kann die Elektrodeneinrichtung elektrisch von dem Sourcekontakt und dem Drainkontakt isoliert sein. Dadurch können sich die Ionen in dem Spalt zwischen der ionensensitiven Fläche und der Elektrodeneinrichtung ohne äußere Einflüsse anordnen.The electrode device may be electrically isolated from the ion-sensitive surface. Likewise, the electrode means may be electrically isolated from the source contact and the drain contact. As a result, the ions in the gap between the ion-sensitive surface and the electrode device can be arranged without external influences.
Die Elektrodeneinrichtung kann eine erste Elektrode und zumindest eine weitere Elektrode aufweisen. Durch weitere Elektroden kann eine vergrößerte Reaktionsfläche bereitgestellt werden, was bei gleicher Wasserstoffperoxidkonzentration zu einer höheren Anzahl Ionen und damit zu einem stärkeren elektrischen Feld führt. Eine besonders bevorzugte Ausbildung der Pt-Elektrode besteht in einer vergrößerten Oberfläche durch Mikrostrukturierung. Dies kann beispielsweise durch Lithographie oder Nanoteilchen realisiert werden. Wichtig ist eine hohe Reinheit des Materials.The electrode device may have a first electrode and at least one further electrode. By means of further electrodes, an enlarged reaction surface can be provided, which leads to a higher number of ions and thus to a stronger electric field at the same hydrogen peroxide concentration. A particularly preferred embodiment of the Pt electrode consists in an enlarged surface through microstructuring. This can be realized for example by lithography or nanoparticles. Important is a high purity of the material.
Die ionensensitive Fläche kann elektrisch isolierende Eigenschaften aufweisen. Dadurch kann die Konzentration im Fluid unbeeinflusst von elektrochemischen Reaktionen an der ionensensitiven Struktur gemessen werden. Die ionensensitive Fläche kann ebenfalls mikrostrukturiert sein um eine größere sensitive Fläche zu erzielen. The ion-sensitive surface may have electrically insulating properties. This allows the concentration in the fluid to be measured unaffected by electrochemical reactions on the ion-sensitive structure. The ion-sensitive surface may also be microstructured to achieve a larger sensitive area.
Die ionensensitive Fläche kann als Schicht ausgeführt sein. Beispielsweise kann diese Schicht ein Tantalmaterial umfassen. Neben den low-Performance Gate-Dielektrika SiO2, Al2O3 und Si3N4 können andere high-k Gate-Dielektrika wie ZrO2, La2O3, HfO2 oder TiO2 als Materialien für die ionensensitive Fläche eingesetzt werden. Low-Performance Gate-Dielektrika können Dielektrika mit einer niedrigen Dielektrizitätszahl bezeichnen und low-k Gate-Dielektrika umfassen, die eine niedrigere Dielektrizitätszahl als SiO2 aufweisen. High-k Gate-Dielektrika zeichnen sich dagegen durch eine hohe Dielektrizitätszahl aus.The ion-sensitive surface can be designed as a layer. For example, this layer may comprise a tantalum material. In addition to the low-performance gate dielectrics SiO 2 , Al 2 O 3 and Si 3 N 4 , other high-k gate dielectrics such as ZrO 2 , La 2 O 3 , HfO 2 or TiO 2 can be used as materials for the ion-sensitive surface , Low-performance gate dielectrics may refer to low-dielectric-constant dielectrics and may include low-k gate dielectrics having a lower dielectric constant than SiO 2 . In contrast, high-k gate dielectrics are characterized by a high dielectric constant.
Die Sensoreinrichtung kann eine Kühleinrichtung umfassen, die dazu ausgebildet ist, die Struktur und/oder die Elektrodeneinrichtung zu kühlen. Das Verfahren kann einen Schritt des Kühlens der Elektrodeneinrichtung und/oder der ionensensitiven Fläche aufweisen. Durch die Kühleinrichtung beziehungsweise das Kühlen kann ein Kondensat zwischen der ionensensitiven Fläche und der Elektrodeneinrichtung entstehen. Im Kondensat können sich die Ionen besonders gut bewegen. Dadurch kann die Konzentration schnell und einfach gemessen werden.The sensor device may comprise a cooling device, which is designed to cool the structure and / or the electrode device. The method may include a step of cooling the electrode device and / or the ion-sensitive surface. By the cooling device or the cooling, a condensate between the ion-sensitive surface and the electrode device can arise. In the condensate, the ions can move very well. This allows the concentration to be measured quickly and easily.
Die Sensoreinrichtung kann eine Auswerteeinrichtung umfassen, die mit dem Sourcekontakt und dem Drainkontakt verbunden ist und dazu ausgebildet ist, eine elektrische Größe an dem Sourcekontakt und dem Drainkontakt abzugreifen und die Konzentration von Wasserstoffperoxid unter Verwendung der elektrischen Größe zu bestimmen. Die Auswerteeinrichtung kann einen Zusammenhang zwischen der elektrischen Größe und der Konzentration herstellen. Durch die Auswerteeinrichtung kann eine, die Konzentration von Wasserstoffperoxid in dem Fluid repräsentierende Konzentrationsinformation bereitgestellt werden.The sensor device may comprise an evaluation device, which is connected to the source contact and the drain contact and is adapted to tap an electrical variable at the source contact and the drain contact and to determine the concentration of hydrogen peroxide using the electrical variable. The evaluation device can establish a relationship between the electrical quantity and the concentration. By means of the evaluation device, a concentration information representing the concentration of hydrogen peroxide in the fluid can be provided.
Weitere Ausführungsformen der Sensoreinrichtung können Sensor-Arrays darstellen. Dies kann eine Kombination eines original H2O2 Sensors mit einem pH-insensitiven Sensor sein oder alternativ mit einem H2O2 sensitivem Biosensor sein. Die erstgenannte Variante stellt eine Negativ-Kontrolle dar, während zweitgenannte Variante eine Doppelbestimmung von H2O2 sein kann.Further embodiments of the sensor device can represent sensor arrays. This may be a combination of an original H 2 O 2 sensor with a pH-insensitive sensor or alternatively with a H 2 O 2- sensitive biosensor. The former variant represents a negative control, while the second-mentioned variant can be a double determination of H 2 O 2 .
Ausführungsbeispiele der Erfindung sind in den Zeichnungen dargestellt und in der nachfolgenden Beschreibung näher erläutert. Es zeigt:Embodiments of the invention are illustrated in the drawings and explained in more detail in the following description. It shows:
In der nachfolgenden Beschreibung günstiger Ausführungsbeispiele der vorliegenden Erfindung werden für die in den verschiedenen Figuren dargestellten und ähnlich wirkenden Elemente gleiche oder ähnliche Bezugszeichen verwendet, wobei auf eine wiederholte Beschreibung dieser Elemente verzichtet wird.In the following description of favorable embodiments of the present invention, the same or similar reference numerals are used for the elements shown in the various figures and similar acting, wherein a repeated description of these elements is omitted.
Die Elektrodeneinrichtung
In einem Ausführungsbeispiel ist die ionensensitive Fläche
Die Menge an Ionen
In einem Ausführungsbeispiel weist die Sensoreinrichtung
Die elektrische Größe
Durch den hier vorgestellten Ansatz kann niedrig konzentriertes H2O2
Um in der Gasphase direkt H2O2
Es wird eine Vorrichtung
Der chemische Sensor
Bei dem hier vorgestellten Ansatz wird eine neue Anordnung eines IsFETs
Der hier vorgestellte Ansatz erlaubt die Messung von sehr niedrig konzentriertem H2O2
Der Sensor
Der Sensor
Die Elektrodeneinrichtung
Die Auswerteeinrichtung
In einem Ausführungsbeispiel ist zwischen der elektrisch isolierenden Schicht
Die abgehobene Elektrode
An der Gateoberfläche
Die Anordnung der abgehobenen Elektrode
Ist H2O2 in der Probe
Über eine Kalibrierung kann eine automatische Auswertung etabliert werden, die Min/Max oder Schwellwerte anzeigt beziehungsweise eine Alarmfunktion darstellen kann.A calibration can be used to establish an automatic evaluation which displays min / max or threshold values or can represent an alarm function.
Ohne Kühlung erfolgt eine katalytische Zersetzung von H2O2 in der Gasphase. Die entstehenden Ladungen können ebenso wie im Tropfen über den FET
Der hier vorgestellte Ansatz kann bei Sensoren zur Überwachung der H2O2 Konzentration während Verpackungsprozessen verwendet werden. Ebenso kann der hier vorgestellte Ansatz als alternatives Sensorkonzept zur Messung von H2O2 im Atemgas verwendet werden.The approach presented here can be used in sensors for monitoring the H 2 O 2 concentration during packaging processes. Likewise, the approach presented here can be used as an alternative sensor concept for the measurement of H 2 O 2 in the breathing gas.
Bei der hier dargestellten Messreihe wurde ein ionensensitiver Feldeffekttransistor mit 50 mm × 5 mm × 2 mm eingesetzt, wobei die sensitive Fläche 1,2 × 3 × 0,3 mm beträgt. Die angegebenen Maße sind beispielhaft. Die Gateoberfläche ist isolierend und kann, wie in
In der dargestellten Messreihe ist der Sensor als MosFET mit konstantem Strom I zwischen Drain und Source betrieben worden. In the illustrated series of measurements, the sensor has been operated as a constant current MOSFET I between drain and source.
Es ist eine Messreihe mit H2O2 Lösung gezeigt. Eine Nachweisgrenze von 0,5 µM H2O2 ist reproduzierbar.A series of measurements with H 2 O 2 solution is shown. A detection limit of 0.5 μM H 2 O 2 is reproducible.
Unter Vorgabe eines Minimalwerts und/oder eines Maximalwerts beziehungsweise Schwellwerten kann ein automatisiertes Ausleseverfahren ausgeführt werden. Das Ausleseverfahren kann eine Alarmfunktion umfassen.Under specification of a minimum value and / or a maximum value or threshold values, an automated readout method can be executed. The readout method may include an alarm function.
Der Sensor ist kalibrierbar. Eine Kalibrierung ist mittels flüssiger H2O2 Lösung möglich. Das Verfahren kann semi-quantitativ und quantitativ ausgeführt werden.The sensor can be calibrated. Calibration is possible by means of liquid H 2 O 2 solution. The process can be carried out semi-quantitatively and quantitatively.
Die Sensorfunktion ist durch eine Temperatur an der Gate-Oberfläche steuerbar. Durch Kühlung ist die Messung in der Gasphase möglich. Ohne Kühlung kann der Sensor deaktiviert werden.The sensor function is controllable by a temperature at the gate surface. By cooling the measurement in the gas phase is possible. Without cooling, the sensor can be deactivated.
Der Sensor kann auch für H2O2 Messungen direkt in der Flüssigphase eingesetzt werden.The sensor can also be used for H 2 O 2 measurements directly in the liquid phase.
Umfasst ein Ausführungsbeispiel eine „und/oder“-Verknüpfung zwischen einem ersten Merkmal und einem zweiten Merkmal, so ist dies so zu lesen, dass das Ausführungsbeispiel gemäß einer Ausführungsform sowohl das erste Merkmal als auch das zweite Merkmal und gemäß einer weiteren Ausführungsform entweder nur das erste Merkmal oder nur das zweite Merkmal aufweist.If an exemplary embodiment comprises a "and / or" link between a first feature and a second feature, then this is to be read so that the embodiment according to one embodiment, both the first feature and the second feature and according to another embodiment either only first feature or only the second feature.
Claims (12)
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- 2015-10-27 DE DE102015220909.1A patent/DE102015220909A1/en not_active Withdrawn
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