DE102015203002A1

DE102015203002A1 - Keratin fiber coloring agent containing a combination of three dyes

Info

Publication number: DE102015203002A1
Application number: DE102015203002.4A
Authority: DE
Inventors: Konstantin Goutsis; Gabriele Weser
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2015-02-19
Filing date: 2015-02-19
Publication date: 2016-08-25
Also published as: WO2016131631A1

Abstract

Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels – (a) 0,13 bis 0,90 Gew.-% HC Blue No. 15, (b) 0,01 bis 0,50 Gew.-% Basic Red 51 und (c) 0,01 bis 0,50 Gew.-% Basic Orange 31.Agent for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, containing in a cosmetic carrier - based on the total weight of the composition - (a) 0.13 to 0.90% by weight of HC Blue No. 15, (b) 0.01 to 0.50 wt% Basic Red 51 and (c) 0.01 to 0.50 wt% Basic Orange 31.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Kosmetik und betrifft Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welche eine Kombination aus drei ausgewählten Farbstoffen in jeweils bestimmten Mengenbereichen enthalten. Es wird auch die Verwendung des Mittels sowie ein Verfahren unter Anwendung des Mittels beschrieben. The present invention is in the field of cosmetics and relates to means for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, which contain a combination of three selected dyes in each of certain ranges. The use of the agent as well as a method using the agent will also be described.

Für das Färben von keratinischen Fasern kommen im Allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe zur Anwendung. Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch im allgemeinen unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie zum Beispiel H₂O₂, was in einigen Fällen Schädigungen der Faser zur Folge haben kann. Des Weiteren können einige Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder bestimmte Mischungen von Oxidationsfarbstoffvorprodukten bei Personen mit empfindlicher Haut sensibilisierend wirken. Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenderen Bedingungen appliziert. Ihr Nachteil liegt jedoch darin, dass die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen, insbesondere bei der Haarwäsche, aber auch gegenüber äußeren Einflüssen, wie Sonnenlicht oder reaktiven Umweltchemikalien, wie beispielsweise Schwimmbadwasser. For the dyeing of keratinic fibers, either direct dyes or oxidation dyes are generally used. Although intensive dyeings with good fastness properties can be obtained with oxidation dyes, the development of the color is generally under the influence of oxidizing agents such as H ₂ O ₂ , which may in some cases damage the fiber. Furthermore, some oxidation dye precursors or certain mixtures of oxidation dye precursors may be sensitizing in persons with sensitive skin. Direct dyes are applied under gentler conditions. Their disadvantage, however, is that the dyeings often have only insufficient fastness properties, especially in hair washing, but also against external influences, such as sunlight or reactive environmental chemicals, such as swimming pool water.

Neben den unzureichenden Echtheitseigenschaften ist die schlechte Grauabdeckung von direktziehenden Farbstoffen ein weiterer genereller Nachteil. Unter einer optimalen Grauabdeckung wird die vollständige Kaschierung oder Verdeckung von grauem Haar verstanden. Wird ein Färbemittel mit optimaler Grauabdeckung bei einer Person angewendet, deren Haare beispielsweise zu 50 % ergraut sind (50 % der Haare sind ergraut, und 50 % der Haare sind noch pigmentiert), so ist nach der Anwendung des Färbemittels ein einheitliches Farbergebnis vorhanden, das heißt ein Farbunterschied zwischen den ergrauten und den nicht ergrauten Haaren ist nach der Färbung nicht mehr wahrnehmbar. In addition to the insufficient fastness properties, the poor gray coverage of substantive dyes is another general disadvantage. An optimal gray coverage is understood as the complete lamination or covering of gray hair. If a colorant with optimal gray coverage is used in a person whose hair is, for example, 50% gray (50% of the hair is grayed and 50% of the hair is still pigmented), a uniform color result is obtained after application of the colorant means a color difference between the graying and the non-graying hair is no longer noticeable after staining.

Während mit oxidativen Färbemitteln in der Regel eine gute bis sehr gute Grauabdeckung erzielt werden kann, ist die mit direktziehenden Farbstoffen erzielbare Grauabdeckung bislang nur wenig zufriedenstellend. While a good to very good gray coverage can usually be achieved with oxidative colorants, the gray coverage that can be achieved with substantive dyes is hitherto unsatisfactory.

Dem Anwender, der aufgrund der damit verbundenen Haarschädigungen auf den Einsatz von oxidativen Haarfärbemitteln verzichten möchte, stehen zur Kaschierung oder Abdeckung seiner (ganz oder teilweise) ergrauten Haare daher nur unzureichende Möglichkeiten zur Verfügung. The user, who would like to do without the use of oxidative hair dyes due to the associated hair damage, therefore, to lamination or coverage of his (wholly or partially) graying hair only insufficient options available.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung von neuen, auf direktziehenden Farbstoffen basierenden Färbemitteln, die das Haar intensiv färben und hierbei eine gute Grauabdeckung ermöglichen. The object of the present invention was therefore to provide new, based on substantive dyes dyes that stain the hair intense and this allow a good gray coverage.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels –

(a) 0,13 bis 0,90 Gew.-% HC Blue No. 15,
(b) 0,01 bis 0,50 Gew.-% Basic Red 51 und
(c) 0,01 bis 0,50 Gew.-% Basic Orange 31.

This object is achieved by a means for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier - based on the total weight of the agent -

(a) 0.13 to 0.90 wt% of HC Blue No. 15
(b) 0.01 to 0.50 wt% Basic Red 51 and
(c) 0.01 to 0.50 wt% Basic Orange 31.

Es hat sich überraschenderweise herausgestellt, dass durch Einsatz der ganz bestimmten Farbstoff-Kombination in speziellen Mengenbereichen Färbungen mit sehr guten Grauabdeckungen erzielt werden konnten, ohne dass hierbei der Einsatz von Oxidationsfarbstoffen und Oxidationsmitteln notwendig geworden wäre. It has surprisingly been found that dyeing with very good gray coverings could be achieved by using the very specific dye combination in specific quantity ranges, without the use of oxidation dyes and oxidizing agents would have become necessary.

Unter keratinischen Fasern oder auch Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die Mittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen. Under keratinic fibers or keratin fibers are furs, wool, feathers and especially human hair to understand. Although the agents are primarily suitable for dyeing keratin fibers, in principle, there is nothing to prevent their use in other areas as well.

Unter dem verwendeten Begriff “Mittel zum Färben“ von Keratinfasern werden Färbemittel verstanden, die die Keratinfasern auf Basis von direktziehenden Farbstoffen färben. By the term "dyeing agent" of keratin fibers used is meant dyeing agents which dye the keratin fibers on the basis of substantive dyes.

Zusätzlich können diese Mittel auch Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwickler und Kupplerkomponenten enthalten. Entwickler und Kuppler diffundieren getrennt in die Keratinfaser hinein und bilden unter dem Einfluss von einem Alkalisierungsmittel (zum Beispiel Ammoniak) und einem Oxidationsmittel (meist Wasserstoffperoxid) in chemischer Reaktion miteinander die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Färbemittel können zusätzlich auch ein oder mehrere Oxidationsmittel enthalten. Enthalten die Mittel zum Färben von Haaren ausschließlich direktziehende Farbstoffe, so werden sie gefärbt, ohne hierbei gleichzeitig aufgehellt zu werden. Enthalten die Mittel jedoch zusätzlich Entwickler, Kuppler und/oder Oxidationsmittel, so werden die Keratinfasern – bedingt durch das weiterhin enthaltene Oxidationsmittel – zusätzlich aufgehellt. Eine aufhellende Färbung ist von der Definition der Färbung explizit mit umfasst. In addition, these agents may also contain oxidation dye precursors, so-called developers and coupler components. Developers and couplers diffuse separately into the keratin fiber and form under the influence of an alkalizing agent (for example, ammonia) and an oxidizing agent (usually hydrogen peroxide) in a chemical reaction with each other, the actual dyes. The colorants may additionally contain one or more oxidizing agents. Contain the means for dyeing hair only direct dyes, they are dyed without lightening at the same time. If, however, the agents additionally contain developers, couplers and / or oxidants, the keratin fibers are additionally lightened due to the further presence of the oxidant. A whitening stain is explicitly included in the definition of staining.

Die Mittel enthalten die drei ausgewählten Farbstoffe (a), (b) und (c) in einem kosmetischen Träger, bevorzugt in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wässrig-alkoholischen Träger. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch denkbar, die Mittel in eine pulverförmige oder auch tablettenförmige Formulierung zu integrieren. The agents contain the three selected dyes (a), (b) and (c) in a cosmetic carrier, preferably in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier. For the purpose of hair coloring such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols, foam formulations or other preparations which are suitable for use on the hair. But it is also conceivable to integrate the funds in a powdered or tablet-like formulation.

Unter wässrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C₁-C₄-Alkohols, insbesondere Ethanol oder Isopropanol, zu verstehen. Die Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel. Der wässrige Träger enthält im Sinne der Erfindung mindestens 30 Gew.-%, insbesondere mindestens 50 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mittel. Bevorzugt sind wässrige Träger. For the purposes of the present invention, aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C ₁ -C ₄ -alcohol, in particular ethanol or isopropanol. The agents may additionally contain other organic solvents, such as, for example, methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents. The aqueous carrier according to the invention contains at least 30 wt .-%, in particular at least 50 wt .-% water, based on the total weight of the agent. Preference is given to aqueous carriers.

Bei dem ersten erfindungswesentlichen Farbstoff (a) handelt es sich um den Farbstoff HC Blue No. 15. Bei diesem Farbstoff handelt es sich um 1:1 Gemisch aus Phosphorsäure und 4-[(2,6-Dichlorophenyl)(4-imino-3,5-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-yliden)methyl]-2,6-xylidin. Der Farbstoff besitzt die CAS-Nummer 74578-10-2 und weist die Struktur (A) auf.

The first dye (a) essential to the invention is the dye HC Blue No. 15. This dyestuff is a 1: 1 mixture of phosphoric acid and 4 - [(2,6-dichlorophenyl) (4-imino-3,5-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-ylidene) methyl] - 2,6-xylidine. The dye has the CAS number 74578-10-2 and has the structure (A).

Bei dem zweiten Farbstoff (b) handelt es sich um den Farbstoff Basic Red 51. Basic Red 51 trägt den Namen 2-[((4-Dimethylamino)phenyl)azo]-1,3-dimethyl-1H-imidazolium-chlorid, besitzt die CAS-Nummer 77061-58-6 und hat die Formel (B).

The second dye (b) is the dye Basic Red 51. Basic Red 51 is named 2 - [((4-dimethylamino) phenyl) azo] -1,3-dimethyl-1H-imidazolium chloride the CAS number 77061-58-6 and has the formula (B).

Basic Red 51 ist beispielsweise unter den Handelsnamen MIP RED 2985, RED (MIP 2985), MIP 2985 oder VIBRACOLOR^® Ruby Red kommerziell erhältlich. Basic Red 51, for example, under the trade names MIP RED 2985, RED (MIP 2985), MIP 2985 or VIBRACOLOR ^® Ruby Red commercially available.

Bei dem dritten erfindungswesentlichen Farbstoff (c) handelt es sich um den Farbstoff Basic Orange 31. Basic Orange 31 trägt den Namen 2-[(4-Aminophenyl)azo]-1,3-dimethyl-1H-Imidazolium-chlorid, besitzt die CAS-Nummer 97404-02-9 und hat die Formel (C).

The third dye (c) essential to the invention is the dye Basic Orange 31. Basic Orange 31 is named 2 - [(4-aminophenyl) azo] -1,3-dimethyl-1H-imidazolium chloride, has the CAS Number 97404-02-9 and has the formula (C).

Basic Orange 31 ist beispielsweise unter den Handelsnamen MIP Orange 3100, MIP 3100, Orange (MIP 3100), VIBRACOLOR^® Flame Orange oder COLIPA B118 kommerziell erhältlich. Basic Orange 31, for example, under the trade names MIP Orange 3100, 3100 MIP, Orange (MIP 3100), VIBRACOLOR ^® Orange Flame or COLIPA B118 commercially available.

Es hat sich herausgestellt, dass die Grauabdeckung bei der Färbung von keratinischen Fasern signifikant verbessert werden kann, wenn die drei wesentlichen Farbstoffe (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 und (c) Basic Orange 31 in ganz bestimmten Mengenbereichen in dem Mittel eingesetzt werden. It has been found that the gray coverage in the staining of keratinic fibers can be significantly improved if the three essential dyes (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 and (c) Basic Orange 31 can be used in quite specific ranges in the agent.

So enthalt ein Färbemittel

So contains a colorant

Berechnungsgrundlage für alle Angaben in Gewichtsprozent ist hierbei

– die Menge an HC Blue No. 15, die zum Gesamtgewicht des Mittels in Relation gesetzt wird,
– die Menge an Basic Red 51, die zum Gesamtgewicht des Mittels in Relation gesetzt wird und
– die Menge an Basic Orange 31, die zum Gesamtgewicht des Mittels in Relation gesetzt wird.

Calculation basis for all figures in weight percent is here

The amount of HC Blue No. 15, which is related to the total weight of the agent,
The amount of Basic Red 51 which is related to the total weight of the agent and
The amount of Basic Orange 31, which is related to the total weight of the agent.

Ein Mittel zum Färben von Keratinfasern enthält den Farbstoff HC Blue No. 15 in einer Menge von 0,13 bis 0,90 Gew.-%. Eine noch bessere Grauabdeckung wird jedoch möglich, wenn das Mittel – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels – HC Blue No. 15 in einem Mengenbereich von 0,13 bis 0,80 Gew.-%, bevorzugt von 0,13 bis 0,65 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,13 bis 0,50 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,15 bis 0,40 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,15 bis 0,30 Gew.-% enthält. An agent for dyeing keratin fibers contains the dye HC Blue No. 15 in an amount of 0.13 to 0.90 wt .-%. An even better gray coverage is possible, however, if the agent - based on the total weight of the agent - HC Blue No. 15 in an amount ranging from 0.13 to 0.80 wt .-%, preferably from 0.13 to 0.65 wt .-%, more preferably from 0.13 to 0.50 wt .-%, even more preferably from 0.15 to 0.40 wt .-% and most preferably from 0.15 to 0.30 wt .-%.

Weiterhin enthält ein Mittel zum Färben von Keratinfasern den Farbstoff (b) Basic Red 51 in einer Menge von 0,01 bis 0,50 Gew.-%. Die Grauabdeckung kann noch weiter optimiert werden, wenn das Mittel – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels – Basic Red 51 in einem Mengenbereich von 0,01 bis 0,30 Gew.-%, bevorzugt von 0,01 bis 0,10 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 0,08 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,03 bis 0,06 Gew.-% enthält. Hierbei konnten insbesondere dann stark verbesserte Werte zur Grauabdeckung gemessen werden, wenn die besonders bevorzugten Mengenbereich von HC Blue No. 15 mit den besonders bevorzugten Mengenbereichen von Basic Red 51 kombiniert wurden. Further, an agent for dyeing keratin fibers contains the dye (b) Basic Red 51 in an amount of 0.01 to 0.50 wt%. The gray coverage can be further optimized if the agent - based on the total weight of the agent - Basic Red 51 in an amount ranging from 0.01 to 0.30 wt .-%, preferably from 0.01 to 0.10 wt. %, more preferably from 0.01 to 0.08 wt .-% and most preferably from 0.03 to 0.06 wt .-%. In this case, greatly improved gray coverage values could be measured, in particular, if the particularly preferred quantitative range of HC Blue No. 15 were combined with the particularly preferred volume ranges of Basic Red 51.

Schließlich enthält ein Mittel zum Färben von Keratinfasern den Farbstoff (c) Basic Orange 31 in einer Menge von 0,01 bis 0,50 Gew.-%. Eine weitere Verbesserung der Grauabdeckung wurde dann beobachtet, wenn das Mittel – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels – (c) Basic Orange 31 in einem Mengenbereich von 0,01 bis 0,40 Gew.-%, bevorzugt von 0,03 bis 0,30 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,06 bis 0,20 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,08 bis 0,15 Gew.-% enthält. Auch hier konnten insbesondere dann stark verbesserte Werte zur Grauabdeckung gemessen werden, wenn die besonders bevorzugten Mengenbereich von HC Blue No. 15 mit den besonders bevorzugten Mengenbereichen von Basic Red 51 und den besonders bevorzugten Mengenbereichen von Basic Orange 31 kombiniert wurden. Finally, an agent for dyeing keratin fibers contains the dye (c) Basic Orange 31 in an amount of 0.01 to 0.50 wt .-%. A further improvement in the gray coverage was observed when the average composition of the agent, based on the total weight of the agent, was (c) Basic Orange 31 in the range from 0.01 to 0.40% by weight, preferably from 0.03 to 0, 30 wt .-%, more preferably from 0.06 to 0.20 wt .-% and most preferably 0.08 to 0.15 wt .-%. Here too, greatly improved gray coverage values could be measured, in particular, if the particularly preferred quantitative range of HC Blue No. 15 were combined with the particularly preferred volume ranges of Basic Red 51 and the particularly preferred volume ranges of Basic Orange 31.

Besonders bevorzugt ist demnach ein Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels –

(a) 0,13 bis 0,80 Gew.-% HC Blue No. 15,
(b) 0,01 bis 0,30 Gew.-% Basic Red 51 und
(c) 0,01 bis 0,40 Gew.-% Basic Orange 31.

Accordingly, an agent for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier-based on the total weight of the agent-is particularly preferred.

(a) 0.13 to 0.80 wt% of HC Blue No. 15
(b) 0.01 to 0.30 wt% Basic Red 51 and
(c) 0.01-0.40 wt% Basic Orange 31.

Weiter bevorzugt ist ein Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels –

(a) 0,13 bis 0,65 Gew.-% HC Blue No. 15,
(b) 0,01 bis 0,10 Gew.-% Basic Red 51 und
(c) 0,03 bis 0,30 Gew.-% Basic Orange 31.

Further preferred is an agent for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier - based on the total weight of the agent -

(a) 0.13-0.65 wt% HC Blue No. 15
(b) 0.01 to 0.10% by weight of Basic Red 51 and
(c) 0.03 to 0.30 wt% Basic Orange 31.

Noch weiter bevorzugt ist ein Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels –

(a) 0,13 bis 0,50 Gew.-% HC Blue No. 15,
(b) 0,01 bis 0,08 Gew.-% Basic Red 51 und
(c) 0,06 bis 0,20 Gew.-% Basic Orange 31.

Even more preferred is an agent for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier - based on the total weight of the agent -

(a) 0.13 to 0.50 wt.% of HC Blue No. 15
(b) 0.01 to 0.08 wt% Basic Red 51 and
(c) 0.06 to 0.20 wt% Basic Orange 31.

Besonders bevorzugt ist ein Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels –

(a) 0,15 bis 0,40 Gew.-% HC Blue No. 15,
(b) 0,03 bis 0,06 Gew.-% Basic Red 51 und
(c) 0,08 bis 0,15 Gew.-% Basic Orange 31.

Particular preference is given to an agent for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier-based on the total weight of the agent-

(a) 0.15-0.40 wt% HC Blue No. 15
(b) 0.03 to 0.06 wt% Basic Red 51 and
(c) 0.08 to 0.15 wt% Basic Orange 31.

Ganz besonders bevorzugt ist ein Mittel zum Färben von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend in einem kosmetischen Träger – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels –

(a) 0,15 bis 0,30 Gew.-% HC Blue No. 15,
(b) 0,03 bis 0,06 Gew.-% Basic Red 51 und
(c) 0,08 bis 0,15 Gew.-% Basic Orange 31.

Very particular preference is given to an agent for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, contained in a cosmetic carrier-based on the total weight of the agent-

(a) 0.15-0.30 wt% HC Blue No. 15
(b) 0.03 to 0.06 wt% Basic Red 51 and
(c) 0.08 to 0.15 wt% Basic Orange 31.

Prinzipiell können die Mittel auch zusätzlich einen oder mehrere weitere direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der kationischen, nichtionischen und anionischen direktziehenden Farbstoffe enthalten. In principle, the agents may additionally contain one or more further substantive dyes from the group of cationic, nonionic and anionic substantive dyes.

Unter kationischen Farbstoffen werden Farbstoffe verstanden, die eine oder mehrere positive Ladungen tragen. Kationische Farbstoffe tragen keine negativen Ladungen. Beispielhaft für zusätzlich im Mittel enthaltende kationische Farbstoffe können die Farbstoffe aus der Gruppe Basic Yellow 87, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Cationic Blue 347, Cationic Blue 347 und HC Blue 16 genannt werden. Cationic dyes are understood as meaning dyes which carry one or more positive charges. Cationic dyes do not carry negative charges. The dyes from the group Basic Yellow 87, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, Basic Brown 16, are examples of additional cationic dyes containing in the middle. Basic Brown 17, Cationic Blue 347, Cationic Blue 347 and HC Blue 16.

In diesem Zusammenhang hat sich jedoch herausgestellt, dass die Grauabdeckung von Mitteln, die neben den Farbstoffen (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 und (c) Basic Orange 31 zusätzlich noch signifikante Mengen an weiteren kationische Farbstoffen enthalten, auch wieder schlechter werden kann. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, wenn die Mittel neben den Farbstoffen (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 und (c) Basic Orange 31 weitere kationische Farbstoffe nur in untergeordneten Mengen enthalten. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Mittel nahezu frei sind von weiteren kationischen Farbstoffen, die strukturell von den Farbstoffen (b) und (c) verschieden sind. Unter „nahezu frei“ wird eine Gesamtmenge an weiteren – von den Verbindungen (b) und (c) strukturell verschiedenen – kationischen Farbstoffen unterhalb von 0,60 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,30 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% verstanden. Diese Angaben in Gew.-% sind auf die Gesamtmenge des Mittels bezogen. In this context, however, it has been found that the gray coverage of agents, in addition to the dyes (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 and (c) Basic Orange 31 additionally contain significant amounts of other cationic dyes, can also get worse again. For this reason, it is preferred if the agents in addition to the dyes (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 and (c) Basic Orange 31 other cationic dyes contained only in minor amounts. It is particularly preferred if the agents are almost free of other cationic dyes which are structurally different from the dyes (b) and (c). By "nearly free" is meant a total amount of other cationic dyes structurally different from compounds (b) and (c) below 0.60 wt%, preferably below 0.30 wt%, more preferably below of 0.10% by weight and most preferably below 0.05% by weight. These data in% by weight are based on the total amount of the agent.

Das Mittel kann zusätzlich auch mindestens einen nichtionischen direktziehenden Farbstoff enthalten. Nichtionische Farbstoffe zeichnen sich dadurch aus, dass sie weder positive noch negative Ladungen besitzen. The agent may additionally contain at least one nonionic substantive dye. Nonionic dyes are characterized by having neither positive nor negative charges.

Ein nichtionischer direktziehender Farbstoff kann ausgewählt sein aus der Gruppe aus HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 7, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(2-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(2-hydroxyethyl)aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]benzoesäure, 4-[(3-Hydroxypropyl)amino]-3-nitrophenol, 4-Nitro-o-phenylendiamin, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol. A nonionic substantive dye may be selected from the group consisting of HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 7 , HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, 1 , 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (2-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- (2-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-amino-4- (2-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2 -nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol, 1- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 2 - [(4-amino-2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 4 - [(3-hydroxypropyl) amino ] -3-nitrophenol, 4-nitro-o-phenylenediamine, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro 4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid e and 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol.

Auch beim Zusatz von weiteren nichtionischen Farbstoffen hat sich herausgestellt, dass die Grauabdeckung von Mitteln, die neben den Farbstoffen (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 und (c) Basic Orange 31 zusätzlich noch signifikante Mengen an weiteren nichtionischen Farbstoffen enthalten, ebenfalls wieder schlechter werden kann. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, wenn die Mittel neben den Farbstoffen (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 und (c) Basic Orange 31 weitere nichtionische Farbstoffe nur in untergeordneten Mengen enthalten. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Mittel nahezu frei sind von weiteren nichtionischen Farbstoffen. Unter „nahezu frei“ wird eine Gesamtmenge an zusätzlich enthaltenden – von der Verbindung (a) strukturell verschiedenen – nichtionischen Farbstoffen unterhalb von 0,60 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,30 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% verstanden. Diese Angaben in Gew.-% sind auf die Gesamtmenge des Mittels bezogen. Even with the addition of other nonionic dyes, it has been found that the gray coverage of agents, in addition to the dyes (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 and (c) Basic Orange 31 additionally contain significant amounts of other nonionic dyes, may also get worse again. For this reason, it is preferred if the agents in addition to the dyes (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 and (c) Basic Orange 31 other nonionic dyes contained only in minor amounts. It is particularly preferred if the agents are virtually free of further nonionic dyes. By "nearly free" is meant a total amount of additionally containing nonionic dyes structurally different from compound (a) below 0.60 wt%, preferably below 0.30 wt%, more preferably below 0, 10 wt .-% and most preferably below 0.05 wt .-% understood. These data in% by weight are based on the total amount of the agent.

Zusätzlich können auch anionische direktziehende Farbstoffe im Mittel enthalten sein. Anionische direktziehende Farbstoffe zeichnen sich durch die Anwesenheit einer oder mehrere negativer Ladungen aus. Anionische Farbstoffe tragen keine kationischen Ladungen. In addition, anionic substantive dyes may also be included in the composition. Anionic direct dyes are characterized by the presence of one or more negative charges. Anionic dyes do not carry cationic charges.

Beispiele für anionische Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen oder Handelsnamen Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1, Acid Black 52, Bromphenolblau und Tetrabromphenolblau bekannten Verbindungen. Examples of anionic dyes are those available under the international names or trade names Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57: 1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1, Acid Black 52, bromophenol blue and tetrabromophenol blue known compounds.

Da sich herausgestellt hat, dass auch die zusätzliche Anwesenheit signifikanter Mengen eines oder mehrerer anionischer Farbstoffe die Grauabdeckung der Mittel wieder verschlechtern kann, ist es bevorzugt, wenn die Mittel neben den Farbstoffen (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 und (c) Basic Orange 31 weitere anionische Farbstoffe nur in untergeordneten Mengen enthalten. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Mittel nahezu frei sind von weiteren anionischen Farbstoffen. Unter „nahezu frei“ wird eine Gesamtmenge an zusätzlich enthaltenden anionischen Farbstoffen unterhalb von 0,60 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,30 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% verstanden. Diese Angaben in Gew.-% sind auf die Gesamtmenge des Mittels bezogen. Since it has been found that the additional presence of significant amounts of one or more anionic dyes can worsen the gray coverage of the agents, it is preferred if the agents in addition to the dyes (a) HC Blue No. 15, (b) Basic Red 51 and (c) Basic Orange 31 other anionic dyes contained only in minor amounts. It is particularly preferred if the agents are virtually free of further anionic dyes. By "nearly free" is meant a total amount of additionally containing anionic dyes below 0.60 wt%, preferably below 0.30 wt%, more preferably below 0.10 wt%, and most preferably below of 0.05% by weight. These data in% by weight are based on the total amount of the agent.

Die Mittel können weiterhin auch zusammen mit Oxidationsfärbemitteln eingesetzt werden. Solche Oxidationsfärbemittel enthalten zusätzlich mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, bevorzugt zumindest ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Entwickler-Typ und mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kuppler-Typ. Geeignete Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ sind dabei ausgewählt aus mindestens einer Verbindung aus der Gruppe, die gebildet wird aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(1,2-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Methoxymethyl-p-phenylendiamin, N-(4-Amino-3-methylphenyl)-N-[3-(1H-imidazol-1-yl)propyl]amin, N,N'-Bis-(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)methan, 1,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)propan-2-ol, N,N’-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(1,2-dihydroxyethyl)phenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)phenol, 4,5-Diamino-1-(2-hydroxyethyl)pyrazol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-on sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. The agents can also be used together with oxidation dyes. Such oxidation colorants additionally contain at least one oxidation dye precursor, preferably at least one developer-type oxidation dye precursor and at least one coupler-type oxidation dye precursor. Suitable oxidation dye precursors of the developer type are selected from at least one compound from the group formed from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (1,2-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-p-phenylenediamine, N- (4-amino-3-methylphenyl) -N- [3- (1H-imidazole -1-yl) propyl] amine, N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, bis ( 2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1,3-bis (2,5-diaminophenoxy) propan-2-ol, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1, 10-Bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane, p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (1 , 2-dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol, 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) pyrazole, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5 , 6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazole-1 on and their physiologically acceptable salts.

Geeignete Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kuppler-Typ sind dabei ausgewählt aus der Gruppe, gebildet aus 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 2-Aminophenol, 3-Phenylendiamin, 2-(2,4-Diaminophenoxy)ethanol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-methoxy-5-methylphenyl}amino)ethanol, 2-({3-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,5-dimethylphenyl}amino)ethanol, 2-[3-Morpholin-4-ylphenyl)amino]ethanol, 3-Amino-4-(2-methoxyethoxy)-5-methylphenylamin, 1-Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)aminobenzol, Resorcin, 2-Methylresorcin, 4-Chlorresorcin, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 1-Naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol, 7-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindolin, 6-Hydroxyindolin, 7-Hydroxyindolin oder Gemischen dieser Verbindungen oder deren physiologisch verträglichen Salzen. Suitable coupler-type oxidation dye precursors are selected from the group consisting of 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 5-amino 4-chloro-2-methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 2-aminophenol, 3-phenylenediamine, 2- (2,4-diaminophenoxy) ethanol, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2.6 Bis (2'-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, 2 - ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2 - ({3 - [(2- Hydroxyethyl) amino] -2-methoxy-5-methylphenyl} amino) ethanol, 2- ({3 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,5-dimethylphenyl} amino) ethanol, 2- [3-morpholine-4 -ylphenyl) amino] ethanol, 3-amino-4- (2-methoxyethoxy) -5-methylphenylamine, 1-amino-3-bis (2-hydroxyethyl) aminobenzene, resorcinol, 2-methylresorcinol, 4-chlororesorcinol, 1, 2,4-trihydroxybenzene, 2-amino-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-meth oxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-phenyl-3-methylpyrazol-5-one, 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2, 7-Dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, 7-hydroxyindole, 4-hydroxyindoline, 6-hydroxyindoline, 7-hydroxyindoline or mixtures of these compounds or their physiologically acceptable salts.

Die weiteren zusätzlichen Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten können in einem Mengenbereich von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 3,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet werden. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im Allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuss einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so dass Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol-Verhältnis von 1 zu 0,5 bis 1 zu 3, insbesondere 1 zu 1 bis 1 zu 2, stehen können. The other additional developer components and coupler components may be used in an amount ranging from 0.0001 to 5.0% by weight, preferably 0.001 to 3.5% by weight, based in each case on the total weight of the composition. In this case, developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to each other. Although the molar use has proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2 , can stand.

Färbeprozesse auf Keratinfasern laufen üblicherweise im schwach sauren bis alkalischen Bereich, bevorzugt im schwach sauren bis schwach alkalischen Milieu ab. Um die Keratinfasern und auch die Haut so weit wie möglich zu schonen, ist die Einstellung eines zu hohen pH-Wertes jedoch nicht wünschenswert. Der pH-Wert der Mittel kann prinzipiell zwischen 1 und 12 liegen. Bevorzugt liegt der pH-Wert jedoch im Bereich von 1,0 bis 8,0, bevorzugt von 2,0 bis 8,5, weiter bevorzugt von 3,5 bis 7,0 und ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 6,8. Bei den pH-Werten handelt es sich um Werte, die bei einer Temperatur von 22 °C, beispielsweise mit einer Glaselektrode, gemessen wurden. Dyeing processes on keratin fibers usually take place in the weakly acidic to alkaline range, preferably in the slightly acidic to weakly alkaline medium. However, in order to preserve the keratin fibers as well as the skin as much as possible, the setting of too high a pH value is not desirable. The pH of the agents can in principle be between 1 and 12. Preferably, however, the pH is in the range of from 1.0 to 8.0, preferably from 2.0 to 8.5, more preferably from 3.5 to 7.0, and most preferably from 4.0 to 6.8 , The pH values are values measured at a temperature of 22 ° C, for example with a glass electrode.

In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es ein wässriges oder wasserhaltiges Mittel ist, welches einen pH-Wert von 1,0 bis 8,0, bevorzugt von 2,0 bis 8,5, weiter bevorzugt von 3,5 bis 7,0 und ganz besonders bevorzugt von 4,0 bis 6,8 besitzt. In a further very particularly preferred embodiment, an agent is therefore characterized in that it is an aqueous or hydrous agent which has a pH of from 1.0 to 8.0, preferably from 2.0 to 8.5, more preferably from 3.5 to 7.0, and most preferably from 4.0 to 6.8.

Die zur Einstellung des bevorzugten pH-Wertes verwendbaren Alkalisierungsmittel werden bevorzugt aus Ammoniak, Alkanolaminen, basischen Aminosäuren sowie anorganischen Alkalisierungsmitteln ausgewählt. Bevorzugte anorganische Alkalisierungsmittel sind Magnesiumcarbonat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumsilicat und Natriummetasilicat. einsetzbare, organische Alkalisierungsmittel werden bevorzugt ausgewählt aus Monoethanolamin, 2-Amino-2-methylpropanol und Triethanolamin. Die als Alkalisierungsmittel einsetzbaren basischen Aminosäuren werden bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, besonders bevorzugt Arginin. Zur Einstellung des pH-Werts verwendbare Ansäuerungsmittel sind organische Säuren, wie Citronensäure, Essigsäure, Ascorbinsäure, Benzoesäure, Milchsäure, Äpfelsäure und Maleinsäure, sowie mineralische Säuren, wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure. The alkalizing agents which can be used to adjust the preferred pH are preferably selected from ammonia, alkanolamines, basic amino acids and inorganic alkalizing agents. Preferred inorganic alkalizing agents are magnesium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate and sodium metasilicate. usable, organic alkalizing agents are preferably selected from monoethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol and triethanolamine. The basic amino acids which can be used as alkalizing agents are preferably selected from the group formed from arginine, lysine, ornithine and histidine, more preferably arginine. Acidifiers which can be used to adjust the pH are organic acids, such as citric acid, acetic acid, ascorbic acid, benzoic acid, lactic acid, malic acid and maleic acid, as well as mineral acids, such as hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid.

Die Mittel vermögen keratinische Fasern mit intensivem Farbeergebnis zu färben. Überraschenderweise konnte gleichzeitig mit der Färbung auch die Grauabdeckung der Fasern erhöht werden. Hierbei hat es sich von besonderem Vorteil erweisen, wenn die Mittel zusätzlich einen oder mehrere C₁₂-C₃₀-Fettalkohole (d) in einer Mindestmenge von 15,0 Gew.-% enthielten. The agents are able to stain keratinic fibers with an intense color result. Surprisingly, the gray coverage of the fibers could be increased simultaneously with the coloring. In this case, it has proven to be of particular advantage if the agents additionally contain one or more C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols (d) in a minimum amount of 15.0% by weight.

Bevorzugt enthält das Mittel daher einen oder mehrere C₁₂-C₃₀-Fettalkohole in einer Gesamtmenge von mindestens 15,0 Gew.-%. Berechnungsgrundlage für die Mengen der Fettalkohole (d) ist hierbei die Gesamtmenge aller im Mittel enthaltenden C₁₂-C₃₀-Fettalkohole, die zur Gesamtmenge des Mittels in Relation gesetzt wird. Therefore, the agent preferably contains one or more C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols in a total amount of at least 15.0% by weight. The basis of calculation for the amounts of fatty alcohols (d) here is the total amount of all C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols present in the middle, which is related to the total amount of the agent.

Unter einem C₁₂-C₃₀-Fettalkohol im Sinne der vorliegenden Erfindung wird ein C₁₂-C₃₀-Alkanol oder ein C₁₂-C₃₀-Alkenol verstanden, das heißt eine gesättigte oder ungesättigte C₁₂-C₃₀-Alkylkette, die mit einer Hydroxygruppe substituiert ist. Die Substitution der Alkylkette durch die Hydroxygruppe kann hierbei am Ende der Alkylkette oder auch im mittleren Teil der Alkylkette erfolgen. Bevorzugt ist die (gesättigte oder ungesättigte) Alkylkette endständig durch eine Hydroxygruppe substituiert. Under a C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohol in the sense of the present invention is a C ₁₂ -C ₁₂ -C ₃₀ alkanol understood or a C ₃₀ alkenol, that is a saturated or unsaturated C ₁₂ -C ₃₀ alkyl chain, with a hydroxy group is substituted. The substitution of the alkyl chain by the hydroxy group can be carried out at the end of the alkyl chain or in the middle part of the alkyl chain. Preferably, the (saturated or unsaturated) alkyl chain is terminally substituted by a hydroxy group.

Weiterhin kann die C₁₂-C₃₀-Alkylkette linear oder verzweigt sein. Bevorzugte C₁₂-C₃₀ Fettalkohole (d) sind ausgewählt aus der Gruppe aus

– Dodecylalkohol, Laurylalkohol (Dodecan-1-ol)
– Tetradecylalkohol, Myristylalkohol (Tetradecan-1-ol),
– Hexadecylalkohol, Cetylalkohol, Palmitylalkohol (Hexadecan-1-ol),
– Octadecylalkohol, Stearylalkohol (Octadecan-1-ol),
– Oleylalkohol ((9Z)-Octadec-9-en-1-ol),
– Eicosan-1-ol (Arachylalkohol),
– (9Z)-Eicos-9-en-1-ol (Gadoleylalkohol),
– (5Z,8Z,11Z,14Z)-Eicosa-5,8,11,14-tetraen-1-ol (Arachidonalkohol),
– Heneicosan-1-ol (Heneicosylalkohol),
– Docosan-1-ol (Behenylalkohol),
– (13Z)-Docos-13-en-1-ol (Erucylalkohol) und/oder
– (13E)-Docosen-1-ol (Brassidylalkohol).

Furthermore, the C ₁₂ -C ₃₀ alkyl chain may be linear or branched. Preferred C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols (d) are selected from the group consisting of

Dodecyl alcohol, lauryl alcohol (dodecan-1-ol)
- tetradecyl alcohol, myristyl alcohol (tetradecan-1-ol),
Hexadecyl alcohol, cetyl alcohol, palmityl alcohol (hexadecan-1-ol),
Octadecyl alcohol, stearyl alcohol (octadecan-1-ol),
Oleyl alcohol ((9Z) octadec-9-en-1-ol),
- eicosan-1-ol (arachyl alcohol),
- (9Z) -eicos-9-en-1-ol (gadoleyl alcohol),
- (5Z, 8Z, 11Z, 14Z) -eicosa-5,8,11,14-tetraen-1-ol (arachidonic alcohol),
- heneicosan-1-ol (heneicosyl alcohol),
- docosan-1-ol (behenyl alcohol),
- (13Z) -docos-13-en-1-ol (erucyl alcohol) and / or
- (13E) -docosen-1-ol (brassidyl alcohol).

Weiterhin besonders bevorzugt ist auch der Einsatz von Gemischen aus C₁₂-C₃₀-Fettalkoholen, zum Beispiel einem Gemisch aus C₁₂-C₁₆-Fettalkoholen, C₁₆-C₁₈-Fettalkoholen, C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen C₁₈-C₂₄-Fettalkohol oder C₂₀-C₂₂-Fettalkoholen. Also particularly preferred is the use of mixtures of C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols, for example a mixture of C ₁₂ -C ₁₆ fatty alcohols, C ₁₆ -C ₁₈ fatty alcohols, C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols C ₁₈ -C ₂₄ fatty alcohol or C ₂₀ -C ₂₂ fatty alcohols.

Der oder die C₁₂-C₃₀-Fettalkohole sind bevorzugt in einer Gesamtmenge von mindestens 15,0 Gew.-% im Mittel enthalten. Eine Mindestmenge von 15,0 Gew.-% bedeutet in diesem Zusammenhang, dass 100 g des Mittels eine Gesamtmenge von mindestens 15,0 g eines oder mehrerer C₁₂-C₃₀-Fettalkohole enthalten. Die Maximalmenge der C₁₂-C₃₀-Fettalkohole im Mittel kann prinzipiell knapp unter 100 Gew.-% liegen (das heißt 100 Gew.-% abzüglich der Gesamtmenge der Farbstoffe (a), (b) und (c)). Es ist jedoch bevorzugt, wenn die Gesamtmenge der C₁₂-C₃₀-Fettalkohole bei maximal 60,0 Gew.-%, weiter bevorzugt bei 30,0 Gew.-% liegt. The one or more C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols are preferably contained in a total amount of at least 15.0 wt .-% in the middle. A minimum amount of 15.0% by weight in this context means that 100 g of the composition contains a total amount of at least 15.0 g of one or more C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols. The maximum amount of C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols on average may in principle be just below 100% by weight (ie 100% by weight, less the total amount of dyes (a), (b) and (c)). However, it is preferred if the total amount of C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols is at most 60.0% by weight, more preferably 30.0% by weight.

Die besten Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn ein oder mehrere Fettalkohole (d) in einer Gesamtmenge von 15,0 bis 60,0 Gew.-%, bevorzugt von 16,0 bis 40,0 Gew.-% eingesetzt wurden. Insbesondere von Vorteil waren Einsatzmengen von 17,0 bis 30,0 Gew.-%. The best results could be obtained if one or more fatty alcohols (d) in a total amount of 15.0 to 60.0 wt .-%, preferably from 16.0 to 40.0 wt .-% were used. Particularly advantageous were amounts of from 17.0 to 30.0 wt .-%.

Innerhalb der Gruppe der C₁₂-C₃₀-Fettalkohole können langkettige und kurzkettige Fettalkohole unterschieden werden. Unter kurzkettigen Fettalkoholen (d1) werden im Sinne der vorliegenden Erfindung Fettalkohole mit 12 bis 16-C-Atomen verstanden. Bei langkettigen Fettalkoholen (d2) handelt es sich um Fettalkohole mit mindestens 18-C-Atomen. Innerhalb der Gruppe der langkettigen Fettalkohole (d2) sind insbesondere die Fettalkohole mit einer Kettenlänge von 18 bis 24 C-Atomen bevorzugt. Within the group of C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols, long-chain and short-chain fatty alcohols can be distinguished. For the purposes of the present invention, short-chain fatty alcohols (d1) are understood as meaning fatty alcohols having 12 to 16 carbon atoms. Long-chain fatty alcohols (d2) are fatty alcohols with at least 18 carbon atoms. Within the group of long-chain fatty alcohols (d2), the fatty alcohols having a chain length of 18 to 24 carbon atoms are particularly preferred.

Als besonders vorteilhaft im Hinblick auf die Lösung der Aufgabenstellung hat es sich herausgestellt, wenn die Mittel sowohl kurzkettige als auch langkettige Fettalkohole in bestimmten Mengenbereichen enthalten. It has proven to be particularly advantageous with regard to the solution of the problem if the compositions contain both short-chain and long-chain fatty alcohols in specific quantitative ranges.

In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Mittel daher dadurch gekennzeichnet, dass es – jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels –

(d1) einen oder mehrere C₁₂-C₁₆ Fettalkohole in einer Gesamtmenge von 2,0 bis 12,0 Gew.-%, bevorzugt von 3,0 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 4,0 bis 8,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 4,5 bis 7,5 Gew.-% enthält und
(d2) einen oder mehrere C₁₈-C₂₄ Fettalkohole in einer Gesamtmenge von 6,0 bis 22,0 Gew.-%, bevorzugt von 8,0 bis 16,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 4,0 bis 14,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 4,5 bis 12,5 Gew.-% enthält.

In a further very particularly preferred embodiment, an agent is therefore characterized in that, in each case based on the total weight of the agent,

(d1) one or more C ₁₂ -C ₁₆ fatty alcohols in a total amount of from 2.0 to 12.0% by weight, preferably from 3.0 to 10.0% by weight, more preferably from 4.0 to 8 , 0 wt .-% and particularly preferably from 4.5 to 7.5 wt .-% contains and
(d2) one or more C ₁₈ -C ₂₄ fatty alcohols in a total amount of 6.0 to 22.0 wt .-%, preferably from 8.0 to 16.0 wt .-%, more preferably from 4.0 to 14 , 0 wt .-% and particularly preferably from 4.5 to 12.5 wt .-%.

Innerhalb dieser besonders bevorzugten Ausführungsform sind die Mengen von (d1) und (d2) bevorzugt so zu wählen, dass die Gesamtmenge der im Mittel eingesetzten C₁₂-C₃₀-Fettalkohole bei mindestens 15,0 Gew.-% liegt. Within this particularly preferred embodiment, the amounts of (d1) and (d2) are preferably to be chosen such that the total amount of C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols used in the middle is at least 15.0% by weight.

Soll die Färbung mit den direktziehenden Farbstoffen (a), (b) und (c) und eine oxidative Aufhellung der Keratinfasern in einem Schritt erfolgen, so enthalten die Mittel zusätzlich ein Oxidationsmittel, bevorzugt Wasserstoffperoxid und/oder eines seiner festen Anlagerungsprodukte an organische oder anorganische Verbindungen. If the dyeing with the substantive dyes (a), (b) and (c) and an oxidative lightening of the keratin fibers in one step, the means additionally contain an oxidizing agent, preferably hydrogen peroxide and / or one of its solid addition products of organic or inorganic Links.

In einer Ausführungsform wird Wasserstoffperoxid selbst als wässrige Lösung verwendet. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung im Mittel wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6 bis 12 Gew.-%ige Lösungen in Wasser verwendet. Geeignete Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. In one embodiment, hydrogen peroxide itself is used as the aqueous solution. The concentration of a hydrogen peroxide solution on average is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 6 to 12 wt .-% solutions are used in water. Suitable agents are characterized in that, based on the total weight of the ready-to-use agent, 0.5 to 20 wt .-%, preferably 1 to 12.5 wt .-%, particularly preferably 2.5 to 10 wt .-% and in particular from 3 to 6% by weight of hydrogen peroxide, in each case based on the total weight of the composition.

Zur Erzielung einer verstärkten Aufhell- und Bleichwirkung kann das Mittel weiterhin mindestens ein Peroxo-Salz enthalten. Geeignete Peroxo-Salze sind anorganische Peroxoverbindungen, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, gebildet aus Ammoniumperoxodisulfat, Alkalimetallperoxodisulfaten, Ammoniumperoxomonosulfat, Alkalimetallperoxomonosulfaten, Alkalimetallperoxodiphosphaten und Erdalkalimetallperoxiden. Insbesondere als Peroxosulfatsalze zu nennen sind Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat. To achieve enhanced whitening and bleaching action, the composition may further contain at least one peroxo salt. Suitable peroxo salts are inorganic peroxo compounds, preferably selected from the group formed from ammonium peroxodisulfate, alkali metal peroxodisulfates, ammonium peroxomonosulfate, alkali metal peroxomonosulfates, alkali metal peroxodiphosphates and Alkaline earth metal. To be mentioned in particular as Peroxosulfatsalze are ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate.

In einer weiteren Ausführungsform ist ein Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Persulfat aus der Gruppe Ammoniumperoxodisulfat, Kaliumperoxodisulfat und Natriumperoxodisulfat enthält. In a further embodiment, an agent is characterized in that it additionally contains at least one persulfate from the group consisting of ammonium peroxodisulfate, potassium peroxodisulfate and sodium peroxodisulfate.

Die Persulfate sind jeweils in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des anwendungsbereiten Mittels, in dem Mittel enthalten. The persulfates are each in an amount of 0.5 to 20 wt .-%, preferably 1 to 12.5 wt .-%, particularly preferably 2.5 to 10 wt .-% and in particular 3 to 6 wt .-%, based on the total weight of the ready-to-use agent containing the agent.

Bei Ammoniumperoxodisulfat (oder auch Ammoniumpersulfat) handelt es sich um eine Verbindung der Formel (NH₄)₂S₂O₈. Bei Kaliumperoxodisulfat (oder auch Kaliumpersulfat) handelt es sich um eine Verbindung der Formel K₂S₂O₈. Bei Natriumperoxodisulfat (oder auch Natriumpersulfat) handelt es sich um eine Verbindung der Formel Na₂S₂O₈. Ammonium peroxodisulfate (or else ammonium persulfate) is a compound of the formula (NH ₄ ) ₂ S ₂ O ₈ . Potassium peroxodisulfate (or potassium persulfate) is a compound of the formula K ₂ S ₂ O ₈ . Sodium peroxodisulfate (or sodium persulfate) is a compound of the formula Na ₂ S ₂ O ₈ .

Prinzipiell können die Mittel auch ein oder mehrere zwitterionische und/oder amphotere, anionische, kationische und/oder nichtionische Tenside enthalten. Hierbei ist es bevorzugt, wenn das Mittel amphotere und/oder zwitterionische Tenside enthält, der Gehalt an anionischen und kationischen Tensiden im Mittel jedoch möglichst gering ist. In principle, the agents may also contain one or more zwitterionic and / or amphoteric, anionic, cationic and / or nonionic surfactants. It is preferred if the agent contains amphoteric and / or zwitterionic surfactants, but the content of anionic and cationic surfactants on average is as low as possible.

Weiterhin können die Färbemittel, insbesondere wenn sie zusätzlich Wasserstoffperoxid enthalten, mindestens einen Stabilisator oder Komplexbildner enthalten. Besonders bevorzugte Stabilisatoren sind Phenacetin, Alkalibenzoate (Natriumbenzoat) und Salicylsäure. Weiterhin können alle Komplexbildner des Standes der Technik eingesetzt werden. Bevorzugte Komplexbildner sind stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS), und Phosphonate, insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) oder deren Natriumsalze. Furthermore, the colorants, especially if they additionally contain hydrogen peroxide, at least one stabilizer or complexing agent. Particularly preferred stabilizers are phenacetin, alkali benzoates (sodium benzoate) and salicylic acid. Furthermore, all complexing agents of the prior art can be used. Preferred complexing agents are nitrogen-containing polycarboxylic acids, in particular ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and ethylenediamine disuccinic acid (EDDS), and phosphonates, in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) and / or ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP) and / or diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) or their sodium salts ,

Ferner können die Mittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise nichtionische Polymere, kationische Polymere, zwitterionische und amphotere Polymere, Silicone, Strukturanten, haarkonditionierende Verbindungen, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, Antischuppenwirkstoffe, Aminosäuren, Oligopeptide, Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, Lichtschutzmittel, UV-Blocker, Wirkstoffe, Vitamine, Provitamine, Vitaminvorstufen, Pflanzenextrakte, Öle, Fette, Wachse Quell- und Penetrationsstoffe, Trübungsmittel, Perlglanzmittel, Pigmente, Verdickungsmittel sowie Treibmittel. In addition, the compositions may contain further active ingredients, auxiliaries and additives, such as nonionic polymers, cationic polymers, zwitterionic and amphoteric polymers, silicones, structurants, hair conditioning compounds, fiber structure improving agents, dyes for staining the agent, anti-dandruff agents, amino acids, oligopeptides, protein hydrolysates on an animal and / or plant basis, light stabilizers, UV blockers, active ingredients, vitamins, provitamins, vitamin precursors, plant extracts, oils, fats, wax swelling and penetrating agents, opacifiers, pearlescers, pigments, thickeners and propellants.

Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den Mitteln bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, eingesetzt. The choice of these other substances will be made by those skilled in the art according to the desired properties of the agents. The additional active ingredients and auxiliaries are preferably used in the compositions in amounts of from 0.0001 to 25% by weight, in particular from 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the application mixture.

Die Mittel können als Einkomponentenmittel oder als Mehrkomponentenmittel wie Zweikomponenten Mittel oder Dreikomponentenmittel formuliert und entsprechend angewendet werden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind; das einzusetzende Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponente hergestellt. The agents may be formulated as single-component agents or as multi-component agents such as two-component agents or three-component agents and used accordingly. Separation into multicomponent systems is particularly suitable where incompatibilities of the ingredients are to be expected or feared; the agent to be used in such systems is manufactured by the consumer just prior to use by mixing the component.

Unter dem Mittel zur Farbveränderung von keratinischen Fasern wird immer das anwendungsbereite Mittel verstanden. The agent for changing the color of keratinic fibers is always understood to mean the ready-to-use agent.

Wird das Mittel dem Anwender in Form eines Einkomponentenmittels zur Verfügung gestellt, dann muss das anwendungsbereite Mittel nicht erst hergestellt werden, sondern kann direkt aus dem Behältnis, in dem es konfektioniert wurde, entnommen und auf die keratinischen Fasern appliziert werden. If the agent is made available to the user in the form of a one-component agent, then the ready-to-use agent does not have to be prepared first but can be taken directly from the container in which it was made up and applied to the keratinic fibers.

Bei Blondiermitteln handelt es sich jedoch üblicherweise um Zweikomponentenprodukte, bei welchen eine oxidationsmittelhaltige Komponente (A1) kurz vor der Anwendung mit einem (Alkalisierungs-)Mittel (A2) vermischt und diese anwendungsbereite Mischung auf die Haare aufgetragen wird. Bleaching agents, however, are usually two-component products in which an oxidizing agent-containing component (A1) is mixed with an (alkalizing) agent (A2) shortly before use and this ready-to-use mixture is applied to the hair.

In diesem Fall handelt es sich bei dem Mittel um das anwendungsbereite Mittel, welches kurz vor der Anwendung durch Vermischen von (A1) und (A2) hergestellt wurde. Hierbei können die direktziehenden Farbstoffe (a), (b) und (c) in der Komponente (A1) (das heißt zusammen mit dem Oxidationsmittel) oder aber in der Komponente (A2) (zusammen mit dem Alkalisierungsmittel) konfektioniert werden. In this case, the agent is the ready-to-use agent which was prepared shortly before use by mixing (A1) and (A2). In this case, the substantive dyes (a), (b) and (c) in the component (A1) (that is, together with the oxidizing agent) or in the component (A2) (together with the alkalizing agent) can be formulated.

Es ist ebenfalls möglich, dass das anwendungsbereite Mittel kurz vor der Anwendung auf den menschlichen Haaren durch Vermischen von 3 Komponenten hergestellt wird, wobei

– die Komponente (A1) mindestens einen direktziehenden Farbstoffe (a), (b) und (c)
– die Komponente (A2) mindestens ein erstes Oxidationsmittel (zum Beispiel Wasserstoffperoxid) und
– die Komponente (A3) mindestens ein zweites Oxidationsmittel (zum Beispiel ein oder mehrere Peroxodisulfatsalze) enthält.

It is also possible that the ready-to-use agent is prepared shortly before application to human hair by mixing 3 components, wherein

Component (A1) comprises at least one substantive dye (a), (b) and (c)
The component (A2) at least one first oxidizing agent (for example hydrogen peroxide) and
- Component (A3) contains at least one second oxidizing agent (for example one or more peroxodisulfate salts).

Durch Einsatz der Farbstoffe HC Blue No. 15, Basic Red 51 und Basic Orange 31 können keratinische Fasern mit intensivem Farbergebnis gefärbt werden. Darüber hinaus führt die Anwendung dieser Farbstoffe zu außergewöhnlich guten Grauabdeckungen. By using the dyes HC Blue No. 15, Basic Red 51 and Basic Orange 31 can be dyed keratin fibers with intense color result. In addition, the use of these dyes leads to exceptionally good gray covers.

Die Grauabdeckung kann nach folgendem Procedere bestimmt werden: Eine ergraute und eine nicht ergraute Haarsträhne werden vor der Färbung und nach der Färbung farbmetrisch vermessen (Bestimmung der Lab-Werte). Aus diesen Werten wird der Grauabdeckungsindex nach der folgenden Formel bestimmt: GAI =(1 – dE(dY – dH) / dE(uY – dH))·100

GAI:: Grauabdeckungsindex (Angabe in Prozent)
dY:: gefärbtes ergrautes Haar
dH:: gefärbtes pigmentiertes Haar
uY:: ungefärbtes graues Haar

The gray coverage can be determined according to the following procedure: A graying and a non-graying strand of hair are measured colorimetrically before staining and after staining (determination of the Lab values). From these values, the gray coverage index is determined according to the following formula:

GAI = (1-dE (dY-dH) / dE (uY-dH)) x 100

GAI:: Gray coverage index (in percent)
dY:: dyed graying hair
dH:: colored pigmented hair
uY:: undyed gray hair

Je höher der Grauabdeckungsindex ist, desto besser ist die Grauabdeckung. The higher the gray coverage index, the better the gray coverage.

Besonders gute Grauabdeckungswerte wurden erhalten, wenn HC Blue No. 15, Basic Red 51 und Basic Orange 31 in den zuvor beschriebenen Mengenbereichen in den Färbemitteln eingesetzt wurden. Particularly good gray coverage values were obtained when HC Blue No. 15, Basic Red 51 and Basic Orange 31 were used in the above-described quantitative ranges in the colorants.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zur Färbung von menschlichen Haaren mit verbesserter Grauabdeckung. Another object of the present invention is therefore the use of a composition according to the invention for dyeing human hair with improved gray coverage.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den Mitteln Gesagte. With respect to further preferred embodiments of the use mutatis mutandis applies to the means said.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist schließlich ein Verfahren zur Erhöhung der Grauabdeckung bei der Färbung von menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass ein erfindungsgemäßes Mittel auf die Haare aufgetragen wird. Another object of the present invention is finally a method for increasing the gray coverage in the dyeing of human hair, characterized in that an agent according to the invention is applied to the hair.

Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen des Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu den Mitteln und Verwendungen Gesagte. With respect to further preferred embodiments of the method mutatis mutandis applies to the means and uses said.

Beispiele Examples

Es wurden die folgenden Rezepturen hergestellt. Die Mengenangaben verstehen sich, sofern nichts anderes vermerkt ist, jeweils in Gewichtsprozent und die eingesetzte Aktivsubstanz. V1 V2 V3 E1 C₁₂-C₁₈-Fettalkohol 6,0 6,0 6,0 6,0 C₁₆-C₁₈-Fettalkohol 12,0 12,0 12,0 12,0 Propylparaben 0,19 0,19 0,19 0,19 Methylparaben 0,4 0,4 0,4 0,4 Cocoamphodipropionat, Dinatriumsalz 0,72 0,72 0,72 0,72 Ceteareth-20 0,9 0,9 0,9 0,9 HC Blue No. 15 - - 0,3 0,15 Basic Red 51 0,3 0,1 - 0,05 Basic Orange 31 - 0,2 - 0,1 Polyquaternium-6 0,5 0,5 0,5 0,5 Monoethanolamin 0,02 0,02 0,02 0,02 Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure 0,012 0,012 0,012 0,012 Wasser ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 The following formulations were prepared. Unless otherwise indicated, the amounts given are in percent by weight and the active substance used. V1 V2 V3 E1 C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohol 6.0 6.0 6.0 6.0 C ₁₆ -C ₁₈ fatty alcohol 12.0 12.0 12.0 12.0 Propylparaben 0.19 0.19 0.19 0.19 methylparaben 0.4 0.4 0.4 0.4 Cocoamphodipropionate, disodium salt 0.72 0.72 0.72 0.72 Ceteareth-20 0.9 0.9 0.9 0.9 HC Blue No. 15 - - 0.3 0.15 Basic Red 51 0.3 0.1 - 0.05 Basic Orange 31 - 0.2 - 0.1 Polyquaternium-6 0.5 0.5 0.5 0.5 Monoethanolamine 0.02 0.02 0.02 0.02 Hydroxyethane-1,1-diphosphonic 0,012 0,012 0,012 0,012 water ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Ungefärbtes Büffelbauchhaar (Yak-Haar, repräsentiert ergrautes Haar) und ungefärbtes, Kerling Euronaturhaar 6-0 (Kerling hellbraun) wurden farbmetrisch vermessen. Uncolored buffalo hair (yak hair, representing graying hair) and undyed, Kerling Euronaturhaar 6-0 (Kerling light brown) were measured colorimetrically.

Dann wurden die zuvor hergestellten Färbeformulierungen jeweils auf jede der beiden Haarsorten appliziert (Flottenverhältnis 4:1, 4 g Creme pro g Haar) und für 30 Minuten einwirken gelassen. Danach wurden die Haarsträhnen ausgespült und getrocknet. Die gefärbten und getrockneten Haarsträhnen wurden ein zweites Mal farbmetrisch vermessen. Then, the previously prepared dyeing formulations were applied to each of the two hairs (liquor ratio 4: 1, 4 g of cream per g of hair) and allowed to act for 30 minutes. Thereafter, the strands of hair were rinsed and dried. The dyed and dried strands of hair were measured colorimetrically a second time.

Der Grauabdeckungsindex wurde nach der folgenden Formel bestimmt: GAI =(1 – dE(dY – dH) / dE(uY – dH))·100

GAI:: Grauabdeckungsindex (Angabe in Prozent)
dY:: gefärbtes Büffelbauchhaar
dH:: gefärbtes pigmentiertes Haar (Kerling Euronaturhaar hellbraun 6-0)
uY:: ungefärbtes Büffelbauchhaar (graues Haar)

The gray coverage index was determined according to the following formula:

GAI = (1-dE (dY-dH) / dE (uY-dH)) x 100

GAI:: Gray coverage index (in percent)
dY:: dyed buffalo belly hair
dH:: dyed pigmented hair (Kerling Euronaturhaar light brown 6-0)
uY:: uncolored buffalo belly hair (gray hair)

Die in der GAI-Formel angegebenen ∆E-Werte bestimmen sich nach folgender Formel:

wobei für die L-, a- und b-Werte die jeweils in der GAI-Formel angegebenen Werte (Lab-Werte von gefärbtem Büffelbauchhaar, ungefärbtem Büffelbauchhaar und gefärbtem pigmentiertem Haar) eingesetzt werden. Je höher der Grauabdeckungsindex ist, desto besser ist die Grauabdeckung eines Mittels.

L a b GAI uH: ungefärbtes pigmentiertes Haar (Kerling 6-0) 26,29 6,15 10,50 - uY: ungefärbtes Büffelbauchhaar 71,52 0,43 11,07 - Büffelbauchhaar, Färbung mit V1 37,58 49,70 3,71 33,31 Kerling 6-0, Färbung mit V1 17,84 15,49 4,78 Büffelbauchhaar, Färbung mit V2 39,77 48,62 25,00 28,21 Kerling 6-0, Färbung mit V2 18,59 15,90 8,26 Büffelbauchhaar, Färbung mit V3 52,07 –15,44 –21,12 29,60 Kerling 6-0, Färbung mit V3 20,53 –2,92 1,42 Büffelbauchhaar, Färbung mit E1 29,06 27,29 8,07 58,10 Kerling 6-0, Färbung mit E1 16,92 6,86 3,30

Nr. Farbstoffe GAI V1 0,3 Gew.-% Basic Red 51 33,32 V2 0,1 Gew.-% Basic Red 51 0,2 Gew.-% Basic Orange 31 28,21 V3 0,3 Gew.-% HC Blue No. 15 29,60 E1 0,15 Gew.-% HC Blue No. 15 0,05 Gew.-% Basic Red 51 0,1 Gew.-% Basic Orange 31 58,10

The ΔE values given in the GAI formula are determined by the following formula:

wherein for the L, a and b values the values given in the GAI formula (Lab values of dyed buffalo belly hair, undyed buffalo belly hair and dyed pigmented hair) are used. The higher the gray coverage index, the better the gray coverage of an agent.

L a b GAI uH: undyed pigmented hair (Kerling 6-0) 26.29 6.15 10.50 - uY: undyed buffalo belly hair 71.52 0.43 11,07 - Buffalo belly hair, coloring with V1 37.58 49,70 3.71 33,31 Kerling 6-0, staining with V1 17.84 15,49 4.78 Buffalo belly hair, coloring with V2 39.77 48.62 25,00 28.21 Kerling 6-0, staining with V2 18.59 15.90 8.26 Buffalo belly hair, coloring with V3 52.07 -15.44 -21.12 29,60 Kerling 6-0, staining with V3 20.53 -2.92 1.42 Buffalo belly hair, coloring with E1 29.06 27.29 8.07 58,10 Kerling 6-0, staining with E1 16.92 6.86 3.30

No. dyes GAI V1 0.3% by weight Basic Red 51 33.32 V2 0.1% by weight Basic Red 51 0.2% by weight Basic Orange 31 28.21 V3 0.3 wt.% HC Blue No. 15 29,60 E1 0.15% by weight of HC Blue No. 15 0.05% by weight Basic Red 51 0.1% by weight Basic Orange 31 58,10

Claims

Agent for dyeing keratinic fibers, in particular human hair, containing in a cosmetic carrier - based on the total weight of the agent - (a) 0.13 to 0.90 wt% of HC Blue No. 15 (b) 0.01 to 0.50 wt% Basic Red 51 and (c) 0.01 to 0.50 wt% Basic Orange 31.

Composition according to claim 1, characterized in that it - based on the total weight of the composition - 0.13 to 0.80 wt .-%, preferably 0.13 to 0.65 wt .-%, more preferably 0.13 to 0 , 50 wt .-%, even more preferably 0.15 to 0.40 wt .-% and most preferably 0.15 to 0.30 wt .-% HC Blue No. 15 contains.

Composition according to one of claims 1 to 2, characterized in that it - based on the total weight of the composition - 0.01 to 0.30 wt .-%, preferably 0.01 to 0.10 wt .-%, more preferably 0 , 01 to 0.08 wt .-% and most preferably 0.03 to 0.06 wt .-% Basic Red 51 contains.

Agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it - based on the total weight of the composition - 0.01 to 0.40 wt .-%, preferably 0.03 to 0.30 wt .-%, more preferably 0 , 06 to 0.20 wt .-% and most preferably 0.08 to 0.15 wt .-% Basic Orange 31 contains.

Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that it additionally contains at least 15.0 wt .-% - based on the total agent - of one or more C ₁₂ -C ₃₀ fatty alcohols.

Composition according to claim 5, characterized in that it - in each case based on the total weight of the composition - one or more C ₁₂ -C ₁₆ fatty alcohols in a total amount of 2.0 to 12.0 wt .-% and one or more C ₁₈ -C ₂₄ fatty alcohols in a total amount of 6.0 to 22.0 wt .-%.

Agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that it - based on the total weight of the composition - 0.5 to 12.5 wt .-%, preferably 1.5 to 10.5 wt .-%, more preferably 2 , 5 to 8.0 wt .-% and most preferably 3.0 to 6.0 wt .-% hydrogen peroxide.

Agent according to one of Claims 1 to 7, characterized in that it is an aqueous or hydrous agent which has a pH of from 1.0 to 8.0, preferably from 2.0 to 8.5, more preferably from 3, 5 to 7.0, and most preferably from 4.0 to 6.8.

Method for increasing the gray coverage in the dyeing of human hair, in which an agent is applied to the hair, which in a cosmetic carrier - based on the total weight of the agent - (a) 0.13 to 0.90 wt% of HC Blue No. 15 (b) 0.01 to 0.50 wt% Basic Red 51 and (c) 0.01 to 0.50 wt% Basic Orange 31 contains.

Use of an agent which in a cosmetic carrier - based on the total weight of the agent - (a) 0.13 to 0.90 wt% of HC Blue No. 15 (b) 0.01 to 0.50 wt% Basic Red 51 and (c) 0.01 to 0.50 wt% Basic Orange 31 contains to increase the gray coverage in the dyeing of human hair.