DE102015104531A1 - analyzer - Google Patents

analyzer Download PDF

Info

Publication number
DE102015104531A1
DE102015104531A1 DE102015104531.1A DE102015104531A DE102015104531A1 DE 102015104531 A1 DE102015104531 A1 DE 102015104531A1 DE 102015104531 A DE102015104531 A DE 102015104531A DE 102015104531 A1 DE102015104531 A1 DE 102015104531A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
extraction
water sample
organic phase
liquid
detector
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE102015104531.1A
Other languages
German (de)
Inventor
Manfred Jagiella
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Endress and Hauser Conducta GmbH and Co KG
Original Assignee
Endress and Hauser Conducta Gesellschaft fuer Mess und Regeltechnik mbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Endress and Hauser Conducta Gesellschaft fuer Mess und Regeltechnik mbH and Co KG filed Critical Endress and Hauser Conducta Gesellschaft fuer Mess und Regeltechnik mbH and Co KG
Priority to DE102015104531.1A priority Critical patent/DE102015104531A1/en
Publication of DE102015104531A1 publication Critical patent/DE102015104531A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17—Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/25—Colour; Spectral properties, i.e. comparison of effect of material on the light at two or more different wavelengths or wavelength bands
    • G01N21/31—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry
    • G01N21/35—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light
    • G01N21/3577—Investigating relative effect of material at wavelengths characteristic of specific elements or molecules, e.g. atomic absorption spectrometry using infrared light for analysing liquids, e.g. polluted water
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/18—Water
    • G01N33/1826—Organic contamination in water
    • G01N33/1833—Oil in water
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/38—Diluting, dispersing or mixing samples
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/40—Concentrating samples
    • G01N1/4022—Concentrating samples by thermal techniques; Phase changes
    • G01N2001/4027—Concentrating samples by thermal techniques; Phase changes evaporation leaving a concentrated sample
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
    • G01N1/28—Preparing specimens for investigation including physical details of (bio-)chemical methods covered elsewhere, e.g. G01N33/50, C12Q
    • G01N1/40—Concentrating samples
    • G01N1/4055—Concentrating samples by solubility techniques
    • G01N2001/4061—Solvent extraction

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)

Abstract

Ein Analysegerät zur automatisierten Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters umfasst: – eine elektronische Kontrolleinheit zur Steuerung des Analysegeräts; – eine Extraktionseinrichtung zur automatisierten Extraktion von in der Wasserprobe enthaltenen Mineralölbestandteilen mittels eines organischen Lösungsmittels; und – eine optische, insbesondere fotometrische oder spektrometrische, Messeinrichtung, welche mindestens eine Strahlungsquelle und mindestens einen Detektor umfasst, wobei die Strahlungsquelle dazu ausgestaltet ist, eine Messstrahlung zu erzeugen und in eine bei der Extraktion gebildete, die aus der Wasserprobe extrahierten Mineralölbestandteile enthaltenden organische Phase einzustrahlen, derart, dass die Messstrahlung die organische Phase entlang eines zwischen der Strahlungsquelle und dem Detektor verlaufenden optischen Pfades durchläuft und auf den Detektor trifft, und wobei der Detektor dazu ausgestaltet ist, die Messstrahlung nach dem Durchlaufen der organischen Phase zu empfangen und ein von der Intensität der auf den Detektor auftreffenden Messstrahlung abhängiges Messsignal zu erzeugen, wobei die elektronische Kontrolleinheit dazu ausgestaltet ist, anhand des Messsignals einen Wert des Parameters zu ermitteln.An analyzer for automatically determining a parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil constituents in a water sample comprises: - an electronic control unit for controlling the analyzer; An extraction device for automated extraction of mineral oil constituents contained in the water sample by means of an organic solvent; and - an optical, in particular photometric or spectrometric, measuring device comprising at least one radiation source and at least one detector, wherein the radiation source is adapted to generate a measuring radiation and in an organic phase formed during the extraction, which extracted from the water sample mineral oil components in such a way that the measuring radiation passes through the organic phase along an optical path extending between the radiation source and the detector and strikes the detector, and wherein the detector is adapted to receive the measuring radiation after passing through the organic phase and one of the Intensity of the incident on the detector measuring radiation dependent to generate measurement signal, wherein the electronic control unit is configured to determine a value of the parameter based on the measurement signal.

Description

Die Erfindung betrifft ein Analysegerät zur automatisierten Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters.The invention relates to an analyzer for automated determination of a parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil constituents in a water sample.

Die Messung der Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen, z.B. raffinierten Ölen, in Wasser spielt sowohl bei der Steuerung und Überwachung von industriellen Prozessen als auch in der Umweltanalytik eine wichtige Rolle. Zur Überwachung der Konzentrationen von Mineralölen oder Mineralölbestandteilen in Wasser sind eine Reihe von Standardmethoden bekannt.The measurement of the concentration of mineral oil or mineral oil components, e.g. refined oils, in water plays an important role both in the control and monitoring of industrial processes as well as in environmental analysis. A number of standard methods are known for monitoring the concentrations of mineral oils or mineral oil components in water.

Die Standardmethode ASTM D7678-11 der ASTM International ermöglicht eine Bestimmung von TPH (total petroleum hydrocarbon), eines die Konzentration von Kohlenwasserstoff-Bestandteilen von Mineralöl in Wasserproben repräsentierenden Parameters, mittels Infrarot-Photometrie bzw. Infrarot-Spektroskopie, die im Gegensatz zu älteren bekannten Standardmethoden ohne die Verwendung von umweltschädlichen Fluorchlorkohlenwasserstoffen (FCKW) auskommt. Bei diesem Verfahren werden die Kohlenwasserstoff-Bestandteile mittels Cyclohexan oder Cyclopentan aus der Wasserprobe mittels Flüssig-flüssig-Extraktion extrahiert. Eine Probe der nach der Extraktion vorliegenden organischen Phase, d.h. des die zu bestimmenden Kohlenwasserstoffe enthaltenden Cyclohexans oder Cyclopentans, wird dann mittels Infrarotspektroskopie im Spektralbereich von 1370 bis 1380 cm–1 analysiert. Als Strahlungsquelle für die Infrarotspektroskopie kann ein Quantum-Kaskaden-Laser dienen, der eine ausreichend hohe IR-Intensität zur Verfügung stellt.The standard method ASTM D7678-11 ASTM International allows the determination of total petroleum hydrocarbon (TPH), a parameter representing the concentration of hydrocarbon constituents of mineral oil in water samples, by means of infrared photometry or infrared spectroscopy, which in contrast to older standard methods without the use of environmentally harmful substances Chlorofluorocarbons (CFC) manages. In this process, the hydrocarbon constituents are extracted from the water sample by means of liquid-liquid extraction using cyclohexane or cyclopentane. A sample of the organic phase present after the extraction, ie the cyclohexane or cyclopentane containing the hydrocarbons to be determined, is then analyzed by means of infrared spectroscopy in the spectral range from 1370 to 1380 cm -1 . As a radiation source for infrared spectroscopy can serve a quantum cascade laser, which provides a sufficiently high IR intensity available.

Derzeit ist noch kein Analysegerät bekannt, das die Standardmethode ASTM D7678-11 oder eine ähnliche Analysemethode, insbesondere die Extraktion und Lösung der zu messenden Mineralöl-Bestandteile mittels eines organischen Lösungsmittels, vollständig automatisiert durchführt.At present, no analyzer is known, which is the standard method ASTM D7678-11 or a similar analysis method, in particular the extraction and solution of the measured mineral oil components by means of an organic solvent, fully automated.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Analysegerät anzugeben, das eine derartige vollautomatisierte Durchführung der Bestimmung eines die Konzentration von Mineralöl-Bestandteilen in Wasser repräsentierenden Parameters, insbesondere nach der Standardmethode ASTM D7678-11 , erlaubt.The object of the invention is to provide an analyzer which is such a fully automated implementation of the determination of a parameter representing the concentration of mineral oil constituents in water, in particular by the standard method ASTM D7678-11 , allowed.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Analysegerät zur automatisierten Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters umfassend:

  • – eine elektronische Kontrolleinheit zur Steuerung des Analysegeräts;
  • – eine Extraktionseinrichtung zur automatisierten Extraktion von in der Wasserprobe enthaltenen Mineralölbestandteilen mittels eines organischen Lösungsmittels; und
  • – eine optische, insbesondere fotometrische oder spektrometrische, Messeinrichtung, welche mindestens eine Strahlungsquelle und mindestens einen Detektor umfasst, wobei die Strahlungsquelle dazu ausgestaltet ist, eine Messstrahlung zu erzeugen und in eine bei der Extraktion gebildete, die aus der Wasserprobe extrahierten Mineralölbestandteile enthaltenden organische Phase einzustrahlen, derart, dass die Messstrahlung die organische Phase entlang eines zwischen der Strahlungsquelle und dem Detektor verlaufenden optischen Pfades durchläuft und auf den Detektor trifft,
und wobei der Detektor dazu ausgestaltet ist, die Messstrahlung nach dem Durchlaufen der organischen Phase zu empfangen und ein von der Intensität der auf den Detektor auftreffenden Messstrahlung abhängiges Messsignal zu erzeugen;
wobei die elektronische Kontrolleinheit dazu ausgestaltet ist, anhand des Messsignals einen Wert des Parameters zu ermitteln.This object is achieved by an analyzer for automatically determining a parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil constituents in a water sample comprising:
  • An electronic control unit for controlling the analyzer;
  • An extraction device for automated extraction of mineral oil constituents contained in the water sample by means of an organic solvent; and
  • - An optical, in particular photometric or spectrometric, measuring device, which comprises at least one radiation source and at least one detector, wherein the radiation source is adapted to generate a measuring radiation and radiate into an extraction phase formed in the extracted from the water sample mineral oil constituents containing organic phase in such a way that the measuring radiation passes through the organic phase along an optical path running between the radiation source and the detector and strikes the detector,
and wherein the detector is configured to receive the measurement radiation after passing through the organic phase and to generate a measurement signal dependent on the intensity of the measurement radiation impinging on the detector;
wherein the electronic control unit is configured to determine a value of the parameter based on the measurement signal.

Indem das Analysegerät eine Extraktionseinrichtung zur Extraktion von in der Wasserprobe enthaltenen Mineralöl-Bestandteilen umfasst, ist eine manuelle Präparation der mittels der optischen Messeinrichtung analysierten organischen Phase nicht erforderlich. Das eingangs beschriebene Standardverfahren kann mithin vollständig automatisiert mittels des Analysegeräts durchgeführt werden. Dies hat den Vorteil, dass ein Messwert des zu ermittelnden Parameters einer an einer Messstelle aus einem Prozess, einem Prozess-Abwasser oder einem Gewässer entnommenen Wasserprobe unmittelbar vor Ort und ohne Personalaufwand ermittelt werden kann. Zudem steht der automatisiert mittels des Analysegeräts ermittelte Messwert innerhalb weniger Minuten zur Verfügung. Ein Transport in ein Labor zur Probenpräparation und zur Analyse entfällt.By including an extraction device for extracting mineral oil components contained in the water sample, the manual analysis does not require manual preparation of the organic phase analyzed by the optical measuring device. The standard method described above can therefore be carried out completely automatically by means of the analyzer. This has the advantage that a measured value of the parameter to be determined of a water sample taken at a measuring point from a process, a process wastewater or a body of water can be determined directly on site and without personnel expenditure. In addition, the measured value automatically determined by means of the analyzer is available within a few minutes. Transport to a laboratory for sample preparation and analysis is not necessary.

Vorzugsweise ist die elektronische Kontrolleinheit dazu ausgestaltet, die Extraktionseinrichtung und die optische Messeinrichtung zu steuern. Der anhand des Messsignals ermittelte Parameter kann beispielsweise eine Konzentration eines oder mehrerer einzelner Mineralölbestandteile oder ein Summenparameter, in den Konzentrationen mehrerer Mineralölbestandteile eingehen, der eingangs erwähnte TPH-Wert oder der TOG-Wert (Total Oil and Grease) sein.Preferably, the electronic control unit is configured to control the extraction device and the optical measuring device. The parameter determined on the basis of the measurement signal can be, for example, a concentration of one or more individual mineral oil constituents or a sum parameter in the concentrations of several mineral oil constituents, the initially mentioned TPH value or the TOG value (total oil and grease).

Bei dem organischen Lösungsmittel kann es sich beispielsweise um Cyclohexan oder Cyclopentan handeln.The organic solvent may be, for example, cyclohexane or cyclopentane.

Das Analysegerät kann weiter eine Transport- und Dosiereinrichtung zum Transport und zur Dosierung einer vorgegebenen Menge der organischen Phase in eine stromabwärts der Extraktionseinrichtung angeordnete und mit der Extraktionseinrichtung über einen Flüssigkeitspfad verbundene Messzelle umfassen. Die Transport- und Dosiereinrichtung kann eine oder mehrere Pumpen, insbesondere Peristaltik- oder Spritzenpumpen, sowie ein oder mehrere Ventile umfassen, mittels derer eine oder mehrere Flüssigkeitsleitungen, über die die organische Phase in die Messzelle transportiert und nach erfolgter Messung (Ermittlung eines Messwerts) wieder aus der Messzelle entfernt werden kann, wahlweise sperr- oder freigebbar sind. The analyzer may further comprise a transporting and metering device for transporting and metering a predetermined amount of the organic phase into a measuring cell arranged downstream of the extraction device and connected to the extraction device via a fluid path. The transport and metering device may comprise one or more pumps, in particular peristaltic or syringe pumps, and one or more valves, by means of which one or more liquid lines, transported by the organic phase in the measuring cell and after the measurement (determination of a measured value) again can be removed from the measuring cell, either lockable or releasable.

Die Messzelle kann eine für die Messstrahlung transparente Wandung oder ein oder mehrere in ihrer Wandung angeordnete, für die Messstrahlung transparente Fenster aufweisen, wobei die Strahlungsquelle und der Detektor derart angeordnet sind, dass der optische Pfad die transparente Wandung oder die transparenten Fenster und die in der Messzelle enthaltene vorgegebene Menge der organischen Phase durchläuft.The measuring cell may have a wall transparent to the measuring radiation or one or more windows arranged in its wall and transparent to the measuring radiation, the radiation source and the detector being arranged such that the optical path is the transparent wall or the transparent windows and those in the Measuring cell contained given amount of the organic phase passes through.

Die Extraktionseinrichtung kann ein Extraktionsbehältnis zur Aufnahme eines Gemisches aus der Wasserprobe und des organischen Lösungsmittels und mindestens einen Ultraschallgeber umfassen, wobei der mindestens eine Ultraschallgeber dazu ausgestaltet ist, Ultraschallwellen in das in dem Extraktionsbehältnis aufgenommene Gemisch einzustrahlen. Der Ultraschallgeber kann in der Wandung des Extraktionsbehältnis integriert oder an der Außenseite einer Wandung des Extraktionsbehältnis angebracht sein. Mittels der Ultraschallwellen wird eine intensive Vermischung des organischen Lösungsmittels mit der Wasserprobe erzielt, was die Extraktion von Mineralölbestandteilen, d.h. den Übergang der Mineralölbestandteile aus der wässrigen in die organische Phase, begünstigt.The extraction device may comprise an extraction container for receiving a mixture of the water sample and the organic solvent and at least one ultrasonic generator, wherein the at least one ultrasonic generator is configured to irradiate ultrasonic waves into the mixture received in the extraction container. The ultrasound generator can be integrated in the wall of the extraction container or attached to the outside of a wall of the extraction container. By means of the ultrasonic waves intensive mixing of the organic solvent with the water sample is achieved, which facilitates the extraction of mineral oil components, i. the transition of the mineral oil components from the aqueous to the organic phase, favors.

Das Analysegerät kann weiter eine Probenvorlage und mindestens einen Flüssigkeitsbehälter umfassen, der als Vorratsbehälter für das der Wasserprobe zur Extraktion zuzugebende organische Lösungsmittel dient.The analyzer may further comprise a sample receiver and at least one liquid container serving as a reservoir for the organic solvent to be added to the water sample for extraction.

In einer Ausgestaltung kann das Extraktionsbehältnis ein über Flüssigkeitsleitungen mit der Probenvorlage und dem mindestens einen Flüssigkeitsbehälter mit dem organischen Lösungsmittel verbundener Behälter, z.B. eine Mischzelle, sein, in dem das Gemisch aus der Wasserprobe und dem organischen Lösungsmittel für eine vorgegebene Zeitspanne zur Extraktion und einer anschließenden Separationsphase verbleibt.In one embodiment, the extraction container may comprise a container connected by liquid lines to the sample receiver and the at least one liquid container to the organic solvent, e.g. a mixing cell, in which the mixture of the water sample and the organic solvent remains for a predetermined period of time for extraction and a subsequent separation phase.

In dieser Ausgestaltung kann nach dem Vermischen der organischen Phase mit der Wasserprobe die Trennung der organischen Phase von der Wasserprobe erfolgen, indem die Ultraschallgeber abgeschaltet werden, so dass in der dann ruhenden Flüssigkeit eine Separation der wässrigen und der organischen Phase stattfindet. Die Kontrolleinheit kann dazu ausgestaltet sein, die Vermischung mit Hilfe der Ultraschallgeber und eine während der vorgegebenen Zeitspanne erfolgende Separation zu steuern.In this embodiment, after the mixing of the organic phase with the water sample, the separation of the organic phase from the water sample can take place by switching off the ultrasound transmitters so that a separation of the aqueous and the organic phase takes place in the then quiescent liquid. The control unit may be designed to control the mixing with the aid of the ultrasound transmitters and a separation taking place during the predetermined period of time.

In einer weiteren Ausgestaltung kann das Extraktionsbehältnis eine von einem Gemisch aus der Wasserprobe und des organischen Lösungsmittels durchströmte Flüssigkeitsleitung oder ein von dem Gemisch durchströmter Flüssigkeitsleitungsabschnitt sein. Die als Extraktionsbehältnis dienende Flüssigkeitsleitung ist in dieser Ausgestaltung ebenfalls, beispielsweise über zwei weitere Flüssigkeitsleitungen oder Flüssigkeitsleitungsabschnitte, mit der Probenvorlage und dem Flüssigkeitsbehälter mit dem organischen Lösungsmittel verbunden.In a further embodiment, the extraction container may be a liquid line through which a mixture of the water sample and the organic solvent flows, or a liquid line section through which the mixture flows. The liquid line serving as extraction container is also connected in this embodiment, for example via two further liquid lines or liquid line sections, with the sample original and the liquid container with the organic solvent.

In dieser Ausgestaltung kann die Extraktionseinrichtung eine stromabwärts des Extraktionsbehältnis angeordnete und mit diesem verbundene Flüssigkeitsleitung oder einen stromabwärts des Extraktionsbehältnis angeordneten und mit diesem verbundenen Flüssigkeitsleitungsabschnitt umfassen, wobei die Flüssigkeitsleitung oder der Flüssigkeitsleitungsabschnitt einen als Separationsstrecke dienenden, an das Extraktionsbehältnis stromabwärts anschließenden Abschnitt aufweist, dessen Länge derart auf eine Strömungsgeschwindigkeit des durch die Separationsstrecke fließenden Gemisches abgestimmt ist, dass beim Transport des das Extraktionsbehältnis verlassenden Gemischs über die Separationsstrecke die organische Phase von einer wässrigen Phase separiert wird.In this embodiment, the extraction means may comprise a liquid conduit located downstream of the extraction vessel and disposed downstream of the extraction vessel and connected to the liquid conduit section, the liquid conduit or section having a section downstream of the extraction vessel serving as a separation section whose length is tuned to a flow rate of the mixture flowing through the separation section, that the organic phase is separated from an aqueous phase during transport of the mixture leaving the extraction container via the separation path.

Die Flüssigkeitsleitung oder der Flüssigkeitsleitungsabschnitt kann das Extraktionsbehältnis mit einem, insbesondere in ein weiteres Behältnis mündenden, Auslauf verbinden.The liquid line or the liquid line section can connect the extraction container with a, in particular opening into another container, outlet.

Am Ende der Separationsstrecke kann ein über ein mit der Messzelle über einen Flüssigkeitspfad verbundenes Ansaugrohr angeordnet sein, welches in den die Separationsstrecke bildenden Abschnitt der Flüssigkeitsleitung so weit hineinragt, dass über das Ansaugrohr eine vorgegebene Menge der durch Entmischung von der wässrigen Phase gebildeten organischen Phase entnehmbar ist. Die organische Phase kann über das Ansaugrohr und den Flüssigkeitspfad, der das Ansaugrohr mit der Messzelle verbindet, in die Messzelle transportiert werden. Hierzu kann eine Pumpe dienen.At the end of the separation section, an intake pipe connected to the measuring cell via a liquid path can be arranged, which projects into the section of the liquid line forming the separation section so far that a predetermined amount of the organic phase formed by segregation from the aqueous phase can be removed via the suction pipe is. The organic phase can be transported into the measuring cell via the suction pipe and the liquid path connecting the suction pipe to the measuring cell. For this purpose, a pump can be used.

Innerhalb des die Separationsstrecke mit der Messzelle verbindenden Flüssigkeitspfades kann mindestens in einem Teilabschnitt des Flüssigkeitspfades eine, insbesondere ein Molekularsieb oder ein Silikat bzw. Silikagel, insbesondere Florisil, umfassende, Trocknungsstrecke angeordnet sein.Within the liquid path connecting the separation section to the measuring cell at least in a section of the liquid path a, in particular a molecular sieve or a silicate or silica gel, in particular Florisil, comprehensive drying section be arranged.

In einer alternativen Ausgestaltung, insbesondere in einer Ausgestaltung, bei der keine Separationsstrecke vorgesehen ist, sondern die Phasenseparation innerhalb des Extraktionsbehältnis durch Abschalten des Ultraschallgebers erfolgt, kann in das Extraktionsbehältnis ein mit der Messzelle über einen Flüssigkeitspfad verbundenes Ansaugrohr münden, welches in das Extraktionsbehältnis so weit hineinragt, dass nach einer Separation der organischen Phase von einer wässrigen Phase des Gemisches über das Anasaugrohr eine vorgegebene Menge der organischen Phase aus dem Extraktionsbehältnis, insbesondere mittels einer Pumpe, entnehmbar ist.In an alternative embodiment, in particular in a configuration in which no separation section is provided, but the phase separation within the extraction container by switching off the ultrasound generator, can lead to the extraction container connected to the measuring cell via a liquid path suction pipe, which in the extraction container so far protrudes that after a separation of the organic phase of an aqueous phase of the mixture through the Anasaugrohr a predetermined amount of the organic phase from the extraction container, in particular by means of a pump, can be removed.

Das Ansaugrohr kann mit der Messzelle in dieser Ausgestaltung über einen Flüssigkeitspfad verbunden sein, der mindestens in einem Teilabschnitt eine, insbesondere ein Molekularsieb oder ein Silikat bzw. Silikagel, insbesondere Florisil, umfassende, Trocknungsstrecke umfasst.The intake pipe may be connected to the measuring cell in this embodiment via a liquid path which comprises at least in one section a, in particular a molecular sieve or a silicate or silica gel, in particular Florisil comprehensive, drying section.

Das Analysegerät kann weiter mindestens eine Probennahmeeinrichtung umfassen, welche dazu ausgestaltet ist, aus einer Probenentnahmestelle, z.B. einem Prozessbehälter, einem Probengefäß oder einem Gewässer, eine Wasserprobe zu entnehmen und der Extraktionseinrichtung zuzuführen. Falls das Analysegerät eine Probenvorlage umfasst, kann die Probennahmeeinrichtung dazu ausgestaltet sein, die entnommene Wasserprobe in die Probenvorlage zu transportieren. Aus dieser kann die Wasserprobe dann in das Extraktionsbehältnis gefördert werden.The analyzer may further comprise at least one sampling device configured to be dispensed from a sampling location, e.g. a process vessel, a sample vessel or a body of water to take a sample of water and feed it to the extraction device. If the analyzer includes a sample template, the sampling device may be configured to transport the sampled water sample into the sample template. From this, the water sample can then be conveyed into the extraction container.

Die Strahlungsquelle kann in einer vorteilhaften Ausgestaltung ein Infrarotstrahlung, insbesondere im Wellenlängenbereich von 1370 bis 1380 cm–1 emittierender, Laser, insbesondere ein Quantum-Kaskaden-Laser, ist. Als Detektor kommt ein elektrooptisches Element, welches insbesondere eine oder mehrere Fotodioden umfasst, in Frage.In an advantageous embodiment, the radiation source can be an infrared radiation, in particular in the wavelength range of 1370 to 1380 cm -1 emitting laser, in particular a quantum cascade laser. The detector is an electro-optical element, which in particular comprises one or more photodiodes, in question.

Die Erfindung umfasst außerdem ein Verfahren zur automatisierten Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters, insbesondere mit einem Analysegerät nach einer der voranstehend beschriebenen Ausgestaltungen, umfassend:

  • – von einer elektronischen Kontrolleinheit durchgeführtes automatisches Extrahieren von in der Wasserprobe enthaltenen Mineralölbestandteilen mittels eines organischen Lösungsmittels;
  • – Einstrahlen einer Messstrahlung in eine bei der Extraktion gebildete, aus der Wasserprobe extrahierte Mineralölbestandteile enthaltende organischen Phase;
  • – Erfassen der Messstrahlung nach Durchlaufen der organischen Phase mittels eines Detektors, welcher ein von einer Intensität der auf den Detektor auftreffenden Messstrahlung abhängiges Messsignal erzeugt;
  • – Ermitteln eines Werts des Parameters anhand des Messsignals mittels der elektronischen Kontrolleinheit.
The invention also includes a method for the automated determination of a parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil constituents in a water sample, in particular with an analyzer according to one of the above-described embodiments, comprising:
  • Automatic extraction of mineral oil constituents contained in the water sample by an electronic control unit by means of an organic solvent;
  • Irradiating a measuring radiation into an organic phase formed during the extraction and extracted from the water sample;
  • Detecting the measuring radiation after passing through the organic phase by means of a detector which generates a measuring signal dependent on an intensity of the measuring radiation impinging on the detector;
  • - Determining a value of the parameter based on the measurement signal by means of the electronic control unit.

Das automatische Extrahieren kann umfassen:

  • – Vermischen der Wasserprobe mit dem organischen Lösungsmittel mittels mindestens eines Ultraschallgebers, welcher Ultraschallwellen in einem in einem Extraktionsbehältnis enthaltenen, insbesondere das Extraktionsbehältnis durchströmenden, Gemisch aus der Wasserprobe und dem organischen Lösungsmittel erzeugt.
The automatic extraction may include:
  • Mixing of the water sample with the organic solvent by means of at least one ultrasonic generator which generates ultrasonic waves in a mixture of the water sample and the organic solvent contained in an extraction container, in particular the extraction container.

Das Extraktionsbehältnis kann eine von einem Gemisch aus der Wasserprobe und dem organischen Lösungsmittel durchströmte Flüssigkeitsleitung oder ein Flüssigkeitsleitungsabschnitt sein, wobei das Gemisch aus der Wasserprobe und dem organischen Lösungsmittel nach dem Durchströmen des Extraktionsbehältnis einen stromabwärts des Extraktionsbehältnis angeordneten und mit diesem verbundenen, als Separationsstrecke dienenden Abschnitt einer weiteren Flüssigkeitsleitung oder eines weiteren Flüssigkeitsleitungsabschnitts durchströmt, wobei während des Transports des das Extraktionsbehältnis verlassenden Gemischs über die Separationsstrecke eine Separation der organischen Phase von einer wässrigen Phase erfolgt.The extraction vessel may be a liquid line through which a mixture of the water sample and the organic solvent or a liquid line section, wherein the mixture of the water sample and the organic solvent, after flowing through the extraction vessel, is arranged downstream of the extraction vessel and connected to it as a separation section a further liquid line or a further liquid line section flows through, during which a separation of the organic phase from an aqueous phase takes place during the transport of the mixture leaving the extraction container via the separation section.

Am Ende der Separationsstrecke kann ein über ein mit der Messzelle über einen Flüssigkeitspfad verbundenes Ansaugrohr angeordnet sein, über welches eine vorgegebene Menge der organischen Phase aus der weiteren Flüssigkeitsleitung oder dem weiteren Flüssigkeitsleitungsabschnitt entnommen wird und einer Messzelle zugeleitet wird.At the end of the separation section can be arranged via a connected to the measuring cell via a liquid path suction pipe, via which a predetermined amount of the organic phase from the further liquid line or the further liquid line section is removed and fed to a measuring cell.

Die Erfindung wird im Folgenden anhand der in den Figuren dargestellten Ausführungsbeispiele näher beschrieben. Es zeigen:The invention will be described in more detail below with reference to the exemplary embodiments illustrated in the figures. Show it:

1 ein erstes Ausführungsbeispiel eines automatisierten Analysegeräts zur Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters; 1 a first embodiment of an automated analyzer for determining a parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil constituents in a water sample;

2 ein zweites Ausführungsbeispiel eines automatisierten Analysegeräts zur Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters. 2 A second embodiment of an automated analyzer for determining a dependent of a concentration of mineral oil or mineral oil components in a water sample parameter.

In 1 ist schematisch ein Analysegerät 1 zur Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters, z.B. TPH, dargestellt. In 1 is schematically an analyzer 1 for determining a parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil components in a water sample, eg TPH.

Das Analysegerät 1 weist eine Probenvorlage 2 auf, die zur Aufnahme von mittels einer Pumpe 3 aus einer Messstelle 4 entnommenem Wasser dient. Das Analysegerät 1 umfasst einen weiteren Flüssigkeitsbehälter 5, der ein mit Wasser nicht mischbares, im wesentlichen unpolares organisches Lösungsmittel, beispielsweise Cyclohexan oder Cyclopentan, enthält. Die Probenvorlage 2 und der Flüssigkeitsbehälter 5 sind über Flüssigkeitsleitungen 6 und 7, die mittels der Ventile 8 und 9 wahlweise sperrbar oder für den Flüssigkeitstransport freigebbar sind, mit einem Extraktionsbehältnis 10 verbunden. Der Flüssigkeitstransport durch die Flüssigkeitsleitungen 6 und 7 erfolgt mittels der Pumpen 11, 12, die beispielsweise als Schlauch- oder Spritzenpumpen ausgestaltet sein können. Die Flüssigkeitsleitungen 6 und 7 können, wie alle weiteren Flüssigkeitsleitungen des Analysegeräts 1, beispielsweise als Schläuche oder als Rohre ausgestaltet sein.The analyzer 1 has a sample template 2 on, which is to receive by means of a pump 3 from a measuring point 4 extracted water is used. The analyzer 1 includes another liquid container 5 containing a water-immiscible, substantially nonpolar organic solvent, for example cyclohexane or cyclopentane. The sample template 2 and the liquid container 5 are over fluid lines 6 and 7 that by means of the valves 8th and 9 optionally lockable or can be released for liquid transport, with an extraction container 10 connected. The liquid transport through the liquid lines 6 and 7 takes place by means of the pumps 11 . 12 , which can be configured for example as a hose or syringe pumps. The fluid lines 6 and 7 can, like all other fluid lines of the analyzer 1 be configured for example as hoses or tubes.

An der Außenseite der Wandung des Extraktionsbehältnis 10 sind einander gegenüberliegend zwei Ultraschallgeber 13 angeordnet. Alternativ oder zusätzlich können in das Extraktionsbehältnis weitere Mittel zur Vermischung einer über die Flüssigkeitsleitung 6 zugeführten Wasserprobe mit einem über die Flüssigkeitsleitung 7 zugeführten organischen Lösungsmittel zum Zweck der Flüssig-Flüssig-Extraktion von Kohlenwasserstoffen oder sonstigen Mineralölbestandteilen aus der wässrigen Phase integriert sein, beispielsweise Rührer. In das Extraktionsbehältnis 10 mündet eine Flüssigkeitsableitung 14, die das Extraktionsbehältnis 10 mit einem Abfallbehälter 15 verbindet.On the outside of the wall of the extraction container 10 are two ultrasonic transmitters opposite each other 13 arranged. Alternatively or additionally, in the extraction container further means for mixing a via the liquid line 6 supplied water sample with a via the liquid line 7 supplied organic solvent for the purpose of liquid-liquid extraction of hydrocarbons or other mineral oil components from the aqueous phase be integrated, for example, stirrer. In the extraction container 10 discharges a liquid 14 containing the extraction container 10 with a waste container 15 combines.

In das Extraktionsbehältnis 10 mündet in einem oberen Bereich außerdem ein Ansaugrohr 16, welches so weit in das Extraktionsbehältnis 10 hineinragt, dass über das Ansaugrohr 16 nach Separation der organischen Phase von der wässrigen Phase nach Abschalten der Ultraschallgeber 13 eine Probe der organischen Phase aus dem Extraktionsbehältnis 10 entnehmbar ist. Hierzu dient eine weitere Pumpe 17, die als Spritzen- oder Peristaltikpumpe ausgestaltet sein kann. Das Ansaugrohr 16 ist über eine Trocknungsstrecke 18 mit einer Messzelle 19 verbunden. Die Trocknungsstrecke umfasst ein Trocknungsmittel, z.B. ein Molekularsieb oder ein Silikat bzw. ein Silikagel.In the extraction container 10 also opens an intake pipe in an upper area 16 , which so far in the extraction container 10 protrudes into that over the intake pipe 16 after separation of the organic phase from the aqueous phase after switching off the ultrasound generator 13 a sample of the organic phase from the extraction vessel 10 is removable. For this purpose, another pump is used 17 , which can be configured as a syringe or peristaltic pump. The intake pipe 16 is over a drying section 18 with a measuring cell 19 connected. The drying section comprises a drying agent, for example a molecular sieve or a silicate or a silica gel.

Die Messzelle 19 weist eine Wandung aus einem für Infrarot-Strahlung transparenten Material auf. Auf einander gegenüberliegenden Seiten der Messzelle 19 sind eine Infrarot-Strahlungsquelle 20 und ein Detektor 21 in der Weise angeordnet, dass von der Strahlungsquelle 20 emittierte Messstrahlung die Messzelle 19 entlang eines zwischen der Strahlungsquelle und dem Detektor verlaufenden optischen Pfades durchläuft und nach Wechselwirkung mit der in der Messzelle aufgenommenen Flüssigkeit auf den Detektor auftrifft. Bei der Strahlungsquelle 20 kann es sich beispielsweise um einen Quantum-Kaskaden-Laser handeln. Der Detektor 21 ist dazu ausgestaltet, ein von der auftreffenden Strahlungsintensität abhängiges Messsignal zu erzeugen.The measuring cell 19 has a wall of transparent to infrared radiation material. On opposite sides of the measuring cell 19 are an infrared radiation source 20 and a detector 21 arranged in the way that from the radiation source 20 emitted measuring radiation, the measuring cell 19 passes through an optical path extending between the radiation source and the detector and impinges on the detector after interaction with the liquid received in the measuring cell. At the radiation source 20 it may be, for example, a quantum cascade laser. The detector 21 is designed to generate a dependent of the incident radiation intensity measurement signal.

Die Messzelle 19 ist über eine weitere Flüssigkeitsleitung 23 und ein Dreiwegeventil 24 mit der Flüssigkeitsleitung 14 verbunden, welche in den Abfallbehälter 15 mündet. Eine Pumpe 25 dient dem Flüssigkeitstransport aus dem Extraktionsbehältnis 10 bzw., je nach Stellung des Dreiwegeventils 24, aus der Messzelle 19 in den Abfallbehälter 15.The measuring cell 19 is over another fluid line 23 and a three-way valve 24 with the liquid line 14 connected, which in the waste container 15 empties. A pump 25 serves to transport liquid from the extraction container 10 or, depending on the position of the three-way valve 24 , from the measuring cell 19 in the waste container 15 ,

Optional (nicht eingezeichnet) kann das Analysegerät 1 weitere Flüssigkeitsbehälter mit Reinigungsflüssigkeiten und/oder Kalibrierstandards umfassen, die über Flüssigkeitsleitungen mit dem Extraktionsbehältnis verbindbar sind. Das Analysegerät 1 kann zum Transport dieser Flüssigkeiten in das Extraktionsbehältnis 10 weitere Pumpen, Leitungen und Ventile umfassen.Optional (not shown) may be the analyzer 1 comprise further liquid container with cleaning liquids and / or calibration standards, which are connectable via liquid lines with the extraction container. The analyzer 1 can transport these liquids into the extraction container 10 include further pumps, lines and valves.

Das Analysegerät 1 umfasst eine elektronische Kontrolleinheit 22, die sowohl der Steuerung des Analysegeräts 1 zur Durchführung von Messungen als auch der Ermittlung des von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters, z.B. TPH, anhand des von dem Detektor 21 zur Verfügung gestellten Messsignals dient. Die Kontrolleinheit 22 ist mit den Pumpen 3, 11, 12, 17, 25 und den Ventilen 8, 9, 24 verbunden, um den Flüssigkeitstransport in das Extraktionsbehältnis 10 bzw. aus diesem in den Behälter 15 sowie die Zuführung von Proben der organischen Phase in die Messzelle 19 zu steuern. Die Kontrolleinheit 22 ist mit den Ultraschallgebern 13 verbunden, um die Flüssig-Flüssig-Extraktion von Kohlenwasserstoffen aus der wässrigen Phase in die organische Phase und die anschließende Phasenseparation durchzuführen. Weiter ist die Kontrolleinheit 22 mit der Strahlungsquelle 20 verbunden, um die Einstrahlung von Messstrahlung in die Messzelle 19 zu steuern. Zusätzlich ist die Kontrolleinheit mit dem Detektor 21 verbunden, um vom Detektor 21 erzeugte Messsignale zu empfangen und weiterzuverarbeiten.The analyzer 1 includes an electronic control unit 22 that both control the analyzer 1 to carry out measurements as well as to determine the parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil constituents in a water sample, eg TPH, on the basis of that from the detector 21 provided measuring signal is used. The control unit 22 is with the pumps 3 . 11 . 12 . 17 . 25 and the valves 8th . 9 . 24 connected to the liquid transport into the extraction container 10 or from this into the container 15 and the feeding of samples of the organic phase in the measuring cell 19 to control. The control unit 22 is with the ultrasound transmitters 13 connected to perform the liquid-liquid extraction of hydrocarbons from the aqueous phase to the organic phase and the subsequent phase separation. Next is the control unit 22 with the radiation source 20 connected to the irradiation of measuring radiation into the measuring cell 19 to control. In addition, the control unit is with the detector 21 connected to the detector 21 to receive generated measuring signals and further processing.

Die Ermittlung eines Messwerts des von dem Analysegerät 1 zu bestimmenden Parameters erfolgt mittels des im Folgenden beschriebenen Verfahrens: In einem ersten Schritt betreibt die Kontrolleinheit 22 die Pumpe 3, um Wasser aus der Probenentnahmestelle 4 zu entnehmen und in die Probenvorlage 2 zu transportieren. Aus der Probenvorlage 2 entnimmt die Kontrolleinheit 22 in einem zweiten Schritt mittels der Pumpe 11 eine vorgegebene Wassermenge, welche als Wasserprobe für die Durchführung einer einzelnen Messung dient. Parallel steuert die Kontrolleinheit 22 die Pumpe 12 zur Entnahme einer vorgegebenen Menge des in dem Behälter 5 enthaltenen organischen Lösungsmittels. Die Wasserprobe und die vorgegebene Menge des organischen Lösungsmittels werden bei mittels der Kontrolleinheit 22 geöffneten Ventilen 8, 9 in das Extraktionsbehältnis 10 überführt. Die Kontrolleinheit 22 steuert in einem dritten Schritt die Ultraschallgeber 13 zur Erzeugung von Ultraschallwellen in dem in dem Extraktionsbehältnis 10 enthaltenen Flüssigkeitsgemisch. Auf diese Weise wird in dem Extraktionsbehältnis 10 eine homogene Vermischung des organischen Lösungsmittels in der Wasserprobe erzeugt. Nach einer vorgegebenen Zeitspanne schaltet die Kontrolleinheit 22 in einem vierten Schritt die Ultraschallgeber 13 ab, so dass in dem Extraktionsbehältnis 10 eine Phasenseparation erfolgt. Dabei bildet die organische Phase die Oberphase, die wässrige Phase die Unterphase. Über das Ansaugrohr 16 transportiert die Kontrolleinheit 22 in einem fünften Schritt mittels der Pumpe 17 eine vorgegebene Menge der organischen Phase als Probe in die Messzelle 19. Dabei wird die Probe über die Trocknungsstrecke 18 gefördert, wobei das über die Trocknungsstrecke 18 angeordnete Trocknungsmittel der Probe in dieser noch verbliebene polare Moleküle, insbesondere Wasser entzieht. Die übrige in dem Extraktionsbehältnis 10 verbliebene Flüssigkeit wird von der Kontrolleinheit 22 mittels des Ventils 24 und der Pumpe 25 in den Abfallbehälter 15 gefördert.The determination of a reading of the analyzer 1 The parameter to be determined takes place by means of the method described below: In a first step, the control unit operates 22 the pump 3 to get water from the sampling point 4 and in the sample template 2 to transport. From the sample template 2 takes the control unit 22 in a second step by means of the pump 11 a predetermined amount of water which serves as a water sample for performing a single measurement. Parallel controls the control unit 22 the pump 12 for removing a predetermined amount of in the container 5 contained organic solvent. The water sample and the predetermined amount of the organic solvent are added by means of the control unit 22 open valves 8th . 9 in the extraction container 10 transferred. The control unit 22 controls in a third step the ultrasound generator 13 for generating ultrasonic waves in the extraction container 10 contained liquid mixture. In this way, in the extraction container 10 produces a homogeneous mixing of the organic solvent in the water sample. After a predetermined period of time, the control unit switches 22 in a fourth step the ultrasound generator 13 off, leaving in the extraction container 10 a phase separation takes place. The organic phase forms the upper phase, the aqueous phase the lower phase. About the intake pipe 16 transports the control unit 22 in a fifth step by means of the pump 17 a predetermined amount of the organic phase as a sample in the measuring cell 19 , The sample is passed over the drying section 18 promoted, with the over the drying line 18 arranged desiccant the sample in this remaining polar molecules, especially water withdraws. The rest in the extraction container 10 remaining liquid is removed from the control unit 22 by means of the valve 24 and the pump 25 in the waste container 15 promoted.

In einem sechsten Schritt steuert die Kontrolleinheit die Strahlungsquelle 20 zur Emission von Messstrahlung im Infrarotbereich, insbesondere zwischen 1370 und 1380 cm–1. Die Messstrahlung trifft nach Durchlaufen der Messzelle 19 und Wechselwirkung mit der darin enthaltenen Probe auf den Detektor 21, der ein von der empfangenen Strahlungsintensität abhängiges Messsignal generiert und an die Kontrolleinheit 22 ausgibt. Mittels des Messsignals kann der Detektor 21 ein Spektrum der Probe im besagten Wellenlängenbereich ermitteln. Aus dem Spektrum ermittelt die Kontrolleinheit 22 mittels an sich bekannter Auswertungsalgorithmen, ggfs. unter Verwendung von in der Kontrolleinheit 22 hinterlegter Kalibrierparameter oder Kalibrierkurven, einen Messwert des von dem Analysegerät 1 zu bestimmenden Parameters.In a sixth step, the control unit controls the radiation source 20 for the emission of measuring radiation in the infrared range, in particular between 1370 and 1380 cm -1 . The measuring radiation hits after passing through the measuring cell 19 and interaction with the sample contained therein on the detector 21 which generates a measurement signal dependent on the received radiation intensity and to the control unit 22 outputs. By means of the measuring signal, the detector 21 determine a spectrum of the sample in said wavelength range. From the spectrum determines the control unit 22 by means of evaluation algorithms known per se, if necessary using in the control unit 22 stored calibration parameters or calibration curves, a measured value of that of the analyzer 1 parameter to be determined.

Anstatt der Ermittlung des Messwerts aus einem Spektrum ist es auch möglich, Strahlung einer ersten Messwellenlänge und einer zweiten Referenzwellenlänge einzustrahlen und anhand der Intensität der empfangenen Messwellenlänge und der Referenzwellenlänge einen Wert des Parameters photometrisch zu bestimmen.Instead of determining the measured value from a spectrum, it is also possible to irradiate radiation of a first measuring wavelength and a second reference wavelength and to photometrically determine a value of the parameter on the basis of the intensity of the received measuring wavelength and the reference wavelength.

In 2 ist schematisch ein zweites Ausführungsbeispiel eines Analysegeräts 101 zur Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters, z.B. TPH, dargestellt.In 2 schematically is a second embodiment of an analyzer 101 for determining a parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil components in a water sample, eg TPH.

Wie im ersten Beispiel (1) umfasst das Analysegerät 101 eine Probenvorlage 102, in die mittels einer Pumpe 103 Wasser aus einer Probenentnahmestelle 104 transportiert werden kann. Weiter umfasst das Analysegerät 101 einen Flüssigkeitsbehälter 105, der ein mit Wasser nicht mischbares, im wesentlichen unpolares organisches Lösungsmittel, beispielsweise Cyclohexan oder Cyclopentan, enthält. Die Probenvorlage 102 ist über eine Flüssigkeitsleitung 106, welche mittels eines Ventils 129 nach Bedarf sperr- oder zur Entnahme einer Wasserprobe aus der Probenvorlage 102 freigebbar ist, mit einer als Extraktionsbehältnis dienenden Flüssigkeitsleitung 110 verbunden. In diese Flüssigkeitsleitung 106 mündet eine weitere, mittels eines Ventils 130 wahlweise sperr- oder zur Entnahme einer vorgegebenen Menge des organischen Lösungsmittels aus dem Flüssigkeitsbehälter 105 freigebbare Flüssigkeitsleitung 107, die mit dem das organische Lösungsmittel enthaltenden Flüssigkeitsbehälter 105 verbunden ist. Stromabwärts der Mündungsstelle ist eine Pumpe 111 angeordnet, die dazu dient, Flüssigkeit aus der Probenvorlage 102 und/oder dem Flüssigkeitsbehälter 105 in das Extraktionsbehältnis 110 zu transportieren. In die Wandung der als Extraktionsbehältnis dienenden Flüssigkeitsleitung 110 sind Ultraschallgeber 113 integriert, die dazu ausgestaltet sind, zur Flüssig-Flüssig-Extraktion von Mineralölbestandteilen aus der Wasserprobe Ultraschallwellen in das durch die Flüssigkeitsleitung strömende Gemisch aus der Wasserprobe und dem organischen Lösungsmittel einzuleiten.As in the first example ( 1 ) includes the analyzer 101 a sample template 102 into which by means of a pump 103 Water from a sampling point 104 can be transported. Further includes the analyzer 101 a liquid container 105 containing a water-immiscible, substantially nonpolar organic solvent, for example cyclohexane or cyclopentane. The sample template 102 is via a fluid line 106 , which by means of a valve 129 if necessary, block or remove a sample of water from the sample 102 is releasable, with a serving as extraction container fluid line 110 connected. In this liquid line 106 another opens, by means of a valve 130 optionally blocking or for removing a predetermined amount of the organic solvent from the liquid container 105 releasable fluid line 107 containing the liquid container containing the organic solvent 105 connected is. Downstream of the discharge point is a pump 111 arranged, which serves to liquid from the sample original 102 and / or the liquid container 105 in the extraction container 110 to transport. In the wall of serving as an extraction container liquid line 110 are ultrasound transmitters 113 integrated, which are adapted for liquid-liquid extraction of mineral oil components from the water sample ultrasonic waves in the flowing through the liquid line mixture of the water sample and the organic solvent.

An die als Extraktionsbehältnis dienende Flüssigkeitsleitung 110 schließt unmittelbar ein als Separationsstrecke dienender Flüssigkeitsabschnitt 126 an. Die Länge der Flüssigkeitsleitung 126 ist so bemessen und auf die Förderrate der Pumpe 11 abgestimmt, dass die nach dem Durchlaufen der als Extraktionsbehältnis dienenden Flüssigkeitsleitung 110 in den Flüssigkeitsleitungsabschnitt 126 gelangende Mischung aus organischer und wässriger Phase sich bis zum Erreichen des Endes der Flüssigkeitsleitung 126, an dem ein Ansaugrohr 116 in den Flüssigkeitsleitungsabschnitt 126 mündet, im wesentlichen vollständig entmischt. Das Ansaugrohr 116 ist über eine weitere Flüssigkeitsleitung, welche mittels eines Ventils 127 wahlweise sperr- oder freigebbar ist, mit der Messzelle 119 verbunden und ragt so weit in den Flüssigkeitsleitungsabschnitt 126 hinein, dass über das Ansaugrohr 116 eine Probe der organischen Phase entnehmbar und in die Messzelle 119 transportierbar ist. Im Flüssigkeitspfad zwischen der Mündung des Ansaugrohrs 116 in den Flüssigkeitsleitungsabschnitt 126 und der Messzelle 119 kann wie im ersten Ausführungsbeispiel (1) eine Trocknungsstrecke angeordnet sein (in 2 nicht eingezeichnet).To the extraction line serving as a liquid line 110 immediately closes as a separation section serving liquid section 126 at. The length of the liquid line 126 is so dimensioned and on the delivery rate of the pump 11 agreed that the after passing through the serving as extraction container liquid line 110 in the liquid line section 126 reaching mixture of organic and aqueous phase until reaching the end of the liquid line 126 to which an intake pipe 116 in the liquid line section 126 flows, essentially completely demixed. The intake pipe 116 is via another fluid line, which by means of a valve 127 optionally lockable or releasable, with the measuring cell 119 connected and protrudes so far into the liquid line section 126 into that over the intake pipe 116 a sample of the organic phase and removable in the measuring cell 119 is transportable. In the liquid path between the mouth of the intake pipe 116 in the Liquid line section 126 and the measuring cell 119 can as in the first embodiment ( 1 ) a drying section be arranged (in 2 not shown).

An den als Separationsstrecke dienenden Flüssigkeitsleitungsabschnitt 126 schließt ein weiterer Flüssigkeitsleitungsabschnitt 114 an, der in einen ersten Abfallbehälter 115 mündet. Die Messzelle 119 ist über eine weitere mittels eines Ventils 124 wahlweise sperr- oder freigebbare Flüssigkeitsleitung 123 mit einem zweiten Abfallbehälter 128 verbunden.At the serving as a separation line liquid line section 126 closes another liquid line section 114 An in a first bin 115 empties. The measuring cell 119 is over another by means of a valve 124 optionally lockable or releasable fluid line 123 with a second waste container 128 connected.

Die Messzelle 119 weist eine Wandung aus einem für Infrarot-Strahlung transparenten Material auf. Wie im ersten Beispiel (1) sind auf einander gegenüberliegenden Seiten der Messzelle 119 eine Infrarot-Strahlungsquelle 120, beispielsweise ein Quantum-Kaskaden-Laser, und ein zum Empfang der von der Strahlungsquelle 120 emittierten Messstrahlung nach Wechselwirkung mit der über das Ansaugrohr 116 mittels der Pumpe 117 in die Messzelle 119 transportierten Probe der organischen Phase geeigneten Detektor 121 angeordnet. Der Detektor 121 erzeugt ein von der Intensität der empfangenen Messstrahlung abhängiges Messsignal und gibt dieses aus.The measuring cell 119 has a wall of transparent to infrared radiation material. As in the first example ( 1 ) are on opposite sides of the measuring cell 119 an infrared radiation source 120 for example, a quantum cascade laser, and one for receiving the radiation source 120 emitted measuring radiation after interaction with the via the intake pipe 116 by means of the pump 117 into the measuring cell 119 transported sample of the organic phase suitable detector 121 arranged. The detector 121 generates a dependent of the intensity of the received measurement radiation measurement signal and outputs this.

Optional (nicht eingezeichnet) kann das Analysegerät 101 weitere Flüssigkeitsbehälter mit Reinigungsflüssigkeiten und/oder Kalibrierstandards umfassen, die über Flüssigkeitsleitungen mit dem Extraktionsbehältnis 110 verbindbar sind. Das Analysegerät 101 kann zum Transport dieser Flüssigkeiten in das Extraktionsbehältnis 110 weitere Pumpen, Leitungen und Ventile umfassen.Optional (not shown) may be the analyzer 101 comprise further liquid containers with cleaning liquids and / or calibration standards, which are connected via liquid lines to the extraction container 110 are connectable. The analyzer 101 can transport these liquids into the extraction container 110 include further pumps, lines and valves.

Das Analysegerät 101 umfasst wie das Analysegerät des ersten Ausführungsbeispiels eine elektronische Kontrolleinheit 122, die sowohl der Steuerung des Analysegeräts 101 zur Durchführung von Messungen als auch der Ermittlung des von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters, z.B. TPH, anhand des von dem Detektor 121 zur Verfügung gestellten Messsignals dient. Die Kontrolleinheit 122 ist hierzu mit dem Detektor 121 mit den Pumpen 103, 111, 117, den Ventilen 124, 127, 129, 130, den Ultraschallgebern 113 und der Strahlungsquelle 120 sowie dem Detektor 121 verbunden.The analyzer 101 includes as the analysis device of the first embodiment, an electronic control unit 122 that both control the analyzer 101 to carry out measurements as well as to determine the parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil constituents in a water sample, eg TPH, on the basis of that from the detector 121 provided measuring signal is used. The control unit 122 is this with the detector 121 with the pumps 103 . 111 . 117 , the valves 124 . 127 . 129 . 130 , the ultrasound transmitters 113 and the radiation source 120 as well as the detector 121 connected.

Die Ermittlung eines Messwerts des von dem Analysegerät 101 zu bestimmenden Parameters erfolgt mittels des im Folgenden beschriebenen Verfahrens: In einem ersten Schritt betreibt die Kontrolleinheit 122 die Pumpe 103 zur Förderung von Wasser aus der Probenentnahmestelle 104 in die Probenvorlage 102. Aus der Probenvorlage 102 und dem Flüssigkeitsbehälter 105 entnimmt die Kontrolleinheit 122 in einem zweiten Schritt mittels der Pumpe 111 und der Ventile 129, 130 eine vorgegebene Wassermenge und eine vorgegebene Menge des in dem Flüssigkeitsbehälter 105 vorliegenden organischen Lösungsmittels und transportiert beide Flüssigkeitsphasen durch die als Extraktionsbehältnis dienende Flüssigkeitsleitung 110. Gleichzeitig steuert die Kontrolleinheit 122 die Ultraschallgeber 13 zur Erzeugung von Ultraschallwellen in dem das Extraktionsbehältnis 110 durchströmenden Flüssigkeitsgemisch. Auf diese Weise wird in dem Extraktionsbehältnis 110 eine homogene Vermischung des organischen Lösungsmittels mit der Wasserprobe bewirkt. Dieses Gemisch gelangt in den Flüssigkeitsleitungsabschnitt 126, wobei während des Durchströmens des Flüssigkeitsleitungsabschnitts 126 eine Phasenseparation erfolgt. Am Ort der Mündung des Ansaugrohrs 116 in die Flüssigkeitsleitung 126 ist die Phasenseparation im Wesentlichen abgeschlossen, wobei die organische Phase die Oberphase bildet, in die das Ansaugrohr 116 eintaucht. Über das Ansaugrohr 116 transportiert die Kontrolleinheit 122 in einem dritten Schritt mittels der Pumpe 117 eine vorgegebene Menge der organischen Phase als Probe in die Messzelle 119. Dabei wird die Probe gegebenenfalls über eine Trocknungsstrecke gefördert, wobei über die Trocknungsstrecke angeordnetes Trocknungsmittel der Probe in dieser noch verbliebene polare Moleküle, insbesondere Wasser entzieht. Die übrige in der Flüssigkeitsleitung 126 enthaltene Flüssigkeit gelangt über die Flüssigkeitsleitung 114 in den Abfallbehälter 115.The determination of a reading of the analyzer 101 The parameter to be determined takes place by means of the method described below: In a first step, the control unit operates 122 the pump 103 for pumping water from the sampling point 104 into the sample template 102 , From the sample template 102 and the liquid container 105 takes the control unit 122 in a second step by means of the pump 111 and the valves 129 . 130 a predetermined amount of water and a predetermined amount of the in the liquid container 105 present organic solvent and transports both liquid phases through the serving as extraction container liquid line 110 , At the same time the control unit controls 122 the ultrasound generator 13 for generating ultrasonic waves in the extraction container 110 flowing liquid mixture. In this way, in the extraction container 110 causes a homogeneous mixing of the organic solvent with the water sample. This mixture enters the liquid line section 126 , wherein during the flow through the liquid line section 126 a phase separation takes place. At the place of the mouth of the intake pipe 116 in the liquid line 126 the phase separation is essentially complete, with the organic phase forming the upper phase into which the intake manifold 116 dips. About the intake pipe 116 transports the control unit 122 in a third step by means of the pump 117 a predetermined amount of the organic phase as a sample in the measuring cell 119 , If appropriate, the sample is conveyed over a drying section, wherein drying agent arranged over the drying section extracts the sample from this remaining polar molecule, in particular water. The rest in the fluid line 126 contained liquid passes over the liquid line 114 in the waste container 115 ,

In einem darauffolgenden Schritt steuert die Kontrolleinheit die Strahlungsquelle 120 zur Emission von Messstrahlung im Infrarotbereich, insbesondere zwischen 1370 und 1380 cm–1. Die Messstrahlung trifft nach Durchlaufen der Messzelle 119 und Wechselwirkung mit der darin enthaltenen Probe auf den Detektor, der ein von der empfangenen Strahlungsintensität abhängiges Messsignal generiert und an die Kontrolleinheit 122 ausgibt. Mittels des Messsignals kann der Detektor ein Spektrum der Probe im besagten Wellenlängenbereich ermitteln. Aus dem Spektrum ermittelt die Kontrolleinheit 122 mittels an sich bekannter Auswertungsalgorithmen, ggfs. unter Verwendung von in der Kontrolleinheit 122 hinterlegter Kalibrierparameter oder Kalibrierkurven, einen Messwert des von dem Analysegerät zu bestimmenden Parameters.In a subsequent step, the control unit controls the radiation source 120 for the emission of measuring radiation in the infrared range, in particular between 1370 and 1380 cm -1 . The measuring radiation hits after passing through the measuring cell 119 and interacting with the sample contained therein on the detector which generates a measurement signal dependent on the received radiation intensity and to the control unit 122 outputs. By means of the measurement signal, the detector can determine a spectrum of the sample in said wavelength range. From the spectrum determines the control unit 122 by means of evaluation algorithms known per se, if necessary using in the control unit 122 stored calibration parameters or calibration curves, a measured value of the parameter to be determined by the analyzer.

Nach Abschluss der Messung steuert die Kontrolleinheit 122 das Ventil 124 zur Freigabe der Flüssigkeitsleitung 123 und zum Ablassen der in der Messzelle 119 enthaltenen Probe in den Abfallbehälter 128.After completion of the measurement, the control unit controls 122 the valve 124 to release the fluid line 123 and for draining the in the measuring cell 119 contained sample in the waste container 128 ,

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen.This list of the documents listed by the applicant has been generated automatically and is included solely for the better information of the reader. The list is not part of the German patent or utility model application. The DPMA assumes no liability for any errors or omissions.

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

  • ASTM D7678-11 [0003] ASTM D7678-11 [0003]
  • ASTM D7678-11 [0004] ASTM D7678-11 [0004]
  • ASTM D7678-11 [0005] ASTM D7678-11 [0005]

Claims (15)

Analysegerät zur automatisierten Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters umfassend: – eine elektronische Kontrolleinheit zur Steuerung des Analysegeräts; – eine Extraktionseinrichtung zur automatisierten Extraktion von in der Wasserprobe enthaltenen Mineralölbestandteilen mittels eines organischen Lösungsmittels; und – eine optische, insbesondere fotometrische oder spektrometrische, Messeinrichtung, welche mindestens eine Strahlungsquelle und mindestens einen Detektor umfasst, wobei die Strahlungsquelle dazu ausgestaltet ist, eine Messstrahlung zu erzeugen und in eine bei der Extraktion gebildete, die aus der Wasserprobe extrahierten Mineralölbestandteile enthaltenden organische Phase einzustrahlen, derart, dass die Messstrahlung die organische Phase entlang eines zwischen der Strahlungsquelle und dem Detektor verlaufenden optischen Pfades durchläuft und auf den Detektor trifft, und wobei der Detektor dazu ausgestaltet ist, die Messstrahlung nach dem Durchlaufen der organischen Phase zu empfangen und ein von der Intensität der auf den Detektor auftreffenden Messstrahlung abhängiges Messsignal zu erzeugen, wobei die elektronische Kontrolleinheit dazu ausgestaltet ist, anhand des Messsignals einen Wert des Parameters zu ermitteln.An analyzer for the automated determination of a parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil constituents in a water sample comprising: An electronic control unit for controlling the analyzer; An extraction device for automated extraction of mineral oil constituents contained in the water sample by means of an organic solvent; and - An optical, in particular photometric or spectrometric, measuring device, which comprises at least one radiation source and at least one detector, wherein the radiation source is adapted to generate a measuring radiation and radiate into an extraction phase formed in the extracted from the water sample mineral oil constituents containing organic phase in such a way that the measuring radiation passes through the organic phase along an optical path running between the radiation source and the detector and strikes the detector, and wherein the detector is configured to receive the measurement radiation after passing through the organic phase and to generate a measurement signal dependent on the intensity of the measurement radiation impinging on the detector, wherein the electronic control unit is configured to determine a value of the parameter based on the measurement signal. Analysegerät nach Anspruch 1, weiter umfassend: eine Transport- und Dosiereinrichtung zum Transport und zur Dosierung einer vorgegebenen Menge der organischen Phase in eine stromabwärts der Extraktionseinrichtung angeordnete und mit der Extraktionseinrichtung über einen Flüssigkeitspfad verbundene Messzelle.Analysis device according to claim 1, further comprising: a transport and metering device for transporting and metering a predetermined amount of the organic phase into a measuring cell arranged downstream of the extraction device and connected to the extraction device via a fluid path. Analysegerät nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Messzelle eine für die Messstrahlung transparente Wandung oder ein oder mehrere in ihrer Wandung angeordnete, für die Messstrahlung transparente Fenster aufweist, und wobei die Strahlungsquelle und der Detektor derart angeordnet sind, dass der optische Pfad die transparente Wandung oder die transparenten Fenster und die in der Messzelle enthaltene vorgegebene Menge der organischen Phase durchläuft.Analysis device according to claim 1 or 2, wherein the measuring cell has a transparent to the measuring radiation wall or one or more arranged in its wall, transparent to the measuring radiation window, and wherein the radiation source and the detector are arranged such that the optical path to the transparent wall or passes through the transparent window and the predetermined amount of the organic phase contained in the measuring cell. Analysegerät nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Extraktionseinrichtung ein Extraktionsbehältnis zur Aufnahme eines Gemisches aus der Wasserprobe und des organischen Lösungsmittels und mindestens einen Ultraschallgeber umfasst, wobei der mindestens eine Ultraschallgeber dazu ausgestaltet ist, Ultraschallwellen in dem in dem Extraktionsbehältnis aufgenommenen Gemisch zu erzeugen. Analyzer according to one of claims 1 to 3, wherein the extraction device comprises an extraction vessel for receiving a mixture of the water sample and the organic solvent and at least one ultrasonic generator, wherein the at least one ultrasonic generator is adapted to generate ultrasonic waves in the mixture received in the extraction vessel , Analysegerät nach Anspruch 4, wobei das Extraktionsbehältnis eine von einem Gemisch aus der Wasserprobe und des organischen Lösungsmittels durchströmte Flüssigkeitsleitung oder ein Flüssigkeitsleitungsabschnitt ist.An analyzer according to claim 4, wherein the extraction vessel is a liquid conduit through which a mixture of the water sample and the organic solvent or a liquid conduit section. Analysegerät nach einem der Ansprüche 2 bis 5, wobei die Extraktionseinrichtung eine Flüssigkeitsleitung oder einen Flüssigkeitsleitungsabschnitt umfasst, welche bzw. welcher einen als Separationsstrecke dienenden, an das Extraktionsbehältnis stromabwärts anschließenden Abschnitt aufweist, dessen Länge derart auf eine Strömungsgeschwindigkeit der durch die Separationsstrecke fließenden Flüssigkeitsgemischs abgestimmt ist, dass beim Transport des das Extraktionsbehältnis verlassenden Gemischs über die Separationsstrecke die organische Phase von einer wässrigen Phase separiert wird.Analytical device according to one of claims 2 to 5, wherein the extraction device comprises a liquid line or a liquid line section, which has a section serving as a separation section downstream of the extraction vessel section whose length is tuned to a flow rate of the liquid mixture flowing through the separation section in that, during transport of the mixture leaving the extraction container, the organic phase is separated from an aqueous phase via the separation section. Analysegerät nach Anspruch 6, wobei am Ende der Separationsstrecke ein über ein mit der Messzelle über einen Flüssigkeitspfad verbundenes Ansaugrohr angeordnet ist, welches in den die Separationsstrecke bildenden Abschnitt so weit hineinragt, dass über das Ansaugrohr eine vorgegebene Menge der organischen Phase entnehmbar ist.Analytical device according to claim 6, wherein at the end of the separation section a via a connected to the measuring cell via a liquid path suction pipe is arranged, which projects so far into the section forming the separation section, that a predetermined amount of the organic phase can be removed via the intake pipe. Analysegerät nach Anspruch 7, wobei innerhalb des die Separationsstrecke mit der Messzelle verbindenden Flüssigkeitspfades mindestens in einem Teilabschnitt des Flüssigkeitspfades eine, insbesondere ein molekularsieb oder ein Silikat bzw. Silikagel, insbesondere Florisil, umfassende, Trocknungsstrecke angeordnet ist.Analysis device according to claim 7, wherein within the liquid path connecting the separation section to the measuring cell at least in a subsection of the liquid path, a drying section comprising, in particular a molecular sieve or a silicate or silica gel, in particular Florisil, is arranged. Analysegerät nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei in das Extraktionsbehältnis ein mit der Messzelle über einen Flüssigkeitspfad verbundenes Ansaugrohr angeordnet ist, welches in das Extraktionsbehältnis so weit hineinragt, dass nach einer Separation der organischen Phase von einer wässrigen Phase des Gemisches über das Anasaugrohr eine vorgegebene Menge der organischen Phase aus dem Extraktionsbehältnis entnehmbar ist.Analysis device according to one of claims 1 to 5, wherein in the extraction container connected to the measuring cell via a liquid path suction pipe is arranged, which projects so far into the extraction container that after a separation of the organic phase of an aqueous phase of the mixture via the Anasaugrohr a predetermined amount of the organic phase can be removed from the extraction container. Analysegerät nach einem der Ansprüche 1 bis 9, weiter umfassend mindestens eine Probennahmeeinrichtung, welche dazu ausgestaltet ist, aus einer Probenentnahmestelle eine Wasserprobe zu entnehmen und der Extraktionseinrichtung zuzuführen.Analysis device according to one of claims 1 to 9, further comprising at least one sampling device, which is configured to take a water sample from a sampling point and supply it to the extraction device. Analysegerät nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Strahlungsquelle ein Infrarotstrahlung, insbesondere im Wellenlängenbereich von 1370 bis 1380 cm–1, emittierender Laser, insbesondere ein Quantum-Kaskaden-Laser, ist. Analysis device according to one of claims 1 to 10, wherein the radiation source is an infrared radiation, in particular in the wavelength range of 1370 to 1380 cm -1 , emitting laser, in particular a quantum cascade laser. Verfahren zur automatisierten Bestimmung eines von einer Konzentration von Mineralöl oder Mineralölbestandteilen in einer Wasserprobe abhängigen Parameters, insbesondere mit einem Analysegerät nach einem der Ansprüche 1 bis 11, umfassend: – von einer elektronischen Kontrolleinheit durchgeführtes automatisches Extrahieren von in der Wasserprobe enthaltenen Mineralölbestandteilen mittels eines organischen Lösungsmittels; – Einstrahlen einer Messstrahlung in eine bei der Extraktion gebildete, aus der Wasserprobe extrahierte Mineralölbestandteile enthaltende organischen Phase; – Erfassen der Messstrahlung nach Durchlaufen der organischen Phase mittels eines Detektors, welcher ein von einer Intensität der auf den Detektor auftreffenden Messstrahlung abhängiges Messsignal erzeugt; – Ermitteln eines Werts des Parameters anhand des Messsignals mittels der elektronischen Kontrolleinheit. Method for the automated determination of a parameter dependent on a concentration of mineral oil or mineral oil constituents in a water sample, in particular with an analyzer according to one of claims 1 to 11, comprising: - automatic extraction of mineral oil constituents contained in the water sample by means of an organic solvent carried out by an electronic control unit ; Irradiating a measuring radiation into an organic phase formed during the extraction and extracted from the water sample; Detecting the measuring radiation after passing through the organic phase by means of a detector which generates a measuring signal dependent on an intensity of the measuring radiation impinging on the detector; - Determining a value of the parameter based on the measurement signal by means of the electronic control unit. Verfahren nach Anspruch 12, wobei das automatische Extrahieren umfasst: – Vermischen der Wasserprobe mit dem organischen Lösungsmittel mittels mindestens eines Ultraschallgebers, welcher Ultraschallwellen in einem in einem Extraktionsbehältnis enthaltenen, insbesondere das Extraktionsbehältnis durchströmenden, Gemisch aus der Wasserprobe und dem organischen Lösungsmittel erzeugt.Method according to claim 12, wherein the automatic extraction comprises: Mixing of the water sample with the organic solvent by means of at least one ultrasonic generator which generates ultrasonic waves in a mixture of the water sample and the organic solvent contained in an extraction container, in particular the extraction container. Verfahren nach Anspruch 13, wobei das Extraktionsbehältnis eine von einem Gemisch aus der Wasserprobe und dem organischen Lösungsmittel durchströmte Flüssigkeitsleitung oder ein Flüssigkeitsleitungsabschnitt ist, und wobei das Gemisch aus der Wasserprobe und dem organischen Lösungsmittel nach dem Durchströmen des Extraktionsbehältnis einen stromabwärts des Extraktionsbehältnis angeordneten und mit diesem verbundenen, als Separationsstrecke dienenden Abschnitt einer weiteren Flüssigkeitsleitung oder eines weiteren Flüssigkeitsleitungsabschnitts durchströmt, wobei während des Transports des das Extraktionsbehältnis verlassenden Gemischs über die Separationsstrecke eine Separation der organischen Phase von einer wässrigen Phase erfolgt.A process according to claim 13, wherein the extraction vessel is a liquid conduit through which a mixture of the water sample and the organic solvent or a liquid conduit section, and wherein the mixture of the water sample and the organic solvent, after passing through the extraction vessel, is located downstream of the extraction vessel and therewith connected, serving as a separation section section of another liquid line or a further liquid line section, wherein during the transport of the extraction vessel leaving the mixture via the separation section, a separation of the organic phase is carried out by an aqueous phase. Verfahren nach Anspruch 14, wobei am Ende der Separationsstrecke ein über ein mit der Messzelle über einen Flüssigkeitspfad verbundenes Ansaugrohr angeordnet ist, über welches eine vorgegebene Menge der organischen Phase aus der weiteren Flüssigkeitsleitung oder dem weiteren Flüssigkeitsleitungsabschnitt entnommen wird und einer Messzelle zugeleitet wird.The method of claim 14, wherein at the end of the separation section via a connected to the measuring cell via a liquid path suction pipe is arranged, via which a predetermined amount of the organic phase from the further liquid line or the further liquid line section is removed and fed to a measuring cell.
DE102015104531.1A 2015-03-25 2015-03-25 analyzer Withdrawn DE102015104531A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015104531.1A DE102015104531A1 (en) 2015-03-25 2015-03-25 analyzer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102015104531.1A DE102015104531A1 (en) 2015-03-25 2015-03-25 analyzer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE102015104531A1 true DE102015104531A1 (en) 2016-09-29

Family

ID=56890098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE102015104531.1A Withdrawn DE102015104531A1 (en) 2015-03-25 2015-03-25 analyzer

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE102015104531A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018165493A1 (en) * 2017-03-09 2018-09-13 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for real-time spectrophotometric quantification of crude oil
CN109752563A (en) * 2019-03-18 2019-05-14 青岛埃仑色谱科技有限公司 Multiple extraction type full-automatic infrared light splitting oil content analyzer, detection method and bearing calibration
US11389794B2 (en) 2018-01-15 2022-07-19 Robert Bosch Gmbh Method for providing a solution of the substance in a microfluidic device

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4207450A (en) * 1978-06-14 1980-06-10 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Continuous oil concentration monitor
US4624133A (en) * 1984-04-24 1986-11-25 Horiba, Ltd. Apparatus for determining the concentration of oil in another liquid
JPH03231150A (en) * 1990-02-06 1991-10-15 Kawasaki Steel Corp Apparatus for measuring substance extracted with carbon tetrachloride
US5186817A (en) * 1986-09-12 1993-02-16 The Standard Oil Company Process for separating extractable organic material from compositions comprising oil-in-water emulsions comprising said extractable organic material and solids
WO2007089154A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-09 Must As Method and application to determine the amount of oil or condensate in water or in water-based samples with the help of an extractive agent
WO2008092180A1 (en) * 2007-01-31 2008-08-07 Roland Aschauer Method for measuring the concentration of hydrocarbons in samples.
US20110194105A1 (en) * 2010-02-08 2011-08-11 Conocophillips Company Oil in water analyzer
WO2012005969A1 (en) * 2010-07-08 2012-01-12 Orono Spectral Solutions, Inc. Apparatus and method for determining analyte content in a fluid
KR101280456B1 (en) * 2012-12-27 2013-07-01 동문이엔티(주) Automated tph extraction system
WO2015009803A1 (en) * 2013-07-18 2015-01-22 Saudi Arabian Oil Company Method to determine trace amounts of crude oil by spectroscopic absorption

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4207450A (en) * 1978-06-14 1980-06-10 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Continuous oil concentration monitor
US4624133A (en) * 1984-04-24 1986-11-25 Horiba, Ltd. Apparatus for determining the concentration of oil in another liquid
US5186817A (en) * 1986-09-12 1993-02-16 The Standard Oil Company Process for separating extractable organic material from compositions comprising oil-in-water emulsions comprising said extractable organic material and solids
JPH03231150A (en) * 1990-02-06 1991-10-15 Kawasaki Steel Corp Apparatus for measuring substance extracted with carbon tetrachloride
WO2007089154A1 (en) * 2006-02-01 2007-08-09 Must As Method and application to determine the amount of oil or condensate in water or in water-based samples with the help of an extractive agent
WO2008092180A1 (en) * 2007-01-31 2008-08-07 Roland Aschauer Method for measuring the concentration of hydrocarbons in samples.
US20110194105A1 (en) * 2010-02-08 2011-08-11 Conocophillips Company Oil in water analyzer
WO2012005969A1 (en) * 2010-07-08 2012-01-12 Orono Spectral Solutions, Inc. Apparatus and method for determining analyte content in a fluid
KR101280456B1 (en) * 2012-12-27 2013-07-01 동문이엔티(주) Automated tph extraction system
WO2015009803A1 (en) * 2013-07-18 2015-01-22 Saudi Arabian Oil Company Method to determine trace amounts of crude oil by spectroscopic absorption

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASTM D7678-11

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018165493A1 (en) * 2017-03-09 2018-09-13 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for real-time spectrophotometric quantification of crude oil
US10324077B2 (en) 2017-03-09 2019-06-18 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for real-time spectrophotometric quantification of crude oil
US10613074B2 (en) 2017-03-09 2020-04-07 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for real-time spectrophotometric quantification of crude oil
US10620183B2 (en) 2017-03-09 2020-04-14 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for real-time spectrophotometric quantification of crude oil
US11389794B2 (en) 2018-01-15 2022-07-19 Robert Bosch Gmbh Method for providing a solution of the substance in a microfluidic device
CN109752563A (en) * 2019-03-18 2019-05-14 青岛埃仑色谱科技有限公司 Multiple extraction type full-automatic infrared light splitting oil content analyzer, detection method and bearing calibration

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE602005005756T2 (en) liquid analyzer
DE102011088235A1 (en) Sample preparation device for an analysis device for determining a measured variable of a liquid sample
WO2005083386A1 (en) System and method for the spectroscopic determination of the components and concentrations of pumpable organic compounds
WO1988001737A1 (en) Device for continually measuring the turbidity of a liquid
DE102015104531A1 (en) analyzer
DE102013109168A1 (en) Analyzer for determining the chemical oxygen demand of a fluid sample
DE2627255C3 (en) Method and device for generating and transferring a gaseous test sample
EP3688459B1 (en) Device for detecting the quality of a liquid in a supply pipe
DE102014000056B3 (en) Apparatus and method for the spectroscopic determination of components in liquids
EP3136083B1 (en) Method and device for determining a substance or the concentration of a substance in a fluid medium
DE102005001850B4 (en) Measuring device and method for measuring a size of a liquid
DE102011086942A1 (en) Method for calibrating and / or adjusting an analyzer for chemical substances in liquids, in particular in aqueous solutions
DE69107551T2 (en) Device for discontinuous, colorimetric, chemical on-line field or process monitoring of liquid samples.
DE102019118171A1 (en) Method of operating an automatic analyzer and an automatic analyzer
DE3417454A1 (en) DEVICE FOR MEASURING THE OIL CONTENT OF WATER
EP0483613B1 (en) Method and apparatus for the qualitative and/or quantitative monitoring of liquid raw materials
WO2018064695A1 (en) Apparatus and method for analysing a solid specimen material
EP3521441B1 (en) Measuring device and method for determining the contamination level of process fluids
DE19544851A1 (en) Floating mini-laboratory for fluids analysis
DE4302793A1 (en) Sepn. of tensides from solvent and oil extracts
DE10152278B4 (en) Device for generating a predeterminable volume of pre-purified components of mixed solutions
DE3303337C2 (en) Device for investigating a chemical reaction taking place in a reactor
DE102015117637A1 (en) Method for improving a measuring accuracy of a wet chemical analyzer in a determination of a parameter of a liquid to be analyzed
EP1833601A1 (en) Method and device for taking and analyzing samples
WO2022189225A1 (en) Analysing a cleaning fluid in a milking machine

Legal Events

Date Code Title Description
R163 Identified publications notified
R081 Change of applicant/patentee

Owner name: ENDRESS+HAUSER CONDUCTA GMBH+CO. KG, DE

Free format text: FORMER OWNER: ENDRESS + HAUSER CONDUCTA GESELLSCHAFT FUER MESS- UND REGELTECHNIK MBH + CO. KG, 70839 GERLINGEN, DE

R082 Change of representative

Representative=s name: KOSLOWSKI, CHRISTINE, DIPL.-CHEM. DR. RER. NAT, DE

R005 Application deemed withdrawn due to failure to request examination