DE102015013859A1 - Process for the proteolytic treatment of digestate of a biogas plant - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur proteolytischen Behandlung von Gärresten einer Biogasanlage zur energetischen Nutzung der gebildeten mikrobiellen Biomasse. Anwendungsgebiete sind die Biotechnologie und die Energiewirtschaft. Die Erfindung hat das Ziel, Gärreste von Biogasanlagen durch einen proteolytischen Aufschluss effizient und kostengünstig aufzuarbeiten, um insbesondere aus der darin enthaltenen, im anaeroben Prozess gebildeten mikrobiellen Biomasse weiteres Biogas zu gewinnen und damit den Gesamtertrag an Biogasbildung zu erhöhen. Als Enzym werden spezifische Proteasen einzeln oder in Gemischen mit Cellulasen und/oder Pektinasen eingesetzt. Bevorzugt ist eine vorhergehende thermische Behandlung der Gärreste.The invention relates to a method for the proteolytic treatment of fermentation residues of a biogas plant for the energetic use of the microbial biomass formed. Areas of application are biotechnology and the energy industry. The aim of the invention is to work up fermentation residues of biogas plants efficiently and inexpensively by means of proteolytic digestion in order to obtain further biogas, in particular from the microbial biomass contained in the anaerobic process, and thus to increase the overall yield of biogas formation. As the enzyme, specific proteases are used singly or in mixtures with cellulases and / or pectinases. Preference is given to a preceding thermal treatment of the fermentation residues.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur proteolytischen Behandlung von Gärresten einer Biogasanlage zur energetischen Nutzung der im Biogasprozess gebildeten mikrobiellen Biomasse. Anwendungsgebiete sind die Biotechnologie und die Energiewirtschaft.The invention relates to a method for the proteolytic treatment of fermentation residues of a biogas plant for the energetic use of the microbial biomass formed in the biogas process. Areas of application are biotechnology and the energy industry.
Mikrobiologische Prozesse sind unmittelbar mit der Vermehrung der beteiligten Mikroorganismen verbunden. In aeroben Prozessen ist die Bildung und Erhaltung mikrobieller Biomasse in aller Regel der dominierende Umwandlungsprozess. Die Effizienz der Umwandlung des bzw. der Substrate in Biomasse wird über den Ertragskoeffizienten Y (g Biomasse/g Substrat) definiert. Dabei stehen pro Mol Substrat (Glucose) 3.234 kJ zur Verfügung. In anaeroben Prozessen steht die Vermehrung der beteiligten Mikroorganismen genauso im Vordergrund. Der entscheidende Unterschied liegt in der grundsätzlich anderen Qualität und vor allem Quantität der Energiegewinnung. Hier sind es 414 kJ/mol Substrat (Glucose), also gerade 13% gegenüber der aeroben Reaktion. In Folge entsteht auch signifikant weniger mikrobielle Biomasse, die in der Regel vernachlässigt wird. (
Die beschriebenen Verhältnisse haben zur Folge, dass in der Trockensubstanz von Gärresten aus anaeroben Prozessen einer Biogasanlage 5–20% mikrobielle Biomasse oftmals unbeachtet gebildet und energetisch ungenutzt bleibt. Letzten Endes wird der Gärrest einschließlich der mikrobiellen Biomasse als Dünger auf Felder ausgebracht. Betrachtet man die Zusammensetzung von Gärresten gegenüber den eingesetzten Substraten wird deutlich, dass die im Prozess gebildete mikrobieller Biomasse ein erheblicher Faktor ist. Tabelle 1 belegt dies anhand von Literaturdaten sowie eigenen Untersuchungen von Gärresten unterschiedlicher Biogasanlagen: Tabelle 1: Zusammensetzung von Gärresten
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Üblicherweise wird der Gärrest nach physikalischer Trennung von gröberen Feststoffen mit der gelösten mikrobiellen Biomasse als Dünger auf landwirtschaftlichen Nutzflächen ausgebracht. Das energetische Restpotential der mikrobiellen Biomasse wird hierbei vernachlässigt, da Versuche zu einer wirtschaftlich vertretbaren Nutzung dieser Restenergie bislang ohne Erfolg blieben.Usually, the digestate after physical separation of coarser solids with the dissolved microbial biomass is applied as fertilizer on agricultural land. The energetic residual potential of the microbial biomass is neglected here, since attempts to achieve an economically justifiable use of this residual energy have so far been unsuccessful.
Stand der TechnikState of the art
Bisher werden verschiedene Ansätze zur Nutzbarmachung von verbliebenen organischen Stoffen in Gärresten verfolgt. So wird in der Praxis beispielsweise ein Verfahren verwendet, das auf dem Prinzip einer Rezirkulation mit bzw. ohne Separation beruht. Dabei werden bei der Rezirkulation/Umpumpung/Rückführung von Fermenterinhalten/Gärresten hauptsächlich zwei Methoden angewendet. Neben der Nutzung von unbehandeltem Fermenterinhalt/Gärrest kann eine Separierung des Feststoffanteils von der Flüssigphase durchgeführt werden, wodurch eine Flüssigphase und eine Dickphase mit hohem Trockensubstanzanteil erzeugt wird. Die flüssige Phase wird zurückgeführt und dient zur Anmischung von frischen Substraten und/oder zur Regulierung von Trockenmassegehalten in der Prozesskette. Die mechanische Separierung erfolgt mittels Dekanter, Schwingsieben, Siebschneckenpressen oder Trommelpressen.So far, various approaches for the utilization of remaining organic substances in digestate are pursued. For example, in practice a method based on the principle of recirculation with or without separation is used. Mainly two methods are used in the recirculation / pumping / recycling of fermenter residues / digestate. In addition to the use of untreated fermenter content / digestate, a separation of the solids content of the liquid phase can be carried out, whereby a liquid phase and a thick phase with a high dry matter content is generated. The liquid phase is recycled and serves for the mixing of fresh substrates and / or for the regulation of dry matter contents in the process chain. The mechanical separation takes place by means of decanters, vibrating screens, sieve screw presses or drum presses.
In einem
Die Patentanmeldung
In
Keine der oben genannten Erfindungen beschreibt eine gezielte oder vergleichbar effiziente Lösung zur Umsetzung der im Gärrest enthaltenen mikrobiellen Biomasse zu Bioenergie. Bisherige Versuche wirtschaftlich vertretbare Ergebnisse zu erzielen, waren bislang wenig überzeugend, da die in der mikrobiellen Biomasse gebundene Restenergie nicht berücksichtigt wurde Nach wie vor verlässt in den etwa 7.000 in Deutschland installierten Biogasanlagen ungenutzte Energie den Fermentationsprozess.None of the abovementioned inventions describes a targeted or comparably efficient solution for converting the microbial biomass contained in the fermentation residue into bioenergy. So far, attempts to achieve economically justifiable results have been unconvincing, as the residual energy bound in microbial biomass has not been taken into account. In the approximately 7,000 biogas plants installed in Germany, unused energy leaves the fermentation process.
Ziel und Aufgabe der ErfindungAim and object of the invention
Die Erfindung hat das Ziel, Gärreste von Biogasanlagen durch einen enzymatischen Aufschluss effizient und kostengünstig aufzuarbeiten, um insbesondere aus der darin enthaltenen, im anaeroben Prozess gebildeten mikrobiellen Biomasse weiteres Biogas zu gewinnen und damit den Gesamtertrag an Biogasbildung zu erhöhen.The aim of the invention is to work up fermentation residues of biogas plants efficiently and inexpensively by enzymatic digestion in order to obtain further biogas in particular from the microbial biomass contained in the anaerobic process and thus to increase the overall yield of biogas formation.
Wesen der Erfindung Essence of the invention
Die Aufgabe wird durch ein Verfahren gemäß Anspruch 1 gelöst. Weitere mögliche Ausführungsformen ergeben sich aus den Unteransprüchen, der Beschreibung und den Beispielen.The object is achieved by a method according to
Überraschend wurde nun gefunden, dass es doch möglich ist, die gebildete mikrobielle Biomasse durch den Einsatz von bestimmten Proteasen effizient für einen nachfolgend zur Biogasbildung in einem anaeroben Fermenter aufzuschließen. Die so erzeugte gelöste organische Substanz, messbar als Chemischer Sauerstoffbedarf (CSB) kann dann leicht zu Biogas in einem anaeroben Fermenter umgesetzt werden.Surprisingly, it has now been found that it is still possible to efficiently digest the microbial biomass formed by the use of certain proteases for subsequent biogas formation in an anaerobic fermenter. The dissolved organic substance thus produced, measurable as chemical oxygen demand (COD), can then be easily converted to biogas in an anaerobic fermenter.
Erfindungsgemäß werden dem kontinuierlich anfallenden Gärrest direkt oder nach einer vorgängigen thermischen Behandlung ausgewählte proteolytische Enzympräparate zugesetzt. Dabei handelt es sich um spezielle Proteasen, ggf. in Gemischen mit Cellulasen und/oder Pectinasen.According to the invention, selected proteolytic enzyme preparations are added to the continuously occurring fermentation residue directly or after a preceding thermal treatment. These are special proteases, possibly in mixtures with cellulases and / or pectinases.
Proteasen, auch Peptidasen genannt, spalten Peptidbindungen in Proteinen und fördern so deren Abbau zu Peptiden und/oder Aminosäuren. Proteasen werden auf Basis ihrer Wirkungsart in folgende Gruppen eingeteilt: Serin-Proteasen, EC 3.4.21. (S), Cystein-Proteasen (C), Asparginsäure-Proteasen (A), Metalloproteasen (M), und unbekannte oder bisher unklassifizierte Proteasen (
Proteasen, die in dem Sinne der beschriebenen Erfindung eingesetzt werden, sind Serinproteasen. Besonders bevorzugt sind säurestabile Serinproteasen von Nocardiopsis dassonvillei subsp. dassonvillei DSM 43235 (A1918L1), Nocardiopsis prasina DSM 15649 (NN018335L1), Nocardiopsis prasina (previously alba) DSM 14010 (NN18140L1), Nocardiopsis sp. DSM 16424 (NN018704L2), Nocardiopsis alkaliphila DSM 44657 (NN019340L2) und Nocardiopsis lucentensis DSM 44048 (NN019002L2). Der katalytische Mechanismus dieser Enzymklasse beruht auf der nucleophilen Hydroxylgruppe der Aminosäure Serin, die Peptidbindungen spalten kann. Entsprechende Enzyme können aus Kulturüberständen beispielsweise aus Mikroorganismen der Gattungen Nocardiopsis oder Bacillus gewonnen werden. Die entsprechenden Enzyme können auch rekombinant hergestellt werden, z. B. die Expression einer Nocardiopsis-Protease in Bacillus. Des Weiteren kann es sich bei den wirksamen Proteasen auch um Mutationen, Varianten oder Fragmente der beschriebenen Enzyme handeln, die analog wirken. Kommerziell erhältliche Präparate, in denen die beschriebenen Proteasen enthalten sind, sind beispielsweise Ronozume® ProAct® (DSM Nutritional Products AG), in welchem eine Serinprotease von Nocardiopsis sp. enthalten ist, oder Alcalase® (Novozymes AG), das vor allem eine Serinprotease, Subtilisin A, von Bacillus licheniformis enthält.Proteases used in the sense of the invention described are serine proteases. Particularly preferred are acid-stable serine proteases from Nocardiopsis dassonvillei subsp. thatonvillei DSM 43235 (A1918L1), Nocardiopsis prasina DSM 15649 (NN018335L1), Nocardiopsis prasina (previously alba) DSM 14010 (NN18140L1), Nocardiopsis sp. DSM 16424 (NN018704L2), Nocardiopsis alkaliphila DSM 44657 (NN019340L2) and Nocardiopsis lucentensis DSM 44048 (NN019002L2). The catalytic mechanism of this class of enzymes relies on the nucleophilic hydroxyl group of the amino acid serine, which can cleave peptide bonds. Corresponding enzymes can be obtained from culture supernatants, for example from microorganisms of the genera Nocardiopsis or Bacillus. The corresponding enzymes can also be prepared recombinantly, for. B. the expression of a Nocardiopsis protease in Bacillus. Furthermore, the effective proteases may also be mutations, variants or fragments of the described enzymes which act analogously. Commercially available preparations in which the proteases described are included, for example, Ronozume ProAct ® ® (DSM Nutritional Products AG), in which a serine protease from Nocardiopsis sp. is included, or Alcalase ® (Novozymes AG) containing mainly a serine protease Subtilisin A from Bacillus licheniformis.
Die Proteaseaktivität kann mit jedem Nachweisverfahren bestimmt werden, bei dem ein Substrat eingesetzt wird, das entsprechende Peptidbindungen enthält (z. B. Casein) und dessen Abbau beispielsweise durch eine entsprechende Farbreaktion quantifizierbar ist.The protease activity can be determined by any detection method which uses a substrate containing appropriate peptide bonds (eg, casein) and whose degradation is quantifiable by, for example, a corresponding color reaction.
In einem kontinuierlichen bzw. Batchfermenter erfolgt eine 20–48-ständige Inkubation des Gärrestes nach Zugabe der Protease bei 20–80°C. Dabei gebildetes Biogas kann dem Hauptgasstrom zugefügt werden. Anschließend wird der Gärrest mit oder ohne Separation der Feststofffraktion komplett oder anteilig dem Biogasprozess wieder zugeführt.In a continuous or batch fermenter, the digestate is incubated for 20-48 hours after addition of the protease at 20-80 ° C. This biogas formed can be added to the main gas stream. Subsequently, the digestate is fed with or without separation of the solids fraction completely or proportionately back to the biogas process.
In einer bevorzugten Variation des Verfahrens erfolgt vor der Enzymzugabe eine thermische Behandlung des Gärrestes bei 60–80°C über einen Zeitraum von 0,5 bis 3 Stunden. Damit werden eine Hygienisierung sowie ein Voraufschluss der enthaltenen mikrobiellen Biomasse sowie der im Biogasprozess nicht umgesetzten organischen Bestandteile erreicht.In a preferred variation of the method, a thermal treatment of the digestate at 60-80 ° C over a period of 0.5 to 3 hours before enzyme addition. Thus, a sanitization and a pre-digestion of the contained microbial biomass and the unreacted in the biogas process organic components are achieved.
In einer weiteren Variation des Verfahrens wird die bei einer festflüssig-Separation des Gärrestes erhaltene Flüssigfraktion in einem zusätzlichen Schritt vorab einem Prozess der Biogasbildung unterzogen, indem sie durch einen meso- oder thermophil betriebenen Füllkörperreaktor mit immobilisierter Biomasse mit einer Verweilzeit von 10 bis maximal 30 h gefahren wird. Dabei gebildetes Biogas wird dem Hauptgasstrom zugefügt. Das daraus erhaltene Rezirkulat hat einen reduzierten CSB und wird nach Bedarf zur Regulierung der Viskosität im Haupffermenter eingesetzt.In a further variation of the method, the liquid fraction obtained in the case of a solid-liquid separation of the digestate is subjected to a biogas formation process in an additional step in advance by passing it through a mesophilic or thermophilic packed reactor with immobilized biomass having a residence time of 10 to a maximum of 30 hours is driven. This formed biogas is added to the main gas stream. The resulting recirculate has a reduced COD and is used as needed to regulate the viscosity in the main mentor.
Nach der Behandlung wird der Gärrest vollständig oder teilweise in den Biogasreaktor zum Zweck der Biogasbildung sowie der Anmischung frischen Substrates zurückgeführt.After the treatment, the digestate is completely or partially recycled to the biogas reactor for the purpose of biogas formation and the mixing of fresh substrate.
Man kann den Gärrest vor seiner Rückführung auch vollständig oder teilweise einer Separation unterziehen und ausschließlich die flüssige Phase zurückführen. It is also possible to completely or partially subject the digestate before its recycling to separation and to recycle only the liquid phase.
Bevorzugt wird die flüssige Phase vor der Rückführung einem Festbettreaktor zum Zweck der Biogasbildung zugeführt.Preferably, the liquid phase is fed before recycling a fixed bed reactor for the purpose of biogas formation.
Überraschend wurde bei Untersuchungen zur Erschließung des Gärrestpotenzials unter Nutzung des erfindungsgemäßen proteolytischen Aufschlusses gefunden, dass die gebildete mikrobielle Biomasse bei Einsatz von Proteasen effizient für einen nachfolgenden Einsatz in einem anaeroben Fermenter zur Biogasbildung aufgeschlossen und verflüssigt werden kann.Surprisingly, it has been found in studies to develop the digestate potential using the proteolytic digestion according to the invention that the protracted microbial biomass can be efficiently digested and liquefied using proteases for subsequent use in an anaerobic digester for biogas formation.
Erfindungsgemäß wird dem kontinuierlich anfallenden Gärrest direkt bzw. im Anschluss an eine thermische Behandlung ein proteolytisches Enzympräparat zugesetzt. In einem kontinuierlichen Fermenter erfolgt eine 10–30-stündige Inkubation bei 30–80°C. Dabei gebildetes Biogas kann dem Hauptgasstrom zugefügt werden. Anschließend wird der Gärrest mit oder ohne Separation der Feststofffraktion komplett oder anteilig dem Biogasprozess wieder zugeführt.According to the invention, a proteolytic enzyme preparation is added to the continuously occurring digestate directly or following a thermal treatment. In a continuous fermenter, incubate at 30-80 ° C for 10-30 hours. This biogas formed can be added to the main gas stream. Subsequently, the digestate is fed with or without separation of the solids fraction completely or proportionately back to the biogas process.
Die Erfindung wird nachfolgend mit Ausführungsbeispielen näher erläutert.The invention will be explained in more detail with exemplary embodiments.
Ausführungsbeispieleembodiments
Beispiel 1:Example 1:
Thermische und enzymatische Behandlung eines Gärrestes aus einer realen einstufigen Biogasanlage und Messung der Steigerung des chemischen Sauerstoffbedarfs (CSB-Wert) im flüssigen Überstand vom Gärrest. Als Vergleichskontrolle diente der flüssige Überstand des Gärrestes ohne thermischer und enzymatischer Behandlung. Für die Erzeugung des flüssigen Überstandes mit erfindungsgemäßer Behandlung und Messung des chemischen Sauerstoffbedarfs wurden die nachfolgenden Arbeitsschritte durchgeführt.
- 1. Thermische Behandlung des Gärrestes
- 2. Enzymatische Behandlung des Gärrestes
- 3. Erzeugung des Überstandes vom Gärrest-Fest/Flüssigtrennung durch Zentrifugation
- 4. Ermittlung des chemischen Sauerstoffbedarfs (CSB-Werts) im Überstand
- 1. Thermal treatment of the digestate
- 2. Enzymatic treatment of the digestate
- 3. Generation of the supernatant from the digestate solid / liquid separation by centrifugation
- 4. Determination of the chemical oxygen demand (COD value) in the supernatant
Für die Erzeugung des flüssigen Überstandes ohne erfindungsgemäße Behandlung und Messung des chemischen Sauerstoffbedarfs wurden die nachfolgenden Arbeitsschritte durchgeführt.
- 1. Erzeugung des Überstandes vom Gärrest-Fest/Flüssigtrennung durch Zentrifugation
- 2. Ermittlung des chemischen Sauerstoffbedarfs (CSB-Werts) im Überstand
- 1. Generation of the supernatant from digestate solid / liquid separation by centrifugation
- 2. Determination of the chemical oxygen demand (COD value) in the supernatant
Die Ergebnisse des ermittelten CSB-Werts vom Überstand mit und ohne thermischer und enzymatischer Behandlung sind in
Beispiel 2:Example 2:
Am Beispiel einer anaeroben Kultivierung im Batchansatz wurde das Biogasbildungsvermögen von Gärrestüberständen mit und ohne thermischer und enzymatischer Behandlung ermittelt. Die Gärversuche wurden in Anlehnung an die
Bei den Gärversuchen wurden 3 Proben untersucht:
- Probe 1: Überstand unbehandelter Gärrest – ÜS1
- Probe 2: Überstand Gärrest nach thermischer Behandlung – ÜS2
- Probe 3: Überstand Gärrest nach therm. und enzym. Behandlung – ÜS3.
- Sample 1: supernatant of untreated digestate - ÜS1
- Sample 2: supernatant fermentation residue after thermal treatment - ÜS2
- Sample 3: supernatant fermentation residue after therm. And enzyme. Treatment - ÜS3.
Als Inokulum für die Gärtests diente ebenfalls der Gärrest, der für die Herstellung der Proben 1–3 verwendet wurde.The inoculum used for the fermentation tests was also the digestate used to prepare Samples 1-3.
Die nachfolgende Auflistung zeigt die durchgeführten Arbeitsschritte für die Proben 1–3The following list shows the work steps performed for samples 1-3
1. Probe 1 Überstand Gärrest ohne Behandlung – ÜS11.
- I. Erzeugung des Überstandes vom Gärrest – Fest/Flüssigtrennung durch ZentrifugationI. Generation of the supernatant from the digestate - solid / liquid separation by centrifugation
- II. Gärversuch/Ermittlung der BiogasbildungII. Fermentation test / determination of biogas production
2. Probe 2 Überstand Gärrest nach thermischer Behandlung – ÜS22.
- I. Thermische Behandlung des GärrestesI. Thermal treatment of the digestate
- II. Erzeugung des Überstandes vom Gärrest-Fest/Flüssigtrennung durch ZentrifugationII. Generation of the supernatant from digestate solid / liquid separation by centrifugation
- III. Gärversuch/Ermittlung der BiogasbildungIII. Fermentation test / determination of biogas production
3. Probe 3 Überstand Gärrest nach thermischer und enzymatischer Behandelung – ÜS33.
- I. Thermische Behandlung des GärrestesI. Thermal treatment of the digestate
- II. Enzymatische Behandlung des GärrestesII. Enzymatic treatment of the digestate
- III. Erzeugung des Überstandes vom Gärrest-Fest/Flüssigtrennung durch ZentrifugationIII. Generation of supernatant from digestate solid / liquid separation by centrifugation
- IV. Gärversuch/Ermittlung der BiogasbildungIV. Fermentation test / determination of biogas production
Versuchsbedingungen:
Im Vergleich zur erfindungsgemäß behandelten Gärrestprobe bildete der Überstand der thermisch behandelten Gärrestprobe (ÜS2) nach 20 Tagen Kultivierung eine Biogasmenge, nach Abzug der Biogasmenge welches das Inokulum gebildet hatte, von 101 ml Biogas (siehe Tab. 3). Dies entspricht einer Steigerung im Vergleich zum Kontrollansatz (S1) von 10%.Compared to the sample of fermentation residue treated according to the invention, the supernatant of the thermally treated fermentation residue sample (ÜS2) after fermentation for 20 days formed a quantity of biogas, after deduction of the amount of biogas which had formed the inoculum, from 101 ml of biogas (see Table 3). This represents an increase of 10% compared to control (S1).
Die Versuchsergebnisse zeigen, dass durch die thermische und enzymatische Behandlung des Gärrestes ein Überstand erzeugt wird, der im Vergleich zum Überstand der unbehandelten Gärrestprobe, ein etwa doppelt so hohes Biogasbildungspotential besitzt (siehe Tab. 3). Tab. 2: Darstellung des normierten und kumulierten Biogasvolumens nach 20 Tagen Fermentationszeit
Beispiel 3:Example 3:
Am Beispiel einer anaeroben kontinuierlichen Fermentation im Labormaßstab mit und ohne erfindungsgemäßer Rückführung des Überstandes vom Gärrest wurde die Steigerung der Biogasbildung, welche durch die erfindungsgemäße Behandlung des Gärrestes erzeugt wird, untersucht. Die Untersuchung wurde unterteilt in zwei Perioden, dabei wurde jede Periode über einen Zeitraum von 33 Tagen bilanziert.
Die nachfolgende Auflistung beschreibt die Basisinformationen zum Versuchsaufbau:
- a) Fermenter: 5 Liter Arbeitsvolumen
- b) Substrat für die Vergärung: Maissilage (Trockensubstanz: 98%, organischer Anteil an der Trockenmasse: 95% Partikelgröße < 5 mm)
- c) Verweilzeit: 33 Tage
- d) Faulraumbelastung pro Reaktorvolumen und Zeit: 4 kg organische Trockenmasse/m3 × d
- e) Temperatur: 39°C
- a) fermenter: 5 liters working volume
- b) substrate for fermentation: corn silage (dry substance: 98%, organic content of dry matter: 95% particle size <5 mm)
- c) Dwell time: 33 days
- d) Foul space load per reactor volume and time: 4 kg dry organic mass / m 3 × d
- e) Temperature: 39 ° C
Herstellung der Substrate für die Vergärung:Production of substrates for fermentation:
Für die täglich frische Substratzufuhr wurde die trockene Maissilage eingewogen (20 g organische Masse) und in der Referenzperiode mit Leitungswasser auf ein Gesamtvolumen von 150 ml aufgefüllt. In der Periode mit thermischer und enzymatischer Behandlung des Gärrestes und Rückführung des Überstandes, wurde die täglich eingewogene Maissilage (20 g organische Masse) mit dem Überstand des thermisch und enzymatisch behandelten Gärrestes und Leitungswasser auf ein Gesamtvolumen von 150 ml aufgefüllt.For the daily fresh substrate feed, the dry maize silage was weighed (20 g organic mass) and filled in the reference period with tap water to a total volume of 150 ml. In the period with thermal and enzymatic treatment of the digestate and repatriation of the supernatant, the daily corn silage (20 g organic mass) was filled with the supernatant of the thermally and enzymatically treated digestate and tap water to a total volume of 150 ml.
Die Entnahme des Gärrestes (150 ml) und die anschließende frische Substratzufuhr (150 ml) erfolgte einmal täglich. Nach der Entnahme des Gärrestes wurde die thermische und enzymatische Behandlung durchgeführt und der Überstand erzeugt.The removal of the digestate (150 ml) and the subsequent fresh substrate feed (150 ml) took place once a day. After removal of the digestate, the thermal and enzymatic treatment was carried out and the supernatant produced.
Die nachfolgende Auflistung beschreibt die thermische und enzymatische Behandlung des Gärrestes und die anschließende Herstellung des Überstandes.
- a) Volumen Gärrest für die thermische und enzymatische Behandlung: 120 ml
- b) Thermische Behandlung des Gärrestes: Temperatur: 70°C, Haltezeit: 1 Stunde
- c) Enzymatische Behandlung des Gärrestes: Temperatur: 60°C, Haltezeit: 24 Stunden Enzymdosierung: 1.000 ppm (bezogen auf den TS-Gehalt des Gärrestes)
- d) Enzym: Ronozyme® ProAct®
- e) Zentrifugation des thermisch und enzymatisch behandelten Gärrestes: 5 min, 4.000 × g
- f) Volumen Überstand: 80 ml
- g) Volumen Sediment: 40 ml
- a) Volume digestate for the thermal and enzymatic treatment: 120 ml
- b) Thermal treatment of the digestate: Temperature: 70 ° C, holding time: 1 hour
- c) Enzymatic treatment of the digestate: Temperature: 60 ° C., hold time: 24 hours Enzyme dosage: 1,000 ppm (based on the TS content of the digestate)
- d) Enzyme: Ronozyme ProAct ® ®
- e) Centrifugation of the thermally and enzymatically treated digestate: 5 min, 4,000 × g
- f) volume supernatant: 80 ml
- g) Volume of sediment: 40 ml
Beispiel 4:Example 4:
In einer 500 kW Biogasanlage wurde die thermische und enzymatische Behandlung des Gärrestes und die Rückführung der dünnen Fraktion nach Separation des Gärrestes in den Fermentationsprozess untersucht. An diesem Beispiel wurde gezeigt, dass durch die erfindungsgemäße Behandlung des Gärrestes und Rückführung in den Biogasfermentationsprozess die tägliche frische Zugabe an Maissilage bei gleichzeitig konstanter Energieproduktion reduziert werden konnte. Dies zeigt, dass durch die Erfindung der Gesamtprozess in der Effizienz gesteigert wurde. Die Untersuchung wurde unterteilt in zwei Perioden. Dabei wurde jede Periode über einen Zeitraum von einer Verweilzeit bilanziert. Erfasst wurden für die Bilanzierung alle flüssigen und festen Eingangs- und Ausgangsströme in Menge/Masse und die Trockenmassegehalte sowie die täglich produzierte Biogasmenge. Die Zusammensetzung des Biogases wurde einmal pro Tag an einer Bypassbiogasleitung automatisch erfasst. Perioden der Untersuchung:
d. Beschreibung der thermischen und enzymatischen Behandlung und Rückführung der dünnen Fraktion in den Fermentationsprozess d. Description of the thermal and enzymatic treatment and recycling of the thin fraction in the fermentation process
Der Behälter für die thermische und enzymatische Behandlung wurde einmal pro Tag mit 22 m3 Gärrest aus dem Biogasfermenter befüllt. Nach Befüllung erfolgte die Aufheizung auf 60°C für 22 Stunden. Die Zugabe der Enzymmenge wurde ab einer Temperatur vom 58°C durchgeführt. Die Aufheizdauer von 41°C auf 58°C dauerte etwa 2 Stunden, somit lag die Dauer der enzymatischen Inkubation bei etwa 20 Stunden. Nach Ablauf der thermischen und enzymatischen Behandlung wurde mit Hilfe eines Pressschneckenseparator eine Fest/Flüssigtrennung durchgeführt, dabei entstanden in der Summe 18 Tonnen der dünnen Fraktion mit einem Trockenmassegehalt von etwa 2% und 4 Tonnen der dicken Fraktion mit einem Trockenmassegehalt von etwa 23%. Die 18 Tonnen der dünnen Fraktion wurden im Vorlagebehälter gesammelt. Der Vorlagebehälter war temperiert und die Temperatur im Vorlagebehälter lag während des Entleerungs-/Fütterungszeitraum bei etwa 60°C. Die Zugabe der dünnen Fraktion aus dem Vorlagebehälter in den Biogasfermenter wurde mit den Fütterungsintervallen der Maissilage, der Triticale-Ganzpflanzensilage, dem Getreideschrot und dem Hühnertrockenkot (24 Fütterungen pro Tag) gekoppelt. Je Fütterungsintervall wurden direkt in den Biogasfermenter etwa 0,85 Tonnen der dünnen Fraktion zugeben. In der Rohrleitung vom Vorlagebehälter bis zum Biogasfermenter kühlte die dünne Fraktion während der etwa einstündigen Fütterungspause auf 40–50°C ab.The container for the thermal and enzymatic treatment was filled once a day with 22 m 3 fermentation residue from the biogas fermenter. After filling, the heating was carried out at 60 ° C for 22 hours. The addition of the amount of enzyme was carried out from a temperature of 58 ° C. The heating time from 41 ° C to 58 ° C took about 2 hours, so the duration of the enzymatic incubation was about 20 hours. After completion of the thermal and enzymatic treatment, a solid / liquid separation was carried out with the help of a screw extruder, resulting in the sum of 18 tons of thin fraction with a dry matter content of about 2% and 4 tons of the thick fraction with a dry matter content of about 23%. The 18 tons of the thin fraction were collected in the receiver. The storage tank was tempered and the temperature in the storage tank was at about 60 ° C during the emptying / feeding period. The addition of the thin fraction from the feed tank into the biogas fermenter was coupled with the feeding intervals of the corn silage, the triticale whole plant silage, the cereal meal and the chicken dry manure (24 feedings per day). Depending on the feeding interval, about 0.85 tons of the thin fraction were added directly to the biogas fermenter. In the pipeline from the storage tank to the biogas fermenter, the thin fraction cooled to 40-50 ° C during the approximately one-hour feeding break.
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Die Ergebnisse der Untersuchung zeigen, dass durch die thermische und enzymatische Behandlung die Zufuhr an frischer Maissilage bei konstanter täglicher Biogasproduktion reduziert werden konnte. Durch die erfindungsgemäße Behandlung des Gärrestes war es möglich den Frischmasseinput an Maissilage von 15 Tonnen pro Tag auf 11,5 Tonnen pro Tag zu reduzieren. Diese Reduzierung von 3,5 t frischer Maissilage entspricht bezogen auf die Maissilage einer Reduzierung von etwa 23%. (
Beispiel 5:Example 5:
Am Beispiel einer Pilot-Biogasanlage wurde die thermische und enzymatische Behandlung des Gärrestes und die Vergärung der dünnen Fraktion nach Fest/Flüssigtrennung in einem separaten Festbettfermenter untersucht. Ohne thermische und enzymatische Behandlung lag die tägliche Biogasproduktion bei gemittelten 2,84 m3. Durch die erfindungsgemäße Behandlung des Gärrestes und die Vergärung in einem Festbettfermenter wurde gezeigt, dass die tägliche Biogasproduktion, bei gleichzeitig konstantem organischen Substratinput, auf 3,28 m3 Biogas pro Tag gesteigert werden konnte. Dies zeigt, dass durch die Erfindung der Gesamtprozess in der Effizienz gesteigert wurde. Die Untersuchung wurde unterteilt in zwei Perioden, dabei wurde jede Periode über einen Zeitraum von einer Verweilzeit bilanziert. Erfasst wurden für die Bilanzierung alle flüssigen und festen Eingangs- und Ausgangsströme in Menge/Masse und die Trockenmassegehalte sowie die täglich produzierte Biogasmenge. Die Zusammensetzung des Biogases wurde einmal pro Tag an beiden Fermentern an einer Bypassbiogasleitung automatisch erfasst. Perioden der Untersuchung:
d. Beschreibung der thermischen und enzymatischen Behandlung und Vergärung der dünnen Fraktion in einem Festbettreaktord. Description of the thermal and enzymatic treatment and fermentation of the thin fraction in a fixed bed reactor
Der Behälter für die thermische und enzymatische Behandlung wurde einmal pro Tag mit etwa 14 kg Gärrest aus dem Biogasfermenter befüllt. Nach Befüllung erfolgte die Aufheizung auf 60°C für 20 Stunden. Für die Zugabe des Enzyms wurde die tägliche Enzymmenge in 1 Liter Leitungswasser aufgenommen und dem Gärrest ab einer Temperatur vom 58°C zugeführt. Die Aufheizdauer von etwa 40°C auf 58°C dauerte etwa 1 Stunden, somit lag die Dauer der enzymatischen Inkubation bei etwa 19 Stunden. Um eine Durchmischung im Behälter zu gewährleisten wurde während der 20 stündigen thermischen und enzymatischen Behandlung wurde einmal pro Stunde für 15 Minuten das Zentralrührwerk des Behälters eingeschaltet. Nach Ablauf der thermischen und enzymatischen Behandlung wurde mit Hilfe einer Zentrifuge eine Fest/Flüssigtrennung durchgeführt, dabei entstanden in der Summe 9,8 kg der dünnen Fraktion mit einem Trockenmassegehalt von 2% und 4,5 kg der dicken Fraktion mit einem Trockenmassegehalt von 23%. Die 9,8 kg der dünnen Fraktion wurden im Vorlagebehälter gesammelt. Der Vorlagebehälter war temperiert und die Temperatur im Vorlagebehälter lag während des Entleerungs-/Fütterungszeitraum bei 60°C. Die Zugabe der dünnen Fraktion aus dem Vorlagebehälter in den Festbettfermenter wurde kontinuierlich durchgeführt. Der Massestrom lag zwischen 0,4 bis 0,45 kg pro Stunde und erzeugte somit eine Verweilzeit der dünnen Fraktionen im Festbettfermenter von 20 Stunden. Das durch die Vergärung der dünnen Fraktion im Festbettfermenter entstandene Biogas wurde kontinuierlich volumetrisch erfasst.The container for the thermal and enzymatic treatment was filled once a day with about 14 kg of digestate from the biogas fermenter. After filling, the heating was carried out at 60 ° C for 20 hours. For the addition of the enzyme, the daily amount of enzyme was taken up in 1 liter of tap water and fed to the digestate from a temperature of 58 ° C. The heating time from about 40 ° C to 58 ° C took about 1 hour, so the duration of the enzymatic incubation was about 19 hours. To ensure mixing in the container, during the 20 hour thermal and enzymatic treatment, the central stirrer of the container was turned on once per hour for 15 minutes. After completion of the thermal and enzymatic treatment, a solid / liquid separation was carried out with the aid of a centrifuge, resulting in the sum of 9.8 kg of the thin fraction with a dry matter content of 2% and 4.5 kg of the thick fraction with a dry matter content of 23%. , The 9.8 kg of the thin fraction were collected in the reservoir. The storage tank was tempered and the temperature in the storage tank was at 60 ° C during the emptying / feeding period. The addition of the thin fraction from the feed tank into the fixed bed fermenter was carried out continuously. The mass flow was between 0.4 and 0.45 kg per hour and thus produced a residence time of the thin fractions in the fixed bed fermenter of 20 hours. The biogas produced by the fermentation of the thin fraction in the fixed-bed fermenter was recorded continuously volumetrically.
Bewertung:Rating:
Die Ergebnisse der Untersuchung zeigen deutlich, dass durch die Erfindung und bei konstanter Zufuhr an Substraten die tägliche Biogasproduktion deutlich gesteigert werden konnte. Durch die erfindungsgemäße Behandlung des Gärrestes und die Vergärung der dünnen Fraktion des Gärrestes war es möglich die tägliche Biogasproduktion von 2,84 m3 Biogas (CH4-Gehalt: 52,4%) auf 3,28 m3 Biogas (CH4-Gehalt: 54,0%) zu steigern. Die entspricht einer Steigerung der täglichen Biogasproduktion bei konstanter Fütterung von 16%. Unter Berücksichtigung der gesteigerten Biogasproduktion und die Erhöhung der Methan-Konzentration im Biogas konnte durch die erfindungsgemäße Behandlung des Gärrestes und Vergärung in einem Festbettfermenter die für die Verstromung wichtige tägliche Methanproduktion um bis zu 20% gesteigert werden.
Das hier beschriebene Verfahren, also eine Nachbehandlung des Gärrests einer beliebigen landwirtschaftlichen Biogasanlage durch Hitze- und Enzymeinsatz, insbesondere durch Hitze- und Proteaseeinsatz, und die Rückführung des gesamten aufgearbeiteten Stoffstroms oder eines Teilstroms in den Biogas-Produktionsprozess stellt damit erstmals eine hochwirksame Lösung des technischen Problems, der Vermeidung des Verlustes an grundsätzlich verwertbarer Energie, dar.The method described here, ie an aftertreatment of the digestate of any agricultural biogas plant by heat and enzyme use, in particular by heat and protease, and the return of the entire reclaimed material stream or a partial stream in the biogas production process is the first time a highly effective solution of the technical Problems, avoiding the loss of fundamentally usable energy, dar.
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ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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