DE102014204693A1

DE102014204693A1 - INK COMPOSITION AND INK INJECTION METHOD

Info

Publication number: DE102014204693A1
Application number: DE102014204693.9A
Authority: DE
Inventors: Kentaro Morimitsu; Jennifer L. Belelie; Naveen Chopra; Adela Goredema; Gabriel Iftime
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2013-03-21
Filing date: 2014-03-13
Publication date: 2014-09-25
Also published as: JP6198637B2; KR102078422B1; US20140285594A1; US9187663B2; JP2014185344A; KR20140117269A

Abstract

Beschrieben wird eine Phasenwechsel-Tintenzusammensetzung. Die Zusammensetzung umfasst eine kristalline Komponente, die eine Diamidverbindung mit aromatischem Ringkern umfasst, eine amorphe Komponente und wahlweise einen Farbstoff. Verfahren zum Drucken der Phasenwechsel-Tintenzusammensetzung werden auch beschrieben.A phase change ink composition is described. The composition comprises a crystalline component comprising an aromatic ring core diamide compound, an amorphous component and optionally a dye. Methods for printing the phase change ink composition are also described.

Description

Die vorliegenden Ausführungsformen betreffen Diamidverbindungen mit einem aromatischen Kern als kristalline Stoffe für Phasenwechsel-Tinntenzusammensetzungen (feste Tinten), die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie bei Raumtemperatur fest und bei einer erhöhten Temperatur, bei der die geschmolzene Tinte auf ein Substrat aufgetragen wird, flüssig sind. Diese Phasenwechsel-Tintenzusammensetzungen können im Tintenstrahldrucken verwendet werden. The present embodiments relate to diamide compounds having an aromatic nucleus as crystalline substances for phase change tinting compositions (solid inks) which are characterized by being solid at room temperature and liquid at an elevated temperature at which the molten ink is applied to a substrate , These phase change ink compositions can be used in ink-jet printing.

Bei Tintenstrahl-Druckverfahren können Tinten verwendet werden, die bei Raumtemperatur fest und bei erhöhten Temperaturen flüssig sind. Derartige Tinten werden u.a. als feste Tinten, Hotmelt-Tinten, Phasenwechsel-Tinten und dgl. bezeichnet. Beispielsweise beschreibt das US-Patent Nr. 4,490,731 eine Vorrichtung zum Spenden von Phasenwechsel-Tinte zum Drucken auf einem Aufzeichnungsmedium wie z.B. Papier. Bei Piezo-Tintenstrahlverfahren, bei denen Hotmelt-Tinten verwendet werden, wird die Phasenwechsel-Tinte durch das Heizgerät im Druckgerät aufgeschmolzen und ähnlich dem herkömmlichen Piezo-Tintenstrahldruck als Flüssigkeit eingesetzt (ausgestrahlt). Beim Kontakt mit dem Druckmedium verfestigt sich die geschmolzene Tinte schnell, wodurch ermöglicht wird, dass der Farbstoff im Wesentlichen auf der Oberfläche des Druckmediums verbleibt, statt infolge der Kapillarwirkung ins Druckmedium (z.B. Papier) hineingetragen zu werden. Hierdruch wird eine höhere Druckdichte ermöglicht, als generell mit flüssigen Tinten zu erzielen ist. Die Vorteile einer Phasenwechsel-Tinte im Tintenstrahldruck bestehen also in der Vermeidung möglicher Tintenverschüttungen während der Bearbeitung, einer breiten Palette an Druckdichte und -qualität, minimales Kräuseln oder Verzerren des Papiers und in der Ermöglichung unbestimmter Zeiträume, in denen nicht gedruckt wird, ohne dass dabei selbst dann die Gefahr einer Düsenverstopfung auftritt, wenn die Düsen nicht gedeckelt werden. In ink-jet printing processes, inks may be used which are solid at room temperature and liquid at elevated temperatures. Such inks are referred to inter alia as solid inks, hotmelt inks, phase change inks and the like. For example, this describes U.S. Patent No. 4,490,731 a device for dispensing phase change ink for printing on a recording medium such as paper. In piezo ink-jet processes using hot-melt inks, the phase-change ink is melted by the heater in the printing apparatus and used as a liquid (radiated) similarly to the conventional piezo-ink jet printing. Upon contact with the print medium, the molten ink rapidly solidifies, allowing the dye to remain substantially on the surface of the print medium, rather than being carried into the print medium (eg, paper) due to capillary action. Hierdruch a higher print density is possible, as is generally achieved with liquid inks. Thus, the advantages of a phase change ink in inkjet printing are avoiding possible ink spills during processing, a wide range of print density and quality, minimizing curling or warping of the paper, and allowing for indefinite periods of time without printing even then the risk of nozzle clogging occurs when the nozzles are not capped.

Generell befinden sich Phasenwechsel-Tinten (mitunter auch "Hotmelt-Tinten") bei Umgebungstemperatur in der festen Phase, liegen jedoch bei der erhöhten Betriebstemperatur eines Tintenstrahldruckers in der flüssigen Phase vor. Bei der Ausstrahlungstemperatur werden Tintentröpfchen aus dem Drucker ausgestoßen und, wenn die Tintentröpfchen die Oberfläche des Druckmediums entweder unmittelbar oder über ein zwischengeschaltetes Übertragungsband oder -trommel kontaktieren, verfestigen sie sich schnell zu einem vorbestimmten Muster aus festen Tintentröpfchen. Generally, phase change inks (sometimes called "hotmelt inks") are in the solid phase at ambient temperature but are in the liquid phase at the elevated operating temperature of an ink jet printer. At the radiation temperature, ink droplets are expelled from the printer and, as the ink droplets contact the surface of the print medium, either directly or through an intermediate transfer belt or drum, they quickly solidify into a predetermined pattern of solid ink droplets.

Phasenewechsel-Tinten zum Farbdrucken umfassen typischerweise eine Trägerzusammensetzung für eine Phasenwechsel-Tinte, die mit einem mit einer Phasenwechsel-Tinte kompatiblen Farbstoff kombiniert wird. Gemäß einer konkreten Ausführungsform kann eine Reihe gefärbter Phasenwechselt-Tinten dadurch gebildet werden, dass Tintenträgerzusammensetzungen mit kompatiblen subtraktiven Primärfarbstoffen kombiniert werden. Die subtraktiven primärgefärbten Phasenwechsel-Tinten können vier Farbstoff- oder Pigmentbestandteile, und zwar zyan, magenta, gelb und schwarz, umfassen, obwohl die Tinten auf diese vier Farben nicht beschränkt sind. Diese subtraktiven primärgefärbten Tinten können mittels eines einzigen Farbstoffs oder Pigments oder einer Mischung aus Farbstoffen oder Pigmenten gebildet werden.Color change phase change inks typically comprise a phase change ink carrier composition which is combined with a phase change ink compatible dye. In accordance with one specific embodiment, a series of colored phase change inks may be formed by combining ink vehicle compositions with compatible subtractive primary dyes. The subtractive primary colored phase change inks may comprise four colorant or pigment components, cyan, magenta, yellow and black, although the inks are not limited to these four colors. These subtractive primary colored inks may be formed by a single dye or pigment or a mixture of dyes or pigments.

Phasenwechsel-Tinten sind für Tintenstrahldrucker deshalb wünschenswert, weil sie im Versand, in der langfristigen Lagerung und dgl. bei Raumtemperatur in der festen Phase bleiben. Außerdem werden die mit der Düsenverstopfung infolge der Verdampfung flüssiger Tintenstrahltinten größtenteils vermieden, wodurch die Zuverlässigkeit des Tintenstrahldruckens verbessert wird. Außerdem verfestigen sich die Tröpfchen bei Tintenstrahldruckern, bei denen die Tintentröpchen unmittelbar auf das endgültige Druckmedium (z.B. Papier, Transparenzmaterial und dgl.) aufgetragen werden, sofort nach dem Kontaktieren des Druckmediums, so dass eine Tintenwanderung entlang dem Druckmedium verhindert und die Pünktchenqualität verbessert wird. Phase change inks are desirable for ink jet printers because they remain in the solid phase at room temperature in shipping, long term storage, and the like. In addition, the nozzle clogging due to the evaporation of liquid ink-jet inks is largely avoided, thereby improving the reliability of ink-jet printing. In addition, in ink jet printers in which the ink droplets are applied directly to the final printing medium (e.g., paper, transparency, etc.) immediately after contacting the print medium, the droplets solidify to prevent ink migration along the print medium and to improve dot quality.

Obwohl die oben beschriebene herkömmliche Phasenwechsel-Tintentechnologie bei der Herstellung lebhafter Bilder und der Gewährleistung eines wirtschaftlichen Tintenverbrauchs und der Substratbreite auf porösen Papieren erfolgreich ist, ist diese Technologie im Falle beschichteter Substrate nicht zufriedenstellen. Obwohl bekannte Zusammensetzungen und Verfahren für ihre Zwecke geeignet sind, bleibt nach wie vor ein Bedarf nach weiteren Mitteln zur Bildung von Bildern oder zum Drucken auf beschichteten Papiersubstraten. So gesehen besteht ein Bedarf nach alternativen Zusammensetzungen für Phasenwechsel-Tintenzusammensetzungen und zukünftige Drucktechnologien, um Kunden auf allen Substraten eine ausgezeichnete Bildqualität bieten zu können. Es besteht ferner ein Bedarf nach der Bereitstellung von Phasenwechsel-Tintenzusammensetzungen, die für schnelle Druckumgebungen wie z.B. im Auflagendruck geeignet sind. Although the above-described conventional phase change ink technology is successful in producing vivid images and ensuring economical ink consumption and substrate width on porous papers, this technology is unsatisfactory in the case of coated substrates. Although known compositions and methods are suitable for their purposes, there remains a need for further means of forming images or printing on coated paper substrates. As such, there is a need for alternative compositions for phase change ink compositions and future printing technologies to provide customers with excellent image quality on all substrates. There is also a need to provide phase change ink compositions suitable for rapid printing environments, such as printing. are suitable in the edition pressure.

Jedes der vorstehend erwähnten US-Patente und -Patentveröffentlichungen gelten als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung. Außerdem können die entsprechenden Komponenten und Prozessaspekte der jeweiligen US-Patente und -Patentveröffentlichungen für Ausführungsformen der vorliegenden Anmeldung ausgewählt werden. Each of the aforementioned US patents and patent publications are incorporated herein as part of the present application. In addition, the corresponding components and process aspects of the respective US patents and patent publications for embodiments of the present application.

1 zeigt DSC-Daten (Dynamische Differenzkalorimetrie) N,N’,N’’,N’’’-Tetraethylterephthalamid nach einem Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung. 1 shows DSC (differential scanning calorimetry) data N, N ', N'',N''' - tetraethylterephthalamide according to an embodiment of the present invention.

2 zeigt Viskositätsdaten bei 140 °C für Dialkylamide der Isophthalsäure und des m-Phenyendiamins nach einem Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung. 2 shows viscosity data at 140 ° C for dialkylamides of isophthalic acid and m-phenylenediamine according to an embodiment of the present invention.

3 zeigt rheologische Daten eines in den Beispielen der vorliegenden Erfindung erwähnten Tinte. 3 shows rheological data of an ink mentioned in Examples of the present invention.

Eine Ausführungsform betrifft eine Phasenwechsel-Tintenzusammensetzung. Die Tintenzusammensetzung enthält Komponenten, die (a) eine kristalline Diamidverbindung mit aromatischem Ringkern, (b) eine amorphe Komponente und (c) wahlweise einen Farbstoff umfassen.One embodiment relates to a phase change ink composition. The ink composition contains components comprising (a) an aromatic ring aromatic diamide compound, (b) an amorphous component, and (c) optionally, a dye.

Es kann eine beliebige kristalline Diamidverbindung mit aromatischem Ringkern verwendet werden, die zur Verwendung als kristalline Komponente einer Phasenwechsel-Tinte geeignet ist. Die Diamidverbindung kann einen beliebigen geeigneten aromatischen Ringkern, z.B. eine Benzol- oder Naphthalengruppe, umfassen. Die Ringstruktur kann nach der Formel 1 an einer beliebigen geeigneten Stelle mit organischen Amiden substituiert werden, die die gewünschten Phasenwechseleigenschaften der Tinte gewährleisten:

wobei R' und R" aus organischen Amidgruppen gewählt sind, die mindestens eine C₁-C₄₀-Substituentengruppe umfassen. Beispiele geeigneter R'- und R"-Gruppen sind insbesondere diejenigen, die unabhängig voneinander aus den Amidgruppen der Formeln 2 und 3 gewählt sind:

wobei R, R₁ und R₂ unabhängig voneinander aus der Gruppe eines Wasserstoffatoms oder einer linearen, verzweigten oder zyklischen, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen C₁-C₄₀-Substituentengruppe gewählt sein können, die eine kristalline Verbindung mit den gewünschten Tinteneigenschaften, z.B. eine flüssige Phase mit geeigneter Viskosität bei den Ausstrahlungstemperaturen und eine feste Phase etwa bei Raumtemperatur (z.B. etwa 25 °C) ergibt, wobei mindestens eines von R, R₁ und R₂ kein Wasserstoffatom ist. In den Formeln 2 und 3 stellen die einfache Bindung und das +–Zeichen gemeinsam die Bindung zwischen der Benzylgruppe der Formel 1 und entweder dem Stickstoffatom der Formel 2 oder der Carbonylgruppe der Formel 3 dar. Any crystalline aromatic ring core diamide compound suitable for use as a crystalline component of a phase change ink can be used. The diamide compound may comprise any suitable aromatic ring nucleus, for example a benzene or naphthalene group. The ring structure can be substituted according to the formula 1 at any suitable point with organic amides, which ensure the desired phase change properties of the ink:

wherein R 'and R "are selected from organic amide groups comprising at least one C ₁ -C ₄₀ substituent group, examples of suitable R' and R" groups are especially those independently selected from the amide groups of formulas 2 and 3 are:

R, R ₁ and R ₂ independently of one another may be selected from the group consisting of a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic C ₁ -C ₄₀ substituent group which is a crystalline compound having the desired ink properties, for example, a liquid phase of suitable viscosity at the radiation temperatures and a solid phase at about room temperature (eg, about 25 ° C), wherein at least one of R, R ₁ and R _{2 is} not a hydrogen atom. In formulas 2 and 3, the single bond and the + symbol together represent the bond between the benzyl group of formula 1 and either the nitrogen atom of formula 2 or the carbonyl group of formula 3.

Obwohl C₁-C₄₀-Amidgruppensubstituenten verwendet werden können, z.B. als R, R₁ und R₂, können Substituenten mit längeren Kohlenstoffketten als 22 Kohlenstoffatomen eine kristalline Komponente auf Wachsbasis bilden. In einigen Fällen kann es wünschenswert sein, eine kristalline Komponente zu verwenden, die nicht auf Wachs basiert; in diesem Fall können die vorliegend beschriebenen R-, R₁- und R₂-Substituenten Kettenlängen von 22 Kohlenstoffatomen oder weniger umfassen. Beispielsweise können die vorliegenden R-, R₁- und R₂-Substituenten aus linearen, verzweigten oder zyklischen, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen C₂-C₁₈-Gruppen gewählt sein, die wahlweise ein oder mehrere Heteroatome, z.B. Sauerstoff-, Stickstoff- oder Halogenatome wie z.B. Chlor oder Brom, umfassen können. Although C ₁ -C ₄₀ amide group substituents can be used, for example as R, R ₁ and R ₂ , substituents having carbon chains longer than 22 carbon atoms can form a wax-based crystalline component. In some cases, it may be desirable to use a crystalline component that is not wax-based; In this case, the R, R ₁ and R ₂ substituents described herein may include chain lengths of 22 carbon atoms or less. For example, the present R, R ₁ and R ₂ substituents can be selected from linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, be selected aliphatic or aromatic C ₂ -C ₁₈ groups which may optionally comprise one or more heteroatoms, for example oxygen, nitrogen or halogen atoms such as chlorine or bromine.

In einer Ausführungsform umfasst die kristalline Komponente eine Verbindung der Formel 4:

wobei R₁ und R₂ unabhängig voneinander aus der Gruppe von Wasserstoffatomen, Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkylarylgruppen und Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Arylalkyl- und Alkylarylgruppen gewählt sind, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten, wobei mindestens eines von R₁ und R₂ kein Wasserstoffatom ist.In one embodiment, the crystalline component comprises a compound of formula 4:

wherein R ₁ and R _{2 are} independently selected from the group of hydrogen, alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl and alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl and alkylaryl groups containing one or more heteroatoms wherein at least one of R ₁ and R _{2 is} not a hydrogen atom.

Konkrete Beispiele für R₁- und R₂-Substituenten der Verbindung der Formel 4 sind insbesondere Wasserstoff, Ethyl, n-Propyl, i-Butyl, substituierte oder unsubstituierte C₁₀- bis C₂₅-Alkylgruppen, wobei der wahlweise Substituent eine O-, N- oder S-haltige funktionelle Gruppe wie z.B. unsubstituierte C₁₂-C₁₈-Alkyle, C₁₀-C₂₅-Alkylamine, C₁₀-C₂₅-Alkoxyalkyle oder C₁₀-C₂₅-ALkohole, sein kann. Beispiele geeigneter Präkursoren zur Bildung der -NR₁R₂-Gruppen der Formel 4, wobei R₁ und R₂ Alkylgruppen sind, sind insbesondere tertiäre Alkyle-primäre Amine, wie sie z.B. in der US-Patentanmeldung Nr. 2,937,203, die vollinhaltlich als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung gilt, beschrieben werden. Beispiele im Handel erhältlicher tertiäre Alkyle-primäre Amine sind insbesondere PRIMENE (TM) 81-R und PRIMENE JM-T, die beide bei der Fa. Rohm and Haas Company (Philadelphia, PA) erhältlich sind.Specific examples of R ₁ and R ₂ substituents of the compound of the formula 4 are, in particular, hydrogen, ethyl, n-propyl, i-butyl, substituted or unsubstituted C ₁₀ - to C ₂₅ -alkyl groups, where the optional substituent is an O-, N- or S-containing functional group such as unsubstituted C ₁₂ -C ₁₈ -alkyls, C ₁₀ -C ₂₅ -alkylamines, C ₁₀ -C ₂₅ -alkoxyalkyls or C ₁₀ -C ₂₅ -alcohols. Examples of suitable precursors for forming the -NR ₁ R ₂ groups of formula 4, wherein R ₁ and R _{2 are} alkyl groups, are in particular tertiary alkyl primary amines, as described, for example, in US Patent Application No. 2,937,203, which is incorporated herein by reference in its entirety of the present application. Examples of commercially available tertiary alkyl primary amines are, in particular, PRIMENE (TM) 81-R and PRIMENE JM-T, both available from Rohm and Haas Company (Philadelphia, PA).

In einer Ausführungsform umfasst das kristalline Material eine Verbindung der Formel 5:

wobei R₁ und R₂ unabhängig voneinander aus der Gruppe von Wasserstoffatomen, Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkylarylgruppen und Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Arylalkyl- und Alkylarylgruppen gewählt sind, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten, wobei mindestens eines von R₁ und R₂ kein Wasserstoffatom ist. Konkrete Beispiele für R₁- und R₂-Substituenten der Verbindung der Formel 5 sind insbesondere n-Propyl-, n-Butyl-, Allyl-, substituierte oder unsubstituierte C₁₀- bis C₂₅-Alkylgruppen, wobei der wahlweise Substituent eine O-, N- oder S-haltige funktionelle Gruppe wie z.B. unsubstituierte C₁₂-C₁₈-Alkyle, C₁₀-C₂₅-Alkylamine, C₁₀-C₂₅-Alkoxyalkyle oder C₁₀-C₂₅-Alkohole, sein kann.In one embodiment, the crystalline material comprises a compound of formula 5:

wherein R ₁ and R _{2 are} independently selected from the group of hydrogen, alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl and alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl and alkylaryl groups containing one or more heteroatoms wherein at least one of R ₁ and R _{2 is} not a hydrogen atom. Specific examples of R ₁ and R ₂ substituents of the compound of the formula 5 are, in particular, n-propyl, n-butyl, allyl, substituted or unsubstituted C ₁₀ - to C ₂₅ -alkyl groups, where the optional substituent is an O- , N- or S-containing functional group such as unsubstituted C ₁₂ -C ₁₈ -alkyls, C ₁₀ -C ₂₅ -alkylamines, C ₁₀ -C ₂₅ -alkoxyalkyls or C ₁₀ -C ₂₅ -alcohols may be.

In einer weiteren Ausführungsform umfasst das kristalline Material eine Diamidverbindung der Formel 6:

wobei R aus der Gruppe von Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Arylalkyl-, Alkylarylgruppen und Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Arylalkyl- und Alkylarylgruppen gewählt sind, die ein oder mehrere Heteroatome enthalten. Konkrete Beispiele für R sind insbesondere C₅-C₇-Alkylgruppen.In a further embodiment, the crystalline material comprises a diamide compound of formula 6:

wherein R is selected from the group of alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl groups and alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl and alkylaryl groups containing one or more heteroatoms. Specific examples of R are in particular C ₅ -C ₇ -alkyl groups.

Die kristalline Komponente der Tintenformulierung treibt den Phasenwechsel über die schnelle Kristallierung an, während sich die Tinte abkühlt. Die kristalline Komponente stellt auch die Struktur des schließlichen Farbfilms auf und schafft eine harte Tinte, indem sie die Klebrigkeit der amorphen Komponente reduziert. Die kristallinen Komponenten weisen dabei bei etwa 140°C eine relativ niedrige Viskosität, z.B. ≤ 10¹ Centipoise (cps), oder etwa 0,5 bis etwa 20 cps, oder etwa 1 bis etwa 15 cps; und bei Raumtemperatur eine relative hohe Viskosität z.B. > 10⁶ cps auf. Da die kristallinen Komponenten generell den Phasenwechsel der Tinte diktieren, kann eine schnelle Kristallisation eine sofortige Druckverarbeitung (z.B. Streuung oder Duplexdruck) ermöglichen oder ein übermäßiges Durchscheinen auf unbeschichteten Substraten verhindern. The crystalline component of the ink formulation drives the phase change through rapid crystallization as the ink cools. The crystalline component also establishes the structure of the final color film and creates a hard ink by reducing the stickiness of the amorphous component. The crystalline components have a relatively low viscosity at about 140 ° C, eg, ≤ 10 ¹ centipoise (cps), or about 0.5 to about 20 cps, or about 1 to about 15 cps; and at room temperature, a relatively high viscosity, for example> 10 ⁶ cps. Because the crystalline components generally change the phase of the ink Rapid crystallization may allow immediate print processing (eg, scattering or duplexing) or prevent excessive show through on uncoated substrates.

Wünschenswerte kristalline Komponenten können relativ scharfe Kristallisations- und Schmelzpeaks, z.B. nach DSC aufweisen (z.B. Heizen bei 10 °C/min von –50 °C auf 200 °C und anschließendes Kühlen auf –50 °C). Gemäß einer Ausführungsform ist die Temperaturänderung zwischen den Kristallisations- und Schmelzpeaks relativ gering, z.B. weniger als etwa 55 oder etwa 60 °C. Gemäß einer Ausführungsform kann der Schmelzpunkt (T_melt) unterhalb der Obergrenze der Ausstrahlungstemperatur liegen. Beispielsweise kann der Schmelzpunkt unter etwa 150 °C, z.B. etwa 65 bis etwa 150 °C, insbesondere etwa 66 bis etwa 145 °C sein. Ein geeigneter Schmelzpunkt kann Blockierungen und Drucktransfer reduzieren oder verhindern, und kann je nach den Ruhetemperaturen im Drucker variieren. Beispielsweise kann der SChmelzpunkt über etwa 65 °C, z.B. über 66 oder 67 °C liegen, um Blockeriungen und Drucktransfer bei Ruhetemperaturen von bis zu 65 °C zu reduzieren oder zu verhindern. Die Kristallisationstemperatur (T_crys) kann höher als etwa 60 °C, insbesondere etwa 60 bis etwa 140 °C oder etwa 65 bis etwa 120 °C sein.Desirable crystalline components may have relatively sharp crystallization and melting peaks, eg, according to DSC (eg, heating at 10 ° C / min from -50 ° C to 200 ° C and then cooling to -50 ° C). In one embodiment, the temperature change between the crystallization and melting peaks is relatively low, eg, less than about 55 or about 60 ° C. In one embodiment, the melting point (T _melt ) may be below the upper limit of the radiation temperature. For example, the melting point may be below about 150 ° C, eg about 65 to about 150 ° C, especially about 66 to about 145 ° C. A suitable melting point may reduce or prevent blockages and pressure transfer, and may vary depending on the quiescent temperatures in the printer. For example, the melting point may be above about 65 ° C, eg above 66 or 67 ° C, to reduce or prevent blockage and pressure transfer at quiescent temperatures of up to 65 ° C. The crystallization _temperature ( _Tcrys ) may be higher than about 60 ° C, more _preferably about 60 to about 140 ° C, or about 65 to about 120 ° C.

Eine beliebige für Phasenwechsel-Tintenzusammensetzungen geeignete amorphe Komponente kann verwendet werden. Die amorphe Komponente der Tintenzusammensetzung kann der gedruckten Tinte Klebrigkeit und/oder Widerstandsfähigkeit verleihen. Beispiele geeigneter amorpher Komponenten sind insbesondere di-L-Menthyl L-tartrat, di-DL-Menthyl L-tartrat, di-L-Menthyl DL-tartrat, di-DL-Menthyl DL-tartrat, sowie beliebige Stereoisomeren und Gemische davon. Gemäß einer Ausführungsform ist das amorphe Material di-DL-Menthyl L-tartrat. Any amorphous component suitable for phase change ink compositions may be used. The amorphous component of the ink composition can impart tackiness and / or resistance to the printed ink. Examples of suitable amorphous components are in particular di-L-menthyl L-tartrate, di-DL-menthyl L-tartrate, di-L-menthyl DL-tartrate, di-DL-menthyl DL-tartrate, and any stereoisomers and mixtures thereof. In one embodiment, the amorphous material is di-DL-menthyl L-tartrate.

Die amorphen Komponenten können mittels einer allgemein bekannten Veresterungsreaktion der Weinsteinsäure synthetisiert werden. Diese Materialien weisen eine relativ niedrige Viskosität (z.B., < 10² cps, oder etwa 1 bis etwa 100 cps, oder etwa 5 bis etwa 95 cps) nahe der Ausstrahlungstemperatur (z.B., ≤ 140°C, oder etwa 100 bis etwa 140°C, oder etwa 105 bis etwa 140°C), aber eine relativ hohe Viskosität (z.B., > 10⁵ cps) bei Raumtemperatur auf. Die Verwendung der Weinsteinsäure als Esterbasis weist die zusätzlichen Vorteile der Kostengünstigkeit und der Möglichkeit der Gewinnung aus biologischer ("grüner") Quelle auf.The amorphous components can be synthesized by a well-known esterification reaction of tartaric acid. These materials have a relatively low viscosity (eg, <10 ² cps, or about 1 to about 100 cps, or about 5 to about 95 cps) near the radiation temperature (eg, ≤ 140 ° C, or about 100 to about 140 ° C , or about 105 to about 140 ° C), but a relatively high viscosity (eg,> 10 ⁵ cps) at room temperature. The use of tartaric acid as an ester base has the added benefits of cost-effectiveness and the possibility of recovery from biological ("green") sources.

Gemäß einer Ausführungsform weist die kristalline Komponente eine Viskosität von weniger 10 cps bei 140 °C; die amorphe Komponente eine Viskosität von weniger 100 cps bei etwa 140 ° C; die kristalline Komponente eine Viskosität größer 1 × 10⁶ cps bei Raumtemperatur und die amorphe Komponente eine Viskosität von größer 1 × 10⁵ cps bei Raumtemperatur auf. In one embodiment, the crystalline component has a viscosity of less than 10 cps at 140 ° C; the amorphous component has a viscosity of less than 100 cps at about 140 ° C; the crystalline component has a viscosity greater than 1 × 10 ⁶ cps at room temperature and the amorphous component has a viscosity of greater than 1 × 10 ⁵ cps at room temperature.

Gemäß einer Ausführungsform kann der in den erfindungsgemäßen Tinten eingesetzte Farbstoff ein Farbstoff, ein Pigment oder Gemische davon sein. Es kann dabei ein beliebiger Farbstoff oder Pigment gewählt werden, mit der Maßgabe, dass sie im Tintenträger dispergiert oder aufgelöst werden kann und mit den anderen Tintenkomponenten kompatibel ist. In one embodiment, the dye employed in the inks of the invention may be a dye, a pigment or mixtures thereof. Any dye or pigment can be chosen, provided that it can be dispersed or dissolved in the ink vehicle and is compatible with the other ink components.

Die erfindungsgemäßen Phasenwechsel-Trägerzusammensetzungen können in Kombination mit herkömmlichen Farbstoffen für Phasenwechseltinten eingesetzt werden, z.B. lösemittelhaltigen Farbindex-Farbstoffen (CI-Farbstoffen), lösemittelhaltigen Farbstoffen, Dispersionsfarbstoffen, modifizierten Säure- und Direktfarbstoffen, basischen Farbstoffen, Schwefelfarbstoffen, Küpenfarbstoffen und dgl. Beispiele geeigneter Farbstoffe sind insbesondere Neozapon Red 492 (BASF); Orasol Red G (Pylam Products); Direct Brilliant Pink B (Oriental Giant Dyes); Direct Red 3BL (Classic Dyestuffs); Supranol Brilliant Red 3BW (Bayer AG); Lemon Yellow 6G (United Chemie); Light Fast Yellow 3G (Shaanxi); Aizen Spilon Yellow C-GNH (Hodogaya Chemical); Bemachrome Yellow GD Sub (Classic Dyestuffs); Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Clariant); Cibanone Yellow 2G (Classic Dyestuffs); Orasol Black RLI (BASF); Orasol Black CN (Pylam Products); Savinyl Black RLSN (Clariant); Pyrazol Black BG (Clariant); Morfast Black 101 (Rohm & Haas); Diaazol Black RN (ICI); Thermoplast Blue 670 (BASF); Orasol Blue GN (Pylam Products); Savinyl Blue GLS (Clariant); Luxol Fast Blue MBSN (Pylam Products); Sevron Blue 5GMF (Classic Dyestuffs); Basacid Blue 750 (BASF); Keyplast Blue (Keystone Aniline Corporation); Neozapon Black X51 (BASF); Classic Solvent Black 7 (Classic Dyestuffs); Sudan Blue 670 (C.I. 61554) (BASF); Sudan Yellow 146 (C.I. 12700) (BASF); Sudan Red 462 (C.I. 26050) (BASF); C.I. Disperse Yellow 238; Neptune Red Base NB543 (BASF, C.I. Solvent Red 49); Neopen Blue FF-4012 (BASF); Lampronol Black BR (C.I. Solvent Black 35) (ICI); Morton Morplas Magenta 36 (C.I. Solvent Red 172); Metallphthalocyaninfarbstoffe, wie sie z.B. im US-Patent Nr. 6,221,137 beschrieben sind, das vollinhaltlich als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung gilt, und dgl. Polymerfarbstoffe können auch eingesetzt werden, wie sie z.B. im US-Patent Nr. 5,621,022 und US-Patent Nr. 5,231,135 beschrieben sind, die jeweils vollinhaltlich als Bestandteile der vorliegenden Anmeldung gelten, oder z.B. bei Milliken & Company als Milliken Ink Yellow 869, Milliken Ink Blue 92, Milliken Ink Red 357, Milliken Ink Yellow 1800, Milliken Ink Black 8915-67, uncut Reactint Orange X-38, uncut Reactint Blue X-17, Solvent Yellow 162, Acid Red 52, Solvent Blue 44, und uncut Reactint Violet X-80 erhältlich sind. The phase change carrier compositions of the present invention can be used in combination with conventional phase change ink dyes, eg, solvent-containing color index dyes (CI dyes), solvent-containing dyes, disperse dyes, modified acid and direct dyes, basic dyes, sulfur dyes, vat dyes, and the like. Examples of suitable dyes are in particular Neozapon Red 492 (BASF); Orasol Red G (Pylam Products); Direct Brilliant Pink B (Oriental Giant Dyes); Direct Red 3BL (Classic Dyestuffs); Supranol Brilliant Red 3BW (Bayer AG); Lemon Yellow 6G (United Chemistry); Light Fast Yellow 3G (Shaanxi); Aizen Spilon Yellow C-GNH (Hodogaya Chemical); Bemachrome Yellow GD Sub (Classic Dyestuffs); Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Clariant); Cibanone Yellow 2G (Classic Dyestuffs); Orasol Black RLI (BASF); Orasol Black CN (Pylam Products); Savinyl Black RLSN (Clariant); Pyrazole Black BG (Clariant); Morfast Black 101 (Rohm &Haas); Diaazole Black RN (ICI); Thermoplastic Blue 670 (BASF); Orasol Blue GN (Pylam Products); Savinyl Blue GLS (Clariant); Luxol Fast Blue MBSN (Pylam Products); Sevron Blue 5GMF (Classic Dyestuffs); Basacid Blue 750 (BASF); Keyplast Blue (Keystone Aniline Corporation); Neozapon Black X51 (BASF); Classic Solvent Black 7 (Classic Dyestuffs); Sudan Blue 670 (CI 61554) (BASF); Sudan Yellow 146 (CI 12700) (BASF); Sudan Red 462 (CI 26050) (BASF); CI Disperse Yellow 238; Neptune Red Base NB543 (BASF, CI Solvent Red 49); Neopen Blue FF-4012 (BASF); Lampronol Black BR (CI Solvent Black 35) (ICI); Morton Morplas Magenta 36 (CI Solvent Red 172); Metal phthalocyanine dyes, such as those in the U.S. Patent No. 6,221,137 Polymeric dyes may also be used, as described, for example, in US Pat U.S. Patent No. 5,621,022 and U.S. Patent No. 5,231,135 each of which is incorporated herein by reference in its entirety, or as Milliken & Company as Milliken Ink Yellow 869, Milliken Ink Blue 92, Milliken Ink Red 357, Milliken Ink Yellow 1800, Milliken Ink Black 8915-67, uncut Reactint Orange X-38, uncut Reactint Blue X-17, Solvent Yellow 162, Acid Red 52, Solvent Blue 44, and uncut Reactint Violet X-80 are available.

In einer Ausführungsform werden lösemittelhaltige Farbstoffe eingesetzt. Ein Beispiel eines zum erfindungsgemäßen Einsatz geeigneten lösemittelhaltigen Farbstoffs können insbesondere spirituslösliche Farbstoffe sein, da diese mit den erfindungsgemäßen Tintenträgern kompatibel sind. Beispiele geeigneter spirituslöslicher Farbstoffe sind insbesondere Neozapon Red 492 (BASF); Orasol Red G (Pylam Products); Direct Brilliant Pink B (Global Colors); Aizen Spilon Red C-BH (Hodogaya Chemical); Kayanol Red 3BL (Nippon Kayaku); Spirit Fast Yellow 3G; Aizen Spilon Yellow C-GNH (Hodogaya Chemical); Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Clariant); Pergasol Yellow 5RA EX (Classic Dyestuffs); Orasol Black RLI (BASF); Orasol Blue GN (Pylam Products); Savinyl Black RLS (Clariant); Morfast Black 101 (Rohm and Haas); Thermoplast Blue 670 (BASF); Savinyl Blue GLS (Sandoz); Luxol Fast Blue MBSN (Pylam); Sevron Blue 5GMF (Classic Dyestuffs); Basacid Blue 750 (BASF); Keyplast Blue (Keystone Aniline Corporation); Neozapon Black X51 (C.I. Solvent Black, C.I. 12195) (BASF); Sudan Blue 670 (C.I. 61554) (BASF); Sudan Yellow 146 (C.I. 12700) (BASF); Sudan Red 462 (C.I. 260501) (BASF), deren Gemische und dgl. In one embodiment, solvent-based dyes are used. An example of a solvent-containing dye suitable for use in accordance with the invention may in particular be spirit-soluble dyes, since these are compatible with the ink carriers of the invention. Examples of suitable spirit-soluble dyes are in particular Neozapon Red 492 (BASF); Orasol Red G (Pylam Products); Direct Brilliant Pink B (Global Colors); Aizen Spilon Red C-BH (Hodogaya Chemical); Kayanol Red 3BL (Nippon Kayaku); Spirit Fast Yellow 3G; Aizen Spilon Yellow C-GNH (Hodogaya Chemical); Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Clariant); Pergasol Yellow 5RA EX (Classic Dyestuffs); Orasol Black RLI (BASF); Orasol Blue GN (Pylam Products); Savinyl Black RLS (Clariant); Morfast Black 101 (Rohm and Haas); Thermoplastic Blue 670 (BASF); Savinyl Blue GLS (Sandoz); Luxol Fast Blue MBSN (Pylam); Sevron Blue 5GMF (Classic Dyestuffs); Basacid Blue 750 (BASF); Keyplast Blue (Keystone Aniline Corporation); Neozapon Black X51 (C.I. Solvent Black, C.I. 12195) (BASF); Sudan Blue 670 (C.I. 61554) (BASF); Sudan Yellow 146 (C. I. 12700) (BASF); Sudan Red 462 (C.I. 260501) (BASF), mixtures thereof and the like.

Auch Pigmente sind für die erfindungsgemäßen Phasenwechsel-Tinten geeignete Farbstoffe. Beispiele geeigneter Pigmente sind insbesondere PALIOGEN Violet 5100 (BASF); PALIOGEN Violet 5890 (BASF); HELIOGEN Green L8730 (BASF); LITHOL Scarlet D3700 (BASF); SUNFAST Blue 15:4 (Sun Chemical); Hostaperm Blue B2G-D (Clariant); Hostaperm Blue B4G (Clariant); Permanent Red P-F7RK; Hostaperm Violet BL (Clariant); LITHOL Scarlet 4440 (BASF); Bon Red C (Dominion Color Company); ORACET Pink RF (BASF); PALIOGEN Red 3871 K (BASF); SUNFAST Blue 15:3 (Sun Chemical); PALIOGEN Red 3340 (BASF); SUNFAST Carbazole Violet 23 (Sun Chemical); LITHOL Fast Scarlet L4300 (BASF); SUNBRITE Yellow 17 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue L6900, L7020 (BASF); SUNBRITE Yellow 74 (Sun Chemical); SPECTRA PAC C Orange 16 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue K6902, K6910 (BASF); SUNFAST Magenta 122 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue D6840, D7080 (BASF); Sudan Blue OS (BASF); NEOPEN Blue FF4012 (BASF); PV Fast Blue B2GO1 (Clariant); IRGALITE Blue GLO (BASF); PALIOGEN Blue 6470 (BASF); Sudan Orange G (Aldrich), Sudan Orange 220 (BASF); PALIOGEN Orange 3040 (BASF); PALIOGEN Yellow 152, 1560 (BASF); LITHOL Fast Yellow 0991 K (BASF); PALIOTOL Yellow 1840 (BASF); NOVOPERM Yellow FGL (Clariant); Ink Jet Yellow 4G VP2532 (Clariant); Toner Yellow HG (Clariant); Lumogen Yellow D0790 (BASF); Suco-Yellow L1250 (BASF); Suco-Yellow D1355 (BASF); Suco Fast Yellow D1355, D1351 (BASF); HOSTAPERM Pink E 02 (Clariant); Hansa Brilliant Yellow 5GX03 (Clariant); Permanent Yellow GRL 02 (Clariant); Permanent Rubine L6B 05 (Clariant); FANAL Pink D4830 (BASF); CINQUASIA Magenta (DU PONT); PALIOGEN Black L0084 (BASF); Pigment Black K801 (BASF); sowie Russe wie z.B REGAL 330^TM (Cabot), Nipex 150 (Evonik) Carbon Black 5250 und Carbon Black 5750 (Columbia Chemical), und dgl., sowie deren Gemische. Pigments are also suitable dyes for the phase change inks of the invention. Examples of suitable pigments are in particular PALIOGEN Violet 5100 (BASF); PALIOGEN Violet 5890 (BASF); HELIOGEN Green L8730 (BASF); LITHOL Scarlet D3700 (BASF); SUNFAST Blue 15: 4 (Sun Chemical); Hostaperm Blue B2G-D (Clariant); Hostaperm Blue B4G (Clariant); Permanent Red P-F7RK; Hostaperm Violet BL (Clariant); LITHOL Scarlet 4440 (BASF); Bon Red C (Dominion Color Company); ORACET Pink RF (BASF); PALIOGEN Red 3871 K (BASF); SUNFAST Blue 15: 3 (Sun Chemical); PALIOGEN Red 3340 (BASF); SUNFAST Carbazole Violet 23 (Sun Chemical); LITHOL Fast Scarlet L4300 (BASF); SUNBRITE Yellow 17 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue L6900, L7020 (BASF); SUNBRITE Yellow 74 (Sun Chemical); SPECTRA PAC C Orange 16 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue K6902, K6910 (BASF); SUNFAST Magenta 122 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue D6840, D7080 (BASF); Sudan Blue OS (BASF); NEOPEN Blue FF4012 (BASF); PV Fast Blue B2GO1 (Clariant); IRGALITE Blue GLO (BASF); PALIOGEN Blue 6470 (BASF); Sudan Orange G (Aldrich), Sudan Orange 220 (BASF); PALIOGEN Orange 3040 (BASF); PALIOGEN Yellow 152, 1560 (BASF); LITHOL Fast Yellow 0991 K (BASF); PALIOTOL Yellow 1840 (BASF); NOVOPERM Yellow FGL (Clariant); Ink Jet Yellow 4G VP2532 (Clariant); Toner Yellow HG (Clariant); Lumogen Yellow D0790 (BASF); Suco-yellow L1250 (BASF); Suco-yellow D1355 (BASF); Suco Fast Yellow D1355, D1351 (BASF); HOSTAPERM Pink E 02 (Clariant); Hansa Brilliant Yellow 5GX03 (Clariant); Permanent Yellow GRL 02 (Clariant); Permanent Rubies L6B 05 (Clariant); FANAL Pink D4830 (BASF); CINQUASIA Magenta (DU PONT); PALIOGEN Black L0084 (BASF); Pigment Black K801 (BASF); and Russian such as REGAL 330 ^™ (Cabot), Nipex 150 (Evonik) Carbon Black 5250 and Carbon Black 5750 (Columbia Chemical), and the like, and mixtures thereof.

Auch zur Herstellung widerstandsfähiger MICR-Tinten (Magnetic Ink Character Recognition) geeignet sind Pigmente auf Magnetbasis. Magnetpigmente sind insbesondere magnetische Nanopartikel, z.B. ferromagnetische Nanopartikel.Also suitable for the production of resistant MICR (Magnetic Ink Character Recognition) inks are magnetic-based pigments. Magnetic pigments are in particular magnetic nanoparticles, e.g. ferromagnetic nanoparticles.

Pigmentdispersionen in der Tintenbasis können durch Synergisten und Dispergiermittel stabilisiert werden. Es können beliebige geeignete Synergisten und/oder Dispergiermittel eingesetzt werden. Geeignete Synergisten und Dispergiermittel sind aus dem Stand der Technik bekannt. Ein Beispiel eines geeigneten Dispergiermittels ist das Polyethylenimin. Beispiele geeigneter Synergisten sind SOLSPERSE^® der Fa. LUBRIZOL und Sunflo SFD-B124.Pigment dispersions in the ink base can be stabilized by synergists and dispersants. Any suitable synergists and / or dispersants may be used. Suitable synergists and dispersants are known in the art. An example of a suitable dispersant is the polyethyleneimine. Examples of suitable synergists are SOLSPERSE ^® from. LUBRIZOL and Sunflo SFD-B124.

Auch geeignet sind die Farbstoffe, die in Also suitable are the colorants disclosed in US-Patent Nr. 6,472,523 , US-Patent Nr. 6,726,755 , US-Patent Nr. 6,476,219 , US-Patent Nr. 6,576,747 , US-Patent Nr. 6,713,614 , US-Patent Nr. 6,663,703 , US-Patent Nr. 6,755,902 , US-Patent Nr. 6,590,082 , US-Patent Nr. 6,696,552 , US-Patent Nr. 6,576,748 , US-Patent Nr. 6,646,111 , US-Patent Nr. 6,673,139 , US-Patent Nr. 6,958,406 , US-Patent Nr. 6,821,327 , US-Patent Nr. 7,053,227 , US-Patent Nr. 7,381,831 und US-Patent Nr. 7,427,323 , beschrieben sind, die vollinhaltlich als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung gelten. Also suitable are the dyes described in U.S. Patent No. 6,472,523 . U.S. Patent No. 6,726,755 . U.S. Patent No. 6,476,219 . U.S. Patent No. 6,576,747 . U.S. Patent No. 6,713,614 . U.S. Patent No. 6,663,703 . U.S. Patent No. 6,755,902 . U.S. Patent No. 6,590,082 . U.S. Patent No. 6,696,552 . U.S. Patent No. 6,576,748 . U.S. Patent No. 6,646,111 . U.S. Patent No. 6,673,139 . U.S. Patent No. 6,958,406 . U.S. Patent No. 6,821,327 . U.S. Patent No. 7,053,227 . U.S. Patent No. 7,381,831 and U.S. Patent No. 7,427,323 , which are incorporated herein by reference in their entirety.

Die Phasenwechsel-Tinte kann wahlweise Antioxidationsmittel enthalten, um die Bilder vor der Oxidation zu schützen, sowie auch um die Tintenkomponente vor der Oxidation zu schützen, während sie im Tintenreservoir als Hotmelt vorliegen. Beispiele geeigneter Antioxidationsmittel sind insbesondere N,N′-Hexamethylen bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamid) (IRGANOX 1098, erhältlich bei BASF); 2,2-bis(4-(2-(3,5-di-tert-butyl-4-Hydroxyhydrocinnamoyloxy)) ethoxyphenyl)propan (TOPANOL-205, erhältlich bei Vertellus); tris(4-tert-Butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl benzyl)isocyanurat (Aldrich), 2,2′-Ethyliden bis(4,6-di-tert-butylphenyl)fluorphosphonit (ETHANOX-398, erhältlich bei Albermarle Corporation); tetrakis(2,4-di-tert-Butylphenyl)-4,4′-biphenyldiphosphonit (Aldrich); Pentaerythritoltetrastearat (TCI America); Tributylammoniumhypophosphit (Aldrich); 2,6-di-tert-butyl-4-Methoxyphenol (Aldrich); 2,4-di-tert-Butyl-6-(4-methoxybenzyl)phenol (Aldrich); 4-Brom-2,6-dimethylphenol (Aldrich); 4-Brom-3,5-didimethylphenol (Aldrich); 4-Brom-2-nitrophenol (Aldrich); 4-(Diethylaminomethyl)-2,5-Dimethylphenol (Aldrich); 3-Dimethylaminophenol (Aldrich); 2-Amino-4-tert-amylphenol (Aldrich); 2,6-bis(Hydroxymethyl)-p-cresol (Aldrich), 2,2′-Methylendiphenol (Aldrich); 5-(Diethylamino)-2-nitrosophenol (Aldrich); 2,6-Dichlor-4-fluorphenol (Aldrich); 2,6-Dibromfluorphenol (Aldrich), á-Trifluor-o-cresol (Aldrich); 2-Brom-4-fluorphenol (Aldrich); 4-Fluorphenol (Aldrich); 4-Chlorphenyl-2-chlor-1,1,2-tri-fluorethylsulfone (Aldrich); 3,4-Difluorphenylessigsäure (Adrich); 3-Fluorphenylessigsäure (Aldrich); 3,5-Difluorphenylessigsäure (Aldrich); 2-Fluorphenylessigsäure (Aldrich); 2,5-bis (Trifluormethyl) benzoesäure (Aldrich); Ethyl-2-(4-(4-(trifluormethyl)phenoxy)phenoxy)propionat (Aldrich); tetrakis (2,4-di-tert-Butyl phenyl)-4,4′-biphenyldiphosphonit (Aldrich); 4-tert-Amylphenol (Aldrich), 3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenethylalkohol (Aldrich); NAUGARD 76, NAUGARD 445, NAUGARD 512, und NAUGARD 524 (Chemtura Corporation), und dgl., sowie deren Gemische. Das etwa vorhandene Antioxidationsmittel kann in einer beliebigen gewünschten oder wirksamen Menge in der Tinte vorliegen, z.B. etwa 0,25 bis etwa 10 Gew. % der Tinte oder etwa 1 bis etwa 5 Gew. % der Tinte. The phase change ink may optionally contain antioxidants to protect the images from oxidation as well as to protect the ink component from oxidation while present in the ink reservoir as a hot melt. Examples of suitable antioxidants are in particular N, N'-hexamethylene bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamide) (IRGANOX 1098, available from BASF); 2,2-bis (4- (2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamoyloxy)) ethoxyphenyl) propane (TOPANOL-205, available from Vertellus); tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate (Aldrich); 2,2'-ethylidene bis (4,6-di-tert-butylphenyl) fluorophosphonite (ETHANOX-398 available from Albermarle Corporation); tetrakis (2,4-di-tert- Butylphenyl) -4,4'-biphenyldiphosphonite (Aldrich); Pentaerythritol tetrastearate (TCI America); Tributylammonium hypophosphite (Aldrich); 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol (Aldrich); 2,4-di-tert-butyl-6- (4-methoxybenzyl) phenol (Aldrich); 4-bromo-2,6-dimethylphenol (Aldrich); 4-bromo-3,5-didimethylphenol (Aldrich); 4-bromo-2-nitrophenol (Aldrich); 4- (diethylaminomethyl) -2,5-dimethylphenol (Aldrich); 3-dimethylaminophenol (Aldrich); 2-amino-4-tert-amylphenol (Aldrich); 2,6-bis (hydroxymethyl) -p-cresol (Aldrich), 2,2'-methylenediphenol (Aldrich); 5- (diethylamino) -2-nitrosophenol (Aldrich); 2,6-dichloro-4-fluorophenol (Aldrich); 2,6-dibromofluorophenol (Aldrich), á-trifluoro-o-cresol (Aldrich); 2-bromo-4-fluorophenol (Aldrich); 4-fluorophenol (Aldrich); 4-chlorophenyl-2-chloro-1,1,2-trifluoroethylsulfone (Aldrich); 3,4-difluorophenylacetic acid (Adrich); 3-fluorophenylacetic acid (Aldrich); 3,5-difluorophenylacetic acid (Aldrich); 2-fluorophenylacetic acid (Aldrich); 2,5-bis (trifluoromethyl) benzoic acid (Aldrich); Ethyl 2- (4- (4- (trifluoromethyl) phenoxy) phenoxy) propionate (Aldrich); tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenyldiphosphonite (Aldrich); 4-tert-amylphenol (Aldrich), 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenethyl alcohol (Aldrich); NAUGARD 76, NAUGARD 445, NAUGARD 512, and NAUGARD 524 (Chemtura Corporation), and the like, and mixtures thereof. The optional antioxidant may be present in any desired or effective amount in the ink, eg, about 0.25 to about 10 weight percent of the ink, or about 1 to about 5 weight percent of the ink.

Es können wahlweise auch beliebige sonstige für den Einsatz in Phasenwechsel-Tinten geeignete Bestandteile in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingesetzt werden. Der Fachmann ist ohne weiteres in der Lage, weitere einsetzbare Bestandteile zu wählen.Optionally, any other ingredients suitable for use in phase change inks can also be used in the compositions according to the invention. The person skilled in the art is readily able to choose other usable components.

Die Tintenzusammensetzungen können nach einem beliebigen gewünschten oder geeigneten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann jede der Komponenten des Tintenträgers vermischt werden und das Gemisch anschließend auf mindestens dessen Schmelzpunkt, z.B. etwa 60 bis etwa 150 °C, etwa 80 bis etwa 145 °C oder etwa 85 bis etwa 140 °C, gewärmt werden. Der Farbstoff kann vor oder nach der Wärmung der kristallinen und amorphen Tintenbestandteile hinzugegeben werden. The ink compositions can be prepared by any desired or suitable method. For example, each of the components of the ink vehicle may be mixed and the mixture subsequently reduced to at least its melting point, e.g. about 60 to about 150 ° C, about 80 to about 145 ° C, or about 85 to about 140 ° C, are heated. The dye may be added before or after the heating of the crystalline and amorphous ink components.

Die kristallinen und amorphen Komponenten können in einem derartigen Gewichtsverhältnis gemischt werden, dass sich die gewünschten Tinteneigenschaften ergeben. Beispiele geeigneter Gewichtsverhältnisse der kristallinen zu den amorphen Stoffen sind jeweils etwa 60:40 bis etwa 95:5, etwa 65:35 bis etwa 95:5 oder etwa 70:30 bis etwa 90:10. Gemäß einer Ausführungsform liegt das Gewichtsverhältnis der kristallinen zu den amorphen Komponenten bei etwa 70:30. Gemäß einer weiteren Ausführungsform liegt das Gewichtsverhältnis der kristallinen zu den amorphen Komponenten bei etwa 80:20.The crystalline and amorphous components can be mixed in such a weight ratio as to give the desired ink properties. Examples of suitable weight ratios of the crystalline to amorphous materials are each about 60:40 to about 95: 5, about 65:35 to about 95: 5, or about 70:30 to about 90:10. In one embodiment, the weight ratio of the crystalline to the amorphous components is about 70:30. In another embodiment, the weight ratio of the crystalline to the amorphous components is about 80:20.

Der Farbstoff kann in einer beliebigen gewünschten oder zur Erreichung der gewünschten Farbe oder des gewünschten Farbtons geeigneten Menge vorliegen, z.B. etwa 0,1 bis etwa 50 Gew. %, etwa 0,2 bis etwa 20 %, oder etwa 0,5 bis etwa 10 Gew. % bezogen auf die Tinte.The dye may be present in any desired amount or amount suitable to achieve the desired color or hue, e.g. from about 0.1 to about 50 weight percent, from about 0.2 to about 20 percent, or from about 0.5 to about 10 weight percent based on the ink.

Werden als Farbstoffe Pigmente gewählt, kann das geschmolzene Gemisch in einem Attritor oder Mühlengerät zermahlen werden, um das Pigment im Tintenträger zu dispergieren. Das gewärmte Gemisch kann dann z.B. etwa 5 s bis etwa 30 min oder länger gerührt werden, um eine im Wesentlichen homogene, einheitliche Schmelze zu ergeben, und die Tinte danach auf Umgebungstemperatur (typischerweise etwa 20 bis etwa 25 °C) gekühlt werden. When pigments are selected as the dyes, the molten mixture can be ground in an attritor or mill to disperse the pigment in the ink vehicle. The heated mixture may then be e.g. for about 5 seconds to about 30 minutes or longer to give a substantially homogeneous, uniform melt, and then the ink is cooled to ambient temperature (typically about 20 to about 25 ° C).

Die resultierenden Tinten sind bei Umgebungstemperatur fest. Die Tinten können in einem Gerät für direkte Tintenstrahldruckverfahren oder in indirekten (Offset) Tintenstrahlanwendungen eingesetzt werden. The resulting inks are solid at ambient temperature. The inks can be used in a direct inkjet printing device or in indirect (offset) ink jet applications.

In einigen Ausführungsformen können die Tintenträger der Phasenwechsel-Tinten eine Viskosität von etwa 1 bis etwa 22 cps, oder etwa 4 bis etwa 15 cps oder etwa 6 bis etwa 12 cps bei der Ausstrahlungstemperatur aufweisen. Die Ausstrahlungstemperatur kann dabei von etwa 100 bis etwa 140 °C sein. In einigen Ausführungsformen weist die feste Tinte eine Viskosität von etwa > 10⁶ cps bei Raumtemperatur auf. In einigen Ausführungsformen weist die feste Tinte einen Schmelzpunkt (T_melt) von etwa 65 bis etwa 150 ºC, oder etwa 70 bis etwa 140 ºC, etwa 80 bis etwa 135 ºC sowie eine Kristallisationstemperatur (T_crys) von etwa 40 bis etwa 140 ºC, oder von etwa 45 bis etwa 130 ºC, etwa 50 bis etwa 120 ºC nach DSC bei einer Rate von 10 °C/min auf.In some embodiments, the ink vehicles of the phase change inks may have a viscosity of about 1 to about 22 cps, or about 4 to about 15 cps, or about 6 to about 12 cps at the radiation temperature. The radiation temperature can be from about 100 to about 140 ° C. In some embodiments, the solid ink has a viscosity of about> 10 ⁶ cps at room temperature. In some embodiments, the solid ink has a melting point (T _melt ) of about 65 to about 150 ° C, or about 70 to about 140 ° C, about 80 to about 135 ° C, and a crystallization _temperature (T _crys ) of about 40 to about 140 ° _C. or from about 45 to about 130 ° C, about 50 to about 120 ° C by DSC at a rate of 10 ° C / min.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Druckverfahren. Das Verfahren umfasst die Bereitstellung eines Tintenstrahldruckers, umfassend eine Phasenwechsel-Tintenzusammensetzung. Wie oben beschrieben, liegt die Phasenwechsel-Tintenzusammensetzung in fester Form vor und umfasst: (a) ein kristallines aromatisches Diamid, (b) ein amorphes Material und (c) wahlweise einen Farbstoff. Die feste Tintenzusammensetzung wird im Tintenstrahldrucker auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes der Zusammensetzung gewärmt, um die Tinte zu verflüssigen. Die verflüssigte Tinte kann dann vom Tintenstrahldrucker auf ein Substrat gestrahlt werden, um ein Bild zu bilden. Beispiele geeigneter direkter Druckverfahren sind z.B. in U.S. Pat. Nr. 5,195,430 (das als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung gilt) beschrieben. The present invention also relates to a printing method. The method comprises providing an ink jet printer comprising a phase change ink composition. As described above, the phase change ink composition is in solid form and comprises: (a) a crystalline aromatic diamide, (b) an amorphous material, and (c) optionally, a dye. The solid ink composition is heated in the ink jet printer to a temperature above the melting point of the composition to liquefy the ink. The liquefied ink can then be transferred from the inkjet printer to a Substrate are blasted to form an image. Examples of suitable direct printing processes are, for example, in US Pat. No. 5,195,430 (which is considered part of the present application) described.

In einer Ausführungsform kann die geschmolzene Tinte zunächst auf ein zwischengeschaltetes Transferelement gestrahlt werden. Die Tinte kann dann vom Transferelement auf ein schließliches Drucksubstrat übertragen werden. Beispiele geeigneter indirekter oder Offset-Druckverfahren sind z.B. in U.S. Pat. Nr. 5,389,958 (das als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung gilt) beschrieben. In one embodiment, the molten ink may first be blasted onto an intermediate transfer member. The ink can then be transferred from the transfer element to a final print substrate. Examples of suitable indirect or offset printing methods are e.g. in U.S. Pat. Pat. No. 5,389,958 (which is incorporated herein by reference).

Gemäß einer Ausführungsform verwendet der Drucker ein piezoelektrisches Druckverfahren, wobei Tintentröpfchen durch Schwingungen piezoelektrischer Schwingungselemente in einem Bildmuster ausgestoßen werden. Erfindungsgemäße Tinten können auch in sonstigen Hotmelt-Druckverfahren, z.B. dem akustischen Hotmelt-Tintenstrahldruck, dem thermischen Hotmelt-Tintenstrahldruck, dem Hotmelt-Endlosdruck oder Ablenkungsdruck und dgl. eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Phasenwechsel-Tinten können auch in anderen Druckverfahren als Hotmelt-Tintenstrahldruckverfahren eingesetzt werden.According to one embodiment, the printer uses a piezoelectric printing method wherein ink droplets are ejected by vibrations of piezoelectric vibrators in an image pattern. Inks of the invention may also be used in other hotmelt printing processes, e.g. acoustic hot-melt ink jet printing, thermal hot-melt ink jet printing, hot-melt continuous printing or deflection printing, and the like. Phase change inks according to the invention can also be used in other printing processes as hotmelt inkjet printing processes.

In den erfindungsgemäßen Druckverfahren kann ein beliebiges geeignetes Substrat oder Aufzeichnungsblatt eingesetzt werden. Beispiele für Substrate sind insbesondere Normalpapiere wie z.B. XEROX^® 4200 Papiere, XEROX^® Image Series Papiere, Courtland 4024 DP Papier, liniertes Notizblockpapier, Hartpostpapier, Papiere mit Siliziumdioxidbeschichtung wie z.B. das der Sharp Company, JuJo-Papier, HAMMERMILL LASERPRINT-Papier, und dgl., Hochglanzpapiere wie z.B. XEROX^® Digital Color Elite Gloss, Sappi Warren Papers LUSTROGLOSS, Spezialpapiere wie z.B. Xerox^® DURAPAPER, und dgl., Transparenzstoffe, Stoffe, Textilien, Kunststoffe, polymeere Folien, anorganische Druckmedien wie z.B. Metalle und Holz und dgl.In the printing method of the present invention, any suitable substrate or recording sheet may be used. Examples of substrates are especially plain papers such as XEROX ^® 4200 papers, XEROX ^® Image Series papers, Courtland 4024 DP paper, ruled notebook pad of paper, bond paper, papers with silicon dioxide, such as the Sharp Company, JuJo paper HAMMERMILL LASERPRINT® paper, and the like ., cast-coated papers such as XEROX ^® Digital Color Elite gloss, Sappi Warren papers LUSTROGLOSS, specialty papers such as Xerox ^® DURAPAPER, and the like., transparency materials, fabrics, textiles, plastics, polymeere films, inorganic media such as metals and wood, and the like.

Unter "Drucker" ist im vorliegenden Sinne ein beliebiges Gerät, z.B. ein digitales Kopiergerät, Buchherstellungsgerät, Faxgerät, Multifunktionsgerät und dgl. zu verstehen, das zu einem beliebigen Zweck eine Druckfunktion umfasst.As used herein, "printer" is any device, e.g. a digital copying machine, book making machine, facsimile machine, multifunction machine and the like, which for any purpose includes a printing function.

BEISPIELEEXAMPLES

Diamide der Terephthalsäure, Isophthalsäure und m-Phenylendiamin, die in den nachfolgenden Beispielen eingesetzt werden, wurden aufgrund des Schmelzpunktes (T_melt) ausgewählt, wie in den Tabellen 1, 2 und 3 gezeigt. Aussichtsreiche Verbindungen wurden zur Untersuchung der thermischen Eigenschaften synthetisiert. Nachfolgend werden repräsentative Verfahren zur Synthese der Verbindungen beschrieben.Diamides of terephthalic acid, isophthalic acid and m-phenylenediamine used in the following examples were selected on the basis of the melting point (T _melt ) as shown in Tables 1, 2 and 3. Promising compounds have been synthesized to study thermal properties. Hereinafter, representative methods for synthesizing the compounds will be described.

Für gute Kandidaten wurde die Kristallisationstemperatur (T_crys) der Stoffe mittels DSC gemessen. Beispielsweise zeigt 1 DSC-Daten für N,N’,N’’,N’’’-Tetraethylterephthalamid (T3 in den nachfolgenden Tabellen). Die DSC-Daten wurden auf einem Q1000 Differential Scanning Calorimeter (TA Instruments) bei einer Geschwindigkeit von 10 °C/min von –50 auf 200 auf –50 °C erfasst. Einige Stoffe wiesen sehr scharfe Übergänge innerhalb des gewünschten Temperaturbereichs auf, was auf aussichtsreiche Eigenschaften für die Phasenwechselkomponente der Tinte schließen lässt. For good candidates, the crystallization _temperature (T _crys ) of the substances was measured by DSC. For example, shows 1 DSC data for N, N ', N'',N''' - tetraethylterephthalamide (T3 in the tables below). The DSC data were acquired on a Q1000 Differential Scanning Calorimeter (TA Instruments) at -10 ° C / min from -50 to 200 at -50 ° C. Some fabrics had very sharp transitions within the desired temperature range, suggesting promising properties for the phase change component of the ink.

Unter den Derivaten zeigten die Verbindungen T3, T6, T11, T23, I6, I8, I9, I14, I15, I16, I17, I18, I20, M7, M8 und M9 einen wünschenswerten T_melt. Siehe die Tabellen 1, 2 und 3 unten. Diese Verbindungen wurden (außer I14) synthetisiert; die meisten Verbindungen genügten jedoch anderen Anforderungen an die Tinte (z.B. zu niedriger T_crys oder zu hohe Schmelzviskositäten) nicht. T_crys von T6, T11 und I8 lagen unter 65 °C, was eine langsame Kristallisation andeutet. Die Viskositäten von I15, I16, I17, I18, I20, M7, M8 und M9 bei 140 °C lagen über 20 cps (siehe 2). Als kristalline Komponente ist eine Schmelzviskosität unter 10 cps für die Ausstrahlbarkeit wünschenswert. Among the derivatives, the compounds T3, T6, T11, T23, I6, I8, I9, I14, I15, I16, I17, I18, I20, M7, M8 and M9 showed a desirable _{melting point} . See Tables 1, 2 and 3 below. These compounds were synthesized (except I14); However, most of the compounds did not satisfy other requirements for the ink (eg, too low or too high T _crys melt viscosities). T _crys of T6, T11 and I8 were below 65 ° C, indicating a slow crystallization. The viscosities of I15, I16, I17, I18, I20, M7, M8 and M9 at 140 ° C were above 20 cps (see 2 ). As a crystalline component, a melt viscosity lower than 10 cps is desirable for the radiation.

Die Verbindungen T3 (N,N’,N’’,N’’’-Tetraethylterephthalamid) und I9 (N,N’-di-n-Butylisophthalamid) wurden zur Tintenformulierung als aussichtsreichste Stoffe aufgrund der oben beschriebenen Verfahren gewählt.

Tabelle 1. Schmelzpunkte von Diamiden mit Terephthalsäurekern.

# -R₁ -R2 T_melt (°C)* T1 Me H 310–312 T2 Et H 260–261 T3 Et Et 128–130 T4 n-Pr H 239–240 T5 i-Pr H 283–284 T6 n-Pr n-Pr 100–102 T7 i-Pr i-Pr 270–272 T8 n-Bu H 223–224 T9 i-Bu H 240–241 T10 n-Bu n-Bu 77–79 T11 i-Bu i-Bu 126–128 T12 n-amyl H 215–216 T13 Isoamyl H 211–212 T14 Isoamyl Isoamyl 69–71 T15 Isohexyl H 184–185 T16 Allyl H 210–213 T17 -C₁₂H₂₅ H 187 T18 -C₁₄H₂₉ H 179 T19 -C₁₆H₃₃ H 164 T20 -C₁₈H₃₇ H 171 T21 Primene 81-R H 160–165 T22 Primene JM-T H 60–70 T23 Primene 81-R / Primene JM-T H 90–95 T24 2-Ethylhexyl H 162** T25 t-Octyl H >200** T26 Cyclohexyl H 273–275 T27 Cyclohexyl Cyclohexyl >200** T28 Ph H 338–340 T29 Ph Ph 340–341 T30 Benzyl Benzyl 173–174 T31 α-Methylbenzyl H 275–278 T32 2-Methyl-phenyl H 297–298 T33 3-Methyl-phenyl H 275–276 T34 4-Methyl-phenyl H 343–345 T35 2-Methoxy-phenyl H 245–246 T36 3-Methoxy-phenyl H 248–250 T37 4-Methoxy-phenyl H 351–352 T38 2-Ethoxy-phenyl H 192–193 T39 3-Ethoxy-phenyl H 279–280 T40 4-Ethoxy-phenyl H 350–351 T41 1-Naphthyl H 367–368 T42 2-Naphthyl H 344–345 T43 2-Chlor-phenyl H 266–268 T44 4-Chlor-phenyl H 352–353 T45 4-Nitro-phenyl H 353–355 T46 Ph Me 212–213 T47 Ph n-Bu 175–176 T48 Piperidino 208–209 T49 Morpholino 212–215

* T_melt = Schmelzpunkt (Schmelzpunktdaten aus der Literatur).
** Experimentelle Daten. Nach DSC bei 10 °C/min ermittelt.

Tabelle 2. Schmelzpunkte von Diamiden mit Isophthalsäurekern.

# -R1 -R2 T_melt (°C)* I1 H H 292–293 I2 Me H 198–199 I3 Me Me 136–137 I4 Et H 148–149 I5 Et Et 85–86 I6 n-Pr H 131–132 I7 i-Pr H 210–211 I8 i-Pr i-Pr 132–133 I9 n-Bu H 131–132.5 I10 i-Bu i-Bu 104–105 I11 t-Bu H 234–236 I12 2-Ethylhexyl H 61** I13 t-Octyl H 132–147** I14 Allyl H 119–120 I15 -C₁₂H₂₅ H 129 I16 -C₁₄H₂₉ H 128 I17 -C₁₆H₃₃ H 129 I18 -C₁₈H₃₇ H 128 I19 Cyclohexyl H 311–314 I20 Primene 81-R H 110–115 I21 Cyclohexyl Cyclohexyl 155–157 I22 Ph H 291–293 I23 4-Methyl-phenyl H 277–278 I24 2-Pyridyl H 190–192 I25 3-Pyridyl H 249–251 I26 4-Pyridyl H 321–326 I27 Pyrrolidino (Öl) I28 Morpholino (Öl)

* T_melt = Schmelzpunkt (Schmelzpunktdaten aus der Literatur).
** Experimentelle Daten. Nach DSC bei 10 °C/min ermittelt. Tabelle 3. Schmelzpunkte von Diamiden mit m-Phenylendiaminkern.

# -R T_melt (°C)* M1 H 152–154 M2 Me 186–188 M3 Et 174–175 M4 n-C₃H₇ 142.5–143 M5 i-C₃H₇ 205–206 M6 i-C₄H₉ 226–230 M7 n-C₅H₁₁ 122–125 M8 n-C₆H₁₃ 109–113 M9 n-C₇H₁₅ 132** M10 Cyclohexyl 210–212.5 M11 Benzyl 194–197 M12 -C₁₁H₂₃ 136 M13 -C₁₃H₂₇ 136 M14 -C₁₅H₃₁ 133 M15 -C₁₇H₃₅ 130

* T_melt = Schmelzpunkt (Schmelzpunktdaten aus der Literatur).
** Experimentelle Daten. Nach DSC bei 10 °C/min ermittelt. Beispiel 1: Synthese von N,N’,N’’,N’’’-Tetraethylterephthalamid (T3)

The compounds T3 (N, N ', N ", N"' - tetraethylterephthalamide) and I9 (N, N'-di-n-butylisophthalamide) were chosen as the most promising materials for ink formulation by the methods described above.

Table 1. Melting points of diamides with terephthalic acid core.

# -R ₁ -R2 T _melt (° C) * T1 me H 310-312 T2 et H 260-261 T3 et et 128-130 T4 n-Pr H 239-240 T5 i-Pr H 283-284 T6 n-Pr n-Pr 100-102 T7 i-Pr i-Pr 270-272 T8 n-Bu H 223-224 T9 i-Bu H 240-241 T10 n-Bu n-Bu 77-79 T11 i-Bu i-Bu 126-128 T12 n-amyl H 215-216 T13 isoamyl H 211-212 T14 isoamyl isoamyl 69-71 T15 isohexyl H 184-185 T16 allyl H 210-213 T17 -C ₁₂ H ₂₅ H 187 T18 -C ₁₄ H ₂₉ H 179 T19 -C ₁₆ H ₃₃ H 164 T20 -C ₁₈ H ₃₇ H 171 T21 Primene 81-R H 160-165 T22 Primene JM-T H 60-70 T23 Primene 81-R / Primene JM-T H 90-95 T24 2-ethylhexyl H 162 ** T25 t-octyl H > 200 ** T26 cyclohexyl H 273-275 T27 cyclohexyl cyclohexyl > 200 ** T28 Ph H 338-340 T29 Ph Ph 340-341 T30 benzyl benzyl 173-174 T31 α-methylbenzyl H 275-278 T32 2-methyl-phenyl H 297-298 T33 3-methyl-phenyl H 275-276 T34 4-methyl-phenyl H 343-345 T35 2-methoxy-phenyl H 245-246 T36 3-methoxy-phenyl H 248-250 T37 4-methoxy-phenyl H 351-352 T38 2-ethoxy-phenyl H 192-193 T39 3-ethoxy-phenyl H 279-280 T40 4-ethoxy-phenyl H 350-351 T41 1-naphthyl H 367-368 T42 2-naphthyl H 344-345 T43 2-chloro-phenyl H 266-268 T44 4-chloro-phenyl H 352-353 T45 4-Nitro-phenyl H 353-355 T46 Ph me 212-213 T47 Ph n-Bu 175-176 T48 piperidino 208-209 T49 morpholino 212-215

* T _melt = melting point (melting point data from the literature).
** Experimental data. Determined by DSC at 10 ° C / min.

Table 2. Melting points of diamides with isophthalic acid core.

# -R1 -R2 T _melt (° C) * I1 H H 292-293 I2 me H 198-199 I3 me me 136-137 I4 et H 148-149 I5 et et 85-86 I6 n-Pr H 131-132 I7 i-Pr H 210-211 I8 i-Pr i-Pr 132-133 I9 n-Bu H 131-132.5 I10 i-Bu i-Bu 104-105 I11 t-Bu H 234-236 I12 2-ethylhexyl H 61 ** I13 t-octyl H 132-147 ** I14 allyl H 119-120 I15 -C ₁₂ H ₂₅ H 129 I16 -C ₁₄ H ₂₉ H 128 I17 -C ₁₆ H ₃₃ H 129 I18 -C ₁₈ H ₃₇ H 128 I19 cyclohexyl H 311-314 I20 Primene 81-R H 110-115 I21 cyclohexyl cyclohexyl 155-157 I22 Ph H 291-293 I23 4-methyl-phenyl H 277-278 I24 2-pyridyl H 190-192 I25 3-pyridyl H 249-251 I26 4-pyridyl H 321-326 I27 pyrrolidino (Oil) I28 morpholino (Oil)

* T _melt = melting point (melting point data from the literature).
** Experimental data. Determined by DSC at 10 ° C / min. Table 3. Melting points of diamides with m-phenylenediamine core.

# -R T _melt (° C) * M1 H 152-154 M2 me 186-188 M3 et 174-175 M4 nC ₃ H ₇ 142.5-143 M5 iC ₃ H ₇ 205-206 M6 iC ₄ H ₉ 226-230 M7 nc ₅ H ₁₁ 122-125 M8 nc ₆ H ₁₃ 109-113 M9 nC ₇ H ₁₅ 132 ** M10 cyclohexyl 210-212.5 M11 benzyl 194-197 M12 -C ₁₁ H ₂₃ 136 M13 -C ₁₃ H ₂₇ 136 M14 -C ₁₅ H ₃₁ 133 M15 -C ₁₇ H ₃₅ 130

* T _melt = melting point (melting point data from the literature).
** Experimental data. Determined by DSC at 10 ° C / min. Example 1 Synthesis of N, N ', N'',N''' - Tetraethylterephthalamide (T3)

Zu einem 1 L Kolben wurden Diethylamin (40,8 ml, 394 mmol) und 200 mL Ether hinzugegeben, um eine farblose Lösung zu ergeben. Der Kolben wurde mit Eisbad gekühlt und Terephthaloyldichlorid (20,00 g, 99 mmol) und 170 mL Ether wurde 40 min lang langsam unter Rühren hinzugegeben. Das Eisbad wurde entfernt und 1 h lang bei Raumtemperatur (RT) gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in 500 mL Wasser gegossen, auf Eisbad gerührt und filtriert. Die ausgefällten Kristalle wurden mittels Filtration aufgesammelt. Die resultierenden Kristalle wurden aus 170 mL MeOH/H₂O (1/9) (20.97 g, Ausbeute: 77%) rekristallisiert. Die Probe wurde mittels ¹H NMR-Spektroskopie charakterisiert. Beispiel 2: Synthese von N,N’-di-n-Butylisophthalamid (I9)

To a 1 L flask was added diethylamine (40.8 mL, 394 mmol) and 200 mL of ether to give a colorless solution. The flask was cooled with ice bath and terephthaloyl dichloride (20.00 g, 99 mmol) and 170 mL of ether was added slowly with stirring over 40 minutes. The ice bath was removed and stirred for 1 h at room temperature (RT). The reaction mixture was poured into 500 ml of water, stirred on an ice bath and filtered. The precipitated crystals were collected by filtration. The resulting crystals were recrystallized from 170 mL of MeOH / H ₂ O (1/9) (20.97 g, yield: 77%). The sample was characterized by ¹ H NMR spectroscopy. Example 2: Synthesis of N, N'-di-n-butylisophthalamide (I9)

Zu einem 500 L Kolben wurden n-Butylamin (38,9 ml, 394 mmol) und 100 mL Ether hinzugegeben, um eine farblose Lösung zu ergeben. Der Kolben wurde in einem Eisbad gekühlt. isophthaloyldichlorid (20,00 g, 99 mmol) in 150 mL Ether wurde 30 min lang langsam unter Rühren hinzugegeben. Das Eisbad wurde entfernt und das Gemisch wurde 1 h lang bei RT gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in 500 mL Wasser gegossen, gerührt und filtriert. Die ausgefällten Kristalle wurden mittels Filtration aufgesammelt. Die resultierenden Kristalle wurden aus 450 mL MeOH/H₂O (5/5) (24,47 g, Ausbeute: 90%) rekristallisiert. Die Probe wurde mittels H NMR-Spektroskopie charakterisiert. To a 500 L flask was added n-butylamine (38.9 mL, 394 mmol) and 100 mL of ether to give a colorless solution. The flask was cooled in an ice bath. isophthaloyl dichloride (20.00 g, 99 mmol) in 150 mL of ether was added slowly with stirring over 30 minutes. The ice bath was removed and the mixture was stirred at RT for 1 h. The reaction mixture was poured into 500 mL of water, stirred and filtered. The precipitated crystals were collected by filtration. The resulting crystals were recrystallized from 450 mL MeOH / H ₂ O (5/5) (24.47 g, yield: 90%). The sample was characterized by H NMR spectroscopy.

Beispiele 3, 4 und 5: Herstellung und Eigenschaften der TinteExamples 3, 4 and 5: Preparation and properties of the ink

Tintenproben wurden aus T3 oder I9, einem amorphen Material (Di-DL-Menthyl L-tartrat (DMT)), und einem Farbstoff oder Pigmentkonzentrat formuliert. Die Formulierungen sind der Tabelle 4 zu entnehmen und die Tintenproben wurden als Ink 1 (Beispiel 3), Ink 2 (Beispiel 4) und Ink 3 (Beispiel 5) etikettiert. Die Pigmentkonzentrate enthielten amorphes DMT, Zyanpigment B4G, Dispergiermittel (Solsperse 3200) und einen Synergisten (SunFlo SFD-B124). Die Pigmentkonzentration in den Pigmentkonzentraten betrug 10 Gew. %. Dieses Verhältnis ergab eine Tinte mit 2 Gew. % Pigmentladung. Ink samples were formulated from T3 or I9, an amorphous material (Di-DL-menthyl L-tartrate (DMT)), and a dye or pigment concentrate. The formulations are shown in Table 4 and the ink samples were labeled as Ink 1 (Example 3), Ink 2 (Example 4) and Ink 3 (Example 5). The pigment concentrates contained amorphous DMT, cyan pigment B4G, dispersants (Solsperse 3200) and a synergist (SunFlo SFD-B124). The pigment concentration in the pigment concentrates was 10% by weight. This ratio gave an ink with 2 wt% pigment charge.

3 zeigt die rheologischen Daten der Tinte des Beispiels 3. Alle vorliegend angegebenen rheologischen Messungen erfolgten auf ein RFS3 Rheometer (TA Instruments) mit einer 25 mm Parallelplatte bei einer Frequenz von 1 Hz; das Verfahren war ein Temperaturgradient von hohe auf niedrige Temperaturen in Temperaturdekrementen von 5 °C, eine Äquilibrationszeit von 120 s zwischen jeder Temperatur und bei einer konstanten Frequenz von 1 Hz. Die Tinte wies bei etwa 95 °C einen Phasenübergang auf >10⁶ cps auf. Die Phaseneübergangstemperatur ist durch die Materialwahl und Änderung des Verhältnisses der kristallinen zu den amorphen Stoffen innerhalb des gewünschten Temperaturbereichs (60 °C < T < 130 °C) einstellbar. Außerdem betrug die Viskosität bei etwa 140 °C etwa 5 cps, was wiederum durch Änderung des Verhältnisses oder die Hinzugabe von Viskositätsmodifikatoren einstellbar ist. Tabelle 4. Tintenformulierungen der Beispiele 3–5. Bestandteile Beispiel 3 Ink 1 Beispiel 4 Ink 2 Beispiel 5 Ink 3 Relative Teile (Gew. %) Gewicht (g) Relative Teile (Gew. %) Gewicht (g) Relative Teile (Gew. %) Gewicht (g) N,N’,N’’,N’’’-Tetraethylterephthalamid (T3) 78.4 3.14 76.48 7.65 N,N’-di-n-Butylisophthalamid (I9) 78.4 3.14 DMT (amorph) 19.6 0.78 3.52 0.35 19.6 0.78 Solvent Blue 101 2.0 0.08 2.0 0.08 Zyanpigmentkonzentrat (B4G) 10 Gew. % in DMT 20.00 2.00 Insgesamt 100 4 100 10 100 4 3 shows the rheological data of the ink of Example 3. All rheological measurements given herein were made on a RFS3 rheometer (TA Instruments) with a 25 mm parallel plate at a frequency of 1 Hz; the process was a temperature gradient from high to low temperatures in temperature decrements of 5 ° C, an equilibration time of 120 seconds between each temperature and a constant frequency of 1 Hz. The ink had a phase transition of> 10 ⁶ cps at about 95 ° C , The phase transition temperature can be set by selecting the material and changing the ratio of crystalline to amorphous substances within the desired temperature range (60 ° C <T <130 ° C). In addition, the viscosity at about 140 ° C was about 5 cps, which in turn is adjustable by changing the ratio or adding viscosity modifiers. Table 4. Ink formulations of Examples 3-5. ingredients Example 3 Ink 1 Example 4 Ink 2 Example 5 Ink 3 Relative parts (% by weight) Weight (g) Relative parts (% by weight) Weight (g) Relative parts (% by weight) Weight (g) N, N ', N'',N''' - tetraethylterephthalamide (T3) 78.4 3.14 76.48 7.65 N, N'-di-n-butylisophthalamide (I9) 78.4 3.14 DMT (amorphous) 19.6 0.78 3:52 12:35 19.6 0.78 Solvent Blue 101 2.0 12:08 2.0 12:08 Cyan pigment concentrate (B4G) 10% by weight in DMT 8:00 pm 2:00 All in all 100 4 100 10 100 4

Kristallisationsgeschwindigkeit nach zeitaufgelöster optischer MikroskopieCrystallization rate after time-resolved optical microscopy

Die Kristallisationskgeschwindigkeit ist eine Eigenschaft von Produktionstinten. Danach kann sich der Zeitpunkt bestimmen, zu dem die Tinte nach dem Drucken berührt werden kann, was die Druckgeschwindigkeit und Durchscheinen für Normalpapier beeinflusst. Schnellere Kristallisationsgeschwindigkeiten ermöglichen schnellere Druckgeschwindigkeiten. Die Kristallisationsgeschwindigkeit wurde mittels zeitaufgelöster optischer Mikroskopie (TROM) gemessen. Das TROM-Verfahren wird in der US-Patentanmeldung Nr. 13/456,847, eingereicht am 26. April 2011 im Namen von Gabriel Iftime et al., mit dem Titel "Time Resolved Optical Microscopy (“TROM) Process for Measuring the Rate of Crystallization of Solid Inks" beschrieben, die vollinhaltlich als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung gilt. Die resultierenden Kristallisationsgeschwindigkeitsdaten sind der Tabelle 5 zu entnehmen. The crystallization rate is a characteristic of production inks. After that, the timing at which the ink can be touched after printing can be determined, which affects the printing speed and transparency for plain paper. Allow faster crystallization rates faster print speeds. The crystallization rate was measured by time-resolved optical microscopy (TROM). The TROM process is described in U.S. Patent Application No. 13 / 456,847, filed April 26, 2011 in the name of Gabriel Iftime et al., Entitled "Time Resolved Optical Microscopy (" TROM) "Process for Measuring the Rate of Crystallization of Solid Inks ", which is incorporated herein by reference in its entirety. The resulting crystallization rate data are shown in Table 5.

Die farbstoffhaltige Tinte vom Beispiel 3 (Ink 1) wies eine langsame Kristallisationsgeschwindigkeit von insgesamt etwa 19 s auf. Für das Beispiel 4 (Ink 2), in dem anstelle eines Farbstoffs Pigment eingesetzt wurde, lag die Kristallisationsgeschwindigkeit bei 11 s. Die erhöhte Kristallisationsgeschwindigkeit des Pigments wird darauf zurückgeführt, dass das Pigment als Nukleierungsmittel fungiert. Eine Kristallisation innerhalb von etwa 11 s ist eine annehmbare Geschwindigkeit für Hochgeschwindigkeits-Direktdrucksysteme. The dye-containing ink of Example 3 (Ink 1) had a slow crystallization rate of about 19 s in total. For Example 4 (Ink 2), in which pigment was used instead of a dye, the crystallization rate was 11 s. The increased crystallization rate of the pigment is attributed to the fact that the pigment acts as a nucleating agent. Crystallization within about 11 seconds is an acceptable rate for high speed direct printing systems.

Nachweis der Widerstandsfähigkeit Proof of resistance

Ink 1, 2 und 3 wurden auf Xerox^® Digital Color Elite Gloss, 120gsm (DCEG) beschichtete Papier mit der K-proofer-Tiefdruckplatte, die mit einer auf niedrigen Druck eingestellten Andruckwalze ausgestattet ist, gedruckt. Die Temperatur der Tiefdruckplatte wurde auf 142 °C eingestellt, die eigentliche Plattentemperatur betrug aber etwa 134 °C. Das K-Proofer-Gerät (Hersteller: RK Print Coat Instrument Ltd., Litlington, Royston, Heris, SG8 0OZ, U.K.) ist ein nützliches Druckwerkzeug zur Untersuchung einer Vielzahl von Tinten in keinem Maßstab sowie zur Bewertung der Bildqualität auf verschiedenen Substraten. Die Tinten ergaben widerstandsfähige Bilder, die sich nicht leicht von den Substraten entfernen ließen. Wurde eine gekrümmte Metallspitze in einem Winkel 15 ° vom senkrechten Winkel mit einem beaufschlagten Gewicht von 528 g über das Bild mit einer Geschwindigkeit von etwa 13 mm/s gezogen, wurde vom Bild keine sichtbare Tinte entfernt. Die Spitze ist der eines runden Drehmaschinenmeißels mit einem Krümmungsradius von etwa 12mm ähnlich. Tabelle 5. Kristallisationsgeschwindigkeitsdaten der Ink-Proben.* Tinten-ID Kristallisati onsgeschwindigkeit (TROM)/s ink 1 (Farbstoff) 19 ink 2 (Pigment) 11 ink 3 (Farbstoff) ND* * nicht ermittelt, allem Anschein nach sehr langsam im Minutenbereich.Ink 1, 2 and 3 were coated on Xerox Digital Color Elite Gloss ^®, 120gsm (DCEG) paper, printed with the K-proofer gravure printing plate, which is equipped with a set of low pressure nip roll. The temperature of the gravure plate was set at 142 ° C, but the actual plate temperature was about 134 ° C. The K-proofer (manufactured by: RK Print Coat Instrument Ltd., Litlington, Royston, Heris, SG8 0OZ, UK) is a useful printing tool for inspecting a wide variety of inks at any scale and for evaluating image quality on various substrates. The inks gave tough images that could not be easily removed from the substrates. When a curved metal tip was pulled through the image at a speed of about 13 mm / s at a 15 ° angle from the normal angle with an applied weight of 528 g, no visible ink was removed from the image. The tip is similar to that of a round lathe bit with a radius of curvature of about 12mm. Table 5. Crystallization Rate Data of Ink Samples. * Ink ID Crystallization rate (TROM) / s ink 1 (dye) 19 ink 2 (pigment) 11 ink 3 (dye) ND * * not determined, apparently very slow in the minute range.

Aus den obigen Daten geht hervor, dass die erfindungsgemäßen aromatischen Diamide geeignete physische Eigenschaften für die Phasenwechselkomponente der Phasenwechsel-Tinte aufweisen. Die Beispiele wiesen eine verbesserte Widerstandsfähigkeit auf beschichteten Medien auf. From the above data, it is apparent that the aromatic diamides of the present invention have suitable physical properties for the phase change component of the phase change ink. The examples exhibited improved resistance to coated media.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

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US 6221137 [0024]
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US Pat. No. 6755902 [0029]
US 6590082 [0029]
US 6696552 [0029]
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US 6646111 [0029]
US 6673139 [0029]
US 6958406 [0029]
US 6821327 [0029]
US 7053227 [0029]
US 7381831 [0029]
US 7427323 [0029]
US 5195430 [0038]

Claims

A phase change ink composition comprising: a crystalline component comprising a diamide compound having an aromatic ring nucleus; an amorphous component; and optionally a dye.

The composition of claim 1, wherein the diamide compound is a compound of formula 1:

Wherein R 'and R "are independently selected from the organic amide groups of formulas 2 and 3:

wherein R, R ₁ and R _{2 are} independently selected from the group of a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic C ₁ -C ₄₀ substituent group, wherein at least one of R, R ₁ and R _{2 is} not a hydrogen atom.

A composition according to claim 1, wherein the diamide compound is a compound of formula 4:

A composition according to claim 1, wherein the diamide compound is a compound of formula 5:

A composition according to claim 1, wherein the diamide compound is a compound of formula 6:

wherein R is selected from the group of alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl groups and alkyl, alkenyl, aryl, arylalkyl and alkylaryl groups optionally containing one or more heteroatoms.

The composition of claim 1 wherein the amorphous component is di-L-menthyl L-tartrate, di-DL-menthyl L-tartrate, di-L-menthyl DL-tartrate, di-DL-menthyl DL-tartrate, and any stereoisomers and Mixtures thereof is selected.

Method, comprising: Providing an ink jet printer comprising a phase change ink composition in solid form comprising (a) an aromatic ring aromatic diamide compound, (b) an amorphous component, and (c) optionally a dye; Warming the solid phase change ink composition to a temperature above the melting point of the composition to liquefy the composition; and Blasting of the liquified ink composition may then be performed by the inkjet printer on a substrate to form an image.

A composition according to claim 7, wherein the crystalline component is a compound of formula 4:

The method of claim 7, wherein the crystalline component comprises a compound of formula 5:

The method of claim 7, wherein the crystalline component comprises a compound of formula 6: