DE102014019393A1 - Additive and process for treating acidic solutions, gases or pollutants - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Additivs zur Neutralisation saurer Lösungen oder Gase und/oder Elimination organischer und/oder anorganischer fester, gelöster und/oder gasförmiger Schadstoffe. Das Additiv umfasst basisch wirksame Verbindungen der Erdalkalimetalle, Kaolin und eine oder mehrere entsprechend der zu behandelnden Lösung, des zu behandelnden Gases oder der Schadstoffe auszuwählenden Zusatzkomponente bzw. Zusatzkomponenten, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Bentonit, Kohlenstoff, Zeolith, Bims, Kieselsäure, Olivin, Aluminiumhydroxid. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Behandlung von bei industriellen Prozessen anfallenden sauren Lösungen, Gasen oder Schadstoffen, bei dem die saure Lösung, das Gas oder die organischen und/oder anorganischen festen, gelösten und/oder gasförmigen Schadstoffe mit einem erfindungsgemäßen Additiv in Kontakt gebracht werden.The present invention relates to the use of an additive for the neutralization of acidic solutions or gases and / or elimination of organic and / or inorganic solid, dissolved and / or gaseous pollutants. The additive comprises alkaline compounds of alkaline earth metals, kaolin and one or more according to the solution to be treated, the gas to be treated or the pollutants to be selected additional component or components selected from the group consisting of bentonite, carbon, zeolite, pumice, silica, Olivine, aluminum hydroxide. Furthermore, the invention relates to a process for the treatment of acidic solutions, gases or pollutants resulting from industrial processes, in which the acidic solution, the gas or the organic and / or inorganic solid, dissolved and / or gaseous pollutants are brought into contact with an additive according to the invention become.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die neuartige Verwendung eines Additivs und ein Verfahren zur Behandlung saurer Lösungen, Gase oder organischer und/oder anorganischer fester, gelöster und/oder gasförmiger Schadstoffe.The present invention relates to the novel use of an additive and to a process for the treatment of acidic solutions, gases or organic and / or inorganic solid, dissolved and / or gaseous pollutants.
In zahlreichen industriellen Prozessen oder Verfahren entstehen umweltschädigende Säuren, die als saure Abwässer entsorgt werden müssen. Ein Beispiel sind sogenannte Gebrauchtsäuren, die in diesen Verfahrenszwischenschritten industrieller Anlagen oder am Ende einer Prozesskette entstehen. Ein Beispiel ist die Metallverarbeitung, wo blanke Metalloberflächen mit Säuren gereinigt und für die nachfolgenden Bearbeitungsschritte vorbehandelt werden. Hierbei kommt beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure oder sogar Flusssäure zum Einsatz.Numerous industrial processes or processes produce polluting acids that have to be disposed of as acid wastewater. An example are so-called used acids, which arise in these intermediate process steps of industrial plants or at the end of a process chain. One example is metalworking, where bare metal surfaces are cleaned with acids and pretreated for subsequent processing steps. Here, for example, sulfuric acid, phosphoric acid or even hydrofluoric acid is used.
Die bei solchen Prozessen anfallenden Lösungen oder Konzentrate verändern während ihres Einsatzes ihre chemische Zusammensetzung und können daher nur bis zu einem gewissen Grad neutralisiert oder recycelt werden, damit diese letztendlich einer schadlosen Entsorgung zugeführt werden können.The solutions or concentrates produced in such processes change their chemical composition during use and can therefore only be neutralized or recycled to a certain extent, so that they can ultimately be disposed of without harmful effects.
Verfahren zur Neutralisierung von sauren Lösungen industrieller Prozessprodukte sind bekannt. So beschreibt beispielsweise die
Die
Obgleich es Verfahren gibt, mit denen säurehaltige Lösungen, Gase oder Schadstoffe aus Industrieprozessen entsorgt werden können, besteht ein Bedarf an einer wirksamen Stoffzusammensetzung zur Behandlung solcher Problemstoffe und einem darauf basierenden Verfahren.Although there are methods by which acidic solutions, gases or pollutants can be disposed of from industrial processes, there is a need for an effective composition of matter for treating such problematic substances and a method based thereon.
Vor diesem Hintergrund ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Stoffzusammensetzung zur Behandlung von bei Industrieprozessen anfallenden Gebrauchtsäuren oder Schadstoffen, Lösungen oder Gasen bereitzustellen.Against this background, it is an object of the present invention to provide a composition for the treatment of industrial acids or pollutants, solutions or gases arising in industrial processes.
Diese Aufgabe wird gelöst durch die Verwendung eines Additivs mit den Merkmalen des Anspruchs 1 und ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 10.This object is achieved by the use of an additive having the features of claim 1 and a method having the features of claim 10.
Das erfindungsgemäße Additiv findet Verwendung bei der Neutralisation saurer Lösungen oder säurehaltiger Gase. Ebenso können mit dem Additiv Schadstoffe in Lösungen, Gasen oder Feststoffen eliminiert werden. Dazu gehört die Elimination organischer und/oder anorganischer fester, gelöster und/oder gasförmiger Schadstoffe, wie sie beispielsweise in Industrieprozessen im Laufe oder am Ende einer Prozesskette anfallen. Das für den erfindungsgemäßen Zweck eingesetzte Additiv umfasst basisch wirksame Verbindungen der Erdalkalimetalle und Kaolin als Grundkomponenten und wahlweise eine oder mehrere weitere Zusatzkomponente(n) ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus:
- – Bentonit,
- – Kohlenstoff,
- – Zeolith,
- – Bims
- – Kieselsäure,
- – Olivin,
- – Aluminiumhydroxid.
- - bentonite,
- - carbon,
- - zeolite,
- - pumice
- - silicic acid,
- - Olivine,
- - Aluminum hydroxide.
Bevorzugte basisch wirksame Erdalkalimetalle sind Oxide und/oder Hydroxide und/oder Carbonate von Magnesium oder Calcium. Die Zugabe von Bentonit, Kohlenstoff, Zeolith, Bimsmehl, Kieselsäure, Olivin oder Aluminiumhydroxid hängt von der zu behandelnden Lösung, Gas oder Feststoff und dessen Zusammensetzung ab. Danach richtet sich auch die Wahl und die Konzentration der jeweiligen Zusatzkomponente oder -komponenten.Preferred basic alkaline earth metals are oxides and / or hydroxides and / or carbonates of magnesium or calcium. The addition of bentonite, carbon, zeolite, pumice, silica, olivine or aluminum hydroxide depends on the solution to be treated, gas or solid and its composition. Thereafter, the choice and the concentration of the respective additional component or components also depends.
Vorzugsweise handelt es sich bei den basisch wirksamen Verbindungen um eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus Calciumoxid, Calciumhydroxid, Calciumcarbonat, Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid oder Magnesiumcarbonat. In einer bevorzugten Variante umfasst das Additiv zur Behandlung industrieller Lösungen, Gase oder Schadstoffe eine Zusammensetzung aus Calciumcarbonat, Calciumhydroxid und Kaolin.Preferably, the basic compounds are one or more compounds selected from calcium oxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide or magnesium carbonate. In a preferred variant, the additive for treating industrial solutions, gases or pollutants comprises a composition of calcium carbonate, calcium hydroxide and kaolin.
Vorzugsweise handelt es sich bei dem Kaolin um natürlichen Kaolin und/oder Meta-Kaolin und/oder Kaolin-Gelphasen. Kaolin dient der adhäsiven oder kohäsiven Bindung von Schadstoffen, die beispielsweise in einer Lösung oder einem Gas enthalten sind.Preferably, the kaolin is natural kaolin and / or meta-kaolin and / or kaolin gel phases. Kaolin is used for the adhesive or cohesive binding of pollutants, for example, contained in a solution or a gas.
Der in dem Additiv als Zusatzkomponente verwendete Bentonit ist vorzugsweise Natriumbentonit, aktivierter Calciumbentonit oder säureaktivierter Bentonit. Der in dem Additiv für den bestimmungsgemäßen Verwendungszeck enthaltene Bentonit dient der Adsorption, Absorption und Inkorporierung von Schadstoffen.The bentonite used in the additive as an additive component is preferably sodium bentonite, activated calcium bentonite or acid activated bentonite. The bentonite contained in the additive for the intended use is used Adsorption, absorption and incorporation of pollutants.
Der als Zusatzkomponente enthaltene Kohlenstoff kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als amorpher Kohlenstoff, Aktivkohle, Aktivkoks, Graphit, Glaskohlenstoff oder Kohlenstofffasern.The carbon contained as an additional component can be in various forms, for example as amorphous carbon, activated carbon, activated carbon, graphite, glassy carbon or carbon fibers.
Die Grund- und/oder Zusatzkomponenten können sowohl aus primären Rohstoffen und/oder aus Sekundärrohstoffen bestehen, wie z. B. Aschen. In einer bevorzugten Variante ist vorgesehen, dass das Additiv zur Adsorption, Absorption oder Inkorporierung von festen, gasförmigen oder flüssigen Schadstoffen zusätzlich einen Kohlenstoff mit aktiven Oberflächen zwischen 300 und 2000 m2/g enthält. Ferner kann das Additiv zusätzlich synthetischen oder natürlichen Zeolith enthalten, um die Adsorption oder Inkorporierung von Schadstoffen zu verbessern. Optional kann an Stelle von Zeolith offenporiges, fein vermahlenes Bimsmehl verwendet werden.The base and / or additional components can consist of both primary raw materials and / or secondary raw materials, such as. Ashes. In a preferred variant, it is provided that the additive for the adsorption, absorption or incorporation of solid, gaseous or liquid pollutants additionally contains a carbon with active surfaces between 300 and 2000 m 2 / g. Further, the additive may additionally contain synthetic or natural zeolite to enhance the adsorption or incorporation of pollutants. Optionally, open-cell, finely ground pumice may be used instead of zeolite.
Als Katalysator kommen vorzugsweise Olivin oder Kieselsäure zum Einsatz, wobei Kieselsäure vorzugsweise in Form von gelöster Kieselsäure (Wasserglas) oder pyrogener Kieselsäure vorliegt.The catalyst used is preferably olivine or silica, with silicic acid preferably being present in the form of dissolved silica (water glass) or pyrogenic silica.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Additiv neben Calciumhydroxid auch partikuläres Calciumcarbonat, welches mit Aluminiumkomplexen gecoatet ist. Durch das Coaten wird eine vollständige Nachneutralisation und Fällung der Reaktionsprodukte zu unschädlichen Salzen ohne Restsäurenester ermöglicht. In einer weiteren bevorzugten Variante kommt Kaolin mit einem hohen Anteil von Kaolin-Gel-Phasen und/oder Aluminiumhydroxidphasen zum Einsatz.In a preferred embodiment, the additive contains not only calcium hydroxide but also particulate calcium carbonate, which is coated with aluminum complexes. Coating allows complete post-neutralization and precipitation of the reaction products to harmless salts without residual acid esters. In a further preferred variant, kaolin is used with a high proportion of kaolin gel phases and / or aluminum hydroxide phases.
Das erfindungsgemäße Additiv dient der Behandlung von sauren Lösungen, säurehaltigen oder schadstoffhaltigen Gasen oder festen Schadstoffen. Hierfür sieht die Erfindung eine Neutralisation und Reinigung von sauren Lösungen oder Gasen vor, wie sie beispielsweise bei Industrieprozessen anfallen. Durch das In-Kontakt-Bringen der sauren Lösung oder des Gases mit dem Additiv erfolgt eine neutralisierende und zugleich puffernde Reaktion, gefolgt von einer Flockung und Ausfällung von Salzen, je nachdem welche Säuren in der Lösung oder dem Gas vorliegen. Sehr gute Ergebnisse lassen sich beispielsweise mit Calciumhydroxid in Kombination mit Kaolin im Additiv erzielen.The additive according to the invention is used for the treatment of acidic solutions, acidic or pollutant-containing gases or solid pollutants. For this purpose, the invention provides a neutralization and purification of acidic solutions or gases, as obtained for example in industrial processes. By contacting the acidic solution or gas with the additive, a neutralizing and buffering reaction occurs, followed by flocculation and precipitation of salts, depending on which acids are present in the solution or gas. Very good results can be achieved, for example, with calcium hydroxide in combination with kaolin in the additive.
Daneben können unterschiedliche Additivzusammensetzungen zum Einsatz kommen, bei denen in einer Variante beispielsweise Calciumcarbonat-Phasen im Additiv enthalten sind, um im Anschluss an die eigentliche Neutralisation der Lösung oder des Gases eine vollständige Nachneutralisierung von Restsäure oder Säurenestern zu gewährleisten. Solch eine Nachneutralisierung erfolgt vorzugsweise mit einem Additiv, bei dem das Calciumcarbonat in Form von partikulärem Calciumcarbonat vorliegt, welches zusätzlich mit Aluminiumkomplexen gecoatet ist. Eine solche Beschichtung führt zu einer verzögerten Säure-Base-Reaktion und ermöglicht so eine vollständige Neutralisation der Säuren zu einem unschädlichen Salz. Gefürchtete Säurenester, wie diese z. B. bei dem in der Flusssäureproduktion anfallenden Gips („Flusssäuregips”) auftreten, werden mit dem Additiv ohne zusätzlichen Arbeitsgang sicher nachneutralisiert.In addition, different additive compositions can be used in which, for example, calcium carbonate phases are contained in the additive in a variant in order to ensure complete post-neutralization of residual acid or acid esters following the actual neutralization of the solution or gas. Such post-neutralization is preferably carried out with an additive in which the calcium carbonate is in the form of particulate calcium carbonate, which is additionally coated with aluminum complexes. Such a coating results in a delayed acid-base reaction and thus allows complete neutralization of the acids to a harmless salt. Dreaded acid esters, such as these. B. occur in the incurred in the hydrofluoric acid gypsum ("hydrofluoric acid"), are safely nachneutralisiert with the additive without additional operation.
Die resultierenden neutralisierten Additiv-Säureschlämme können in einem weiteren Verfahrensschritt entwässert und anschließend der Entsorgung oder Weiterverwertung zugeführt werden. Durch die Konditionierung der Schlämme wird zudem deren Masse reduziert, was beispielsweise mittels Zentrifugation, Siebband- oder Kammerfilterpressen erfolgen kann.The resulting neutralized additive acid slurries can be dewatered in a further process step and then sent for disposal or further utilization. The conditioning of the sludge also reduces their mass, which can be done for example by means of centrifugation, sieve belt or chamber filter presses.
In einer weiteren Variante kann der Suspension oder dem Trockengemisch zusätzlich Kohlenstoff in Form von Braunkohlestaub, Aktivkoks, Pyrolysekoks, einem aus Braukohle nach dem Herdofenverfahren hergestellten Herdofenkoks, Verbrennungsasche oder Aktivkohle zugegeben werden. Der Kohlenstoff bindet neben metallischen (z. B. Quecksilber) insbesondere organische Schadstoffe (z. B. Dioxine, Furane), so dass diese in einem Rauchgas- oder Eluattest nicht mehr in kritischen Größenordnungen nachgewiesen werden können. Zusätzlich erhöht die Kohle in Kombination mit dem Calciumoxid und/oder Calciumhydroxid die Scherfestigkeit des entwässerten Schlamms, was bei der Entsorgung auf Deponien eine wesentliche Voraussetzung ist.In a further variant, the suspension or the dry mixture can be additionally carbon in the form of brown coal dust, activated carbon, pyrolysis, a Herdofenkoks made of brewing coal by the hearth furnace method, combustion ash or activated carbon. In addition to metallic (eg mercury), carbon binds organic pollutants (eg dioxins, furans) so that they can no longer be detected in critical quantities in a flue gas or eluate test. In addition, the coal in combination with the calcium oxide and / or calcium hydroxide increases the shear strength of the dewatered sludge, which is an essential requirement for landfill disposal.
Die so behandelten Schlämme können weiterverwertet werden. So eignen sich beispielsweise die bei der Neutralisation von Phosphorsäuren als Fallungsprodukte entstehenden Calcium- und/oder Aluminiumphosphate als Düngemittel für land- oder forstwirtschaftliche Anwendungen.The so treated sludge can be recycled. For example, the calcium and / or aluminum phosphates formed as precipitation products in the neutralization of phosphoric acids are suitable as fertilizers for agricultural or forestry applications.
Die erfindungsgemäße Verwendung des Additivs umfasst ferner die Eigenbindung oder Eliminierung von Schwefel und anorganischen oder organischen Schadstoffen, wie sie beispielsweise in Gasen, beispielsweise Abgasen, enthalten sind.The use of the additive according to the invention also includes the intrinsic bonding or elimination of sulfur and inorganic or organic pollutants, as contained for example in gases, such as exhaust gases.
So ist z. B. Schwefeldioxid in vielen Abgasströmen bei Verbrennungsprozessen präsent und kann über die im Additiv enthaltenen basisch wirksamen Calciumverbindungen und/oder Magnesiumverbindungen in Form von Calciumsulfat und/oder Calciumsulfit abgeschieden werden. Dabei spielt es keine Rolle, ob die Entschwefelung als trockenes, quasi-trockenes Verfahren oder in einem Sprühabsorptionsverfahren erfolgt. Die entstehenden Calciumsulfate und Calciumsulfite können industriell (z. B. Gipskarton) oder landwirtschaftlich (Dünger) verwendet werden.So z. As sulfur dioxide present in many exhaust gas streams in combustion processes and can be deposited via the basic calcium compounds contained in the additive and / or magnesium compounds in the form of calcium sulfate and / or calcium sulfide. It does not matter whether the desulfurization as a dry, quasi-dry process or in a Spray absorption process takes place. The resulting calcium sulfates and calcium sulfites can be used industrially (eg plasterboard) or agricultural (fertilizer).
Die Erfinder haben ferner festgestellt, dass eine weitere besondere Eigenschaft des Additivs darin liegt, den bei Einsatz von Kalksteinmehlen in der Rauchgasreinigung gefürchteten Blinding-Effekt zu kompensieren. Dieser Blinding-Effekt betrifft insbesondere Kalksteinpartikel, welche in Gegenwart von freiem Aluminium und insbesondere Aluminiumfluoridkomplexen am Lösungskontakt mit den zu neutralisierenden Substanzen gehindert werden. Bei Bedarf können die Zubereitung des Additivs und die einzelnen Konzentrationen der darin enthaltenen Bestandteile so gewählt werden, dass eine ausreichende Anzahl von OH-Gruppen vorliegt, um Aluminium und dessen Komplexe stabil zu binden. Ferner wird die Zubereitung so gewählt, dass freies, gelöstes Calcium die in den Schadstoffgasen oder -lösungen vorhandenen Halogene neutralisiert.The inventors have also found that another particular property of the additive is to compensate for the dreaded blinding effect of using limestone flours in flue gas cleaning. In particular, this blinding effect relates to limestone particles which, in the presence of free aluminum and in particular aluminum fluoride complexes, are prevented from coming into contact with the substances to be neutralized. If necessary, the preparation of the additive and the individual concentrations of the constituents contained therein may be selected so that there are sufficient OH groups to stably bind aluminum and its complexes. Furthermore, the preparation is chosen so that free, dissolved calcium neutralizes the halogens present in the pollutant gases or solutions.
Von großer Bedeutung im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist jedoch die Adsorption und Absorption organischer und anorganischer Schadstoffe. Durch die Behandlung solcher Schadstoffe, wie sie beispielsweise als Feststoffe, in Lösungen oder in Gasen vorkommen, mit dem erfindungsgemäßen Additiv erfolgt eine stark basische Reaktion, bei der zahlreiche Metalle in stabile, inerte und damit unschädliche Verbindungen überführt werden. Ferner katalysiert das Additiv die chemische und biologische Zerlegung zahlreicher organischer Verbindungen. Der im Additiv enthaltene Kaolin, beispielsweise Kaolin-Gelphasen, bindet adhäsiv, aber auch kohäsiv Metalle wie beispielswiese Arsen, Quecksilber, Thallium oder Cadmium und deren Verbindungen.Of great importance in the context of the present invention, however, is the adsorption and absorption of organic and inorganic pollutants. By treating such pollutants, as occur, for example, as solids, in solutions or in gases, with the additive according to the invention, a strongly basic reaction takes place in which numerous metals are converted into stable, inert and thus harmless compounds. Furthermore, the additive catalyzes the chemical and biological decomposition of numerous organic compounds. The kaolin contained in the additive, for example kaolin gel phases, binds adhesively, but also cohesively, metals such as, for example, arsenic, mercury, thallium or cadmium and their compounds.
Die ferner im Additiv als Zusatzkomponente optional vorhandenen mineralischen Stoffe wie Bentonit und/oder Kohlenstoff tragen weiter zur Bindung von Schwermetallen bzw. deren Umwandlung bei. So sorgt beispielsweise Bentonit für die Inkorporierung von Stickstoff- und Metallverbindungen, während z. B. Aktivkohle darüber hinaus belästigende Geruchsstoffe aus Gasen inaktiviert und auch radioaktive Gase adsorbiert. Ferner werden durch die vorhandenen Kohlenstoffstrukturen schädliche Kohlenwasserstoffverbindungen absorbiert.The mineral substances optionally optionally present in the additive as an additional component, such as bentonite and / or carbon, further contribute to the binding of heavy metals or their conversion. For example, bentonite provides for the incorporation of nitrogen and metal compounds, while z. B. activated carbon in addition harassing odors from gases inactivated and also adsorbs radioactive gases. Furthermore, harmful hydrocarbon compounds are absorbed by the existing carbon structures.
Bentonit kommt vorzugsweise als Natriumbentonit, aktiviertem Calciumbentonit oder säureaktiviertem Bentonit zum Einsatz, da solche Modifikationen des Dreischicht-Tonminerals stark quellfähig sind und große äußere und inneren Oberflächenstrukturen aufweisen.Bentonite is preferably used as sodium bentonite, activated calcium bentonite or acid activated bentonite because such modifications of the three-layer clay mineral are highly swellable and have large external and internal surface structures.
Kieselsäure ist ein optionaler katalytisch wirksamer Bestandteil des Additivs, genauso wie Olivin. Gelöste und/oder pyrogene Kieselsäuren haben sich als Katalysator als besonders wirksam erwiesen. So hat es sich z. B. gezeigt, dass in Gegenwart von Kieselsäure eine weitere Aufspaltung höhermolekularer organischer Verbindungen in niedermolekulare Verbindungen katalysiert wird.Silica is an optional catalytically active ingredient of the additive, as is olivine. Dissolved and / or pyrogenic silicas have proven to be particularly effective as a catalyst. So it has z. For example, it has been shown that, in the presence of silica, further decomposition of higher molecular weight organic compounds into low molecular weight compounds is catalyzed.
Zusätzlich kann das Additiv natürliche oder synthetische Zeolithe enthalten, die in ihrer Funktion als Molekularsieb die Bindung von Schwermetallen unterstützen, um diese und andere Elemente beispielsweise einem Abgasstrom zu entziehen. Zeolith liegt entweder als hoch potentes natürliches Adsorbens oder als synthetisches, farbloses, kristallines Alumosilikat vor. Die spezifische Kristallstruktur von Zeolith hat die Eigenschaft, Schwermetalle und andere Elemente zu absorbieren. Bims oder Bimsmehl kann die Funktionen des Zeolith weitgehend übernehmen, so dass dieses offenporige vulkanische Gestein optional eingesetzt werden kann.In addition, the additive may contain natural or synthetic zeolites which, in their function as a molecular sieve, assist the binding of heavy metals in order to remove these and other elements, for example from an exhaust gas stream. Zeolite exists either as a highly potent natural adsorbent or as a synthetic, colorless, crystalline aluminosilicate. The specific crystal structure of zeolite has the property of absorbing heavy metals and other elements. Pumice or pumice may largely take over the functions of the zeolite, so that this open-pored volcanic rock can be optionally used.
Die Verwendung von Kieselsäure und/oder Olivin als Katalysator erfolgt vorzugsweise in der Gegenwart von Nickel-Partikeln, wodurch auch längerkettige Vergasungsprodukte einer unvollständigen Verbrennung zerlegt werden können. Auch katalysiert Olivin die Reduktion von Stickoxiden in der Gegenwart von Schwefelsäure/schwefliger Säure. Olivin (z. B. in Form von Fe2SiO4) reagiert mit Schwefelsäure zu Fe2SiO4 + 2H2SO4 → 2FeSO4 + SiO2 + 2H2O.The use of silica and / or olivine as a catalyst is preferably carried out in the presence of nickel particles, whereby longer-chain gasification products of incomplete combustion can be decomposed. Also, olivine catalyzes the reduction of nitrogen oxides in the presence of sulfuric acid / sulfurous acid. Olivine (eg in the form of Fe 2 SiO 4 ) reacts with sulfuric acid to form Fe 2 SiO 4 + 2H 2 SO 4 → 2 FeSO 4 + SiO 2 + 2H 2 O.
Aluminiumhydroxid findet Anwendung als effizientes Rauchgasunterdrückungsmittel. Durch endotherme Abspaltung der OH-Gruppen findet eine Kühlung statt. Somit ist auch eine Wirkung als Flammschutz oder Explosionsschutz gegeben (Reaktion im Sauren: Al(OH)3 + 3H+ → Al3+ + 3H2O).Aluminum hydroxide is used as an efficient flue gas suppressant. By endothermic cleavage of the OH groups cooling takes place. Thus, an effect as flame retardant or explosion protection is given (reaction in the acid: Al (OH) 3 + 3H + → Al 3+ + 3H 2 O).
In Gegenwart von Kaolin werden innerhalb der Suspensionsphase charakteristische fächerförmige Miniatur-Filterflocken gebildet, die die Rauchgasreinigung zusätzlich unterstützen.In the presence of kaolin characteristic fan-shaped miniature filter flakes are formed within the suspension phase, which additionally support the flue gas cleaning.
Das Additiv ist also gleichermaßen verwendbar zur Neutralisation sämtlicher in Säureprozessen anfallender saurer Lösungen und Gasen, wobei dabei insbesondere deren Entschwefelung stattfindet. Darüber hinaus werden anorganische und/oder organische Schadstoffe adsorbiert, absorbiert oder inkorporiert und dadurch auf einfache Weise gegenüber Luft, Wasser und Boden unschädlich gemacht bzw. vor dem Eintrag in die Umwelt zurückgehalten.The additive is therefore equally usable for neutralizing all acidic solutions and gases obtained in acid processes, with their desulphurisation taking place in particular. In addition, inorganic and / or organic pollutants are adsorbed, absorbed or incorporated and thereby rendered harmless to air, water and soil harmless or retained from entry into the environment.
In einer ersten Verfahrensvariante liegen die Grundkomponenten in einer dispersen Phase als Suspension vor. Die für den Einsatzzweck ausgewählten Zusatzkomponenten wie z. B. Bentonit und pyrogene Kieselsäure werden als Trockenstoff in der entsprechenden Dosierung zugegeben. Eine weitere Ausgestaltung dieser Verfahrensvariante besteht darin, dass Bentonit und Kieselsäure der Vorlage als Suspension zugegeben werden. Hierfür kommt vorzugsweise eine Dispergiereinrichtung in Form eines geeigneten Rührbehälters sowie ggf. geschlossene, staubdichte Zwischenlagerbehälter zum Einsatz.In a first process variant, the basic components are present in a disperse phase as a suspension. The selected for the purpose additional components such. As bentonite and fumed silica are added as a dry matter in the appropriate dosage. Another embodiment of this method variant exists in that bentonite and silica are added to the initial suspension. For this purpose, preference is given to using a dispersing device in the form of a suitable stirring container and optionally closed, dust-tight intermediate storage containers.
In einer weiteren Verfahrensvariante werden die zu vermischenden Komponenten in Trockenform miteinander vermengt. Dabei können sowohl die Grundkomponenten als auch die Zusatzkomponenten wie Kohlenstoff, Zeolith, Kieselsäure und Aluminiumhydroxid zunächst fertig konfektioniert werden, während weitere Zusatzkomponenten wie Bentonit aufgrund seiner hygroskopischen und quellfähigen Eigenschaft erst unmittelbar vor der Additivverwendung zugegeben werden.In a further process variant, the components to be mixed are mixed together in dry form. In this case, both the basic components and the additional components such as carbon, zeolite, silica and aluminum hydroxide can initially be finished ready, while other additional components such as bentonite are added due to its hygroscopic and swellable property only immediately before the additive use.
Die Erfindung wird in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert:The invention will be explained in more detail in the following exemplary embodiments:
Beispiel 1example 1
Im folgenden Beispiel ist ein Additiv zur Neutralisation saurer Lösungen oder Gase beschrieben, um beispielsweise bei einem Industrieprozess anfallende Phosphorsäure zu recyclieren:
Calciumhydroxid und/oder -oxid
8,0 Gew.-% bis 30 Gew.-%
Calciumcarbonat
15 Gew.-% bis 80 Gew.-%
Kaolin
10 Gew.-% bis 70 Gew.-%In the following example, an additive for the neutralization of acidic solutions or gases is described, for example, to recycle phosphoric acid resulting from an industrial process:
Calcium hydroxide and / or oxide
8.0% by weight to 30% by weight
calcium carbonate
15% by weight to 80% by weight
kaolin
10% by weight to 70% by weight
Die einzelnen Grundkomponenten und Zusatzkomponenten werden entweder in Trockenform oder in Suspension miteinander vermengt.The individual basic components and additional components are mixed either in dry form or in suspension with one another.
Beispiel 2Example 2
Dieses Beispiel beschreibt eine Additivzusammensetzung für das erfindungsgemäße Verfahren, die bei der Reinigung von Rauchgasen sowohl zu deren Neutralisation als auch zur Eliminierung von anorganischen Schadstoffen verwendet werden kann:
Calciumhydroxid und/oder -oxid
8,0 Gew.-% bis 30 Gew.-%
Calciumcarbonat
15 Gew.-% bis 70 Gew.-%
Kaolin
10 Gew.-% bis 60 Gew.-%
Bentonit
2 Gew.-% bis 20 Gew.-%
Aktivkohle oder Aktivkoks
1 Gew.-% bis 35 Gew.-%This example describes an additive composition for the process of the invention which can be used in the purification of flue gases both for their neutralization and for the elimination of inorganic pollutants:
Calcium hydroxide and / or oxide
8.0% by weight to 30% by weight
calcium carbonate
15% by weight to 70% by weight
kaolin
10% by weight to 60% by weight
bentonite
2% by weight to 20% by weight
Activated carbon or activated coke
1% by weight to 35% by weight
Die Zugabe von Bentonit erfolgt bei trockenen und quasi trockenen Verfahren vorzugsweise unmittelbar vor der Anwendung.The addition of bentonite is carried out in dry and quasi-dry process, preferably immediately before use.
Beispiel 3Example 3
Dieses Beispiel beschreibt das Additiv zur Neutralisation und Reinigung von Lösungen und Gasen, die neben anorganischen zusätzliche kritische organische Verbindungen wie z. B. Dioxine und Furane enthalten:
Calciumhydroxid und/oder -oxid
8 Gew.-% bis 30 Gew.-%
Calciumcarbonat
15 Gew.-% bis 70 Gew.-%
Kaolin
10 Gew.-% bis 60 Gew.-%
Aktivkohle oder Aktivkoks
1,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%
Pyrogene Kieselsäure
0,5 Gew.-% bis 15% Gew.-%This example describes the additive for the neutralization and purification of solutions and gases, in addition to inorganic additional critical organic compounds such. For example, dioxins and furans include:
Calcium hydroxide and / or oxide
8% by weight to 30% by weight
calcium carbonate
15% by weight to 70% by weight
kaolin
10% by weight to 60% by weight
Activated carbon or activated coke
1.5% to 40% by weight
Pyrogenic silica
0.5% by weight to 15% by weight
Beispiel 4Example 4
Dieses Beispiel beschreibt eine Additivzusammensetzung für das erfindungsgemäße Verfahren, die bei der Reinigung von Rauchgasen sowohl zu deren Neutralisation als auch zur Eliminierung von anorganischen Schadstoffen verwendet werden kann:
Magnesiumhydroxid und/oder -oxid
8,0 Gew.-% bis 30 Gew.-%
Magnesiumcarbonat
15 Gew.-% bis 70 Gew.-%
Kaolin
10 Gew.-% bis 60 Gew.-%
Bentonit
2 Gew.-% bis 20 Gew.-%
Aktivkohle oder Aktivkoks
1 Gew.-% bis 35 Gew.-%This example describes an additive composition for the process of the invention which can be used in the purification of flue gases both for their neutralization and for the elimination of inorganic pollutants:
Magnesium hydroxide and / or oxide
8.0% by weight to 30% by weight
magnesium carbonate
15% by weight to 70% by weight
kaolin
10% by weight to 60% by weight
bentonite
2% by weight to 20% by weight
Activated carbon or activated coke
1% by weight to 35% by weight
Beispiel 5Example 5
Dieses Beispiel beschreibt das Additiv zur Neutralisation und Reinigung von Lösungen und Gasen, die neben anorganischen zusätzliche kritische organische Verbindungen wie z. B. Dioxine und Furane enthalten:
Magnesiumhydroxid und/oder -oxid
8 Gew.-% bis 30 Gew.-%
Calciumcarbonat
15 Gew.-% bis 70 Gew.-%
Kaolin
10 Gew.-% bis 60 Gew.-%
Aktivkohle oder Aktivkoks
0,5 Gew.-% bis 40 Gew.-%
Pyrogene Kieselsäure
0,5 Gew.-% bis 15% Gew.-%This example describes the additive for the neutralization and purification of solutions and gases, in addition to inorganic additional critical organic compounds such. For example, dioxins and furans include:
Magnesium hydroxide and / or oxide
8% by weight to 30% by weight
calcium carbonate
15% by weight to 70% by weight
kaolin
10% by weight to 60% by weight
Activated carbon or activated coke
0.5% to 40% by weight
Pyrogenic silica
0.5% by weight to 15% by weight
Die Zugabe von Kieselsäure erfolgt bevorzugt kurz vor der Anwendung.The addition of silica is preferably carried out shortly before use.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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