DE102014018763A1 - Method for forming a luminescent fluorescent or phosphorescent object, object with this property and application of such an object - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bildung eines Objektes, das gleichzeitig lichtdurchlässig, mechanisch stabil und langlebig nachleuchtend ist. Das Verfahren legt offen, daß einkristalline Materialien wie SrAl2O4:Eu2+, Dy3+ oder CaAl2O4:Eu2+, Nd3+ besonders geeignet sind für deren Einsatz in nachleuchtenden Objekten, insbesondere in Meßinstrumenten oder Uhren, zum Beispiel als Zeiger, Indizes, Markierungen, Zifferblätter oder strukturierte Ornamente.The present invention relates to a method for forming an object which is translucent, mechanically stable and durable luminescent at the same time. The process reveals that monocrystalline materials such as SrAl 2 O 4: Eu 2+, Dy 3+ or CaAl 2 O 4: Eu 2+, Nd 3+ are particularly suitable for use in afterglow objects, especially in measuring instruments or watches, for example as hands, indices, markers, dials or structured ornaments.

Description

Technischer BereichTechnical part

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bildung eines Objektes, das gleichzeitig lichtdurchlässig, mechanisch stabil und langlebig nachleuchtend ist, bestehend aus einem nachleuchtenden Material,The present invention relates to a method of forming an object which is at the same time translucent, mechanically stable and persistently luminescent, consisting of a luminescent material,

Sie betrifft weiter ein Objekt bestehend aus einem nachleuchtenden Material, mit verschiedenen möglichen Geometrien, das gleichzeitig lichtdurchlässig, mechanisch stabil und langlebig nachleuchtend ist, wobei das nachleuchtende Material gemäß dem obigen Verfahren hergestellt ist.It further relates to an object consisting of a luminescent material, with different possible geometries, which is translucent, mechanically stable and long lasting luminescent at the same time, wherein the luminescent material is produced according to the above method.

Sie betrifft zusätzlich eine Anwendung dieses Objektes.It also concerns an application of this object.

Stand der TechnikState of the art

Es ist bekannt, daß Phosphoreszenz oder sogenanntes kaltes Leuchten, eine besondere Form der Lumineszenz ist. Phosphoreszenz unterscheidet sich vom verwandtenen Phänomen der Fluoreszenz darin, daß die Fluoreszenz nach dem Ende der Anregungsbestrahlung rasch abklingt, meist innerhalb einer typischen Zeitspanne von weniger als eine Millisekunde, wogegen es bei der Phosphoreszenz zu einem Nachleuchten kommt, das von Sekundenbruchteilen bis hin zu Stunden dauern kann. Phosphoreszierende Stoffe werden auch als Luminophore bezeichnet, da sie das Licht scheinbar speichern.It is known that phosphorescence or so-called cold glow is a particular form of luminescence. Phosphorescence differs from the related phenomenon of fluorescence in that fluorescence decays rapidly after the end of the excitation irradiation, usually within a typical time span of less than a millisecond, whereas phosphorescence persists, lasting from fractions of a second to hours can. Phosphorescent substances are also called luminophores because they seem to store the light.

Verschiedene Verfahren, die die Herstellung von nachleuchtenden Stoffe ermöglichen, sind bekannt. Oft basieren solche Verfahren auf der Herstellung von SrAl2O4 in Pulverform, das mit verschiedenen Dotierung synthetisiert wird. In dem amerikanischen Patent „ US 3,294,699 ” ist die Dotierung von SrAl2O4 mit Eu2+ vorgeschlagen. Eu2+ führt zu einem sehr effizienten Nachleuchten bei 520 nm, mit einer breiten Emission zwischen ca. 470 und 570 nm, wenn zuvor eine Anregung des Materials im ultravioletten Bereich, vorzugsweise zwischen ca. 250 und 410 nm stattgefunden hat.Various methods that enable the production of luminescent substances are known. Often such processes are based on the preparation of SrAl 2 O 4 in powder form which is synthesized with various doping. In the American patent " US 3,294,699 "The doping of SrAl 2 O 4 with Eu 2+ is proposed. Eu 2+ results in a very efficient afterglow at 520 nm, with a broad emission between about 470 and 570 nm, when previously excitation of the material in the ultraviolet range, preferably between about 250 and 410 nm has taken place.

Weitere mit SrAl2O4 und ähnlichen Materialien sich befassende Patentschriften sind: US 5,424,006 , wobei die eingesetzten Materialien („Phosphorescent phosphor”) MAl2O4, M = Ca, Sr, Ba sind; US 5,686,022 , ”Phosphorescent phosphor” M1-xAl2O4-x, M = Ca, Sr, Ba; US 7,422,704 , „Phosphorescent phosphor” MAl2O4, M = Sr and Ba, US 7,427,365 , ”Phosphorescent phosphor” SrAl2O4.Other patents dealing with SrAl 2 O 4 and similar materials are: US 5,424,006 , wherein the materials used ("Phosphorescent phosphor") MAl 2 O 4 , M = Ca, Sr, Ba are; US 5,686,022 , "Phosphorescent phosphorus" M 1-x Al 2 O 4 -x , M = Ca, Sr, Ba; US 7,422,704 , "Phosphorescent phosphor" MAl 2 O 4 , M = Sr and Ba, US 7,427,365 , "Phosphorescent phosphor" SrAl 2 O 4 .

Die weiter unten stehenden Veröffentlichungen können als Stand der Technik erwähnt werden. Jedoch verletzen sie die Neuheit sowie die Erfindungshöhe der Erfindung nicht.

  • US 6,117,362 , «Long-persistence blue phosphors»,
  • EP 1 762 643 A2 , «Herstellung hochhomogener spannungsarmer Einkristall durch Ziehen, eine Vorrichtung hierfür sowie die Verwendung solcher Kristalle»,
  • US 2010/0200886 A1 , «Wavelength-converted semiconductor light emitting device»,
  • J. of Alloys and Compounds 502 (2010) 38–42 (Authors: Ying-Feng Xu et al.), „Controlled synthesis of single-crystal SrAl2O4:Eu2+, Dy3+ nanosheets with long lasting phosphorescence” ,
  • JP 2001115062 A .
The publications below can be mentioned as prior art. However, they do not violate the novelty and inventiveness of the invention.
  • - US 6,117,362 , "Long-persistence blue phosphors",
  • - EP 1 762 643 A2 , "Production of highly homogeneous low-stress single crystal by drawing, a device therefor and the use of such crystals",
  • - US 2010/0200886 A1 , "Wavelength-converted semiconductor light emitting device",
  • - J. of Alloys and Compounds 502 (2010) 38-42 (Authors: Ying-Feng Xu et al.), "Controlled synthesis of single-crystal SrAl2O4: Eu2 +, Dy3 + nanosheets with long lasting phosphorescence" .
  • - JP 2001115062 A ,

In den oben aufgeführten Patentschriften wurden einige Verfahren beschrieben, um, u. a., Eu2+ und Dy3+ co-dotiertes SrAl2O4 oder Eu2+ und Nd3+ co-dotiertes CaAl2O4 herzustellen. Letzteres wird ebenfalls mit ultraviolettem Licht angeregt, was dann in diesem Fall zu Nachleuchten bei ca. 440 nm (mit einer breiten Emission zwischen ca. 470 und 570 nm) führt. Die beispielhaft aufgeführten Materialien werden fast immer in Form von Pulver hergestellt und verwendet, wobei das Pulver aus verhältnismäßig kleinen Kristalliten besteht, mit typischen Partikelgrössen im Bereich zwischen 50 nm und 100 μm. Das Pulver ist im Handel meistens in weiterverarbeiteter Form erhältlich: eingebettet z. B. in verschiedenen Kunststoffen, oder als Pigment in einer Trägerflüssigkeit oder Paste, die aufgetragen kann und sich dabei verfestigt, oder als durch herkömmliche Dünnschichtabscheidungstechniken aufgetragene dünne Schicht auf einem Substrat. Die Verwendungen von SrAl2O4, CaAl2O4, und dem Fachmann bekannten Substanzen wie z. B. Sr4Al14O25, SrAl12O19, BaMgAl10O17, BaMgAl14O23, Sr2SiO4 mit den entsprechenden Dotierungen, die ebenfalls Phosphoreszenz zeigen, sind weit verbreitet und reichen von nachleuchtenden Notbeschriftungen (z. B. von Sicherheitswarnungen), nachleuchtenden Ornamente und dekorativen Objekte, bis zu nachleuchtenden Anzeigevorrichtungen, z. B. in Meßinstrumenten oder Uhren, in Form von Zeiger, Indizes, Zifferblätter, oder verschiedenartigen Markierungen oder Zeichen.In the patents cited above, several methods have been described to prepare, inter alia, Eu 2+ and Dy 3+ co-doped SrAl 2 O 4 or Eu 2+ and Nd 3+ co-doped CaAl 2 O 4 . The latter is also excited with ultraviolet light, which in this case leads to afterglow at about 440 nm (with a broad emission between about 470 and 570 nm). The exemplified materials are almost always produced and used in the form of powder, the powder consisting of relatively small crystallites, with typical particle sizes ranging between 50 nm and 100 μm. The powder is commercially available mostly in processed form: embedded z. In various plastics, or as a pigment in a carrier liquid or paste which can deposit and solidify, or as a thin layer applied by conventional thin film deposition techniques on a substrate. The uses of SrAl 2 O 4 , CaAl 2 O 4 , and known in the art substances such. B. Sr 4 Al 14 O 25 , SrAl 12 O 19 , BaMgAl 10 O 17 , BaMgAl 14 O 23 , Sr 2 SiO 4 with the corresponding dopants, which also show phosphorescence, are widespread and range from luminescent distress labels (eg security warnings), luminescent ornaments and decorative objects, to luminescent display devices, eg. As in gauges or watches, in the form of pointers, indices, dials, or various markings or signs.

In diesen Verwendungsformen, die meistens auf Pulver nachleuchtender Substanzen basieren, sind die nachleuchtenden Objekte alle nicht lichtdurchlässig, d. h., für einen Beobachter ist nur die Vorderseite des Objektes, auf der das nachleuchtende Pigment aufgetragen wurde, sichtbar. In einigen Verwendungsformen werden lichtdurchlässige Substanzen, die auf Kunststoffe oder Gläser basiert sind, die mit phosphoreszierenden Substanzen dotiert oder vermischt wurden, verwendet: diese Substanzen sind jedoch relativ weich und zeigen daher stark eingeschränkte mechanische Eigenschaften, die besonders in der Bearbeitung von Präzisionsbauteilen wichtig sind. In these uses, which are mostly based on powder luminescent substances, the luminescent objects are all not translucent, ie, for an observer, only the front of the object on which the luminescent pigment was applied, visible. In some forms of use, translucent substances based on plastics or glasses doped or mixed with phosphors have been used: however, these substances are relatively soft and therefore have severely limited mechanical properties, which are particularly important in the machining of precision components.

Nachleuchtende Einkristalle sind bisher nur in Form von Kristallfasern in der Literatur beschrieben, siehe W. Jia, H. Yuan, L. Lu, H. Liu and W. M. Yen, J. Cryst. Growth 200 (1999) 179 (”SrAl2O4:Eu2+, Dy3+ and CaAl2O4:Eu2+, Nd3+ single crystal fibers”) . Mittels LHPG (d. h. „Laser Heated Pedestal Growth”, eine bekannte Kristallzüchtungsmethode für die Herstellung von Einkristallen in Faserform) wurden in dieser Veröffentlichung in einer N2 + 5%H2 Atmosphäre bei 1960°C einkristalline Fasern hergestellt. Über die Transparenz dieser einkristallinen Fasern ist nichts bekannt.Luminescent single crystals have hitherto only been described in the form of crystal fibers in the literature, see W. Jia, H. Yuan, L. Lu, H. Liu and WM Yen, J. Cryst. Growth 200 (1999) 179 ("SrAl2O4: Eu2 +, Dy3 + and CaAl2O4: Eu2 +, Nd3 + single crystal fibers") , By means of LHPG (ie "Laser Heated Pedestal Growth", a known crystal growth method for the production of single crystals in fiber form) monocrystalline fibers were produced in this publication in an N 2 + 5% H 2 atmosphere at 1960 ° C. About the transparency of these monocrystalline fibers is not known.

Die Fasern sind im Rohzustand einige Zentimeter lang bei einem Durchmesser von 0.8 mm. Proben mit 8 bis 10 mm Länge wurden zugeschnitten. Die Messungen zeigen die erwarteten Fluoreszenzeigenschaften. Solche faserähnliche Proben sind jedoch ungeeignet, um Objekte mit Durchmesser grösser als 1,0 bis 2,5 mm oder, besonders bevorzugt grösser als 2,5 bis 5 mm, grösser als 5 bis 15 mm oder grösser als 15 mm herzustellen. In Proben mit bevorzugten Größen wird dem Bearbeiter ermöglicht, verschiedene Strukturen zu fertigen, z. B. auf den Oberflächen in Form von Beschriftungen oder in der Masse in Form von Bohrungen, Aussparungen oder Profilen.The fibers are in the raw state a few centimeters long with a diameter of 0.8 mm. Samples of 8 to 10 mm in length were cut to size. The measurements show the expected fluorescence properties. However, such fiber-like samples are unsuitable for producing objects with diameters greater than 1.0 to 2.5 mm or, more preferably, greater than 2.5 to 5 mm, greater than 5 to 15 mm or greater than 15 mm. In samples of preferred sizes, the operator is allowed to fabricate various structures, e.g. B. on the surfaces in the form of labels or in the mass in the form of holes, recesses or profiles.

Kurze Beschreibung der ErfindungBrief description of the invention

Um durchsichtige, nachleuchtende und mechanisch stabile Objekte herstellen zu können, wären Einkristalle aus nachleuchtenden Materialien besonders geeignet. Besonders Kristalle mit relativ hohem Schmelzpunkt haben auf Grund ihrer Struktur sehr brauchbare Eigenschaften wie Härte, Beständigkeit gegen Chemikalien, gute Polierbarkeit, Robustheit gegenüber mechanischer Beanspruchung.In order to produce transparent, luminescent and mechanically stable objects, single crystals of luminescent materials would be particularly suitable. Especially crystals with a relatively high melting point have due to their structure very useful properties such as hardness, resistance to chemicals, good polishability, robustness to mechanical stress.

Es liegt daher der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde ein Verfahren zu schaffen, mit dem durch einfache und wirksame Mittel nachleuchtende Objekte hergestellt werden.It is therefore an object of the present invention to provide a method by which luminescent objects are produced by simple and effective means.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst daß, das nachleuchtende Material aus wenigstens einem einkristallinen Material hergestellt ist, wobei das Material in Geometrien in Form eines Stabes, und/oder einer Scheibe und/oder eines Zylinders oder dergleichen, damit mindestens eine Seite des Objektes durch das Volumen des Objektes wenigstens teilweise sichtbar ist, und wobei das aus wenigstens einem einkristallinen Material zu den Materialen der folgenden Gruppe gehört: Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl2O4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl4O7; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl12O19; Eu2+, Nd3+ co-dotiertes CaAl2O4; Eu2+ dotiertes SrAl2O4; Eu2+ dotiertes CaAl2O4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes Sr1-xCaxAl2O4 mit x im Bereich zwischen 0 und 1,00; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes Sr2SiO4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes (Sr1-uBau)2SiO4 mit u im Bereich zwischen 0 und 1,00; Cr3+ dotiertes ZnGa2O4; Pr3+ dotiertes NaNbO3; Pr3+, Lu3+ co-dotierte NaNbO3; Pr3+, Nd3+ co-dotiertes YPO4.This object is achieved in that the luminescent material is made of at least one monocrystalline material, wherein the material in geometries in the form of a rod, and / or a disc and / or a cylinder or the like, so that at least one side of the object through the volume of the object is at least partially visible, and wherein the one of at least one monocrystalline material belongs to the materials of the following group: Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 4 O 7 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 12 O 19 ; Eu 2+ , Nd 3+ co-doped CaAl 2 O 4 ; Eu 2+ doped SrAl 2 O 4 ; Eu 2+ doped CaAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped Sr 1-x Ca x Al 2 O 4 with x in the range between 0 and 1.00; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped Sr 2 SiO 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped (Sr 1-u Ba u ) 2 SiO 4 with u in the range between 0 and 1.00; Cr 3+ doped ZnGa 2 O 4 ; Pr 3+ doped NaNbO 3 ; Pr 3+ , Lu 3+ co-doped NaNbO 3 ; Pr 3+ , Nd 3+ co-doped YPO 4 .

Das erfinderische Objekt ist dadurch gekennzeichnet daß, das nachleuchtende Material aus wenigstens einem einkristallinen Material hergestellt ist das zu der folgenden Gruppe gehört: Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl2O4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl4O7; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl12O19; Eu2+, Nd3+ co-dotiertes CaAl2O4; Eu2+ dotiertes SrAl2O4; Eu2+ dotiertes CaAl2O4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes Sr1-xCaxAl2O4 mit x im Bereich zwischen 0 und 1,00; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes Sr2SiO4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes (Sr1-uBau)2SiO4 mit u im Bereich zwischen 0 und 1,00; Cr3+ dotiertes ZnGa2O4; Pr3+ dotiertes NaNbO3; Pr3+, Lu3+ co-dotiertes NaNbO3; Pr3+, Nd3+ co-dotiertes YPO4.The inventive object is characterized in that the luminescent material is made of at least one monocrystalline material belonging to the following group: Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 4 O 7 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 12 O 19 ; Eu 2+ , Nd 3+ co-doped CaAl 2 O 4 ; Eu 2+ doped SrAl 2 O 4 ; Eu 2+ doped CaAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped Sr 1-x Ca x Al 2 O 4 with x in the range between 0 and 1.00; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped Sr 2 SiO 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped (Sr 1-u Ba u ) 2 SiO 4 with u in the range between 0 and 1.00; Cr 3+ doped ZnGa 2 O 4 ; Pr 3+ doped NaNbO 3 ; Pr 3+ , Lu 3+ co-doped NaNbO 3 ; Pr 3+ , Nd 3+ co-doped YPO 4 .

Die erfinderische Anwendung des Objektes ist dadurch gekennzeichnet daß, das Objekt aus nachleuchtendem Material aus wenigstens einem einkristallinen Material in Meßgeräte und/oder Ornamentobjekte angewendet wird.The inventive application of the object is characterized in that the object of luminescent material of at least one monocrystalline material in measuring instruments and / or ornamental objects is applied.

Beschreibung der ZeichnungenDescription of the drawings

Nachstehend ist ein Ausführungsbeispiel der Erfindung anhand der Zeichnungen beschrieben:An embodiment of the invention will now be described with reference to the drawings.

1 zeigt einen Zylinder aus durchsichtigem, mechanisch stabilen und nachleuchtenden Material gemäß der Erfindung, 1 shows a cylinder of transparent, mechanically stable and luminescent material according to the invention,

2 zeigt eine zylindrische Scheibe die aus dem Zylinder der 1 hergestellt ist, und, 2 shows a cylindrical disc from the cylinder of the 1 is manufactured, and,

3 zeigt eine parallelepipedische Scheibe gemäß der Erfindung. 3 shows a parallelepipedic disc according to the invention.

Beste Art der Ausführung der ErfindungBest mode of execution of the invention

In den Figuren werden verschiedene mögliche Herstellungsverfahren, um durchsichtige nachleuchtende Bauteile aus einkristallinem Rohmaterial herzustellen.In the figures, various possible manufacturing methods are used to produce transparent luminescent components from single crystal raw material.

1 zeigt einen Zylinder 10 aus durchsichtigem, mechanisch stabilen und nachleuchtenden Material. Ein solcher Zylinder mit z. B. 20 mm Durchmesser und 35 mm Höhe kann z. B. aus einem SrAl2O4:Eu2+, Dy3+ oder CaAl2O4:Eu2+, Nd3+ Rohling ausgebohrt werden. Beispiele für die kristallchemische Herstellung solcher Rohling werden weiter unten erläutert. Der abgebildete Zylinder kann in Scheiben 11 zersägt werden. Abgebildet sind ca. 25 Scheiben mit Dicke 1,0 mm bei einem Schnittverlust von 0,4 mm. Solche Scheiben sind geeignet, durch bekannte Oberflächenbearbeitungsverfahren (die ähnlich wie für die Bearbeitung von Al2O3 oder für Y3Al5O12 Kristalle sind) geschliffen, poliert, beschriftet und strukturiert zu werden. 1 shows a cylinder 10 Made of transparent, mechanically stable and luminescent material. Such a cylinder with z. B. 20 mm diameter and 35 mm height can z. B. from a SrAl 2 O 4 : Eu 2+ , Dy 3+ or CaAl 2 O 4 : Eu 2+ , Nd 3+ blank are drilled out. Examples of the crystal chemical preparation of such a blank are explained below. The pictured cylinder can be sliced 11 be sawed. Shown are approx. 25 discs with a thickness of 1.0 mm with a cutting loss of 0.4 mm. Such discs are capable of being ground, polished, labeled and patterned by known surface treatment methods (which are similar to those for processing Al 2 O 3 or Y 3 Al 5 O 12 crystals).

Typische geometrische Ausmaße für die Scheiben 11 mit Anwendungen als Anzeigevorrichtungen, z. B. ein Zifferblatt in einer Uhr oder einem Meßinstrument, liegen im Bereich Durchmesser x Länge gleich 10 bis 100 mm, bevorzugt 15 bis 60 mm, besonders bevorzugt 18 bis 48 mm. Ähnlich sind die Scheiben, die als halbfertige Erzeugnisse zu kleineren Bauteilen durch Zersägen oder Ausbohren weiterverarbeitet werden.Typical geometrical dimensions for the discs 11 with applications as display devices, e.g. As a dial in a clock or a meter, are in the range diameter x length equal to 10 to 100 mm, preferably 15 to 60 mm, more preferably 18 to 48 mm. Similar are the discs, which are processed as semi-finished products to smaller components by sawing or drilling.

2 zeigt eine zylindrische Scheibe 11 mit einer polierten ersten Fläche 12 und einer strukturierten zweiten Fläche 13 mit einer Struktur 14. Durch das Nachleuchten des verwendeten einkristallinen und durchsichtigen Materials kann der Beobachter das nachleuchtende Muster der zweiten strukturierten unteren Fläche 13, durch das Volumen der Scheibe besonders gut sehen. Die Struktur 14, die sich auf der zweiten Fläche 12 befindet, kann durch mechanische Gravur, Laserbearbeitung, Ionenstrahlbearbeitung aufgebracht werden. Von Interesse ist ebenfalls eine Struktur 14, die das Licht durch Diffusion in verschiedene Richtungen streut: solche Strukturen können durch Schleifen direkt auf der Oberfläche erzeugt werden, oder sie können als zusätzliche Schicht auf diese Oberfläche aufgetragen werden, z. B. durch Aufbringen einer Gitterähnlichen Struktur oder durch aufkleben einer Folie, die ein solches Gitter beinhält. Weil das kristalline Material eine geeignete Härte und die nötige chemische Stabilität aufweist, kann es mit konventionellen Schleif- und Poliermitteln z. B., Al2O3, SiO2, CeO2, Diamant mit entsprechenden Körnungen, in wäßrigen Suspensionen verarbeitet und mit bekannten Lösungsmitteln so wie Ethanol oder Aceton gereinigt werden. 2 shows a cylindrical disc 11 with a polished first surface 12 and a structured second surface 13 with a structure 14 , As a result of the afterglow of the monocrystalline and transparent material used, the observer can see the luminescent pattern of the second structured lower surface 13 To see particularly well through the volume of the disc. The structure 14 that are on the second surface 12 can be applied by mechanical engraving, laser machining, ion beam machining. Of interest is also a structure 14 which scatters the light by diffusion in different directions: such structures can be created by grinding directly on the surface, or they can be applied as an additional layer to this surface, e.g. B. by applying a grid-like structure or by adhering a film containing such a grid. Because the crystalline material has a suitable hardness and the necessary chemical stability, it can with conventional grinding and polishing agents z. B., Al 2 O 3 , SiO 2 , CeO 2 , diamond with appropriate grain sizes, processed in aqueous suspensions and purified with known solvents such as ethanol or acetone.

3 zeigt eine parallelepipedische Scheibe 21 mit einer polierten ersten Fläche 22 und einer strukturierten zweiten Fläche 23. Durch das Nachleuchten des verwendeten einkristallinen und durchsichtigen Materials kann der Beobachter das nachleuchtende Muster 24 der zweiten, unteren Fläche 23, durch das Volumen der Scheibe 21 besonders gut sehen. Die Strukturen in den nachleuchtenden Bauteilen können z. B. für folgende Zwecke verwendet werden:

  • – Anzeigen für Meßgrößen.
  • – Identifikations und Sicherheitsmarkierungen.
  • – Markierung von beweglichen Teilen.
  • – Leuchtende Merkmale zur Erhöhung der Sichtbarkeit im Dunkeln.
  • – Abbildungen, dekorative Bilder, Logos.
3 shows a parallelepipedic disc 21 with a polished first surface 22 and a structured second surface 23 , By the afterglow of the used monocrystalline and transparent material, the observer can emit the luminescent pattern 24 the second, lower surface 23 , through the volume of the disc 21 see very well. The structures in the luminescent components can, for. B. be used for the following purposes:
  • - Displays for measured quantities.
  • - Identification and security markings.
  • - Marking of moving parts.
  • - Luminous features to increase visibility in the dark.
  • - Illustrations, decorative pictures, logos.

Weitere Bearbeitungsmethoden und Anwendungen sind ohne weiteres denkbar, da die Formen der einkristallinen Bauteile angepaßt werden kann. Z. B. kann eine durchsichtige nachleuchtende einkristalline Scheibe auf eine nachleuchtende Keramik mit polierter Oberfläche mit durchsichtigem Klebstoff geklebt oder durch ein anderes Verfahren verschweißt werden. Die nachleuchtende Scheibe kann auch auf andere Unterlagen, u. a. metallische Oberflächen, auf ähnliche Art und Weise aufgebracht werden. Die resultierenden Kompositstrukturen sind für die weiter oben erwähnten Anwendungen sehr gut geeignet.Other processing methods and applications are readily conceivable, since the shapes of the monocrystalline components can be adapted. For example, a transparent luminescent monocrystalline sheet may be adhered to a luminescent, polished-surface, transparent-adhesive ceramics or welded by another method. The luminescent disc can also be used on other documents, u. a. metallic surfaces are applied in a similar manner. The resulting composite structures are very well suited for the applications mentioned above.

Beispiele für phosphoreszierende oder nachleuchtend phosphoreszierende Materialien mit Emissionswellenlängen zwischen ca. 400 und 700 nm und Anregungswellenlängen zwischen 230 und 450 nm, die in einkristalliner Form hergestellt werden können sind z. B.: Eu2+, Dy3+ dotiertes SrAl2O4; Eu2+, Dy3+ dotiertes SrAl4O7; Eu2+, Dy3+ dotiertes SrAl12O19; Eu2+, Nd3+ dotiertes CaAl2O4; Eu2+, Dy3+ dotiertes Sr2SiO4; Eu2+, Dy3+ dotiertes (Sr1-uBau)2SiO4; Pr3+ dotiertes NaNbO3; Cr3+ dotiertes ZnGa2O4.Examples of phosphorescent or phosphorescent phosphorescent materials having emission wavelengths between about 400 and 700 nm and excitation wavelengths between 230 and 450 nm, which can be prepared in monocrystalline form are, for. B: Eu 2+ , Dy 3+ doped SrAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ doped SrAl 4 O 7 ; Eu 2+ , Dy 3+ doped SrAl 12 O 19 ; Eu 2+ , Nd 3+ doped CaAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ doped Sr 2 SiO 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ doped (Sr 1-u Ba u ) 2 SiO 4 ; Pr 3+ doped NaNbO 3 ; Cr 3+ doped ZnGa 2 O 4 .

Die hier aufgeführten Materialien sind besonders geeignet für die vorgeschlagenen Erfindungen: mögliche Herstellungsmethoden sind in den folgenden Abschnitten detailliert beschrieben. Für den Fachmann ist ersichtlich, daß die Dotierungen, co-Dotierungen und genauen Zusammensetzungen, die hier aufgeführt werden, kombiniert und ausgeweitet werden können. So ist es zum Beispiel denkbar, ohne Dy3+ co-Dotierung im Fall von Eu2+ dotiertem SrAl2O4 oder von Eu2+ dotiertem CaAl2O4 Nachleuten zu erzeugen und zu verwenden. Ebenfalls denkbar ist die Möglichkeit, Mischristalle wie Eu2+, Dy3+ dotierte Sr1-xCaxAl2O4 mit x im Bereich zwischen 0 und 1,00 zu verwenden. Weitere Kristalle und co-Dotierungen sind ebenfalls denkbar, wie z. B. Pr3+, Nd3+ co-dotierte YPO4 oder Pr3+, Lu3+ co-dotierte NaNbO3 Einkristalle.The materials listed here are particularly suitable for the proposed inventions: possible methods of preparation are described in detail in the following sections. It will be apparent to those skilled in the art that the dopants, co-dopants and precise compositions set forth herein can be combined and extended. For example, it is conceivable to generate and use no Dy 3+ co-doping in the case of Eu 2+ doped SrAl 2 O 4 or Eu 2+ doped CaAl 2 O 4 . It is also conceivable to use mixed crystals such as Eu 2+ , Dy 3+ doped Sr 1-x Ca x Al 2 O 4 with x in the range between 0 and 1.00. Other crystals and co-dopants are also conceivable, such as. B. Pr 3+ , Nd 3+ co-doped YPO 4 or Pr 3+ , Lu 3+ co-doped NaNbO 3 single crystals.

Desweiteren können die nachleuchtend lumineszierenden oder phosphoreszierenden Einkristalle nach verschiedenen dem Fachmann bekannten Verfahren hergestellt werden. Je nach Eigenschaften des Materials und gewünschter Perfektion wird ein Kristallzüchtungsverfahren gewählt, das ermöglicht, Rohlinge für die Weiterverarbeitung zu erzeugen. Bekannte Kristallzüchtungsverfahren sind u. A.:

  • – Verneuil (tiegeloses Verfahren in einem H2 + O2 brennenden Gasgemisch);
  • – Czochralski (Züchtung aus der Schmelze in einem Tiegel, besonders geeignet für hochschmelzende Oxide oder Fluoride mit kongruentem Schmelzpunkt);
  • – TSSG („Top-seeded solution Growth”, Züchtung aus einer Hochtemperaturlösung in einem Tiegel, besonders geeignet für nicht-kongruent Schmelzende Kristalle);
  • – Stepanov (Züchtung aus der Schmelze mit einem Formgeber, der die Herstellung von vorgegebenen Kristallprofilen erzwingt),
  • – Bridgman (Züchtung aus der Schmelze oder einer Lösung durch Abkühlen eines Tiegels, der durch einen Temperaturgradienten gezogen wird).
  • – Abkühlen und auskristallisieren einer Schmelze in einem Behälter, wobei durch spontane Keimbildung einer oder mehrere Kristalle im Behälter wachsen.
Furthermore, the luminescent luminescent or phosphorescent single crystals can be prepared by various methods known to those skilled in the art. Depending on the properties of the material and the desired perfection, a crystal growing method is selected which makes it possible to produce blanks for further processing. Known crystal growth methods are u. A .:
  • - Verneuil (crucible process in a H 2 + O 2 burning gas mixture);
  • - Czochralski (Melting in a crucible, especially suitable for high-melting oxides or fluorides with congruent melting point);
  • TSSG ("Top-seeded solution growth", growth from a high-temperature solution in a crucible, particularly suitable for non-congruent melting crystals);
  • Stepanov (growth from the melt with a former which forces the production of given crystal profiles),
  • Bridgman (growth from the melt or a solution by cooling a crucible which is pulled through a temperature gradient).
  • Cooling and crystallization of a melt in a container, wherein one or more crystals grow in the container by spontaneous nucleation.

In den folgenden Beispielen werden die ersten drei Methoden zur Anwendung gebracht, im Fall von der Czochralski Methode mit Iridium oder Molybdän Tiegel, im Fall von TSSG mit Platin Tiegel.In the following examples, the first three methods are used, in the case of the Czochralski method with iridium or molybdenum crucible, in the case of TSSG with platinum crucible.

Beispiel Nr. 1: Czochralski Züchtung von Eu2+, Dy3+ dotiertem SrAl2O4 oder (EuxDyySr1-x-y)Al2O4.Example No. 1: Czochralski cultivation of Eu 2+ , Dy 3+ doped SrAl 2 O 4 or (Eu x Dy y Sr 1-xy ) Al 2 O 4 .

Folgende Parameter können verwendet werden: x 0,8 mol% y 1,8 mol% The following parameters can be used: x 0.8 mol% y 1.8 mol%

Folgende Startmaterialien können verwendet werden: Eu2O3 2,73 g Dy2O3 6,38 g SrCO3 275,01 g Al2O3 197,85 g Schmelze ohne CO2 400,00 g The following starting materials can be used: Eu 2 O 3 2.73 G Dy 2 O 3 6.38 G SrCO 3 275.01 G Al 2 O 3 197.85 G Melt without CO 2 400.00 G

Die Startmaterialien werden gemischt und in einer reduzierenden Atmosphäre bei ca. 1400°C. calciniert. Danach werden sie bei ca. 1960°C aufgeschmolzen. Eine solche Schmelze erlaubt die Züchtung nach Czochralski in einem 200 ml Tiegel.The starting materials are mixed and in a reducing atmosphere at about 1400 ° C. calcined. Then they are melted at about 1960 ° C. Such a melt allows cultivation according to Czochralski in a 200 ml crucible.

In Pulverform können die Startmaterialien auch in einem Verneuil-Brenner eingesetzt werden. Die erhaltenen Einkristalle zeigen unter UV Anregung ein intensives Nachleuchten im grünen Spektralbereich, mit einer Abklingzeit bis zu 20 Stunden. Die Abklingzeit kann durch Anpassung der Reduktionsparameter verlängert werden.In powder form, the starting materials can also be used in a Verneuil burner. The single crystals obtained show an intense afterglow in the green spectral range under UV excitation, with a cooldown of up to 20 hours. The cooldown can be extended by adjusting the reduction parameters.

Beispiel Nr. 2: Czochralski Züchtung von Eu2+, Dy3+ dotiertem SrAl4O7 oder (EuxDyySr)Al4O7. Example No. 2: Czochralski culture of Eu 2+ , Dy 3+ doped SrAl 4 O 7 or (Eu x Dy y Sr) Al 4 O 7 .

Folgende Parameter können verwendet werden: x 1 mol% y 2 mol% The following parameters can be used: x 1 mol% y 2 mol%

Folgende Startmaterialien können verwendet werden: Eu2O3 2,27 g Dy2O3 4,73 g SrO 128,85 g Al2O3 264,13 g Schmelze ohne CO2 400,00 g The following starting materials can be used: Eu 2 O 3 2.27 G Dy 2 O 3 4.73 G SrO 128.85 G Al 2 O 3 264.13 G Melt without CO 2 400.00 G

Die Startmaterialien werden gemischt und in einer reduzierenden Atmosphäre bei ca. 1400°C. calciniert. Danach werden sie bei ca. 2050°C aufgeschmolzen. Eine solche Schmelze erlaubt die Züchtung nach Czochralski in einem 200 ml Tiegel. In Pulverform können die Startmaterialien auch in einem Verneuil-Brenner eingesetzt werden. Die erhaltenen Einkristalle zeigen unter UV Anregung ein intensives Nachleuchten im grünen Spektralbereich, jedoch mit einer geringeren Intensität als im Fall von SrAl2O4. Die Abklingzeit kann durch Anpassung der Reduktionsparameter verlängert werden.The starting materials are mixed and in a reducing atmosphere at about 1400 ° C. calcined. Then they are melted at about 2050 ° C. Such a melt allows cultivation according to Czochralski in a 200 ml crucible. In powder form, the starting materials can also be used in a Verneuil burner. The single crystals obtained show an intense afterglow in the green spectral region under UV excitation, but with a lower intensity than in the case of SrAl 2 O 4 . The cooldown can be extended by adjusting the reduction parameters.

Beispiel Nr. 3: Czochralski Züchtung von Eu2+, Dy3+ dotiertem SrAl12O19 oder (EuxDyySr)Al12O19 Example No. 3: Czochralski cultivation of Eu 2+ , Dy 3+ doped SrAl 12 O 19 or (Eu x Dy y Sr) Al 12 O 19

Folgende Parameter können verwendet werden: x 1 mol% y 2 mol% The following parameters can be used: x 1 mol% y 2 mol%

Folgende Startmaterialien können verwendet werden: Eu2O3 1,22 g Dy2O3 2,55 g SrO 69,40 g Al2O3 426,82 g Schmelze ohne CO2 500,00 g The following starting materials can be used: Eu 2 O 3 1.22 G Dy 2 O 3 2.55 G SrO 69,40 G Al 2 O 3 426.82 G Melt without CO 2 500.00 G

Die Startmaterialien werden gemischt und in einer reduzierenden Atmosphäre bei ca. 1400°C. calciniert. Danach werden sie bei ca. 2150°C aufgeschmolzen.The starting materials are mixed and in a reducing atmosphere at about 1400 ° C. calcined. Thereafter, they are melted at about 2150 ° C.

Eine solche Schmelze erlaubt die Züchtung nach Czochralski in einem 200 ml Tiegel. Die erhaltenen Einkristalle zeigen unter UV Anregung ein intensives Nachleuchten im grünen Spektralbereich, jedoch mit einer geringeren Intensität als im Fall von SrAl2O4. Die Abklingzeit kann durch Anpassung der Reduktionsparameter verlängert werden.Such a melt allows cultivation according to Czochralski in a 200 ml crucible. The single crystals obtained show an intense afterglow in the green spectral region under UV excitation, but with a lower intensity than in the case of SrAl 2 O 4 . The cooldown can be extended by adjusting the reduction parameters.

Beispiel Nr. 4: TSSG Züchtung von Eu2+, Nd3+ dotiertem CaAl2O4 oder (EuxNdyCa)Al2O4.Example No. 4: TSSG growth of Eu 2+ , Nd 3+ doped CaAl 2 O 4 or (Eu x Nd y Ca) Al 2 O 4 .

Die Hochtemperaturlösung hat die Zusammensetzung: t(EuxNdyCa)Al2O4 + (1 – t)CaO. The high temperature solution has the composition: t (Eu x Nd y Ca) Al 2 O 4 + (1 - t) CaO.

Folgende Parameter können verwendet werden: x 0,8 mol% y 1,8 mol% t 28 mol% The following parameters can be used: x 0.8 mol% y 1.8 mol% t 28 mol%

Folgende Startmaterialien können verwendet werden: Eu2O3 3,09 g Nd2O3 6,65 g CaCO3 296,65 g Al2O3 224,03 g Lösung ohne CO2 400,00 g The following starting materials can be used: Eu 2 O 3 3.09 G Nd 2 O 3 6.65 G CaCO 3 296.65 G Al 2 O 3 224.03 G Solution without CO 2 400.00 G

Die Startmaterialien werden gemischt und in einer reduzierenden Atmosphäre bei ca. 1200°C. calciniert. Danach werden sie bei ca. 1500°C aufgeschmolzen.The starting materials are mixed and in a reducing atmosphere at about 1200 ° C. calcined. Thereafter, they are melted at about 1500 ° C.

Eine solche Hochtemperaturlösung erlaubt die TSSG Züchtung in einem 200 ml Tiegel. Die erhaltenen Einkristalle zeigen unter UV Anregung ein intensives Nachleuchten im blauen Spektralbereich, mit einer Abklingzeit bis zu 12 Stunden. Die Abklingzeit kann durch Anpassung der Reduktionsparameter angepaßt werden.Such a high temperature solution allows TSSG culture in a 200 ml crucible. The single crystals obtained under UV excitation show an intense afterglow in the blue spectral range, with a cooldown of up to 12 hours. The cooldown can be adjusted by adjusting the reduction parameters.

Beispiel Nr. 5: TSSG Züchtung von Eu2+, Dy3+ dotiertem Sr2SiO4 oder (EuxDyySr)2SiO4.Example No. 5: TSSG growth of Eu 2+ , Dy 3+ doped Sr 2 SiO 4 or (Eu x Dy y Sr) 2 SiO 4 .

Die Hochtemperaturlösung hat die Zusammensetzung: t(EuxDyySr)2SiO4 + (1 – t)SiO2. The high temperature solution has the composition: t (Eu x Dy y Sr) 2 SiO 4 + (1 - t) SiO 2 .

Folgende Parameter können verwendet werden: x 1 mol% y 0,5 mol% t 22 mol% The following parameters can be used: x 1 mol% y 0.5 mol% t 22 mol%

Folgende Startmaterialien können verwendet werden: Eu2O3 0,704 g Dy2O3 0,366 g SrCO3 114,75 g SiO2 30,86 g Summe 120,00 g The following starting materials can be used: Eu 2 O 3 0.704 G Dy 2 O 3 0,366 G SrCO 3 114.75 G SiO 2 30.86 G total 120.00 G

Die Startmaterialien werden gemischt und in einer reduzierenden Atmosphäre bei ca. 1400°C. calciniert. Danach werden sie bei ca. 1950°C aufgeschmolzen.The starting materials are mixed and in a reducing atmosphere at about 1400 ° C. calcined. Thereafter, they are melted at about 1950 ° C.

Eine solche Hochtemperaturlösung erlaubt die TSSG Züchtung in einem 100 ml Iridium Tiegel. Die erhaltenen Einkristalle zeigen unter UV Anregung ein intensives Nachleuchten im gelben Spektralbereich, mit einer Abklingzeit bis zu 30 Minuten. Die Abklingzeit kann durch Anpassung der Reduktionsparameter verlängert werden.Such a high temperature solution allows TSSG culture in a 100 ml Iridium crucible. The single crystals obtained under UV excitation show an intense afterglow in the yellow spectral range, with a cooldown of up to 30 minutes. The cooldown can be extended by adjusting the reduction parameters.

Beispiel Nr. 6: TSSG Züchtung von Pr3+ dotiertem NaNbO3 oder (PrxNa1-x)NbO3.Example No. 6: TSSG growth of Pr 3+ doped NaNbO 3 or (Pr x Na 1 -x) NbO 3 .

Die Hochtemperaturlösung hat die Zusammensetzung: y(PrxNa1-3)NbO3 + (1 – y)Na2O. The high temperature solution has the composition: y (Pr x Na 1-3 ) NbO 3 + (1-y) Na 2 O.

Folgende Parameter können verwendet werden: y 28 mol% x 0,1 mol% The following parameters can be used: y 28 mol% x 0.1 mol%

Folgende Startmaterialien können verwendet werden: Na2CO3 150,34 g Nb2O5 212,09 g Pr6O11 0,483 g Lösung ohne CO2 300,00 g The following starting materials can be used: Na 2 CO 3 150.34 G Nb 2 O 5 212.09 G Pr 6 O 11 0,483 G Solution without CO 2 300.00 G

Die Startmaterialien werden gemischt und in Luft bei ca. 800°C. calciniert. Danach werden sie bei ca. 1150°C aufgeschmolzen. Eine solche Hochtemperaturlösung erlaubt die TSSG Züchtung in einem 100 ml Platin Tiegel. Die erhaltenen Einkristalle zeigen unter UV Anregung ein intensives Nachleuchten im roten Spektralbereich, mit einer Abklingzeit bis zu 15 Minuten. Die Abklingzeit kann durch Anpassung der Reduktionsparameter und durch co-Dotierungen z. B. mit Lu3+ oder Dy3+) verlängert werden.The starting materials are mixed and in air at about 800 ° C. calcined. Thereafter, they are melted at about 1150 ° C. Such a high temperature solution allows TSSG culture in a 100 ml platinum crucible. The single crystals obtained show an intense afterglow in the red spectral range under UV excitation, with a cooldown of up to 15 minutes. The cooldown can be adjusted by adjusting the reduction parameters and by co-doping z. With Lu 3+ or Dy 3+ ).

Beispiel Nr. 7: TSSG Züchtung von Cr3+ dotiertem ZnGa2O4 oder Zn(CrxGa1-x)2O4.Example No. 7: TSSG growth of Cr 3+ doped ZnGa 2 O 4 or Zn (Cr x Ga 1-x ) 2 O 4 .

Die Hochtemperaturlösung hat die Zusammensetzung y(Zn(CrxGa1-x)2O4 + (1 – y)(aPbO + bB2O3). The high temperature solution has the composition y (Zn (Cr x Ga 1-x ) 2 O 4 + (1-y) (aPbO + bB 2 O 3 ).

Folgende Parameter können verwendet werden: x 0,5 mol% y 50 mol% a 1 b 2 The following parameters can be used: x 0.5 mol% y 50 mol% a 1 b 2

Folgende Startmaterialien können verwendet werden: ZnO 12,89 g Cr2O3 0,12 g Ga2O3 29,55 g PbO 35,37 g H3BO3 39,20 g Lösung ohne H2O 100,00 g The following starting materials can be used: ZnO 12.89 G Cr 2 O 3 0.12 G Ga 2 O 3 29.55 G PbO 35.37 G H 3 BO 3 39,20 G Solution without H 2 O 100.00 G

Die Startmaterialien werden gemischt und in Luft bei ca. 800°C. calciniert. Danach werden sie bei ca. 1150°C aufgeschmolzen.The starting materials are mixed and in air at about 800 ° C. calcined. Thereafter, they are melted at about 1150 ° C.

Eine solche Hochtemperaturlösung erlaubt die TSSG Züchtung in einem 100 ml Platin Tiegel.Such a high temperature solution allows TSSG culture in a 100 ml platinum crucible.

Die erhaltenen Einkristalle zeigen unter kurzwelligen UV Anregung ein intensives Nachleuchten im roten Spektralbereich, mit einer Abklingzeit bis zu 60 Minuten. Die Abklingzeit kann durch Anpassung der Reduktionsparameter verlängert werden.The single crystals obtained show an intense afterglow in the red spectral range under short-wave UV excitation, with a cooldown of up to 60 minutes. The cooldown can be extended by adjusting the reduction parameters.

Für das in der Erfindung beschriebene Verfahren können alle aufgeführten Einkristalle oder Einkristalle mit ähnlichen Eigenschaften, die nachleuchtend lumineszieren oder phosphoreszieren, verwendet werden.For the method described in the invention, all listed single crystals or single crystals with similar properties that luminesce or phosphoresce luminescent can be used.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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  • W. Jia, H. Yuan, L. Lu, H. Liu and W. M. Yen, J. Cryst. Growth 200 (1999) 179 (”SrAl2O4:Eu2+, Dy3+ and CaAl2O4:Eu2+, Nd3+ single crystal fibers”) [0010] W. Jia, H. Yuan, L. Lu, H. Liu and WM Yen, J. Cryst. Growth 200 (1999) 179 ("SrAl2O4: Eu2 +, Dy3 + and CaAl2O4: Eu2 +, Nd3 + single crystal fibers") [0010]

Claims (11)

Verfahren zur Bildung eines Objektes, das gleichzeitig lichtdurchlässig, mechanisch stabil und langlebig nachleuchtend ist, bestehend aus einem nachleuchtenden Material, dadurch gekennzeichnet, dass das nachleuchtende Material aus wenigstens einem einkristallinen Material hergestellt ist, wobei das Material in Geometrien in Form eines Stabes, und/oder einer Scheibe und/oder eines Zylinders oder dergleichen, damit mindestens eine Seite des Objektes durch das Volumen des Objektes wenigstens teilweise sichtbar ist, und wobei das aus wenigstens einem einkristallinen Material zu den Materialen der folgenden Gruppe gehört: Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl2O4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl4O7; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl12O19; Eu2+, Nd3+ co-dotiertes CaAl2O4; Eu2+ dotiertes SrAl2O4; Eu2+ dotiertes CaAl2O4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes Sr1-xCaxAl2O4 mit x im Bereich zwischen 0 und 1,00; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes Sr2SiO4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes (Sr1-uBau)2SiO4 mit u im Bereich zwischen 0 und 1,00; Cr3+ dotiertes ZnGa2O4; Pr3+ dotiertes NaNbO3; Pr3+, Lu3+ co-dotiertes NaNbO3; Pr3+, Nd3+ co-dotiertes YPO4.A method of forming an object which is at the same time translucent, mechanically stable and persistently luminescent, consisting of a luminescent material, characterized in that the luminescent material is made of at least one monocrystalline material, the material being in geometries in the form of a rod, and / or a disc and / or a cylinder or the like so that at least one side of the object is at least partially visible through the volume of the object, and the one of at least one monocrystalline material belongs to the materials of the group: Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 4 O 7 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 12 O 19 ; Eu 2+ , Nd 3+ co-doped CaAl 2 O 4 ; Eu 2+ doped SrAl 2 O 4 ; Eu 2+ doped CaAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped Sr 1-x Ca x Al 2 O 4 with x in the range between 0 and 1.00; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped Sr 2 SiO 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped (Sr 1-u Ba u ) 2 SiO 4 with u in the range between 0 and 1.00; Cr 3+ doped ZnGa 2 O 4 ; Pr 3+ doped NaNbO 3 ; Pr 3+ , Lu 3+ co-doped NaNbO 3 ; Pr 3+ , Nd 3+ co-doped YPO 4 . Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für das erste Material SrAl2O4 die erste Dotierung Eu2+, die zweite Dy3+ ist mit folgenden Konzentration 1.5 < [Eu]/[Sr] < 5%; 0.3 < [Dy]/[Sr] < 2%.Process according to claim 1, characterized in that for the first material SrAl 2 O 4 the first dopant is Eu 2+ , the second Dy 3+ is the following concentration 1.5 <[Eu] / [Sr] <5%; 0.3 <[Dy] / [Sr] <2%. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete einkristalline Material nach einem entsprechend geeigneten und dem jeweiligen Schmelzpunkt und Schmelzverhalten angepaßten Züchtungsverfahren als Einkristall gezüchtet ist.Method according to one of claims 1 or 2, characterized in that the monocrystalline material used is grown as a single crystal according to a suitably suitable and adapted to the respective melting point and melting behavior breeding methods. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete nachleuchtende einkristalline Material auf eine Unterlage aufgeklebt und/oder aufgelötet und/oder aufgewachsen angebracht ist, wobei die Unterlage ein nicht nachleuchtendes Material in Form eines der folgenden Materialen: Kristalls, Keramik, Glaskeramik, Glas, Metall und Kunststoff ist.A method according to any one of claims 1-3, characterized in that the luminescent monocrystalline material used is glued and / or soldered and / or grown on a support, the support being a non-luminescent material in the form of one of the following materials: crystal, ceramic , Glass ceramic, glass, metal and plastic. Objekt bestehend aus einem nachleuchtende Material, mit verschiedenen möglichen Geometrien das gleichzeitig lichtdurchlässig, mechanisch stabil und langlebig nachleuchtend ist, wobei das nachleuchtende Material gemäß dem obigen Verfahren hergestellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß, das nachleuchtende Material aus wenigstens einem einkristallinen Material hergestellt ist das zu der folgenden Gruppe gehört: Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl2O4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl4O7; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes SrAl12O19; Eu2+, Nd3+ co-dotiertes CaAl2O4; Eu2+ dotiertes SrAl2O4; Eu2+ dotiertes CaAl2O4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes Sr1-xCaxAl2O4 mit x im Bereich zwischen 0 und 1,00; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes Sr2SiO4; Eu2+, Dy3+ co-dotiertes (Sr1-uBau)2SiO4 mit u im Bereich zwischen 0 und 1,00; Cr3+ dotiertes ZnGa2O4; Pr3+ dotiertes NaNbO3; Pr3+, Lu3+ co-dotiertes NaNbO3; Pr3+, Nd3+ co-dotiertes YPO4.Object consisting of a luminescent material, with various possible geometries which is translucent, mechanically stable and long lasting luminescent at the same time, wherein the luminescent material is produced according to the above method, characterized in that the luminescent material is made of at least one monocrystalline material that the following group belongs: Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 4 O 7 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped SrAl 12 O 19 ; Eu 2+ , Nd 3+ co-doped CaAl 2 O 4 ; Eu 2+ doped SrAl 2 O 4 ; Eu 2+ doped CaAl 2 O 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped Sr 1-x Ca x Al 2 O 4 with x in the range between 0 and 1.00; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped Sr 2 SiO 4 ; Eu 2+ , Dy 3+ co-doped (Sr 1-u Ba u ) 2 SiO 4 with u in the range between 0 and 1.00; Cr 3+ doped ZnGa 2 O 4 ; Pr 3+ doped NaNbO 3 ; Pr 3+ , Lu 3+ co-doped NaNbO 3 ; Pr 3+ , Nd 3+ co-doped YPO 4 . Objekt gemäß Anspruch 5, dadurch ekennzeichnet, daß für das erste Material SrAl2O4 die erste Dotierung Eu2+, die zweite Dy3+ ist mit folgenden Konzentration 1.5 < [Eu]/[Sr] < 5%; 0.3 < [Dy]/[Sr] < 2%.An object according to claim 5, characterized in that for the first material SrAl 2 O 4 the first dopant is Eu 2+ , the second Dy 3+ is the following concentration 1.5 <[Eu] / [Sr] <5%; 0.3 <[Dy] / [Sr] <2%. Objekt gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Oberfläche des Objektes eine Struktur aufweist.An object according to claim 5, characterized in that at least one surface of the object has a structure. Objekt gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Struktur in Form von einer Gravur, Beschriftung oder Markierung ausgeführt ist.Object according to claim 7, characterized in that the structure is in the form of an engraving, inscription or marking. Objekt gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der Masse des Objektes Bohrungen, und/oder Aussparungen und/oder Profilen ausgeführt sind.Object according to claim 5, characterized in that in the mass of the object holes, and / or recesses and / or profiles are executed. Anwendung des Objektes gemäß Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Objekt aus nachleuchtendem Material aus wenigstens einem einkristallinen Material in Meßgeräte und/oder Ornamentobjekte angewendet ist.Application of the object according to claims 5 to 9, characterized in that the object of luminescent material of at least one monocrystalline material is applied in measuring instruments and / or ornamental objects. Anwendung des Objektes gemäß Anspruch 10 dadurch gekennzeichnet, daß die Meßgeräte, Meßinstrumente mit Zeiger und/oder Indizes und/oder Markierungen und/oder Zifferblätter und/oder Sicherheitsmerkmale zur Verzierung betreffen.Application of the object according to claim 10, characterized in that the measuring instruments, measuring instruments with pointers and / or indices and / or markings and / or dials and / or security features relate to the decoration.
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