DE102013226751A1 - Method for producing at least one energy storage component for an electrical energy store - Google Patents
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Abstract
Verfahren zur Herstellung wenigstens einer Energiespeicherkomponente (2, 3, 4, 5, 6) für einen elektrischen Energiespeicher (1), dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung der wenigstens einen Energiespeicherkomponente (2, 3, 4, 5, 6) wenigstens ein die wenigstens eine Energiespeicherkomponente bildendes Energiespeicherkomponentenmaterial sowie wenigstens ein Porosierungsmittel, welches der Ausbildung poröser Strukturen in der herzustellenden Energiespeicherkomponente (2, 3, 4, 5, 6) dient, mittels Aerosolabscheidung in einem gemeinsamen Abscheidungsprozess auf einem Trägermaterial abgeschieden werden.Method for producing at least one energy storage component (2, 3, 4, 5, 6) for an electrical energy store (1), characterized in that at least one of the at least one energy storage component (2, 3, 4, 5, 6) is at least one energy storage component an energy storage component material forming energy storage component material and at least one porosity agent, which serves to form porous structures in the energy storage component (2, 3, 4, 5, 6) to be produced, are deposited on a carrier material by means of aerosol deposition in a common deposition process.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wenigstens einer Energiespeicherkomponente für einen elektrischen Energiespeicher. The invention relates to a method for producing at least one energy storage component for an electrical energy store.
Elektrische Energiespeicher sind in Aufbau und Funktion an und für sich bekannt. Zu den wesentlichen Energiespeicherkomponenten entsprechender elektrischer Energiespeicher gehören Elektroden, ein zwischen den Elektroden angeordneter, elektrisch isolierender, jedoch ionisch leitfähiger Separator bzw. Elektrolyt sowie den Elektroden zugeordnete elektrisch leitfähige Kontaktelemente, so genannte Ableiter. Electrical energy storage devices are known in structure and function in and of themselves. The main energy storage components of corresponding electrical energy storage include electrodes, an electrically insulating, but ionically conductive separator or electrolyte arranged between the electrodes, and electrically conductive contact elements assigned to the electrodes, so-called arresters.
Sofern in entsprechenden elektrischen Energiespeichern flüssige bzw. gelartige Elektrolyten eingesetzt werden sollen, ist eine poröse, insbesondere offenporige, Struktur der Elektroden sowie des Separators erforderlich, so dass sowohl die Elektroden als auch der Separator mit einem flüssigen oder gelartigen Elektrolyten befüllt bzw. durchsetzt werden können. If liquid or gel-type electrolytes are to be used in corresponding electrical energy stores, a porous, in particular open-pore, structure of the electrodes and of the separator is required, so that both the electrodes and the separator can be filled or permeated with a liquid or gel electrolyte ,
Die Herstellung entsprechender Energiespeicherkomponenten, insbesondere solcher, welche für die Verwendung eines flüssigen bzw. gelartigen Elektrolyten zwingend mit einer porösen Struktur zu versehen sind, ist regelmäßig aufwändig. Insbesondere ist es nicht ohne Weiteres möglich, eine gezielte Ausbildung einer bestimmten Porosität prozesstechnisch zu realisieren bzw. prozesstechnisch zu beeinflussen. The production of corresponding energy storage components, in particular those which are to be provided with a porous structure for the use of a liquid or gel electrolyte, is usually complex. In particular, it is not readily possible to realize a targeted formation of a specific porosity in terms of process technology or to influence it in terms of process technology.
Der Erfindung liegt damit die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung wenigstens einer Energiespeicherkomponente für einen elektrischen Energiespeicher anzugeben. The invention is thus based on the object of specifying an improved method for producing at least one energy storage component for an electrical energy store.
Die Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung wenigstens einer Energiespeicherkomponente für einen elektrischen Energiespeicher gelöst, welches sich erfindungsgemäß dadurch auszeichnet, dass zur Herstellung der wenigstens einen Energiespeicherkomponente wenigstens ein die wenigstens eine Energiespeicherkomponente bildendes Energiespeicherkomponentenmaterial sowie wenigstens ein Porosierungsmittel, welches der Ausbildung poröser Strukturen in der herzustellenden Energiespeicherkomponente dient, mittels Aerosolabscheidung in einem gemeinsamen Abscheidungsprozess auf einem Trägermaterial abgeschieden werden. The object is achieved by a method for producing at least one energy storage component for an electrical energy storage, which according to the invention is characterized in that for the preparation of the at least one energy storage component at least one at least one energy storage component forming energy storage component material and at least one porosity, which the formation of porous structures in the to be produced energy storage component, are deposited by means of aerosol deposition in a common deposition process on a substrate.
Das erfindungsgemäße Prinzip betrifft einen besonderen technischen Ansatz zur Herstellung wenigstens einer Energiespeicherkomponente für einen elektrischen Energiespeicher. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens werden wenigstens ein eine Energiespeicherkomponente, wie z. B. eine Elektrode oder einen Separator, bildendes Energiespeicherkomponentenmaterial sowie ein der Ausbildung poröser Strukturen in der herzustellenden Energiespeicherkomponente dienendes Porosierungsmittel mittels Aerosolabscheidung in einem gemeinsamen Abscheidungsprozess auf einem Trägermaterial abgeschieden. The inventive principle relates to a special technical approach for producing at least one energy storage component for an electrical energy storage. In the context of the method according to the invention, at least one energy storage component, such as. For example, an electrode or a separator, forming energy storage component material and a porosity agent serving to form porous structures in the energy storage component to be produced are deposited by means of aerosol deposition in a common deposition process on a carrier material.
Bei der Aerosolabscheidung handelt es sich allgemein um einen Abscheidungsprozess, bei welchem aus partikulären Ausgangsmaterialien, worunter auch Partikelmischungen unterschiedlicher partikulärer Ausgangsmaterialien zu verstehen sind, ein Aerosol, d. h. ein Gemisch bzw. eine Dispersion aus festen oder flüssigen Partikeln und einem gasförmigen Trägermedium, hergestellt, und, insbesondere mittels Vakuum, auf ein Trägermaterial beschleunigt wird. Die beschleunigten partikulären Ausgangsmaterialien treffen mit hoher kinetischer Energie auf das Trägermaterial auf und bilden dort aufgrund des hohen kinetischen Energieeintrags in-situ eine feste Schicht aus. Aerosol deposition is generally a deposition process in which particulate starting materials, which are also understood to be particle mixtures of different particulate starting materials, are an aerosol, i. H. a mixture or a dispersion of solid or liquid particles and a gaseous carrier medium, prepared, and, in particular by means of vacuum, is accelerated onto a support material. The accelerated particulate starting materials impinge on the carrier material with high kinetic energy and form a solid layer there in situ due to the high kinetic energy input.
Die wesentlichen Vorteile der Aerosolabscheidung gegenüber anderen Abscheidungsprozessen sind insbesondere in den möglichen niedrigen Prozesstemperaturen, welche typischerweise in einem Bereich zwischen 0°C und 300°C liegen, zu sehen. Insbesondere bedarf es für die Aerosolabscheidung nicht notwendig einer Temperierung der abzuscheidenden Ausgangsmaterialien bzw. des Trägermaterials. Eine Temperierung der Ausgangsmaterialien bzw. des Trägermaterials bzw. der abgeschiedenen Materialien kann jedoch zweckmäßig sein, da damit Einfluss auf die Gefügestruktur der abgeschiedenen Materialien genommen werden kann. Die Aerosolabscheidung erlaubt es zudem, chemisch deutlich unterschiedliche Ausgangsmaterialien gemeinsam abzuscheiden und derart in einer festen Schicht zu verbinden. The main advantages of the aerosol deposition over other deposition processes are especially in the possible low process temperatures, which are typically in a range between 0 ° C and 300 ° C, see. In particular, it is not necessary for the aerosol separation to control the temperature of the starting materials or the carrier material to be deposited. However, a temperature control of the starting materials or of the carrier material or of the deposited materials may be expedient, since this can influence the microstructure of the deposited materials. The aerosol deposition also allows chemically distinctly different starting materials to be deposited together and thus combined in a solid layer.
Bei der im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Aerosolabscheidung handelt es sich um einen Ko-Abscheidungsprozess, in welchem mehrere unterschiedliche Ausgangsmaterialien bzw. Mischungen unterschiedlicher Ausgangsmaterialien, d. h. insbesondere das wenigstens Energiespeicherkomponentenmaterial und das wenigstens eine Porosierungsmittel, mittels Aerosolabscheidung gemeinsam in einem Abscheidungsprozess respektive in einem gemeinsamen Abscheidungsprozess auf einem Trägermaterial abgeschieden werden. The aerosol deposition used in the process according to the invention is a co-precipitation process in which several different starting materials or mixtures of different starting materials, ie. H. in particular, the at least energy storage component material and the at least one pore-forming agent are deposited by means of aerosol deposition together in a deposition process or in a common deposition process on a carrier material.
Unter einer in einem Abscheidungsprozess erfolgenden gemeinsamen Abscheidung kann zu verstehen sein, dass die abzuscheidenden Materialien, kurz die Abscheidungsmaterialien, zeitgleich abgeschieden werden. Unter einer in einem Abscheidungsprozess erfolgenden gemeinsamen Abscheidung kann jedoch auch zu verstehen sein, dass die abzuscheidenden Materialien zeitlich aufeinanderfolgend bzw. zeitlich gestaffelt abgeschieden werden. Ein Abscheidungsprozess kann sonach mehrere zeitlich aufeinanderfolgende bzw. zeitlich gestaffelte Abscheidungsschritte umfassen, in welchen Abscheidungsschritten jeweils ein oder mehrere, gegebenenfalls unterschiedliche abzuscheidende Materialien, abgeschieden werden. Under one in one Deposition process co-deposition can be understood that the materials to be deposited, in short, the deposition materials are deposited at the same time. However, a common deposition occurring in a deposition process can also be understood as meaning that the materials to be deposited are deposited in a temporally successive or time-staggered manner. A deposition process may therefore comprise a plurality of sequential time-sequential deposition steps, in which deposition steps in each case one or more, optionally different materials to be deposited are deposited.
Erfindungsgemäß ist also vorgesehen, aus den abzuscheidenden Materialien, d. h. dem wenigstens einen Energiespeicherkomponentenmaterial und dem wenigstens einen Porosierungsmittel sowie gegebenenfalls weiteren Abscheidungsmaterialien, zunächst ein oder mehrere Aerosole herzustellen und diese(s) Aerosol(e) gezielt auf das Trägermaterial zu beschleunigen, so dass dort eine aus dem wenigstens einen Energiespeicherkomponentenmaterial und dem wenigstens einen Porosierungsmittel sowie den gegebenenfalls weiteren Abscheidungsmaterialien bestehende feste Schicht abgeschieden wird. Die derart abgeschiedene Schicht bildet die herzustellende Energiespeicherkomponente. According to the invention, therefore, it is provided from the materials to be deposited, d. H. the at least one energy storage component material and the at least one pore-forming agent and optionally further deposition materials, first to produce one or more aerosols and accelerate this (s) aerosol (s) targeted to the carrier material so that there is one of the at least one energy storage component material and the at least one pore-forming agent and the optionally further deposition materials existing solid layer is deposited. The thus deposited layer forms the energy storage component to be produced.
Über Einstellungen bzw. Variationen der Prozessbedingungen des Aerosolabscheidungsprozesses lassen sich Schichten und sonach Energiespeicherkomponenten mit unterschiedlichen Eigenschaften, insbesondere unterschiedlichen Dichten, Porositäten und Schichtdicken, realisieren. Typischerweise liegen die Schichtdicken der mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellten Energiespeicherkomponenten in einem Bereich zwischen 1 und 300 µm. Gleichwohl sind prinzipiell auch Energiespeicherkomponenten mit Schichtdicken unterhalb 1 µm bzw. oberhalb 300 µm herstellbar. Layers and thus energy storage components with different properties, in particular different densities, porosities and layer thicknesses, can be realized via adjustments or variations of the process conditions of the aerosol deposition process. Typically, the layer thicknesses of the energy storage components produced by the method according to the invention are in a range between 1 and 300 microns. Nevertheless, energy storage components with layer thicknesses below 1 μm or above 300 μm can also be produced in principle.
Über die anteilsmäßige Zusammensetzung des abzuscheidenden Aerosols, d. h. insbesondere über den Anteil bzw. die Konzentration des wenigstens einen Energiespeicherkomponentenmaterials in dem Aerosol und den Anteil bzw. die Konzentration des wenigstens einen Porosierungsmittels in dem Aerosol, lassen sich gezielt gewünschte Porositäten einer herzustellenden Energiespeicherkomponente einstellen. Insbesondere sind lokale Gradienten der Porosität innerhalb einer Energiespeicherkomponente ausbildbar, indem der Anteil bzw. die Konzentration des wenigstens einen Porosierungsmittels graduell variiert wird. Qualitativ lässt sich sagen, dass hohe Anteile bzw. Konzentrationen des wenigstens einen Porosierungsmittels entsprechend hohe Porositäten bedingen. About the proportionate composition of the aerosol to be deposited, d. H. in particular via the proportion or concentration of the at least one energy storage component material in the aerosol and the proportion or concentration of the at least one porosity agent in the aerosol, it is possible to set desired desired porosities of an energy storage component to be produced. In particular, local gradients of porosity can be formed within an energy storage component by gradually varying the proportion or concentration of the at least one porosity agent. Qualitatively, it can be said that high proportions or concentrations of the at least one porosity agent cause correspondingly high porosities.
Unter einem Energiespeicherkomponentenmaterial ist ein Material bzw. eine Materialmischung zu verstehen, aus welcher eine Energiespeicherkomponente ausbildbar ist. Ein im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendetes Energiespeicherkomponentenmaterial ist sonach derart beschaffen, dass es in funktioneller wie auch struktureller Hinsicht die hergestellte Energiespeicherkomponente ausbildet. An energy storage component material is to be understood as meaning a material or a material mixture from which an energy storage component can be formed. An energy storage component material used in the context of the method according to the invention is therefore such that it forms the energy storage component produced in functional as well as structural terms.
Unter einem Porosierungsmittel ist ein Material bzw. eine Materialzusammensetzung zu verstehen, welche(s) der Ausbildung poröser, insbesondere offenporiger, Strukturen in der herzustellenden Energiespeicherkomponente dient. Das Porosierungsmittel kann strukturell derart beschaffen sein, dass die Ausbildung poröser Strukturen in der Energiespeicherkomponente während und/oder nach der Abscheidung erfolgt. A porosity agent is to be understood as meaning a material or a material composition which (s) serves to form porous, in particular open-pore, structures in the energy storage component to be produced. The porosity agent may structurally be such that the formation of porous structures in the energy storage component takes place during and / or after the deposition.
Prinzipiell sind über das wenigstens eine Porosierungsmittel poröse Strukturen dadurch ausbildbar, dass das wenigstens eine Porosierungsmittel während und/oder nach der Abscheidung, z. B. durch Zersetzung, aus der Energiespeicherkomponente entfernt wird. Mithin werden durch die Entfernung des wenigstens einen Porosierungsmittels, insbesondere miteinander kommunizierende respektive zusammenhängende, Leerstellen bzw. Hohlräume gebildet, welche poröse Strukturen innerhalb der Energiespeicherkomponente bilden. In principle, porous structures can be formed by way of the at least one porosity agent in that the at least one porosity agent is formed during and / or after the deposition, eg. B. by decomposition, is removed from the energy storage component. Consequently, by the removal of the at least one porosity, in particular communicating with each other or contiguous, vacancies or cavities are formed, which form porous structures within the energy storage component.
Sowohl das abzuscheidende wenigstens eine Energiespeicherkomponentenmaterial als auch das abzuscheidende wenigstens eine Porosierungsmittel ist partikulär. Unter einem partikulären Material ist ein partikelförmiges, d. h. aus einzelnen und/oder mehreren agglomerierten Partikeln bestehendes, Pulver bzw. eine entsprechende Pulvermischung zu verstehen. Die in einem Pulver bzw. einer Pulvermischung enthaltenen Partikel sind in ihrer Form bzw. Morphologie prinzipiell frei wählbar. Lediglich beispielhaft ist auf Partikel mit kugeligen bzw. rundlichen oder plättchenartigen Formen bzw. Morphologien zu verweisen. Both the at least one energy storage component material to be deposited and the at least one porosity agent to be deposited are particulate. Under a particulate material is a particulate, d. H. from individual and / or more agglomerated particles existing powder or a corresponding powder mixture to understand. The particles contained in a powder or a powder mixture are in principle freely selectable in their shape or morphology. For example only particles with spherical or roundish or platelet-like shapes or morphologies are to be referred to.
Die Größe der Partikel liegt typischerweise in einem Bereich zwischen 0,05 und 30 µm, insbesondere in einem Bereich zwischen 0,2 und 10 µm. Gleichwohl können die Partikelgrößen der Partikel in Ausnahmefällen auch unterhalb 0,05 µm bzw. oberhalb 30 µm liegen. The size of the particles is typically in a range between 0.05 and 30 microns, in particular in a range between 0.2 and 10 microns. Nevertheless, the particle sizes of the particles may in exceptional cases also be below 0.05 μm or above 30 μm.
Selbstverständlich ist es im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht nur möglich, eine einzelne Energiespeicherkomponente für einen elektrischen Energiespeicher herzustellen. Es können ebenso mehrere unterschiedliche Energiespeicherkomponenten hergestellt werden, welche zu einem Energiespeicher verbunden werden können. Of course, within the scope of the method according to the invention, it is not only possible to produce a single energy storage component for an electrical energy store. It can also be made several different energy storage components, which can be connected to an energy storage.
Besonders zweckmäßig können mittels Aerosolabscheidung mehrere unterschiedliche Energiespeicherkomponenten sukzessive nacheinander in einem gemeinsamen, mehrere Abscheidungsschritte umfassenden Abscheidungsprozess hergestellt werden. Es ist also möglich, dass nach der Herstellung einer ersten Energiespeicherkomponente, wie z. B. einer ersten Elektrode, eine zweite Energiespeicherkomponente, wie z. B. ein Separator, unmittelbar auf der zuvor hergestellten ersten Energiespeicherkomponente, d. h. beispielsweise der ersten Elektrode, abgeschieden wird. Auf der zweiten Energiespeicherkomponente, wie z. B. dem Separator, kann im Weiteren eine dritte Energiespeicherkomponente, wie z. B. eine weitere Elektrode, abgeschieden werden. Entsprechend kann eine abgeschiedene Energiespeicherkomponente das Trägermaterial, auf welchem die Abscheidung einer weiteren, dieser im Gesamtaufbau des Energiespeichers folgenden Energiespeicherkomponente erfolgt, darstellen. By means of aerosol deposition, a plurality of different energy storage components can successively be successively inserted in succession a common, several deposition steps comprehensive deposition process can be made. It is therefore possible that after the production of a first energy storage component, such. B. a first electrode, a second energy storage component, such. As a separator, directly on the previously prepared first energy storage component, ie, for example, the first electrode, is deposited. On the second energy storage component, such as. As the separator, a third energy storage component, such as. B. another electrode can be deposited. Accordingly, a deposited energy storage component, the carrier material on which the deposition of a further, this takes place in the overall structure of the energy storage energy storage component represent.
Selbstverständlich ist es auch möglich, Energiespeicherkomponenten in Form von elektrischen Kontaktelementen, d. h. so genannten Ableitern, entsprechend abzuscheiden. Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens können jedoch auch vorgefertigte elektrische Kontaktelemente, z. B. in Form von metallischen Folien, eingesetzt werden, auf welchen weitere Energiespeicherkomponenten mittels Aerosolabscheidung abgeschieden werden. Die vorgefertigten elektrischen Kontaktelemente können hierbei als Trägermaterial dienen. Of course it is also possible, energy storage components in the form of electrical contact elements, d. H. so-called arresters, to be separated accordingly. In the context of the method according to the invention, however, prefabricated electrical contact elements, for. B. in the form of metallic films are used, on which further energy storage components are deposited by means of aerosol deposition. The prefabricated electrical contact elements can serve as carrier material here.
Prinzipiell kann allein durch eine Änderung der Zusammensetzung des oder der eingesetzten Aerosole, d. h. insbesondere durch eine Änderung der Zusammensetzung des das Energiespeicherkomponentenmaterial enthaltenden Aerosols, in kontinuierlicher Weise ein fertiger Energiespeicher schichtweise abgeschieden bzw. schichtweise aufgebaut werden. Das erfindungsgemäße Verfahren kann in diesen Fällen auch als Verfahren zur Herstellung eines Energiespeichers erachtet werden. In principle, solely by changing the composition of the aerosol (s) used, i. H. In particular, by a change in the composition of the energy storage component material containing aerosol, in a continuous manner, a finished energy storage layer deposited or layered. In these cases, the method according to the invention can also be regarded as a method for producing an energy store.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren herzustellenden bzw. hergestellten Energiespeicherkomponenten sind insbesondere für den Einsatz mit einem flüssigen oder gelartigen Elektrolyten, kurz Flüssigelektrolyten, geeignet, da sich durch die Verwendung des Porosierungsmittels poröse Strukturen in der oder den hergestellten Energiespeicherkomponente(n) ausbilden, welche mit bzw. von einem entsprechenden Flüssigelektrolyten durchsetzt werden können. The energy storage components to be produced or produced by the process according to the invention are suitable, in particular, for use with a liquid or gel electrolyte, in short, liquid electrolytes, since the use of the porosity agent forms porous structures in or on the energy storage component (s) that are produced with or . can be penetrated by a corresponding liquid electrolyte.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es, wie bereits erwähnt, möglich, dass eine Energiespeicherkomponente in Form einer Elektrode hergestellt wird, wobei hierzu wenigstens ein zur Aufnahme von Ionen ausgebildetes Elektrodenmaterial als das Energiespeicherkomponentenmaterial abgeschieden wird. Bei dem Energiespeicherkomponentenmaterial kann es sich sonach um ein eine Elektrode bildendes Elektrodenmaterial, mithin um ein Material, welches, insbesondere im Betrieb eines Energiespeichers, Ionen abgeben bzw. auslagern oder Ionen aufnehmen bzw. einlagern kann, handeln. Für das Beispiel einer für einen Lithium-Ionen-Energiespeicher herzustellenden bzw. hergestellten Elektrode kann als Elektrodenmaterial beispielsweise Graphit oder eine Lithium haltige Verbindung, wie z. B. LiCoO2, LiMn2O4 oder LiFePO4, verwendet werden. Das Elektrodenmaterial kann als Aktivmaterial aufgefasst bzw. bezeichnet werden. In the context of the method according to the invention, as already mentioned, it is possible for an energy storage component to be produced in the form of an electrode, for which purpose at least one electrode material designed to receive ions is deposited as the energy storage component material. The energy storage component material may accordingly be an electrode material forming an electrode, that is to say a material which, in particular during the operation of an energy store, can release ions or absorb or store ions. For the example of an electrode to be manufactured or produced for a lithium-ion energy storage can be used as electrode material, for example, graphite or a lithium-containing compound such. LiCoO 2 , LiMn 2 O 4 or LiFePO 4 . The electrode material can be understood or referred to as active material.
Neben dem wenigstens einen Elektrodenmaterial kann zusätzlich wenigstens ein elektrisch leitfähiges Leitmaterial abgeschieden werden und/oder ein ein elektrisch leitfähiges Leitmaterial umfassendes Elektrodenmaterial abgeschieden werden. Das zur Ausbildung der Energiespeicherkomponente abzuscheidende Aerosol kann sonach neben dem Elektrodenmaterial und dem Porosierungsmittel noch wenigstens ein partikuläres Leitmaterial enthalten, über welches die elektrischen Eigenschaften, insbesondere die elektrische Leitfähigkeit, der herzustellenden bzw. hergestellten Elektrode beeinflussbar sind. Über die anteilsmäßige Zusammensetzung des abzuscheidenden Aerosols, d. h. insbesondere über den Anteil bzw. die Konzentration des Leitmaterials, lassen sich gezielt bestimmte elektrische Eigenschaften, insbesondere elektrische Leitfähigkeiten, einstellen. Insbesondere sind auch lokale Gradienten der Leitfähigkeit ausbildbar, indem der Anteil bzw. die Konzentration des Leitmaterials graduell variiert wird. Hohe Anteile bzw. Konzentrationen des Leitmaterials bedingen dabei entsprechend hohe Leitfähigkeiten. Bei dem Leitmaterial kann es sich beispielsweise um partikuläres Graphit oder spezielle Leitruße handeln. In addition to the at least one electrode material, in addition at least one electrically conductive conductive material can be deposited and / or an electrode material comprising an electrically conductive conductive material can be deposited. The aerosol to be deposited to form the energy storage component can therefore contain, in addition to the electrode material and the porosity agent, at least one particulate conductive material via which the electrical properties, in particular the electrical conductivity, of the electrode to be produced or produced can be influenced. About the proportionate composition of the aerosol to be deposited, d. H. in particular via the proportion or the concentration of the conductive material, specific electrical properties, in particular electrical conductivities, can be adjusted in a targeted manner. In particular, local gradients of conductivity can also be formed by gradually varying the proportion or concentration of the conductive material. High proportions or concentrations of the conductive material require correspondingly high conductivities. The conductive material may, for example, be particulate graphite or special conductive carbon blacks.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es, wie ebenso bereits erwähnt, möglich, dass eine Energiespeicherkomponente in Form eines zwischen zwei Elektroden eines Energiespeichers anzuordnenden elektrisch isolierenden, jedoch ionisch leitfähigen Separators hergestellt wird, wobei hierzu wenigstens ein elektrisch isolierendes, gegebenenfalls selbst ionisch leitfähiges Separatormaterial als Energiespeicherkomponentenmaterial abgeschieden wird. Bei dem Energiespeicherkomponentenmaterial kann es sich sonach um ein einen Separator bildendes Separatormaterial, mithin um ein Material mit elektrisch isolierenden und gegebenenfalls ionisch leitfähigen Eigenschaften handeln. Der Separator ist daher für Elektronen undurchlässig, für bestimmte Ionen jedoch durchlässig. Das verwendete Separatormaterial kann beispielsweise aus einem organischen, insbesondere polymeren, und/oder anorganischen, insbesondere keramischen, Werkstoff bestehen oder einen solchen umfassen. Bei der Herstellung eines Separators ist auf eine nicht über das notwendige Maß hinausgehende Schichtdicke zu achten. Ein Separator ist regelmäßig so dünn wie möglich auszuführen. Typischerweise liegen die Schichtdicken eines Separators für Flüssigelektrolytenergiespeicher bzw. Flüssigelektrolytzellen, d. h. auch für Energiespeicher mit Polymer- bzw. Gelelektrolyten, in einem Bereich zwischen 10 und 30 µm. Bei Festkörperenergiespeichern bzw. Festkörperzellen beträgt die Schichtdicke des Separators dagegen wenige µm. In the context of the inventive method, as already mentioned, it is possible that an energy storage component is produced in the form of an electrically insulating, but ionically conductive separator to be arranged between two electrodes of an energy store, for which at least one electrically insulating, optionally even ionically conductive separator material is used Energy storage component material is deposited. The energy storage component material may accordingly be a separator material forming a separator, thus a material with electrically insulating and optionally ionically conductive properties. The separator is therefore impermeable to electrons, but permeable to certain ions. The separator material used may for example consist of or comprise an organic, in particular polymeric, and / or inorganic, in particular ceramic, material. When producing a separator, attention must be paid to a layer thickness which does not exceed the necessary level. A separator is regularly as thin as possible to execute. Typically, the layer thicknesses of a separator for liquid electrolyte energy storage or liquid electrolyte cells, ie also for energy storage with polymer or gel electrolyte, in a range between 10 and 30 microns. For solid-state energy storage or solid state cells, the layer thickness of the separator, however, is a few microns.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es ebenso möglich, dass eine Energiespeicherkomponente in Form eines mit einer Elektrode eines Energiespeichers zu kontaktierenden elektrisch leitfähigen Kontaktelements hergestellt wird, wobei hierzu wenigstens ein elektrisch leitfähiges Kontaktelementmaterial als Energiespeicherkomponentenmaterial abgeschieden wird. Bei dem Energiespeicherkomponentenmaterial kann es sich sonach um ein ein elektrisch leitfähiges Kontaktelement bildendes Kontaktelementmaterial, mithin um ein Material mit elektrisch leitfähigen Eigenschaften handeln. Das Kontaktelementmaterial kann beispielsweise aus einem Metall oder einer Metallverbindung bestehen. Insbesondere kann das Kontaktelementmaterial aus Aluminium bzw. einer Aluminiumverbindung, Kupfer bzw. einer Kupferverbindung, Nickel bzw. einer Nickelverbindung oder Graphit bestehen. Im Rahmen der Herstellung eines entsprechenden Kontaktelements ist, sofern das Kontaktelement für die Verwendung in einem mit einem Flüssigelektrolyten betriebenen Energiespeicher vorgesehen ist, typischerweise auf eine möglichst geringe Porosität, hohe Leitfähigkeit und chemische Stabilität zu achten. In the context of the method according to the invention, it is likewise possible for an energy storage component to be produced in the form of an electrically conductive contact element to be contacted with an electrode of an energy store, for which purpose at least one electrically conductive contact element material is deposited as energy storage component material. The energy storage component material may accordingly be a contact element material forming an electrically conductive contact element, and thus a material having electrically conductive properties. The contact element material may for example consist of a metal or a metal compound. In particular, the contact element material may consist of aluminum or an aluminum compound, copper or a copper compound, nickel or a nickel compound or graphite. In the context of the production of a corresponding contact element, provided that the contact element is intended for use in an energy store operated with a liquid electrolyte, care must be taken to ensure the lowest possible porosity, high conductivity and chemical stability.
Als Porosierungsmittel kann wenigstens ein Zersetzungsmaterial und/oder ein wenigstens ein Zersetzungsmaterial umfassendes Porosierungsmittel verwendet werden, wobei sich das Zersetzungsmaterial rückstandsfrei zersetzen lässt. Die Ausbildung poröser Strukturen basiert sonach auf der während bzw. nach der Abscheidung bzw. Herstellung der Energiespeicherkomponente erfolgenden Zersetzung und somit Entfernung entsprechender Zersetzungsmaterialien aus der Energiespeicherkomponente. Die rückstandsfreie Zersetzung bzw. Entfernung der Zersetzungsmaterialien bedingt eine Ausbildung von Leerstellen, insbesondere von miteinander kommunizierenden bzw. zusammenhängenden Leerstellen, innerhalb der Energiespeicherkomponente, über welche Leerstellen, insbesondere offenporige, poröse Strukturen und sonach eine bestimmte Porosität innerhalb der Energiespeicherkomponente realisiert werden. At least one decomposition material and / or a porosity agent comprising at least one decomposition material may be used as the porosity agent, it being possible for the decomposition material to decompose without leaving any residue. The formation of porous structures is therefore based on the decomposition occurring during or after the deposition or production of the energy storage component and thus the removal of corresponding decomposition materials from the energy storage component. The residue-free decomposition or removal of the decomposition materials necessitates the formation of voids, in particular spaces communicating with each other, within the energy storage component, via which voids, in particular open-pored, porous structures and, consequently, a specific porosity are realized within the energy storage component.
Die Zersetzung des Zersetzungsmaterials kann beispielsweise thermisch, d. h. über Aufbringung von Temperatur, erfolgen. Hierbei wird vorzugsweise ein Zersetzungsmaterial verwendet, welches sich oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur rückstandsfrei thermisch zersetzen lässt. Um das Zersetzungsmaterial thermisch zu zersetzen, ist das Zersetzungsmaterial auf eine Temperatur oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur zu erhitzen. Zur thermischen Zersetzung des Zersetzungsmaterials kommt insbesondere eine Pyrolyse in Frage, um unerwünschte Oxidationsprozesse zu unterbinden. Denkbar ist es auch, die zur thermischen Zersetzung des Zersetzungsmaterials erforderliche thermische Energie über hochenergetische Strahlung, wie z. B. über Laserstrahlung, aufzubringen. Selbstverständlich ist darauf zu achten, dass die zur thermischen Zersetzung des Zersetzungsmaterials vorgesehene thermische Energie nicht derart hoch ist, dass das Energiespeicherkomponentenmaterial beschädigt wird. The decomposition of the decomposition material may, for example, thermally, d. H. via application of temperature. In this case, a decomposition material is preferably used, which can decompose thermally above its material-specific decomposition temperature without residue. To thermally decompose the decomposition material, the decomposition material is to be heated to a temperature above its material-specific decomposition temperature. For the thermal decomposition of the decomposition material is in particular a pyrolysis in question to prevent unwanted oxidation processes. It is also conceivable, the thermal energy required for the thermal decomposition of the decomposition material via high-energy radiation, such as. B. over laser radiation, apply. Of course, care must be taken that the thermal energy provided for thermal decomposition of the decomposition material is not so high as to damage the energy storage component material.
Es ist auch vorstellbar, das Zersetzungsmaterial mittels eines Lösungsmittels durch Lösen zu zersetzen und in in dem Lösungsmittel gelöster Form aus der Energiespeicherkomponente zu entfernen. Selbstverständlich ist dabei darauf zu achten, dass das Lösungsmittel derart gewählt ist, dass das Energiespeicherkomponentenmaterial nicht in dem Lösungsmittel löslich ist. Dieses Prinzip ist also beispielsweise anwendbar, wenn das Zersetzungsmaterial auf einem organischen Material, wie z. B. einem Polymermaterial, und das Energiespeicherkomponentenmaterial auf einem anorganischen Material basiert, so dass ein organisches Lösungsmittel nur die organischen Bestandteile der Energiespeicherkomponente, d. h. das organische Zersetzungsmaterial, nicht jedoch die anorganischen Bestandteile der Energiespeicherkomponente, d. h. das Energiespeicherkomponentenmaterial, löst. It is also conceivable to decompose the decomposition material by means of a solvent by dissolution and to remove it from the energy storage component dissolved in the solvent. Of course, it is important to ensure that the solvent is chosen such that the energy storage component material is not soluble in the solvent. This principle is therefore applicable, for example, if the decomposition material on an organic material such. A polymer material, and the energy storage component material is based on an inorganic material, so that an organic solvent only the organic components of the energy storage component, d. H. the organic decomposition material, but not the inorganic components of the energy storage component, d. H. the energy storage component material dissolves.
Bei dem Zersetzungsmaterial kann es sich beispielsweise um ein synthetisches oder natürliches Polymermaterial handeln. Das Polymermaterial weist zweckmäßig eine niedrige Zersetzungstemperatur, insbesondere einen niedrigen Schmelzpunkt, und/oder eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln auf. Bei dem Polymermaterial kann es sich demnach z. B. um thermoplastische Kunststoffmaterialien, wie z. B. Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol etc., oder um natürliche Polymere, wie z. B. Zellulose, handeln. The decomposition material may be, for example, a synthetic or natural polymer material. The polymer material expediently has a low decomposition temperature, in particular a low melting point, and / or good solubility in organic solvents. In the polymer material, it may therefore z. B. to thermoplastic materials such. As polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc., or natural polymers such. Cellulose, act.
Gemäß einer zweckmäßigen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann es vorgesehen sein, dass als Porosierungsmittel wenigstens ein Zersetzungsmaterial und/oder ein wenigstens ein Zersetzungsmaterial umfassendes Porosierungsmittel verwendet wird, wobei sich das Zersetzungsmaterial oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur unter Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte zersetzen lässt. Die Zersetzung des Zersetzungsmaterials erfolgt in dieser Ausführungsform thermisch und ist im Gegensatz zu der vorstehend beschriebenen Ausführungsform nicht rückstandsfrei. Die Zersetzung des Zersetzungsmaterials hinterlässt in dieser Ausführungsform elektrisch leitfähige Zersetzungsprodukte und sonach elektrisch leitfähige Rückstände. Dieser elektrisch leitfähige Rückstand erhöht die elektrische Leitfähigkeit der Energiespeicherkomponente, so dass gegebenenfalls der Einsatz zusätzlicher elektrisch leitfähiger Leitmaterialien, wie z. B. Graphit, anteilsmäßig reduziert oder auf den Einsatz derartiger Leitmaterialien sogar verzichtet werden kann. Hieraus ergibt sich, dass entsprechende Zersetzungsmaterialien insbesondere im Zusammenhang mit der Herstellung von Elektroden eingesetzt werden. Die elektrisch leitfähigen Zersetzungsprodukte können beispielsweise durch Umwandlung des Zersetzungsmaterials im Rahmen der thermischen Zersetzung, insbesondere Pyrolyse, des Zersetzungsmaterials oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur gebildet sein. Die Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte kann durch die im Rahmen der thermischen Zersetzung erfolgenden Prozessbedingungen, wie z. B. Sauerstoffkonzentration, Sauerstoffpartialdruck, Temperatur, gesteuert werden. According to an expedient embodiment of the method according to the invention, it can be provided that at least one decomposition material and / or a porosity agent comprising at least one decomposition material is used as the porosity agent, wherein the decomposition material can decompose above its material-specific decomposition temperature to form electrically conductive decomposition products. The decomposition of the decomposition material takes place thermally in this embodiment and, in contrast to the embodiment described above, is not residue-free. The decomposition The decomposition material leaves in this embodiment electrically conductive decomposition products and therefore electrically conductive residues. This electrically conductive residue increases the electrical conductivity of the energy storage component, so that optionally the use of additional electrically conductive conductive materials, such. As graphite, proportionately reduced or can even be dispensed with the use of such conductive materials. It follows that corresponding decomposition materials are used in particular in connection with the production of electrodes. The electrically conductive decomposition products can be formed, for example, by conversion of the decomposition material as part of the thermal decomposition, in particular pyrolysis, of the decomposition material above its material-specific decomposition temperature. The formation of electrically conductive decomposition products can be achieved by taking place in the context of thermal decomposition process conditions such. As oxygen concentration, oxygen partial pressure, temperature, are controlled.
Bei dem Zersetzungsmaterial kann es sich in dieser Ausführungsform insbesondere um ein Polymermaterial handeln, welches im Rahmen seiner thermischen Zersetzung zur Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte geeignet ist. Insbesondere kommen sonach natürliche oder synthetische Polymermaterialien mit einem vergleichsweise hohen Anteil an Kohlenstoff, wie z. B. Polystyrol und/oder Dimethylzellulose, in Frage. Bei den Zersetzungsprodukten handelt es sich sonach vornehmlich um elektrisch leitfähige Kohlenstoffverbindungen. The decomposition material in this embodiment may in particular be a polymer material which is suitable for forming electrically conductive decomposition products in the course of its thermal decomposition. In particular, natural or synthetic polymer materials come with a relatively high proportion of carbon, such as. As polystyrene and / or dimethyl cellulose, in question. The decomposition products are therefore primarily electrically conductive carbon compounds.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens können als Porosierungsmittel Core-Shell-Partikel, bestehend aus wenigstens einem Kernmaterial (Core) und wenigstens einem das Kernmaterial umhüllenden Hüllmaterial (Shell), verwendet werden. According to a further embodiment of the method according to the invention can be used as porosity core-shell particles consisting of at least one core material (core) and at least one shell material enveloping the core material (shell).
Dabei kann das Hüllmaterial elektrisch leitfähig sein und sich das Kernmaterial, insbesondere oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur, rückstandsfrei zersetzen lassen. Umgekehrt ist es möglich, dass das Kernmaterial elektrisch leitfähig ist und sich das Hüllmaterial, insbesondere oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur, rückstandsfrei zersetzen lässt. In diesem Zusammenhang gelten die Ausführungen bezüglich des Zersetzungsmaterials, welches sich rückstandsfrei zersetzen lässt, im Prinzip analog. Die, insbesondere thermisch bedingte, rückstandsfreie Zersetzung der jeweils nicht elektrisch leitfähigen Bestandteile der Core-Shell-Partikel führt zu der Ausbildung elektrisch leitfähiger Strukturen innerhalb der Energiespeicherkomponente durch die jeweils verbliebenen elektrisch leitfähigen Bestandteile der Core-Shell-Partikel. In this case, the shell material may be electrically conductive and can decompose the core material, in particular above its material-specific decomposition temperature, residue-free. Conversely, it is possible that the core material is electrically conductive and the shell material, in particular above its material-specific decomposition temperature, can decompose without residue. In this context, the statements regarding the decomposition material, which can be decomposed without leaving residue, apply analogously in principle. The, in particular thermally induced, residue-free decomposition of each non-electrically conductive components of the core-shell particles leads to the formation of electrically conductive structures within the energy storage component by each remaining electrically conductive components of the core-shell particles.
Es ist ebenso denkbar, dass sich das Hüllmaterial oberhalb einer materialspezifischen Zersetzungstemperatur unter Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte thermisch zersetzen lässt. Umgekehrt ist es auch hier möglich, dass sich das Kernmaterial oberhalb einer materialspezifischen Zersetzungstemperatur unter Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte thermisch zersetzen lässt. In diesem Zusammenhang gelten die Ausführungen bezüglich des Zersetzungsmaterials, welche sich unter Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte thermisch zersetzen lässt, im Prinzip analog. Die thermisch bedingte Zersetzung des jeweils elektrisch leitfähige Rückstände bildenden Bestandteils der Core-Shell-Partikel führt zu der Ausbildung elektrisch leitfähiger Strukturen innerhalb der Energiespeicherkomponente. Die übrigen Bestandteile der Core-Shell-Partikel können in ihrer ursprünglichen Form verbleiben oder rückstandsfrei zersetzt werden. It is also conceivable that the shell material can decompose thermally above a material-specific decomposition temperature to form electrically conductive decomposition products. Conversely, it is also possible here that the core material can be thermally decomposed above a material-specific decomposition temperature to form electrically conductive decomposition products. In this context, the statements regarding the decomposition material, which can be decomposed thermally to form electrically conductive decomposition products, in principle analog. The thermally induced decomposition of each electrically conductive residue-forming constituent of the core-shell particles leads to the formation of electrically conductive structures within the energy storage component. The remaining components of the core-shell particles can remain in their original form or be decomposed without residue.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, dass als Porosierungsmittel wenigstens ein leichtflüchtiges Zersetzungsmaterial und/oder ein wenigstens ein leichtflüchtiges Zersetzungsmaterial umfassendes Porosierungsmittel verwendet wird, wobei sich das leichtflüchtige Zersetzungsmaterial unter den im Rahmen der Abscheidung herrschenden Prozessbedingungen selbstständig verflüchtigt. Unter einem leichtflüchtigen Zersetzungsmaterial ist insbesondere ein Material mit einer niedrigen Siedetemperatur zu verstehen. Das leichtflüchtige Zersetzungsmaterial durchläuft bedingt durch die im Rahmen der Abscheidung herrschenden Prozessbedingungen, insbesondere des herrschenden Drucks und/oder der herrschenden Temperatur, einen Phasenübergang und tritt, insbesondere als Flüssigkeit oder Gas, während und/oder nach der Abscheidung aus der Energiespeicherkomponente aus. According to a further embodiment of the method according to the invention, it is possible that the porosity agent used is at least one volatile decomposition material and / or one porosity agent comprising at least one volatile decomposition material, whereby the volatile decomposition material volatilizes independently under the process conditions prevailing during the deposition. A volatile decomposition material is to be understood in particular as a material having a low boiling point. Due to the process conditions prevailing during the deposition, in particular the prevailing pressure and / or the prevailing temperature, the volatile decomposition material undergoes a phase transition and exits, especially as liquid or gas, during and / or after the deposition from the energy storage component.
Bei dem Zersetzungsmaterial kann es sich beispielsweise um gefrorene Partikel aus Wasser und/oder einem, insbesondere organischen, Lösungsmittel handeln. Es ist auch denkbar festen Stickstoff oder festes Kohlendioxid (Trockeneis) zu verwenden, welche bei Normalbedingungen sublimieren. In diesem Zusammenhang ist nochmals zu erwähnen, dass die Prozessbedingungen im Rahmen der Aerosolabscheidung auch vergleichsweise tiefe Temperaturen erlauben, so dass die Abscheidung auch bei Temperaturen um den Gefrierpunkt bzw. unterhalb des Gefrierpunkts erfolgen kann, was den Einsatz der vorgenannten leichtflüchtigen Zersetzungsmaterialien ohne Weiteres ermöglicht. The decomposition material may be, for example, frozen particles of water and / or one, in particular organic, solvent. It is also conceivable to use solid nitrogen or solid carbon dioxide (dry ice) which sublimate under normal conditions. In this context, it should again be mentioned that the process conditions in the context of aerosol deposition also allow comparatively low temperatures, so that the deposition can take place even at temperatures around the freezing point or below freezing point, which allows the use of the aforementioned volatile decomposition materials readily.
Den Gesamtprozess betreffend kann es vorgesehen sein, dass das wenigstens eine Energiespeicherkomponentenmaterial und das wenigstens eine Porosierungsmittel sowie gegebenenfalls weitere Abscheidungsmaterialien unter Ausbildung einer Partikelmischung vorgemischt werden und die Partikelmischung abgeschieden wird. In dieser Variante werden sonach alle für die jeweils herzustellende Energiespeicherkomponente abzuscheidenden Abscheidungsmaterialien in eine Partikelmischung bzw. in ein eine entsprechende Partikelmischung enthaltendes Aerosol überführt, welche Partikelmischung bzw. welches Aerosol auf dem Trägermaterial abgeschieden wird. Der Abscheidungsprozess umfasst in dieser Variante insbesondere einen Abscheidungsschritt, in welchem alle abzuscheidenden Abscheidungsmaterialien gemeinsam abgeschieden werden. Es wird in dieser Variante sonach ein alle abzuscheidenden Abscheidungsmaterialien enthaltendes Aerosol abgeschieden bzw. verwendet. With regard to the overall process, provision can be made for the at least one energy storage component material and the at least one pore-forming agent and optionally further deposition materials to be premixed to form a particle mixture and the particle mixture to be deposited. In this variant, therefore, all the deposition materials to be deposited for the particular energy storage component to be produced are transferred into a particle mixture or into an aerosol containing a corresponding particle mixture, which particle mixture or aerosol is deposited on the carrier material. The deposition process in this variant comprises in particular a deposition step in which all the deposition materials to be deposited are deposited together. In this variant, an aerosol containing all the deposition materials to be deposited is deposited or used.
Es ist jedoch auch denkbar, dass das wenigstens eine Energiespeicherkomponentenmaterial oder ein Teil des wenigstens einen Energiespeicherkomponentenmaterials und das wenigstens eine Porosierungsmittel oder wenigstens ein Teil des wenigstens einen Porosierungsmittels sowie gegebenenfalls weitere Abscheidungsmaterialien zeitlich gestaffelt abgeschieden werden. In dieser Variante werden die für die jeweils herzustellende bzw. hergestellte Energiespeicherkomponente abzuscheidenden Abscheidungsmaterialien zumindest zum Teil separat bzw. in jeweiligen separat erzeugten Aerosolen abgeschieden. Der Vorteil dieser Variante liegt darin, dass die jeweiligen Abscheidungsmaterialien hier individuell für die Abscheidung aufbereitet, insbesondere vorbehandelt, und dosiert werden können. Für die jeweiligen Abscheidungsmaterialien sind sonach unterschiedliche Anlagen- und Prozessparameter, wie z. B. Pulveragitationsmodi, Druck- und/oder Temperaturverhältnisse, Leitungsquerschnitte, Düsengeometrien, Strömungsgeschwindigkeiten, Strömungsprofile und gasförmige Trägermedien, darstellbar. However, it is also conceivable that the at least one energy storage component material or a part of the at least one energy storage component material and the at least one porosity agent or at least part of the at least one porosity agent and optionally further deposition materials are deposited in a staggered time. In this variant, the deposition materials to be deposited for the particular energy storage component to be produced or produced are deposited at least partially separately or in respective separately produced aerosols. The advantage of this variant is that the respective deposition materials here individually prepared for the deposition, in particular pretreated, and can be dosed. For the respective deposition materials are therefore different plant and process parameters, such. B. Pulveragitationsmodi, pressure and / or temperature conditions, line cross-sections, nozzle geometries, flow velocities, flow profiles and gaseous carrier media, representable.
Gemäß einer weiteren Variante kann es vorgesehen sein, dass abzuscheidende Materialien, d. h. Abscheidungsmaterialien, mit gleichen oder ähnlichen Materialeigenschaften bzw. Partikeleigenschaften, insbesondere gleicher oder ähnlicher Dichte und/oder Morphologie und/oder Partikelgröße, in einzelnen Fraktionen unter Ausbildung einer Partikelmischung vorgemischt und fraktionsweise, d. h. in jeweiligen Fraktionen, abgeschieden werden. In dieser Variante werden sonach ähnlich der vorstehend beschriebenen Variante mehrere Aerosole erzeugt, welche jedoch jeweils mehrere Abscheidungsmaterialien gleicher oder ähnlicher Materialeigenschaften bzw. Partikeleigenschaften enthalten. Der für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erforderliche anlagentechnische Aufbau kann daher im Vergleich zu der vorstehend genannten Variante einfacher gehalten werden. According to another variant, it may be provided that the materials to be deposited, d. H. Deposition materials, with the same or similar material properties or particle properties, in particular the same or similar density and / or morphology and / or particle size, in individual fractions to form a particle mixture premixed and fractionally, d. H. in respective fractions. In this variant, accordingly, similar to the variant described above, a plurality of aerosols are produced, which, however, each contain a plurality of deposition materials of the same or similar material properties or particle properties. The system engineering required for carrying out the method according to the invention can therefore be kept simpler compared to the variant mentioned above.
Um eine gute Durchmischung der abzuscheidenden Materialien her- bzw. sicherzustellen, ist es denkbar, dass die oder ein Teil der abzuscheidenden Materialien, d. h. der Abscheidungsmaterialien, vor ihrer Abscheidung in wenigstens einer Verwirbelungseinrichtung verwirbelt werden. Die Verwirbelung der Abscheidungsmaterialien bedingt eine bestimmte Durchmischung dieser, welche für den Abscheidungsprozess einer bestimmten Energiespeicherkomponente mit bestimmten Eigenschaften vorteilhaft sein kann. Die Abscheidungsmaterialien müssen im Rahmen der Verwirbelung nicht zwingend homogen durchmischt werden. Wesentlich ist vielmehr eine kontrollierte Durchmischung der Abscheidungsmaterialien im Hinblick auf die angestrebten Eigenschaften der abzuscheidenden bzw. herzustellenden Energiespeicherkomponente. Die Durchmischung kann anlagentechnisch durch in in bestimmte Leitungsabschnitte der Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geschaltete Verwirbelungseinrichtungen, wie z. B. Verwirbelungsdüsen, realisiert werden. To ensure or ensure good mixing of the materials to be deposited, it is conceivable that the or a part of the materials to be deposited, d. H. the deposition materials, be vortexed before their deposition in at least one swirling device. The turbulence of the deposition materials requires a certain mixing of these, which may be advantageous for the deposition process of a particular energy storage component with certain properties. The deposition materials do not necessarily have to be homogeneously mixed during the turbulence. What is essential is rather a controlled mixing of the deposition materials with regard to the desired properties of the energy storage component to be deposited or produced. The mixing can systemically by in particular line sections of the system for carrying out the method according to the invention switched turbulizers, such. B. Verwirbelungsdüsen be realized.
Die Erfindung betrifft ferner eine Energiespeicherkomponente für einen elektrischen Energiespeicher. Typischerweise weist die Energiespeicherkomponente, zumindest sofern es sich dabei um eine Elektrode oder einen Separator handelt, wenigstens abschnittsweise eine poröse Struktur auf. Die Energiespeicherkomponente zeichnet sich dadurch aus, dass sie nach dem vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt ist. The invention further relates to an energy storage component for an electrical energy storage. Typically, the energy storage component, at least insofar as it is an electrode or a separator, at least partially a porous structure. The energy storage component is characterized in that it is produced by the method according to the invention described above.
Die Erfindung betrifft weiterhin einen elektrischen Energiespeicher, insbesondere einen Lithium-Ionen-Energiespeicher. Der elektrische Energiespeicher zeichnet sich dadurch aus, dass er wenigstens eine Energiespeicherkomponente, welche nach dem vorstehend beschriebenen erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt ist, umfasst. The invention further relates to an electrical energy storage, in particular a lithium-ion energy storage. The electrical energy store is characterized in that it comprises at least one energy storage component, which is produced by the method according to the invention described above.
Sowohl bezüglich der erfindungsgemäßen Energiespeicherkomponente als auch bezüglich des erfindungsgemäßen Energiespeichers gelten sämtliche Ausführungen bezüglich des erfindungsgemäßen Verfahrens analog. Both with regard to the energy storage component according to the invention as well as with respect to the energy store according to the invention, all statements relating to the method according to the invention apply analogously.
Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus dem im Folgenden beschriebenen Ausführungsbeispiel sowie anhand der Zeichnung. Dabei zeigt: Further advantages, features and details of the invention will become apparent from the embodiment described below and from the drawing. Showing:
Bei dem elektrischen Energiespeicher
Im Weiteren werden der strukturelle Aufbau sowie die Funktion der den Energiespeicher
Bei der Energiespeicherkomponente
Bei der Energiespeicherkomponente
Bei der Energiespeicherkomponente
Bei der Energiespeicherkomponente
Bei der Energiespeicherkomponente
Die Herstellung insbesondere der Energiespeicherkomponente
Die Aerosolabscheidung ist sonach als Ko-Abscheidungsprozess zu erachten, in welchem mehrere unterschiedliche Ausgangsmaterialien bzw. Partikelmischungen unterschiedlicher Ausgangsmaterialien, d. h. insbesondere wenigstens ein Energiespeicherkomponentenmaterial und wenigstens ein Porosierungsmittel, mittels Aerosolabscheidung gemeinsam in einem Abscheidungsprozess respektive in einem gemeinsamen Abscheidungsprozess auf einem Trägermaterial abgeschieden werden. The aerosol separation is therefore to be regarded as co-deposition process, in which several different starting materials or particle mixtures of different starting materials, d. H. in particular at least one energy storage component material and at least one porosity agent are deposited by means of aerosol deposition together in a deposition process or in a common deposition process on a carrier material.
Wie mit Bezug auf die
Das erfindungsgemäße Verfahren sieht also vor, aus entsprechenden Abscheidungsmaterialien, d. h. insbesondere wenigstens einem Energiespeicherkomponentenmaterial und wenigstens einem Porosierungsmittel, ein oder mehrere Aerosole herzustellen und dieses Aerosol oder diese Aerosole gezielt auf ein Trägermaterial zu beschleunigen, so dass auf dem Trägermaterial eine feste Schicht abgeschieden wird. Die derart abgeschiedene feste Schicht bildet die herzustellende Energiespeicherkomponente
Über Einstellungen bzw. Variationen der Prozessbedingungen im Rahmen des Aerosolabscheidungsprozesses lassen sich Schichten und sonach Energiespeicherkomponenten
Über die anteilsmäßige Zusammensetzung des oder der abzuscheidenden Aerosole, d. h. insbesondere über den Anteil bzw. die Konzentration des wenigstens einen Energiespeicherkomponentenmaterials und den Anteil bzw. die Konzentration des wenigstens einen Porosierungsmittels, lassen sich gezielt gewünschte Porositäten der herzustellenden Energiespeicherkomponente
Die Herstellung der Energiespeicherkomponenten
Die Ausbildung poröser Strukturen über das wenigstens eine Porosierungsmittel basiert prinzipiell darauf, dass das wenigstens eine Porosierungsmittel während und/oder nach der Abscheidung, z. B. durch Zersetzung, aus der jeweiligen Energiespeicherkomponente
Als Porosierungsmittel kann ein Zersetzungsmaterial und/oder ein ein Zersetzungsmaterial umfassendes Porosierungsmittel verwendet werden, welches Zersetzungsmaterial sich rückstandsfrei zersetzen lässt. Die Ausbildung poröser Strukturen basiert sonach auf einer während bzw. nach der Abscheidung bzw. Herstellung der Energiespeicherkomponente erfolgenden Zersetzung und somit Entfernung entsprechender Zersetzungsmaterialien aus der Energiespeicherkomponente
Die Zersetzung des Zersetzungsmaterials kann beispielsweise thermisch, d. h. über Aufbringung von Temperatur, erfolgen. Um das Zersetzungsmaterial thermisch zu zersetzen, ist das Zersetzungsmaterial auf eine Temperatur oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur zu erhitzen. Zur thermischen Zersetzung des Zersetzungsmaterials kommt insbesondere eine Pyrolyse in Frage, um unerwünschte Oxidationsprozesse zu unterbinden. Denkbar ist es auch, die zur thermischen Zersetzung des Zersetzungsmaterials erforderliche thermische Energie über hochenergetische Strahlung, wie z. B. über Laserstrahlung, aufzubringen. Die Zersetzung des Zersetzungsmaterials kann alternativ auch mittels eines Lösungsmittels erfolgen, in welchem das Zersetzungsmaterial löslich ist. The decomposition of the decomposition material can be effected, for example, thermally, ie by application of temperature. To thermally decompose the decomposition material, the decomposition material is to be heated to a temperature above its material-specific decomposition temperature. For the thermal decomposition of the decomposition material is in particular a pyrolysis in question to prevent unwanted oxidation processes. It is also conceivable, the thermal energy required for the thermal decomposition of the decomposition material via high-energy radiation, such as. B. over laser radiation, apply. The decomposition of the decomposition material may alternatively be carried out by means of a solvent in which the decomposition material is soluble.
Konkret kann es sich bei dem Zersetzungsmaterial hier um ein Polymermaterial handeln. Das Polymermaterial weist zweckmäßig eine niedrige Zersetzungstemperatur, insbesondere einen niedrigen Schmelzpunkt, und/oder eine gute Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln auf. Bei dem Polymermaterial kann es sich z. B. um thermoplastische Kunststoffmaterialien, wie z. B. Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol etc., oder um natürliche Polymere, wie z. B. Zellulose, handeln. Concretely, the decomposition material here may be a polymeric material. The polymer material expediently has a low decomposition temperature, in particular a low melting point, and / or good solubility in organic solvents. The polymer material may be, for. B. to thermoplastic materials such. As polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc., or natural polymers such. Cellulose, act.
Besonders zweckmäßig wird als Porosierungsmittel wenigstens ein Zersetzungsmaterial und/oder ein wenigstens ein Zersetzungsmaterial umfassendes Porosierungsmittel verwendet, welches Zersetzungsmaterial sich oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur unter Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte zersetzen lässt. Die Zersetzung des Zersetzungsmaterials erfolgt hier also zwingend thermisch und ist im Gegensatz zu der vorstehend beschriebenen Ausführungsform nicht rückstandsfrei, da die thermische Zersetzung des Zersetzungsmaterials elektrisch leitfähige Rückstände in Form der elektrisch leitfähigen Zersetzungsprodukte hinterlässt. Die elektrisch leitfähigen Zersetzungsprodukte erhöhen die elektrische Leitfähigkeit der jeweiligen Energiespeicherkomponente
Bei dem Zersetzungsmaterial kann es sich hier um ein Polymermaterial handeln, welches im Rahmen seiner thermischen Zersetzung zur Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte geeignet ist. Es kommen sonach natürliche oder synthetische Polymermaterialien mit einem vergleichsweise hohen Anteil an Kohlenstoff, wie z. B. Polystyrol oder Dimethylzellulose, in Frage. Bei den Zersetzungsprodukten handelt es sich sonach vornehmlich um elektrisch leitfähige, graphitähnliche oder nicht graphitisierte bzw. nicht graphitische Kohlenstoffverbindungen. The decomposition material may be a polymer material which is suitable for forming electrically conductive decomposition products as part of its thermal decomposition. There are therefore natural or synthetic polymer materials with a relatively high proportion of carbon, such as. As polystyrene or dimethyl cellulose, in question. The decomposition products are accordingly predominantly electrically conductive, graphite-like or non-graphitized or non-graphitic carbon compounds.
Als Porosierungsmittel können auch Core-Shell-Partikel, bestehend aus wenigstens einem Kernmaterial (Core) und wenigstens einem das Kernmaterial umhüllenden Hüllmaterial (Shell), verwendet werden. Die Core-Shell-Partikel können derart ausgebildet sein, dass das Hüllmaterial elektrisch leitfähig ist und sich das Kernmaterial, insbesondere oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur, rückstandsfrei zersetzen lässt oder dass das Kernmaterial elektrisch leitfähig ist und sich das Hüllmaterial, insbesondere oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur, rückstandsfrei zersetzen lässt. Es ist ebenso denkbar, dass die Core-Shell-Partikel derart ausgebildet sind, dass sich das Hüllmaterial oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur unter Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte thermisch zersetzen lässt oder sich das Kernmaterial oberhalb seiner materialspezifischen Zersetzungstemperatur unter Ausbildung elektrisch leitfähiger Zersetzungsprodukte thermisch zersetzen lässt. As a pore-forming agent, it is also possible to use core-shell particles consisting of at least one core material (core) and at least one shell material enveloping the core material (shell). The core-shell particles may be formed such that the shell material is electrically conductive and the core material, especially above its material-specific decomposition temperature, decompose without residue or that the core material is electrically conductive and the shell material, especially above its material-specific decomposition temperature, residue decomposes. It is also conceivable that the core-shell particles are formed such that the shell material can decompose thermally above its material-specific decomposition temperature to form electrically conductive decomposition products or the core material can decompose thermally above its material-specific decomposition temperature to form electrically conductive decomposition products.
Weiterhin kann als Porosierungsmittel auch ein leichtflüchtiges Zersetzungsmaterial und/oder ein leichtflüchtiges Zersetzungsmaterial umfassendes Porosierungsmittel verwendet werden. Das leichtflüchtige Zersetzungsmaterial ist derart beschaffen, dass es sich unter den im Rahmen der Aerosolabscheidung herrschenden Prozessbedingungen selbstständig verflüchtigt bzw. zersetzt. Unter einem leichtflüchtigen Zersetzungsmaterial ist also insbesondere ein Material mit einer niedrigen Siedetemperatur zu verstehen. Das leichtflüchtige Zersetzungsmaterial durchläuft bedingt durch die im Rahmen der Aerosolabscheidung herrschenden Prozessbedingungen, insbesondere des herrschenden Drucks und/oder der herrschenden Temperatur, einen Phasenübergang und tritt, insbesondere als Flüssigkeit oder Gas, während und/oder nach der Abscheidung aus der Energiespeicherkomponente
Bei dem Zersetzungsmaterial kann es sich beispielsweise um gefrorene Partikel aus Wasser und/oder einem, insbesondere organischen, Lösungsmittel handeln. Es ist auch denkbar, festen Stickstoff oder festes Kohlendioxid (Trockeneis) als leichtflüchtiges Zersetzungsmaterial zu verwenden. Die Verwendung entsprechender leichtflüchtiger Zersetzungsmaterialien ist insbesondere deshalb möglich, weil im Rahmen der Aerosolabscheidung eine konstruktive Abscheidung auch bei tiefen Temperaturen durchführbar ist, so dass die Abscheidung auch bei Temperaturen um den Gefrierpunkt des Zersetzungsmaterials bzw. unterhalb des Gefrierpunkts des Zersetzungsmaterials erfolgen kann. The decomposition material may be, for example, frozen particles of water and / or one, in particular organic, solvent. It is also conceivable to use solid nitrogen or solid carbon dioxide (dry ice) as volatile decomposition material. The use of corresponding readily volatile decomposition materials is possible in particular because, in the context of aerosol deposition, a constructive separation can be carried out even at low temperatures, so that the deposition is also possible at temperatures around the freezing point of the Decomposition material or below the freezing point of the decomposition material can take place.
Anhand von
Die die Porenkanäle
Die
In dem in
In dem in
In dem in
In dem in
An die in den
Die
Die in
Für die beispielhafte Herstellung einer als Elektrode
Über das in die jeweiligen Behältnisse
Die einzelnen Aerosole werden in der zentralen Mischeinrichtung
Das Aerosol wird mittels einer Düsenvorrichtung
Um eine gute Durchmischung der abzuscheidenden Materialien her- bzw. sicherzustellen, können die oder kann ein Teil der abzuscheidenden Materialien vor der Abscheidung auf dem Träger
Im Unterschied zu der in
Insbesondere für die in
Demnach kann beispielsweise in dem Behältnis
Gleichermaßen besteht insbesondere im Zusammenhang mit der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf einer in
Obwohl die Erfindung im Detail durch das bevorzugte Ausführungsbeispiel näher illustriert und beschrieben wurde, so ist die Erfindung nicht durch die offenbarten Beispiele eingeschränkt und andere Variationen können vom Fachmann hieraus abgeleitet werden, ohne den Schutzumfang der Erfindung zu verlassen. Although the invention has been further illustrated and described in detail by the preferred embodiment, the invention is not limited by the disclosed examples, and other variations can be derived therefrom by those skilled in the art without departing from the scope of the invention.
Claims (15)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102013226751.7A DE102013226751A1 (en) | 2013-12-19 | 2013-12-19 | Method for producing at least one energy storage component for an electrical energy store |
PCT/EP2014/076598 WO2015091004A2 (en) | 2013-12-19 | 2014-12-04 | Method for producing at least one energy storage component for an electrical energy accumulator |
Applications Claiming Priority (1)
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