DE102013015805A1

DE102013015805A1 - Process for producing a glossy layer structure

Info

Publication number: DE102013015805A1
Application number: DE201310015805
Authority: DE
Inventors: Susanne Behl; Kai-Ulrich Boldt
Original assignee: Heraeus Precious Metals GmbH and Co KG
Current assignee: Heraeus Deutschland GmbH and Co KG
Priority date: 2013-09-24
Filing date: 2013-09-24
Publication date: 2015-03-26

Abstract

Ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtaufbaus (2) wird beschrieben, beinhaltend die Schritte: a. Bereitstellen einer Zusammensetzung (6) beinhaltend i. einen Au(I)-Aminosäurekomplex in einer Menge in einem Bereich von 0,1 bis 20 Au-Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung; ii. Rest zu 100 Gew.-% eines polaren, protischen, organischen Lösungsmittels; iii. weniger als 5 Gew.-% Wasser, wobei die Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, 100 Gew.-% ergeben; b. Aufbringen der Zusammensetzung durch eine Düse auf ein Substrat (4) unter Erhalt eines Vorläufers (12); c. Erhitzen des Vorläufers (12) auf eine Temperatur von über 200°C unter Erhalt des Schichtaufbaus (2). Weiterhin wird ein Vorläufer eines Schichtaufbaus sowie ein Schichtaufbau erhältlich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren beschrieben, sowie eine Zusammensetzung beinhaltend 0,5 bis 20 Au-Gew.-% eines Au(I)-Aminosäurekomplexes, weniger als 5 Gew.-% Wasser und den Rest zu 100 Gew.-% eines polaren, protischen, organischen Lösungsmittels, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, wobei die Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, 100 Gew.-% ergeben.A method for producing a layer structure (2) is described, comprising the steps: a. Providing a composition (6) comprising i. an Au (I) amino acid complex in an amount ranging from 0.1 to 20 Au wt.% based on the total weight of the composition; ii. Balance to 100% by weight of a polar protic organic solvent; iii. less than 5% by weight of water, the weight%, based in each case on the total mass of the composition, being 100% by weight; b. Applying the composition through a nozzle to a substrate (4) to obtain a precursor (12); c. Heating the precursor (12) to a temperature of over 200 ° C to obtain the layer structure (2). Furthermore, a precursor of a layer structure and a layer structure obtainable by the process according to the invention are described, as well as a composition comprising 0.5 to 20 Au wt .-% of a Au (I) -amino acid complex, less than 5 wt .-% water and the rest to 100% by weight of a polar, protic, organic solvent, based in each case on the total mass of the composition, the percent by weight, based in each case on the total mass of the composition, being 100% by weight.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtaufbaus beinhaltend die Schritte: a. Bereitstellen einer Zusammensetzung beinhaltend i. einen Au(I)-Aminosäurekomplex in einer Menge in einem Bereich von 0,1 bis 20 Au-Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung; ii. Rest zu 100 Gew.-% eines polaren, protischen organischen Lösungsmittels; iii. weniger als 5 Gew.-% Wasser, wobei die Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, 100 Gew.-% ergeben; b. Aufbringen der Zusammensetzung durch eine Düse auf ein Substrat unter Erhalt eines Vorläufers; c. Erhitzen des Vorläufers auf eine Temperatur von über 200°C unter Erhalt des beschichteten Substrats.The invention relates to a method for producing a layer structure comprising the steps: a. Providing a composition comprising i. an Au (I) amino acid complex in an amount ranging from 0.1 to 20 Au wt.% based on the total weight of the composition; ii. Balance to 100% by weight of a polar protic organic solvent; iii. less than 5% by weight of water, the weight%, based in each case on the total mass of the composition, being 100% by weight; b. Applying the composition through a nozzle to a substrate to obtain a precursor; c. Heating the precursor to a temperature above 200 ° C to obtain the coated substrate.

Weiterhin betrifft die Erfindung einen Vorläufer eines Schichtaufbaus erhältlich nach den Schritten a. und b. des zuvor beschriebenen Verfahren sowie einen Schichtaufbau erhältlich nach dem zuvor beschriebenen Verfahren.Furthermore, the invention relates to a precursor of a layer structure obtainable after the steps a. and b. of the method described above and a layer structure obtainable by the method described above.

Darüber hinaus betrifft die Erfindung eine Zusammensetzung beinhaltend: z1. einen Au(I)-Aminosäurekomplex in einer Menge in einem Bereich von 0,1 bis 20 Au-Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung; z2. Wasser in einem Bereich von 0 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung; z3. ein polares, protisches, organisches Lösungsmittel als Rest zu 100 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung. Weiterhin betrifft die Erfindung einen Gegenstand beinhaltend einen erfindungsgemäßen Schichtaufbau oder einen Schichtaufbau erhältlich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.Moreover, the invention relates to a composition comprising: z1. an Au (I) amino acid complex in an amount ranging from 0.1 to 20 Au wt.% based on the total weight of the composition; z2. Water in a range of 0 to 5% by weight, based on the total weight of the composition; z3. a polar, protic, organic solvent as balance to 100% by weight based on the total weight of the composition. Furthermore, the invention relates to an article comprising a layer structure according to the invention or a layer structure obtainable by the process according to the invention.

Aus dem Stand der Technik sind Verfahren zur Herstellung von mindestens einer Metallschicht beinhaltenden Schichtaufbauten bekannt, die die Metallschicht aufbringen, um eine Färbung des Schichtaufbaus vorzunehmen oder eine elektrische Leitfähigkeit des Schichtaufbaus zu erzeugen. So wird in der WO00/73540 ein Prozess beschrieben, bei dem wässrige Goldlösung zur Abscheidung von Gold in einem galvanischen Goldbad verwendet wird. Weiterhin wird in der WO00/10941A1 eine wässrige Lösung einer Goldthiolatverbindung auf eine Keramik aufgebracht, um durch Erhitzen ein farbiges Dekor zu erzielen.The prior art discloses methods for producing layer structures containing at least one metal layer, which apply the metal layer in order to color the layer structure or to produce an electrical conductivity of the layer structure. So will in the WO00 / 73540 describes a process using aqueous gold solution to deposit gold in a gold plating bath. Furthermore, in the WO00 / 10941A1 an aqueous solution of a gold thiolate compound is applied to a ceramic to obtain a colored decoration by heating.

Im Stand der Technik wird keine Möglichkeit beschrieben eine Goldverbindung über gezielte und variierbare Applikation, wie mittels einer Düse, auf das Substrat aufzubringen.The prior art does not describe the possibility of applying a gold compound to the substrate via targeted and variable application, such as by means of a nozzle.

Allgemein liegt eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, die sich aus dem Stand der Technik ergebenden Nachteile zumindest teilweise zu überwinden.Generally, it is an object of the present invention to at least partially overcome the disadvantages of the prior art.

Eine weitere Aufgabe besteht darin, eine genaue Dosierung einer Goldverbindung auf einem Substrat vornehmen zu können.Another object is to be able to make a precise dosage of a gold compound on a substrate.

Außerdem besteht eine Aufgabe darin, ein effizientes und preisgünstiges Verfahren zur Herstellung eines Schichtaufbaus bereitzustellen.In addition, an object is to provide an efficient and inexpensive method for producing a layer structure.

Eine weitere Aufgabe besteht darin, ein möglichst umweltverträgliches Verfahren zur Herstellung eines Schichtaufbaus mit einer Goldschicht bereitzustellen.Another object is to provide a most environmentally friendly method for producing a layer structure with a gold layer.

Darüber hinaus besteht eine Aufgabe darin, einen Schichtaufbau mit einer Goldschicht versehen zu können, deren Dicke in großen Bereichen variierbar ist.In addition, an object is to be able to provide a layer structure with a gold layer, the thickness of which can be varied over a wide range.

Weiterhin besteht eine Aufgabe darin, ein Verfahren bereitzustellen, um einen Schichtaufbau mit einer möglichst gut haftenden Goldbeschichtung herzustellen.Furthermore, it is an object to provide a method to produce a layer structure with an adherent gold coating as possible.

Es ist weiterhin eine Aufgabe, einen Schichtaufbau mit einer möglichst glänzenden Oberfläche herstellen zu können.It is also an object to be able to produce a layer structure with a possible glossy surface.

Außerdem besteht eine Aufgabe darin, eine Zusammensetzung bereitzustellen, die eine Goldverbindung in einem Lösungsmittel enthält, die zum Drucken verwendbar ist, um eine Goldschicht formen zu können.In addition, it is an object to provide a composition containing a gold compound in a solvent which is useful for printing to form a gold layer.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtaufbaus beinhaltend die Schritte:

a. Bereitstellen einer Zusammensetzung beinhaltend
i. einen Au(I)-Aminosäurekomplex in einer Menge in einem Bereich von 0,1 bis 20 Au-Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung;
ii. Rest zu 100 Gew.-% eines polaren, protischen, organischen Lösungsmittels;
iii. weniger als 5 Gew.-% Wasser,
wobei die Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, 100 Gew.-% ergeben;
b. Aufbringen der Zusammensetzung durch eine Düse auf ein Substrat unter Erhalt eines Vorläufers;
c. Erhitzen des Vorläufers auf eine Temperatur von über 200°C unter Erhalt des Schichtaufbaus.

A first subject of the present invention is a method for producing a layer structure comprising the steps:

a. Providing a composition comprising
i. an Au (I) amino acid complex in an amount ranging from 0.1 to 20 Au wt.% based on the total weight of the composition;
ii. Balance to 100% by weight of a polar protic organic solvent;
iii. less than 5% by weight of water,
the weight%, based in each case on the total mass of the composition, being 100% by weight;
b. Applying the composition through a nozzle to a substrate to obtain a precursor;
c. Heating the precursor to a temperature above 200 ° C to obtain the layer structure.

Das Bereitstellen der Zusammensetzung in Schritt a. kann auf jede Art erfolgen, die der Fachmann zur Bereitstellung der Zusammensetzung für ein solches Verfahren auswählen würde. Bevorzugt wird die Zusammensetzung in einem Behälter bereitgestellt, der zum Aufbringen der Zusammensetzung in Schritt b. geeignet ist. Weiterhin bevorzugt ist der Behälter ein Behälter, der ein Ventil zum dosierten Abgeben der Zusammensetzung aufweist. Bevorzugt ist der Behälter eine Druckerpatrone.Providing the composition in step a. may be done in any way that the skilled person would choose to provide the composition for such a process. Preferably, the composition is provided in a container suitable for applying the composition in step b. suitable is. Further preferably, the container is a container having a valve for metered dispensing of the composition. Preferably, the container is a printer cartridge.

Die Zusammensetzung beinhaltet einen Au(I)-Aminosäurekomplex in einer Menge in einem Bereich von 0,1 bis 20 Au-Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,5 bis 18 Au-Gew.-%, oder bevorzugt in einem Bereich von 1 bis 15 Au-Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung. Weiterhin beinhaltet die Zusammensetzung weniger als 5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 4 Gew.-%, oder bevorzugt weniger als 3 Gew.-% Wasser bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung. Die Zusammensetzung kann zusätzlich mindestens eine weitere Komponente aufweisen.The composition includes an Au (I) amino acid complex in an amount in a range of 0.1 to 20 Au wt%, preferably in a range of 0.5 to 18 Au wt%, or preferably in one Range of 1 to 15 Au wt .-%, based on the total mass of the composition. Furthermore, the composition contains less than 5 wt .-%, preferably less than 4 wt .-%, or preferably less than 3 wt .-% water based on the total weight of the composition. The composition may additionally comprise at least one further component.

Die Zusammensetzung beinhaltet als Rest zu 100 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, ein polares, protisches, organisches Lösungsmittel, wobei die Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, 100 Gew.-% ergeben. Das polare, protische, organische Lösungsmittel kann jedes polare, protische, organische Lösungsmittel sein, das der Fachmann für das Verfahren verwenden würde. Gemäß der Erfindung enthalten protische Lösungsmittel Wasserstoffatome, welche an elektronegativere Elemente gebunden sind und daher leicht abgespalten werden können. Bevorzugt weist das polare, protische, organische Lösungsmittel Kohlenstoffatome in einer Anzahl in einem Bereich von 2 bis 20 auf. Weiterhin weist das polare, protische, organische Lösungsmittel mindestens einen polaren, protischen Rest, wie -OH, -SH, -NH, -NH₂, -COOH, auf. Typische Beispiele für polare, protische, organische Lösungsmittel sind Alkohole, Amine (unter Aminen sind aliphatische und cycloaliphatische Amine zu verstehen), Säureamide und Carbonsäuren. Dabei handelt es sich bevorzugt um niedere Alkohole, wie insbesondere Methanol, Ethanol, 1-Propanol, 2-Propanol, 1-Butanol, 2-Butanol, 2-Methyl-1-propanol und 2-Methyl-2-propanol, vorzugsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Methoxypropanol, Ethoxypropanol, Methoxyethanol, Ethoxyethanol, 4-Hydroxymethyl-1,3-dioxalon oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Weiterhin kann das polare, protische, organische Lösungsmittel ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus einem Glykol, einem Amin, einem Säureamid und einer Carbonsäure oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Das Glykol kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,2,3-Propantriol (Glycerin), 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,2,3-Butantriol, 1,2-Dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxybenzol, 1,4-Dihydroxybenzol, 1,2,3-Trihydroxybenzol, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 1,4-Dihydroxy-2,5-Dinitrobenzol, L-Adrenalin, einem Monosaccharid, einem Disaccharid, einem Monosaccharid oder Disaccharid in Mischungen mit einem flüssigen Polyol, 1,1,1-Tris-(hydroxymethyl)propan, 2,2,-Dimethylpropandiol-1,3, ein Polyethylenglykol, vorzugsweise mit Wiederholungseinheiten in einem Bereich von 3 bis 500, wie Mono-1,2-propylenglykol, Di-1,2-propylenglykol, 1,2-Butylenglykol, 2,3-Butylenglykol oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Das Amin kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Ammoniak, Methylamin, Ethylamin, n-Propylamin, i-Propylamin, n-Butylamin, Dimethylamin, Diethylamin, Di-n-propylamin, Di-n-butylamin, Triethylamin, Pyrrolidin, Piperidin, Piperazin, N-Methyl-piperazin, N-Ethylpiperazin, Morpholin, Ethylendiamin, 1,2-Propylendiamin, 1,3-Propylen-diamin, Di-(2-cyanoethyl)amin, Di-(2-aminoethyl)amin, Tri-(2-aminoethyl)-amin, Ethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Propanolamin, Dipropanolamin und Tripropanolamin oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Das Säureamid kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Formamid, Acetamid, Propionamid, Butanamid, Pentanamid, Hexanamid, Heptanamid, Octanamid oder einer Mischung von mindestens zwei hiervon. Die Carbonsäure kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Ameisensäure, Essigsäure, Acrylsäure, Oxalsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Nicotinsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Salicylsäure oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Die bezeichneten Alkohole sind als bevorzugt anzusehen.The composition contains as balance to 100% by weight, based on the total mass of the composition, of a polar, protic, organic solvent, the weight%, based in each case on the total mass of the composition, being 100% by weight. The polar, protic, organic solvent can be any polar, protic, organic solvent that would be used by those skilled in the art. According to the invention, protic solvents contain hydrogen atoms which are bonded to more electronegative elements and therefore can be easily cleaved off. Preferably, the polar, protic, organic solvent has carbon atoms in a number in the range of 2 to 20. Furthermore, the polar, protic, organic solvent has at least one polar, protic radical, such as -OH, -SH, -NH, -NH ₂ , -COOH. Typical examples of polar, protic, organic solvents are alcohols, amines (amines are aliphatic and cycloaliphatic amines), acid amides and carboxylic acids. These are preferably lower alcohols, in particular methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol and 2-methyl-2-propanol, preferably methanol, Ethanol, propanol, butanol, methoxypropanol, ethoxypropanol, methoxyethanol, ethoxyethanol, 4-hydroxymethyl-1,3-dioxalone or a mixture of at least two thereof. Furthermore, the polar, protic, organic solvent may be selected from the group consisting of a glycol, an amine, an acid amide and a carboxylic acid or a mixture of at least two thereof. The glycol may be selected from the group consisting of 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,2,3-propanetriol (glycerol), 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol , 2,3-butanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene, 1,4-dihydroxybenzene, 1,2,3-trihydroxybenzene, 1,2,4-trihydroxybenzene, 1 , 4-dihydroxy-2,5-dinitrobenzene, L-adrenaline, a monosaccharide, a disaccharide, a monosaccharide or disaccharide in mixtures with a liquid polyol, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane, 2.2, - Dimethylpropanediol-1,3, a polyethylene glycol, preferably having repeating units in a range of 3 to 500, such as mono-1,2-propylene glycol, di-1,2-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 2,3-butylene glycol or a Mixture of at least two of them. The amine may be selected from the group consisting of ammonia, methylamine, ethylamine, n-propylamine, i-propylamine, n-butylamine, dimethylamine, diethylamine, di-n-propylamine, di-n-butylamine, triethylamine, pyrrolidine, piperidine, Piperazine, N-methylpiperazine, N-ethylpiperazine, morpholine, ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, 1,3-propylenediamine, di- (2-cyanoethyl) amine, di- (2-aminoethyl) amine, tri- (2-aminoethyl) amine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, dipropanolamine and tripropanolamine or a mixture of at least two thereof. The acid amide may be selected from the group consisting of formamide, acetamide, propionamide, butanamide, pentanamide, hexanamide, heptanamide, octanamide or a mixture of at least two thereof. The carboxylic acid may be selected from the group consisting of formic, acetic, acrylic, oxalic, citric, benzoic, nicotinic, succinic, maleic, salicylic or a mixture of at least two thereof. The designated alcohols are to be regarded as preferred.

Neben dem polaren, protischen, organischen Lösungsmittel beinhaltet die Zusammensetzung bevorzugt mindestens ein weiteres nicht-protisches Lösungsmittel. Das nicht-protische Lösungsmittel kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus einem Keton, einem Aldehyd und einem Sulfoxid oder einer Mischung von mindestens zwei hiervon. Das Keton kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Ethylencarbonat, N-Methylpyrrolidon, N-Ethylpyrrolidon, Cyclohexanon. Der Aldehyd kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Caprylaldehyd oder einer Mischung aus mindestens zwei davon. Das Sulfoxid kann beispielsweise Dimethylsulfoxid sein. Die Zusammensetzung weist das nicht-protische Lösungsmittel bevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, oder bevorzugt in einem Bereich von 0,2 bis 9 Gew.-%, in einem Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung.In addition to the polar, protic, organic solvent, the composition preferably includes at least one other non-protic solvent. The non-protic solvent may be selected from the group consisting of a ketone, an aldehyde and a sulfoxide or a Mixture of at least two of them. The ketone may be selected from the group consisting of ethylene carbonate, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, cyclohexanone. The aldehyde may be selected from the group consisting of formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, caprylaldehyde or a mixture of at least two thereof. The sulfoxide may be, for example, dimethylsulfoxide. The composition preferably has the non-protic solvent in a range of 0.1 to 10% by weight, or preferably in a range of 0.2 to 9% by weight, in a range of 0.5 to 5% by weight. -%, based on the total mass of the composition.

Das Aufbringen der Zusammensetzung durch eine Düse auf das Substrat unter Erhalt des Vorläufers kann auf jede Art erfolgen, die der Fachmann zum Aufbringen der Zusammensetzung in einem solchen Verfahren auswählen würde. Dabei wird das Substrat, im Folgenden auch als Substratschicht bezeichnet, bevorzugt mindestens zu einem Teil mit der Zusammensetzung überlagert.Application of the composition through a die to the substrate to obtain the precursor can be accomplished in any manner that would be appreciated by those skilled in the art for applying the composition in such process. In this case, the substrate, hereinafter also referred to as the substrate layer, is preferably superimposed at least in part with the composition.

Bevorzugt ist das Aufbringen ein Ablegen der Zusammensetzung auf das Substrat. Das Aufbringen durch Ablegen der Zusammensetzung kann beispielsweise durch Spincoating, Gießen, Auftropfen, Spritzen, Aufsprühen, Aufrakeln oder Bedrucken, beispielsweise über eine Dosierpumpe oder ein Inkjet- oder Siebdrucken auf die Substratschicht erfolgen. Bevorzugt wird die Zusammensetzung über eine Dosierpumpe, ein Inkjetdrucken oder ein Siebdrucken auf die Substratoberfläche aufgebracht. Bevorzugt wird die Zusammensetzung mit einer Nassfilmdicke von 0,5 μm bis 250 μm, bevorzugt mit einer Nassfilmdicke von 2 μm bis 150 μm aufgebracht.Preferably, the application is a deposition of the composition on the substrate. The application by depositing the composition can be done for example by spin coating, casting, dripping, spraying, spraying, knife coating or printing, for example via a metering pump or inkjet or screen printing on the substrate layer. The composition is preferably applied to the substrate surface via a metering pump, inkjet printing or screen printing. The composition is preferably applied with a wet film thickness of 0.5 μm to 250 μm, preferably with a wet film thickness of 2 μm to 150 μm.

Unter Ablegen wird erfindungsgemäß verstanden, dass die zum Aufbringen verwendete Zusammensetzung, bevorzugt auch Flüssigkeit oder Druckmasse genannt, mittels eines Hilfsmittels in Form der Düse auf der zu überlagernden Oberfläche aufgebracht wird. Dies kann durch unterschiedliche Hilfsmittel geschehen. So kann die zum Aufbringen oder Überlagern verwendete Druckmasse auf die Substratschicht durch eine Düse gesprüht, gespritzt oder durch eine Schlitzdüse abgelegt werden. Weitere Methoden sind das Vorhanggießen und das Spin-Coating. Zusätzlich kann die zum Aufbringen oder Überlagern verwendete Druckmasse beispielsweise über eine Rolle oder Walze auf die Oberfläche des Substrats appliziert bzw. gedruckt werden. Als Sprüh- bzw. Spritzverfahren sind beispielsweise die Mikro-Dosierung oder Digitaldruck über eine Düse bekannt. Hierbei kann auf die zum Aufbringen oder Überlagern verwendete Druckmasse Druck ausgeübt werden oder die zum Aufbringen verwendete Druckmasse wird einfach tropfend auf die Oberfläche durch die Düse appliziert.Deposition according to the invention is understood to mean that the composition used for application, preferably also called liquid or printing material, is applied by means of an aid in the form of the nozzle on the surface to be overlaid. This can be done by different aids. Thus, the printing material used for applying or superimposing can be sprayed onto the substrate layer through a nozzle, sprayed or deposited through a slot nozzle. Other methods are curtain casting and spin coating. In addition, the printing material used for applying or superimposing can be applied or printed onto the surface of the substrate, for example via a roller or roller. As spraying or spraying processes, for example, the microdosing or digital printing via a nozzle are known. In this case, pressure can be exerted on the printing material used for applying or superimposing or the printing material used for applying is simply applied dropwise to the surface through the nozzle.

Als weiteres Druckverfahren kann bevorzugt ein Siebdruckverfahren angewendet werden. Beim Siebdruckverfahren wird ein Sieb, bestehend aus einem möglichst formstabilen Material, wie Holz; Metall, bevorzugt Stahl; einer Keramik oder einem Kunststoff mit einer ausgewählten Maschenweite auf das zu überlagernde oder über dem zu überlagernden Objekt, wie hier dem Substrat, angeordnet. Auf dieses Sieb wird die zum Aufbringen oder Überlagern verwendete Druckmasse aufgebracht und mit einer Rakel durch die Maschen gedrückt. Dabei kann aufgrund eines Musters in dem Sieb an unterschiedlichen Stellen unterschiedlich viel, zum Aufbringen oder Überlagern verwendete Druckmasse aufgebracht werden. So kann durch die Geometrie und Anordnung der Maschen entweder ein gleichmäßiger Film der zum Überlagern verwendeten Druckmasse aufgebracht werden oder Bereiche mit keiner oder wenig zum Aufbringen verwendeten Druckmasse mit Bereichen mit viel zum Aufbringen verwendeten Druckmasse abwechseln. Bevorzugt wird ein gleichmäßiger Film der zum Überlagern verwendeten Druckmasse auf die Oberfläche übertragen. Die Siebmaschen können auch durch entsprechend aufgebrachte Materialien (Kopierschichten, Siebdruckschablonen) teilweise geschlossen sein, so dass die Druckmasse nur in definierten Bereichen mit offenen Maschen auf das Substrat übertragen wird, um so beispielsweise eine definierte Struktur wie ein Muster zu erhalten. Weiterhin können statt Sieben auch dünne Filme mit definierten Öffnungen (Stencil) zum Überlagern der Druckmasse verwendet werden.As a further printing method, a screen printing method can be preferably used. In the screen printing process, a sieve, consisting of a dimensionally stable as possible material, such as wood; Metal, preferably steel; a ceramic or a plastic with a selected mesh size on the object to be overlaid or over the object to be overlaid, such as the substrate arranged here. On this screen, the pressure used for applying or superimposing pressure applied and pressed with a squeegee through the mesh. In this case, due to a pattern in the screen at different locations different amounts of pressure applied for application or superimposition can be applied. Thus, due to the geometry and arrangement of the stitches, either a uniform film of the printing material used for overlaying can be applied or areas with little or no pressure applied for application can alternate with areas with a large amount of pressure applied for application. Preferably, a uniform film of the printing material used for superimposing is transferred to the surface. The screen meshes can also be partially closed by suitably applied materials (copy layers, screen printing stencils), so that the printing composition is transferred to the substrate only in defined areas with open meshes so as to obtain, for example, a defined structure such as a pattern. Furthermore, instead of screening thin films with defined openings (stencil) can be used to superimpose the print mass.

Je nach Ausgestaltung der Düse sowie der Viskosität und Polarität der zum Überlagern verwendeten Druckmasse, können unterschiedlich dicke Schichten auf die gewünschte Oberfläche der Substratschicht aufgebracht werden. Bevorzugt wird die beim Aufbringen oder Überlagern aufgebrachte Schicht mit einer Dicke in einem Bereich von 0,5 bis 100 μm, bevorzugt in einem Bereich von 1 bis 50 μm, besonders bevorzugt in einem Bereich von 2 bis 30 μm appliziert. Die Dicke der beim Aufbringen aufgebrachten Schicht wird im Folgenden Nassschichtdicke genannt. Die Nassschichtdicke ist abhängig von dem jeweiligen Material, das beim Überlagern aufgebracht wird und der verwendeten Aufbringtechnik. Die Nassschichtdicke wird direkt im Anschluss an den Schritt des Überlagerns gemessen.Depending on the design of the nozzle and the viscosity and polarity of the printing mass used for superimposing, layers of different thicknesses can be applied to the desired surface of the substrate layer. The layer applied during application or superimposition is preferably applied with a thickness in a range from 0.5 to 100 μm, preferably in a range from 1 to 50 μm, particularly preferably in a range from 2 to 30 μm. The thickness of the layer applied during the application is referred to below as the wet layer thickness. The wet film thickness depends on the particular material that is applied during the overlaying and the application technique used. The wet film thickness is measured immediately after the overlaying step.

Das Substrat kann jede Form haben, die ein Aufbringen der Zusammensetzung auf das Substrat ermöglicht. Bevorzugt weist das Substrat mindestens eine zusammenhängende Oberfläche auf. Die mindestens eine zusammenhängende Oberfläche weist bevorzugt eine Fläche in einem Bereich von 1 mm² bis 10 m², oder bevorzugt in einem Bereich von 10 mm² bis 5 m², oder bevorzugt in einem Bereich von 100 mm² bis 1 m² auf. Das Substrat kann rund, kreisförmig, eckig, kegelfömig oder oval ausgestaltet sein. Bevorzugt ist die Form des Substrats ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Kugel; einem Kegel; einem Kreis; einem Vielecke wie einem Dreieck, einem Quadrat, einem Rechteck, einem Trapez, einem Fünfeck, einem Sechseck, einem Siebeneck oder einem Achteck; einem Oval oder einer Kombination aus mindestens zwei hieraus. Bevorzugt wird das Substrat von der Zusammensetzung beim Aufbringen in Schritt b. in einem Bereich von 10 bis 100%, oder bevorzugt in einem Bereich von 20 bis 100%, oder bevorzugt in einem Bereich von 50 bis 100%, bezogen auf die gesamte zusammenhängende Oberfläche des Substrats, überlagert. Die Zusammensetzung kann flächig auf die Oberfläche des Substrats aufgebracht werden oder in Muster. So können sich mit der Zusammensetzung überlagerte Bereiche auf dem Substrat mit nicht überlagerten Bereichen abwechseln. Das Muster kann eine regelmäßige Form ausweisen, wie ein schachbrettartige, ein wabenförmiges oder ein rautenförmiges Muster. Alternativ oder zusätzlich kann die Zusammensetzung in einer unregelmäßigen Form auf das Substrat aufgebracht werden.The substrate may have any shape that allows application of the composition to the substrate. The substrate preferably has at least one coherent surface. The least a continuous surface preferably has an area in a range from 1 mm ² to 10 m ² , or preferably in a range from 10 mm ² to 5 m ² , or preferably in a range from 100 mm ² to 1 m ² . The substrate may be round, circular, angular, conical or oval. Preferably, the shape of the substrate is selected from the group consisting of a sphere; a cone; a circle; a polygon such as a triangle, a square, a rectangle, a trapezoid, a pentagon, a hexagon, a heptagon, or an octagon; an oval or a combination of at least two of them. Preferably, the substrate is removed from the composition when applied in step b. in a range of 10 to 100%, or preferably in a range of 20 to 100%, or preferably in a range of 50 to 100%, based on the entire contiguous surface of the substrate, superimposed. The composition can be applied flat on the surface of the substrate or in patterns. Thus, composition-overlapping regions on the substrate may alternate with non-overlapping regions. The pattern may have a regular shape, such as a checkered, honeycomb, or diamond pattern. Alternatively or additionally, the composition may be applied to the substrate in an irregular shape.

An das Aufbringen der Zusammensetzung in Schritt b. unter Erhalt des Vorläufers, schließt sich ein Erhitzen des Vorläufers auf eine Temperatur in Schritt c. von über 200°C, bevorzugt von über 400°C, oder bevorzugt von über 600°C an. Das Erhitzen kann auf jede Art erfolgen, die der Fachmann für diesen Zweck auswählen würde. Das Erhitzen ist bevorzugt ein Erhitzen mittels einer Methode ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Bestrahlen, einem Erhitzen in einem Ofen, einem Erhitzen mit heißem Gas oder einer Kombination aus mindestens zwei hieraus. Die Bestrahlung kann beispielsweise mittel IR-Strahlung, Laserstrahlung, UV-Strahlung oder einer Kombination hieraus erfolgen. Das Erhitzen in einem Ofen kann beispielsweise diskontinuierlich oder kontinuierlich erfolgen. Das Erhitzen mit einem heißen Gas kann beispielsweise durch Überleiten eines heißen Gasstroms wie Luft, Stickstoff, Sauerstoff oder einem Gemisch hieraus erfolgen. Die Dauer des Erhitzen in Schritt c. findet bevorzugt in einem Bereich von 0,5 bis 40 h, oder bevorzugt in einem Bereich von 1 bis 30 h, oder bevorzugt in einem Bereich von 2 bis 20 h statt. Durch das Erhitzen wird ein Schichtaufbau erhalten, beinhaltend mindestens das Substrat sowie eine Gold enthaltende Schicht.To the application of the composition in step b. to obtain the precursor, heating the precursor to a temperature in step c. of greater than 200 ° C, preferably greater than 400 ° C, or preferably greater than 600 ° C on. The heating can be done in any way that the skilled person would choose for this purpose. The heating is preferably heating by a method selected from the group consisting of irradiation, heating in an oven, heating with hot gas, or a combination of at least two thereof. The irradiation can be effected, for example, by means of IR radiation, laser radiation, UV radiation or a combination thereof. The heating in an oven can be carried out, for example, batchwise or continuously. The heating with a hot gas can be carried out, for example, by passing a hot gas stream such as air, nitrogen, oxygen or a mixture thereof. The duration of heating in step c. preferably takes place in a range from 0.5 to 40 h, or preferably in a range from 1 to 30 h, or preferably in a range from 2 to 20 h. By heating, a layer structure is obtained, including at least the substrate and a gold-containing layer.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens beträgt die Viskosität der Zusammensetzung weniger als 40 mPas, bevorzugt weniger als 30 mPas, oder bevorzugt weniger als 20 mPas. Die Viskosität wurde bei einer Schergeschwindigkeit von 1/200 s ermittelt.In a preferred embodiment of the method, the viscosity of the composition is less than 40 mPas, preferably less than 30 mPas, or preferably less than 20 mPas. The viscosity was determined at a shear rate of 1/200 s.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens beinhaltet das protische, polare, organische Lösungsmittel mindestens 20 Gew.-% eines Polyalkohols. Der Polyalkohol ist eine organische Verbindung, die mindestens zwei alkoholische Reste aufweist. Bevorzugt weist der Polyalkohol alkoholische Reste in einer Menge in einem Bereich von 2 bis 10 auf. Der Polyalkohol kann weitere funktionale Gruppen aufweisen. Die mindestens eine weitere funktionale Gruppe kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus -S-, -SH, -O-, -OOH, =O, -N-, -NH, -NH₂, -P, -P(OH)₃, -Cl, -F, -Br oder einer Kombination von mindestens zwei hiervon.In a preferred embodiment of the process, the protic, polar, organic solvent contains at least 20% by weight of a polyhydric alcohol. The polyhydric alcohol is an organic compound having at least two alcoholic groups. Preferably, the polyalcohol has alcoholic radicals in an amount ranging from 2 to 10. The polyhydric alcohol may have further functional groups. The at least one further functional group may be selected from the group consisting of -S-, -SH, -O-, -OOH, = O, -N-, -NH, -NH ₂ , -P, -P (OH) ₃ , -Cl, -F, -Br or a combination of at least two thereof.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens weist der Polyalkohol Kohlenstoffatome in einer Anzahl in einem Bereich von 2 bis 20 auf.In a preferred embodiment of the process, the polyhydric alcohol has carbon atoms in a number in the range of 2 to 20.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens ist der Polyalkohol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2,3-Propantriol (Glycerin), 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,2,3-Butantriol, 1,2-Dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxybenzol, 1,4-Dihydroxybenzol, 1,2,3-Trihydroxybenzol, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 1,4-Dihydroxy-2,5-Dinitrobenzol, L-Adrenalin, einem Monosaccharid, einem Disaccharid, einem Monosaccharid oder Disaccharid in Mischungen mit einem flüssigen Polyol, 1,1,1-Tris-(hydroxymethyl)propan, 2,2,-Dimethylpropandiol-1,3, ein Polyethylenglykol, vorzugsweise mit Wiederholungseinheiten in einem Bereich von 3 bis 500, oder einer Mischung von mindestens zwei hiervon.In a preferred embodiment of the process, the polyhydric alcohol is selected from the group consisting of 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2,3-propanetriol (glycerol), 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene, 1,4-dihydroxybenzene, 1,2,3- Trihydroxybenzene, 1,2,4-trihydroxybenzene, 1,4-dihydroxy-2,5-dinitrobenzene, L-adrenaline, a monosaccharide, a disaccharide, a monosaccharide or disaccharide in admixture with a liquid polyol, 1,1,1-tris - (hydroxymethyl) propane, 2,2, -dimethylpropanediol-1,3, a polyethylene glycol, preferably with repeating units in a range of 3 to 500, or a mixture of at least two thereof.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens beinhaltet die Zusammensetzung weiterhin:

iv. ein Polymer mit einem Molekulargewicht von über 2000 g/mol in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung.

In a preferred embodiment of the method, the composition further comprises:

iv. a polymer having a molecular weight of more than 2000 g / mol in a range of 0.1 to 5% by weight based on the total weight of the composition.

Beinhaltet die Zusammensetzung das Polymer mit einem Molekulargewicht von über 2000 g/mol, so beinhaltet die Zusammensetzung das Polymer bevorzugt zusammen mit einem Au-Gehalt der Zusammensetzung in einem Bereich von 0,2 bis 10 Gew.-%, oder in einem Bereich von 0,4 bis 5 Gew.-%, oder in einem Bereich von 0,5 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung.When the composition contains the polymer having a molecular weight of over 2000 g / mol, the composition preferably contains the polymer together with an Au content of the composition in a range of 0.2 to 10 wt%, or in a range of 0 , 4 to 5 wt .-%, or in a range of 0.5 to 2 wt .-%, each based on the total mass of the composition.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens ist das Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Polyvinylalkohol, einem Polyvinylpyrrolidon, einem Polyvinylacetat, einem Polyvinylbutyrat, einem Polyacrylsäureester, einem Polyacrylsäureamid, einem Polymethacrylsäureester, einem Polymethacrylsäureamid, einem Vinylacetat/Acrylsäureester- und einem Ethylen/Vinylacetat-Copolymerisat, einem Polyether, einem Polyester, einem Polyurethan, einem Polyamid, einem Polysulfon, einem Polyzucker, einem Collagen, einem Alginat und einer Hydroxycellulose oder eine Mischung aus mindestens zwei hiervon. Besonders bevorzugt ist das Polymer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Hydroxyethycellulose oder einer Mischung von mindestens zwei hiervon. In a preferred embodiment of the method, the polymer is selected from the group consisting of a polyvinyl alcohol, a polyvinyl pyrrolidone, a polyvinyl acetate, a polyvinyl butyrate, a polyacrylic acid ester, a polyacrylamide, a polymethacrylic acid ester, a polymethacrylamide, a vinyl acetate / acrylic acid ester and an ethylene / vinyl acetate A copolymer, a polyether, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polysulfone, a polysugar, a collagen, an alginate and a hydroxycellulose or a mixture of at least two thereof. The polymer is particularly preferably selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, hydroxyethycellulose or a mixture of at least two thereof.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens weist das Polymer ein Molekulargewicht in einem Bereich von 5000 bis 100000 g/mol, oder bevorzugt in einem Bereich von 5000 bis 90000 g/mol, oder in einem Bereich von 5000 bis 80000 g/mol auf.In a preferred embodiment of the method, the polymer has a molecular weight in a range from 5000 to 100 000 g / mol, or preferably in a range from 5000 to 90 000 g / mol, or in a range from 5000 to 80 000 g / mol.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens erfolgt das Erhitzen des Vorläufers in Schritt c. bei einer Temperatur in einem Bereich von 250 bis 1100°C, bevorzugt in einem Bereich von 400 bis 1000°C oder bevorzugt in einem Bereich von 600 bis 900°C. Temperaturen in einem Bereich von 800 bis über 1000°C werden insbesondere zur Herstellung von keramischen Materialien, mit schwer aufzuschmelzenden Bestandteilen, wie Zirkoniumoxid eingesetzt.In a preferred embodiment of the method, the heating of the precursor takes place in step c. at a temperature in a range of 250 to 1100 ° C, preferably in a range of 400 to 1000 ° C, or preferably in a range of 600 to 900 ° C. Temperatures in a range of 800 to over 1000 ° C are used in particular for the production of ceramic materials, with hard-to-melt constituents, such as zirconium oxide.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens erfolgt das Erhitzen des Vorläufers in Schritt c. bei einer Temperatur in einem Bereich von 500 bis 1000°C. Bevorzugt wird dieser Temperaturbereich gewählt, wenn es sich bei dem Substrat um ein keramisches Material, zum Beispiel zur Herstellung einer Fliese handelt. Handelt es sich bei dem herzustellenden Schichtaufbau beispielsweise um eine Fliese, so wird der Vorläufer in Schritt c. auf eine Temperatur von 800°C erhitzt.In a preferred embodiment of the method, the heating of the precursor takes place in step c. at a temperature in a range of 500 to 1000 ° C. Preferably, this temperature range is selected if the substrate is a ceramic material, for example for the production of a tile. If the layer structure to be produced is, for example, a tile, the precursor in step c. heated to a temperature of 800 ° C.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens erfolgt das Erhitzen des Vorläufers in Schritt c. bei einer Temperatur in einem Bereich von 470 bis 900°C. Bevorzugt wird dieser Temperaturbereich gewählt, wenn es sich bei dem Substrat um ein Glas handelt.In a preferred embodiment of the method, the heating of the precursor takes place in step c. at a temperature in a range of 470 to 900 ° C. Preferably, this temperature range is selected when the substrate is a glass.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens beinhaltet die Zusammensetzung mindestens ein weiteres Metall ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Silber (Ag), Platin (Pt), Palladium (Pd), Kupfer (Cu), Rhodium (Rh) oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Das mindestens eine weitere Metall kann als Metallteilchen, Metallpulver oder als weiterer metallorganischer Komplex vorliegen. Die Zusammensetzung beinhaltet das weitere Metall bevorzugt in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, oder bevorzugt in einem Bereich von 0,2 bis 4,5 Gew.-%, oder bevorzugt in einem Bereich von 0,5 bis 4 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung.In a preferred embodiment of the method, the composition comprises at least one further metal selected from the group consisting of silver (Ag), platinum (Pt), palladium (Pd), copper (Cu), rhodium (Rh) or a mixture of at least two thereof , The at least one further metal can be present as metal particles, metal powders or as a further organometallic complex. The composition preferably contains the further metal in a range of 0.1 to 5 wt%, or preferably in a range of 0.2 to 4.5 wt%, or preferably in a range of 0.5 to 4 Wt .-%, based on the total mass of the composition.

Wird Metall beispielsweise als Metallteilchen oder Metallpulver in der Zusammensetzung verwendet, so ist es vorteilhaft bei der weiteren Bearbeitung der Zusammensetzung darauf zu achten, dass bei einer Erwärmung der Zusammensetzung unter einer Schutzatmosphäre gearbeitet werden sollte. Die Schutzatmosphäre kann beispielsweise ausgewählte sein aus der Gruppe bestehend aus Stickstoff, Edelgas, Wasserstoff oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Je nach Metall kann die Verwendung einer Schutzatmosphäre oberhalb einer Temperatur in einem Bereich von 230°C bis 400°C notwendig sein, um eine Oxidation des Metalls zu vermeiden.When metal is used, for example, as metal particles or metal powders in the composition, it is advantageous in the further processing of the composition to ensure that when the composition is heated under a protective atmosphere. The protective atmosphere may, for example, be selected from the group consisting of nitrogen, noble gas, hydrogen or a mixture of at least two thereof. Depending on the metal, the use of a protective atmosphere above a temperature in a range of 230 ° C to 400 ° C may be necessary to avoid oxidation of the metal.

Eine Stabilisierung von Nanoteilchen kann beispielsweise durch ein Polyol, ein Amine, ein Mercaptan, eine organische Säuren, wie eine Carbonsäuren, oder deren Salze oder eine Mischung aus mindestens zwei hiervon erreicht werden. Das Polyol ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,2-Butandiol, Glycerin, Xylitol oder einer Mischung von mindestens zwei hiervon. Das Amin ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Propylamin, Diprolyamin, Tripropylamin oder einer Mischung von mindestens zwei hiervon. Das Mercaptan ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Methylmercaptan, Ethylmercaptan, 1-Propanthiol, 2-Propanthiol, Cystein. Göutathion, Thiophenol oder eine Mischung von mindesten zwei hiervon. Die Carbonsäure ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten, nicht substituierten, verzweigten, unverzweigten, aromatischen oder nicht-aromatischen Carbonsäuren. Bevorzugt weist die Carbonsäure eine Anzahl von Kohlenstoffatomen in einem Bereiche von 1 bis 25, bevorzugt in einem Bereich von 4 bis 20, oder bevorzugt in einem Bereich von 5 bis 15 auf. Die Carbonsäure ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Buttersäure, Stearinsäure, Ölsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure, Bernsteinsäure, Ascorbinsäure oder eine Mischung von mindestens zwei davon. Weiterhin können auch Polyole, Amine, Mercaptane oder organische Säuren verwendet werden, wie sie bereits für das protische, polare, organische Lösungsmittel angegeben wurden.Stabilization of nanoparticles can be achieved, for example, by a polyol, an amine, a mercaptan, an organic acid such as a carboxylic acid or its salt, or a mixture of at least two thereof. The polyol is preferably selected from the group consisting of 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, glycerol, xylitol or a mixture of at least two of them. The amine is preferably selected from the group consisting of methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, propylamine, diprolyamine, tripropylamine or a mixture of at least two thereof. The mercaptan is preferably selected from the group consisting of methylmercaptan, ethylmercaptan, 1-propanethiol, 2-propanethiol, cysteine. Göutathion, thiophenol or a mixture of at least two of them. The carboxylic acid is preferably selected from the group consisting of substituted, unsubstituted, branched, unbranched, aromatic or non-aromatic carboxylic acids. Preferably, the carboxylic acid has a number of carbon atoms in a range of 1 to 25, preferably in a range of 4 to 20, or preferably in a range of 5 to 15. The carboxylic acid is preferably selected from the group consisting of formic acid, acetic acid, lactic acid, butyric acid, stearic acid, oleic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid, succinic acid, ascorbic acid or a mixture of at least two thereof. Furthermore, polyols, amines, Mercaptans or organic acids are used, as they have already been stated for the protic, polar, organic solvent.

Die organische Komponente des metallorganischen Komplexes beinhaltet bevorzugt ein Molekül mit mindestens einem, mindestens zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, bevorzugt in einem Bereich von 2 bis 100, oder bevorzugt in einem Bereich von 4 bis 50, oder bevorzugt in einem Bereich von 5 bis 20 Kohlenstoffatomen. Es ist bevorzugt, dass die organische Komponente ein oder zwei oder mehr nichtmetallische von Kohlenstoff verschiedene Atome beinhaltet. Weiterhin ist bevorzugt, dass mindestens eines der mindestens einen nicht metallischen Atome mit der metallischen Komponente der organischen Verbindung mindestens koordinativ, bevorzugt ionisch oder koordinativ wechselwirken. Es kann zwischen mindestens einem nichtmetallischen Atom und der metallischen Komponente auch eine kovalente Bindung ausgebildet werden. Die nichtmetallischen Atome sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Schwefel, Stickstoff, Phosphor, Silicium, einem Halogen oder einer Mischung von mindestens zwei hiervon. Bevorzugt bildet das mindestens eine Kohlenstoffatom zusammen mit dem mindestens einen nichtmetallischen Atom in der organischen Komponente der metallorganischen Verbindung eine organische Verbindung aus.The organic component of the organometallic complex preferably includes a molecule having at least one, at least two or more carbon atoms, preferably in a range of 2 to 100, or preferably in a range of 4 to 50, or preferably in a range of 5 to 20 carbon atoms. It is preferable that the organic component includes one or two or more nonmetallic atoms other than carbon. Furthermore, it is preferred that at least one of the at least one non-metallic atoms interact with the metallic component of the organic compound at least coordinatively, preferably ionically or coordinatively. It is also possible to form a covalent bond between at least one nonmetallic atom and the metallic component. The non-metallic atoms are preferably selected from the group consisting of oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, silicon, a halogen or a mixture of at least two thereof. The at least one carbon atom preferably forms an organic compound together with the at least one non-metallic atom in the organic component of the organometallic compound.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens weist die metallorganische Verbindung eine organische Komponente ausgesucht aus der Gruppe bestehend aus einem Carbonat, einem Oxalat, einem Ester, einem Carboxylat, einem Halogencarboxylat, einem Hydroxycarboxylat, einem Acetonat, einem Ketonat, einem Phosphat, einem Phosphit, einem Phosphid, einem Phosphan, einem Sulfonat und einem Sulforesinat oder einer Mischung aus mindestens zwei davon auf. Bevorzugt ist die organische Komponente ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acetat, Proprionat, Butanoat, Isobutanoat, Ethylbutyrat, Pentanoat, Hexanoat, Heptanoat, Oktanoat, Isooktanoat, Nonanoat, Dekanoat, Isononanoat, Pivalat, Cyclohexanebutyrat, Acetylacetonat, Ethylhexanoat, Hydroxypropionat, Trifluoracetat, Hexafluor-2,4-pentadionat; Neodecanoat, Methansulfonat, Ethansulfonat, Propansulfonat, Trifluormethansulfonat, p-Toluolsulfonat, Benzolsulfonate, geschwefelte ungesättigte Natur- und/oder Syntheseharze, beispielsweise Terpentin, Kolophonium und Kopaivabalsam, oder eine Mischung aus mindestens zwei hiervon.In a preferred embodiment of the process, the organometallic compound comprises an organic component selected from the group consisting of a carbonate, an oxalate, an ester, a carboxylate, a halocarboxylate, a hydroxycarboxylate, an acetonate, a ketonate, a phosphate, a phosphite, a Phosphide, a phosphine, a sulfonate and a sulforesinate or a mixture of at least two of them. Preferably, the organic component is selected from the group consisting of acetate, propionate, butanoate, isobutanoate, ethyl butyrate, pentanoate, hexanoate, heptanoate, octanoate, isooctanoate, nonanoate, decanoate, isononanoate, pivalate, cyclohexane butyrate, acetylacetonate, ethylhexanoate, hydroxypropionate, trifluoroacetate, hexafluoro -2,4-pentadionate; Neodecanoate, methanesulfonate, ethanesulfonate, propanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, p-toluenesulfonate, benzenesulfonates, sulfurized unsaturated natural and / or synthetic resins, for example, turpentine, rosin and copava balsam, or a mixture of at least two thereof.

Die Zusammensetzung kann, wie bereits oben erwähnt, zusätzlich zu den bereits erwähnten Komponenten mindestens eine weitere Komponente beinhalten. Die mindestens eine weitere Komponente ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Bindemittel, einem weiteren Lösungsmittel, einem Vernetzer, einem sonstigen Additiv oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Als Bindemittel können beispielsweise Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Polyethylenglykole oder eine Mischung aus mindestens zwei hiervon verwendet werden. Das weitere Lösungsmittel ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dimethylsulfoxid (DMSO), Ethylenglykol, N-Methyl-2-pyrrolidon (NMP), N-Ethyl-2-pyrrolidon (NEP), Ammoniak, einem Alkohol, wie beispielsweise Ethanol, Isopropanol oder Hexanol, oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Der Vernetzer kann beispielsweise ein Silan sein. Das weitere Additiv kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus nichtionischen Tensiden, wie Polyalkylenglycolether oder Alkylpolyglucoside, ionischen Tensiden, wie Alkylcarboxylate, Alkylbenzolsulfonate oder Alkansulfonate oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Bevorzugt beinhaltet die Zusammensetzung die mindestens eine weitere Komponente in einem Bereich von 0,1 bis 5 Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,5 bis 4,5 Gew.-%, oder bevorzugt in einem Bereich von 1 bis 4 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung.As already mentioned above, the composition may contain at least one further component in addition to the components already mentioned. The at least one further component is preferably selected from the group consisting of a binder, a further solvent, a crosslinker, another additive or a mixture of at least two thereof. As binders, for example, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, polyethylene glycols or a mixture of at least two thereof can be used. The further solvent is preferably selected from the group consisting of dimethyl sulfoxide (DMSO), ethylene glycol, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), N-ethyl-2-pyrrolidone (NEP), ammonia, an alcohol such as ethanol, isopropanol or hexanol, or a mixture of at least two thereof. The crosslinker may be, for example, a silane. The further additive may be selected from the group consisting of nonionic surfactants such as polyalkylene glycol ethers or alkylpolyglucosides, ionic surfactants such as alkylcarboxylates, alkylbenzenesulfonates or alkanesulfonates or a mixture of at least two thereof. The composition preferably contains the at least one further component in a range from 0.1 to 5% by weight, preferably in a range from 0.5 to 4.5% by weight, or preferably in a range from 1 to 4% by weight .-%, based on the total mass of the composition.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens weist die Zusammensetzung einen pH-Wert in einem Bereich von 2 bis 9, oder bevorzugt in einem Bereich von 3 bis 9, oder bevorzugt in einem Bereich von 4 bis 8 auf.In a preferred embodiment of the method, the composition has a pH in a range from 2 to 9, or preferably in a range from 3 to 9, or preferably in a range from 4 to 8.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens ist die Aminosäure ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Alanin, Arginin, Asparagin, Asparaginsäure, Cystein, Ethionin, Glutamin, Glutaminsäure, Glycin, Histidin, Isoleucin, Leucin, Lysin, Methionin, Norleucin, Phenylalanin, Prolin, Serin, Threonin, Trypthophan, Tyrosin, Valin, N-(2-mercaptopropionyl)glycin, Gluthathion, N-Acethylcystein, Methionin, N-Acethylglycosamin, oder einer Mischung aus mindestens zwei davon.In a preferred embodiment of the method, the amino acid is selected from the group consisting of alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, cysteine, ethionine, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, isoleucine, leucine, lysine, methionine, norleucine, phenylalanine, proline, Serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine, N- (2-mercaptopropionyl) glycine, glutathione, N-acetylcysteine, methionine, N-acetylglycosamine, or a mixture of at least two thereof.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens weist das Substrat eine Leitfähigkeit von weniger als 10¹³ S/cm auf. Bevorzugt weist das Substrat eine elektrische Leitfähigkeit in einem Bereich von 10³ S/cm bis 10^–13 S/cm, oder in einem Bereich von 10² S/cm bis 10^–10 S/cm, oder in einem Bereich von 10¹ S/cm bis 10^–8 S/cm.In a preferred embodiment of the method, the substrate has a conductivity of less than 10 ¹³ S / cm. Preferably, the substrate has an electrical conductivity in a range of 10 ³ S / cm to 10 ^-13 S / cm, or in a range of 10 ² S / cm to 10 ^-10 S / cm, or in a range of 10 ¹ S. / cm to 10 ^-8 S / cm.

Das Substrat auf das die Zusammensetzung wie zuvor beschrieben aufgebracht wird, kann jedes Material sein, das der Fachmann für die Herstellung eines Schichtaufbaus verwenden würde.The substrate to which the composition is applied as described above can be any material that would be used by those skilled in the art to make a layered construction.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens ist das Substrat ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Glas, einem Stein, einem Beton, einer Keramik, wie Irdenware, Steingut, Steinzeug oder Porzellan, oder einer Kombination aus mindestens zwei davon. Das Glas kann jedes Glas sein, das der Fachmann für das Substrat in einem Schichtaufbau auswählen würde. Das Glas ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Alkaliglas, einem nicht Alkaliglas, einem Silikatglas oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. Bevorzugt ist das Glas ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Kalknatronglas, einem Bleialkaliglas, Borsilikatglas, Aluminiumsilikatglas, Quarzglas oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon. In a preferred embodiment of the method, the substrate is selected from the group consisting of a glass, a stone, a concrete, a ceramic, such as earthenware, earthenware, stoneware or porcelain, or a combination of at least two thereof. The glass can be any glass that would be selected by the person skilled in the art for the substrate in a layered structure. The glass is preferably selected from the group consisting of an alkali glass, a non-alkali glass, a silicate glass or a mixture of at least two thereof. The glass is preferably selected from the group consisting of a soda-lime glass, a lead caliglas, borosilicate glass, aluminum silicate glass, quartz glass or a mixture of at least two thereof.

Der Stein kann jeder natürliche oder künstliche Stein sein, das der Fachmann für das Substrat in einem Schichtaufbau auswählen würde. Natürliche Steine können alle Steinarten sein, die geologischen Ursprungs sind, beispielsweise Tuff, Sandstein, Basalt, Gips, Granit, Marmor, Schiefer, Edelsteine, Halbedelsteine, wie Alabster oder Quarze, oder mindestens zwei davon. Ein künstlicher Stein kann jeder Stein sein, der auf jede bekannte Art nicht geologischen Ursprungs ist. Beispiele für künstliche Steine sind Ziegel, Klinker, Kalksandsteine oder mindestens zwei davon.The stone can be any natural or artificial stone that would be selected by a person skilled in the art for the substrate in a layered structure. Natural stones can be all types of rocks of geological origin, such as tuff, sandstone, basalt, gypsum, granite, marble, slate, precious stones, semi-precious stones such as alabaster or quartz, or at least two of them. An artificial stone can be any stone that is not of geological origin in any known way. Examples of artificial stones are bricks, clinker, limestone or at least two of them.

Der Beton kann jede Betonmischung sein, die der Fachmann für das Substrat in einem Schichtaufbau auswählen würde. Bevorzugt ist der Beton eine Mischung aus einer Gesteinskörnung und einem Bindemittel. Die Gesteinskörnung ist bevorzugt Kies oder Sand oder eine Mischung hieraus. Das Bindemittel ist meist Zement. Bevorzugt ist der Beton ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Stahlbeton, Spannbeton oder Faserbeton oder einer Kombination aus mindestens zwei hiervon.The concrete may be any concrete mix that would be selected by those skilled in the substrate in a layered construction. Preferably, the concrete is a mixture of an aggregate and a binder. The aggregate is preferably gravel or sand or a mixture thereof. The binder is mostly cement. Preferably, the concrete is selected from the group consisting of reinforced concrete, prestressed concrete or fiber concrete or a combination of at least two thereof.

Die Keramik kann jedes keramische Material sein, das der Fachmann für das Substrat in einem Schichtaufbau auswählen würde. Bevorzugt ist die Keramik ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Oxidkeramik, einer Silikatkeramik, einer Nichtoxid-Keramik oder einer Mischung aus mindestens zwei davon.The ceramic may be any ceramic material that would be selected by one skilled in the art for the substrate in a layered construction. The ceramic is preferably selected from the group consisting of an oxide ceramic, a silicate ceramic, a non-oxide ceramic or a mixture of at least two thereof.

Die Oxidkeramik ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Metalloxid, einem Halbmetalloxid oder einer Mischung davon. Das Metall des Metalloxids kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Aluminium, Beryllium, Barium, Calcium, Magnesium, Natrium, Kalium, Eisen, Zirkonium, Titan, Zink, Zinn oder einer Mischung von mindestens zwei davon. Das Metalloxid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumoxid (Al₂O₃), Calciumoxid, Natriumoxid, Kaliumoxid, Magnesiumoxid (MgO), Siliciumoxid (SiO₂), Zirkoniumoxid (ZrO₂), Yttriumoxid (Y₂O₃), Aluminiumtitanat (Al₂TiO₅) oder einer Mischung von mindestens zwei hiervon. Das Halbmetall des Halbmetalloxids ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bor, Silicium, Arsen, Tellur, Blei, Wismut oder einer Mischung von mindestens zwei davon.The oxide ceramic is preferably selected from the group consisting of a metal oxide, a semi-metal oxide or a mixture thereof. The metal of the metal oxide may be selected from the group consisting of aluminum, beryllium, barium, calcium, magnesium, sodium, potassium, iron, zirconium, titanium, zinc, tin or a mixture of at least two thereof. The metal oxide is preferably selected from the group consisting of aluminum oxide (Al ₂ O ₃ ), calcium oxide, sodium oxide, potassium oxide, magnesium oxide (MgO), silicon oxide (SiO ₂ ), zirconium oxide (ZrO ₂ ), yttrium oxide (Y ₂ O ₃ ), aluminum titanate (Al ₂ TiO ₅ ) or a mixture of at least two thereof. The semimetal of the semimetal oxide is preferably selected from the group consisting of boron, silicon, arsenic, tellurium, lead, bismuth or a mixture of at least two thereof.

Die Silikatkeramik ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einem Steatit (Mg₃[Si₄O₁₀(OH)₂]), Cordierit (Mg, Fe²⁺)₂(Al₂Si)^[4][Al₂Si₄O₁₈]), Mullit (Al₂Al_2+2xSi_2-2xO_10-x mit x = Sauerstoffleerstellen pro Elementarzelle), Feldspat (Ba, Ca, Na, K, NH₄)(Al, B, Si)₄O₈) oder einer Mischung aus mindestens zwei davon. Bevorzugt ist die Silikatkeramik ein Porzellan.The silicate ceramic is preferably selected from the group consisting of a steatite (Mg ₃ [Si ₄ O ₁₀ (OH) ₂ ]), cordierite (Mg, Fe ²⁺ ) ₂ (Al ₂ Si) ^[4] [Al ₂ Si ₄ O ₁₈ ]), mullite (Al ₂ Al _{2 + 2x} Si _2-2x O _10-x with x = oxygen _vacancies per unit cell), feldspar (Ba, Ca, Na, K, NH ₄ ) (Al, B, Si) ₄ O ₈ ) or a mixture of at least two of them. The silicate ceramic is preferably a porcelain.

Die Nichtoxid-Keramik kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus einem Carbid, einem Nitrid oder einer Mischung daraus. Das Carbid kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Siliciumcarbid (SiC), Borcarbid (B₄C), Titancarbid (TiC), Wolframcarbid, Zementit (Fe₃C). Das Nitrid kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus Siliciumnitrid (Si₃N₄), Aluminiumnitrid (AlN), Siliciumaluminiumoxinitrid (SIALON) oder einer Mischung aus mindestens zwei hiervon.The non-oxide ceramic may be selected from the group consisting of a carbide, a nitride or a mixture thereof. The carbide may be selected from the group consisting of silicon carbide (SiC), boron carbide (B ₄ C), titanium carbide (TiC), tungsten carbide, cementite (Fe ₃ C). The nitride may be selected from the group consisting of silicon nitride (Si ₃ N ₄ ), aluminum nitride (AlN), silicon aluminum oxynitride (SIALON) or a mixture of at least two thereof.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Verfahrens weist die Düse eine Öffnung mit einer Größe in einem Bereich von 10 bis 70 μm aufweist.In a preferred embodiment of the method, the nozzle has an opening with a size in a range of 10 to 70 microns.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Vorläufer eines Schichtaufbaus, erhältlich gemäß den Verfahrensschritten a. und b. des zuvor beschriebenen Verfahrens.Another object of the present invention is a precursor of a layer structure, obtainable according to the process steps a. and b. of the method described above.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Vorläufers weist der Vorläufer mindestens eine der folgenden Eigenschaften auf:

E1. eine Dicke des Substrates in einem Bereich von 0,1 mm bis 5 cm;
E2. eine Dicke der in Schritt b. aufgebrachten Zusammensetzung in einem Bereich von 0,01 μm bis 5 μm;
E3. eine Leitfähigkeit des Substrats von weniger als 10¹³ S/cm;
E4. eine Leitfähigkeit der in Schritt b. aufgebrachten Zusammensetzung in einem Bereich von 10^–2 S/cm bis 10^–8 S/cm.

In a preferred embodiment of the precursor, the precursor has at least one of the following properties:

E1. a thickness of the substrate in a range of 0.1 mm to 5 cm;
E2. a thickness of in step b. applied composition in a range of 0.01 microns to 5 microns;
E3. a conductivity of the substrate of less than 10 ¹³ S / cm;
E4. a conductivity of the in step b. applied composition in a range of 10 ^-2 S / cm to 10 ^-8 S / cm.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Schichtaufbau, erhältlich nach dem zuvor beschriebenen Verfahren. Another object of the present invention is a layer structure obtainable by the method described above.

In einer bevorzugten Ausgestaltung des Schichtaufbaus weist der Schichtaufbau mindestens eine der folgenden Eigenschaften auf:

e1. wobei der Schichtaufbau eine mindestens 70 Gew.-% Gold beinhaltende Metallschicht in einer Dicke in einem Bereich von 0,05 μm bis 1 mm;
e2. eine Dicke in einem Bereich von 0,1 mm bis 10 cm;
e3. eine Leitfähigkeit von mehr als 10¹³ S/cm;
e4. einem Glanz in einem Bereich von 500 bis 1500 Glanzeinheiten (GE), bevorzugt in einem Bereich von 800 bis 1300 GE;
e5. eine Dichte in einem Bereich von 10 bis 20 kg/l, bevorzugt in einem Bereich von 12 bis 19,6 kg/l oder besonders bevorzugt in einem Bereich von 15 bis 19,4 kg/l.

In a preferred embodiment of the layer structure, the layer structure has at least one of the following properties:

e1. wherein the layer structure comprises a metal layer including at least 70% by weight of gold in a thickness in a range of 0.05 μm to 1 mm;
e2. a thickness in a range of 0.1 mm to 10 cm;
e3. a conductivity of more than 10 ¹³ S / cm;
e4. a gloss in a range of 500 to 1500 gloss units (GE), preferably in a range of 800 to 1300 GE;
e5. a density in a range of 10 to 20 kg / l, preferably in a range of 12 to 19.6 kg / l or more preferably in a range of 15 to 19.4 kg / l.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung beinhaltend:

z1. einen Au(I)-Aminosäurekomplex in einer Menge in einem Bereich von 0,1 bis 20 Au-Gew.-%, bevorzugt in einem Bereich von 0,5 bis 20 Au-Gew.-%;
z2. Wasser in einem Bereich von 0 bis 5 Gew.-%;
z3. ein polares, protisches, organisches Lösungsmittel als Rest zu 100 Gew.-%;

wobei die Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung, 100 Gew.-% ergeben.Another object of the present invention is a composition comprising:

z1. an Au (I) amino acid complex in an amount in a range of 0.1 to 20 Au wt%, preferably in a range of 0.5 to 20 Au wt%;
z2. Water in a range of 0 to 5% by weight;
z3. a polar, protic, organic solvent as balance to 100% by weight;

wherein the wt .-%, each based on the total mass of the composition, 100 wt .-% result.

Der Au(I)-Aminosäurekomplex kann die gleiche Aminosäure oder die gleiche Aminosäuremischung aufweisen, wie der Au(I)-Aminosäurekomplex in dem zuvor beschriebenen Verfahren.The Au (I) amino acid complex may have the same amino acid or amino acid mixture as the Au (I) amino acid complex in the method described above.

Ebenfalls kann das polare, protische, organische Lösungsmittel das gleiche sein, wie für das zuvor beschriebene Verfahren.Also, the polar, protic, organic solvent may be the same as for the previously described process.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Zusammensetzung beinhaltet die Zusammensetzung mindestens eine weitere Komponente, bevorzugt zwei weitere Komponenten, oder bevorzugt alle weiteren Komponenten, ausgewählt aus:

z4. Polyvinylpyrrolidon in einer Menge in einem Bereich von 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung;
z5. einen Polyalkohol in einer Menge in einem Bereich von 0 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zusammensetzung.

In a preferred embodiment of the composition, the composition comprises at least one further component, preferably two further components, or preferably all further components selected from:

z4. Polyvinylpyrrolidone in an amount ranging from 0 to 10% by weight, based on the total weight of the composition;
z5. a polyhydric alcohol in an amount ranging from 0 to 90% by weight, based on the total weight of the composition.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Zusammensetzung ist der Polyalkohol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1,2-Ethandiol, 1,2-Propandiol, 1,2,3-Propantriol (Glycerin), 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, 1,2,3-Butantriol, 1,2-Dihydroxybenzol, 1,3-Dihydroxybenzol, 1,4-Dihydroxybenzol, 1,2,3-Trihydroxybenzol, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 1,4-Dihydroxy-2,5-Dinitrobenzol, L-Adrenalin, einem Monosaccharid, einem Disaccharid, einem Monosaccharid oder Disaccharid in Mischungen mit einem flüssigen Polyol, 1,1,1-Tris-(hydroxymethyl)propan, 2,2,-Dimethylpropandiol-1,3, ein Polyethylenglykol, vorzugsweise mit Wiederholungseinheiten in einem Bereich von 3 bis 500, oder einer Mischung von mindestens zwei hiervon.In a preferred embodiment of the composition, the polyhydric alcohol is selected from the group consisting of 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,2,3-propanetriol (glycerol), 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene, 1,4-dihydroxybenzene, 1,2,3-trihydroxybenzene, 1,2, 4-trihydroxybenzene, 1,4-dihydroxy-2,5-dinitrobenzene, L-adrenaline, a monosaccharide, a disaccharide, a monosaccharide or disaccharide in mixtures with a liquid polyol, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane, 2,2, -dimethylpropanediol-1,3, a polyethylene glycol, preferably having repeating units in a range of from 3 to 500, or a mixture of at least two thereof.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Gegenstand beinhaltend einen zuvor beschriebenen Schichtaufbau oder einen Schichtaufbau erhältlich nach dem zuvor beschriebenen Verfahren. Der Gegenstand kann jeder Gegenstand sein, den der Fachmann hierfür auswählen würde. Der Gegenstand kann ausgewählt sein aus der Gruppe bestehend aus einer Glasscheibe, einer Fliese, einer Steinplatte, einer Metallplatte, einer Holzplatte, einer Kunststoffplatte oder -folie, einer Vase, einem Teller, einer Tasse, einem Becher oder einer Kombination aus mindestens zwei hiervon.Another object of the present invention is an article comprising a previously described layer structure or a layer structure obtainable by the method described above. The article may be any item that would be selected by the skilled person. The article may be selected from the group consisting of a glass sheet, a tile, a stone plate, a metal plate, a wooden plate, a plastic plate or foil, a vase, a plate, a cup, a cup, or a combination of at least two thereof.

Die Erfindung wird nun anhand von Messmethoden, nicht limitierenden Beispielen und beispielhaften Figuren näher erläutert.The invention will now be explained in more detail by means of measuring methods, non-limiting examples and exemplary figures.

MESSMETHODENMEASUREMENT METHODS

Wenn nicht anders angegeben, werden die Testmethoden sowie die Beispiele unter Standardbedingung durchgeführt, also 23°C +/– 1°C und Normaldruck im Bereich von 1000 bis 1020 mbar. Wenn nicht anders angegeben, sind %-Bereiche Gewichts-% Bereiche.Unless stated otherwise, the test methods and the examples are carried out under standard conditions, ie 23 ° C +/- 1 ° C and normal pressure in the range of 1000 to 1020 mbar. Unless otherwise indicated,% ranges are% by weight ranges.

Substrate: substrates:

Als Substrate wurden Float-Glasplatten (Dicke ca. 0,3 cm 7 × 15 Außenmaß) kommerziell erhältlich von Leco Glas-, Spiegel- und Kunststoff Technik GmbH, oder glasierte Fliesen (Boizenburg Fliesen GmbH) 0,5 cm dick und 15 × 20 cm Außenmaß verwendet. Beide Substrate haben eine glatte, glänzende und dichte Oberfläche.As substrates, float glass plates (thickness about 0.3 cm 7 × 15 outside dimensions) commercially available from Leco glass, mirror and Kunststoff Technik GmbH, or glazed tiles (Boizenburg tiles GmbH) 0.5 cm thick and 15 × 20 cm outside dimensions used. Both substrates have a smooth, glossy and dense surface.

Druckmethode (Inkjet):Printing method (inkjet):

Die Digitaldrucke wurden mit einem INK-Jet Tester 70/1 der Fa. Projecta Engineering S. p. A. bei einer Temperatur von 45°C und einer Basisspannung von 18,0 V und einem Offset von 4,5 V ausgeführt. Der Druckkopf ist ein Xaar 1001, kommerziell erhältlich von der Xaar Plc.The digital prints were printed with an INK-Jet Tester 70/1 from the company Projecta Engineering S. p. A. carried out at a temperature of 45 ° C and a base voltage of 18.0 V and an offset of 4.5 V. The printhead is a Xaar 1001, commercially available from Xaar Plc.

Erhitzungsschritt:Heating step:

Die auf Fliesen gedruckte Schicht wurde eingebrannt, indem die Proben in einem Ofen der Firma Nabertherm GmbH, Typ LH 60/13 bei einer Maximaltemperatur von 780 bei einer Aufheizzeit von 45 Minuten und einer Haltezeit von 10 Minuten behandelt wurden und nach Ende der Haltezeit über 4 Stunden in dem abgeschalteten Ofen auf Raumtemperatur abgekühlt wurden.The tiled layer was baked by treating the samples in a Nabertherm GmbH type LH 60/13 oven at a maximum temperature of 780 with a 45 minute heating time and a 10 minute holding time, and after the holding time was over 4 Hours were cooled in the switched-off oven to room temperature.

Die auf Glas gedruckte Schicht wurde eingebrannt, indem die Proben in einem Ofen der Firma Nabertherm GmbH, Typ LH 60/13 bei einer Maximaltemperatur von 550 bei einer Aufheizzeit von 45 Minuten und einer Haltezeit von 10 Minuten behandelt wurden und nach Ende der Haltezeit über 4 Stunden in dem abgeschalteten Ofen auf Raumtemperatur abgekühlt wurden.The glass printed layer was baked by treating the samples in a Nabertherm GmbH type LH 60/13 oven at a maximum temperature of 550 with a heating time of 45 minutes and a holding time of 10 minutes, and after the holding time was over 4 Hours were cooled in the switched-off oven to room temperature.

Viskosität:Viscosity:

Die Viskosität wurde mit einem Viskosimeter Typ DV-II+ (von Brookfield E. L. V. GmbH) nach folgendem Protokoll gemessen:

– Messung bei 45°C +/– 1°C in einer temperierten zylindrischen Messzelle mit 10 ml Volumen,
– Messzeit 2 Minuten bei 1/200 U/min mit Spindel Nr. 21.

The viscosity was measured with a viscometer type DV-II + (from Brookfield ELV GmbH) according to the following protocol:

Measurement at 45 ° C +/- 1 ° C in a tempered cylindrical measuring cell with 10 ml volume,
- Measuring time 2 minutes at 1/200 rpm with spindle no. 21.

Nassfilmdicke:Wet film thickness:

Die Nassfilmdicke wurde mit einem Zeiss 5104775 Lichtschnittmikroskop (Zeiss) mit 200-facher Vergrößerung bestimmt. Zu den Messungen wurde die bedruckte Probe auf den Probentisch gelegt und die 0 Position eingestellt. Anschließend wurde die horizontale Linie des Fadenkreuzes auf die Oberfläche des Substrates ausgerichtet. Danach wurde das Fadenkreuz auf die Schichtoberfläche ausgerichtet und der Messwert abgelesen. Die Messungen wurden bei Raumtemperatur durchgeführt.The wet film thickness was determined with a Zeiss 5104775 light-section microscope (Zeiss) at 200x magnification. For the measurements, the printed sample was placed on the sample table and the 0 position was set. Subsequently, the horizontal line of the reticle was aligned with the surface of the substrate. The crosshair was then aligned with the surface of the layer and the measured value read off. The measurements were carried out at room temperature.

Leitfähigkeit:Conductivity:

Zur Messung der Leitfähigkeit der Lösungen wurde ein Seven GoTM SG3 (Von Mettler-Toledo) mit einem Inlab 738 Messfühler (Mettler Toledo) eingesetzt. Die Kalibrierung erfolgte unter Verwendung wässriger Lösungen von 0,1 und 0,01 mol/l KCl.To measure the conductivity of the solutions, a Seven Go ™ SG3 (from Mettler-Toledo) with an Inlab 738 probe (Mettler Toledo) was used. The calibration was carried out using aqueous solutions of 0.1 and 0.01 mol / l KCl.

Spezifischer Oberflächenwiderstand:Specific surface resistance:

In einem klimatisierten Raum mit einer Temperatur 22 ± 1°C werden alle Materialien und Geräte vor der Messung temperiert. Zur Messung des spezifischen Oberflächenwiderstandes der gebrannten Schichten wurde ein ”GP4-Test Pro” mit der ”GP-4 Test 1.6.6 Pro” Software der Firma GP solar GmbH benutzt. Das Gerät arbeitet nach dem 4 Punkt Messprinzip. Um den spezifischen Oberflächenwiderstand zu messen, wird der Messkopf an 10 Stellen auf der Oberfläche platziert und gemessen, wobei das Gerät den Wert in mΩ·cm² ausgibt. Der Durchschnitt von allen 10 Messungen wird als Wert für den spezifischen Oberflächenwiderstand angegeben.In an air-conditioned room with a temperature of 22 ± 1 ° C all materials and devices are tempered before the measurement. To measure the specific surface resistance of the fired layers, a "GP4-Test Pro" with the "GP-4 Test 1.6.6 Pro" software from GP solar GmbH was used. The device works according to the 4-point measuring principle. To measure the surface resistivity, the probe is placed and measured at 10 locations on the surface, with the instrument outputting the value in mΩ · cm ² . The average of all 10 measurements is given as the surface resistivity value.

Glanz:Shine:

Die Messung wurde nach EN ISO 2813:1999 mit einem Gerät des Typ GL0030 (von Fa.: TQC Therminport Quality Control GmbH) bei einem Einstrahl-/Messwinkel von 20° durchgeführt. Als Substrat wurde Glas verwendet, die Schichtdicke betrug ca. 0,2 μm nach dem vorbeschriebenen Erhitzungsschritt. Die Kalibrierung wurde mittels der zum Gerät gehörenden, mitgelieferten, schwarzen, polierten Glasplatte durchgeführt.The measurement was after EN ISO 2813: 1999 with a device of the type GL0030 (from Fa .: TQC Therminport Quality Control GmbH) at a Einstrahl- / measurement angle of 20 ° performed. The substrate was glass used, the layer thickness was about 0.2 microns after the above-described heating step. The calibration was carried out by means of the supplied, black, polished glass plate belonging to the device.

Oberflächenspannung:Surface tension:

Die Messung der Oberflächenspannung erfolgte nach der Blasendruckmethode mit einem Messgerät SITA pro line t15 (von Firma SITA Messtechnik GmbH). Zur Kalibrierung wurde destilliertes Wasser verwendet. Der Fühler wurde bis zur Markierung in die zu messende Lösung eingetaucht und die Messung gestartet. Es wurde mit einem Druck von 1000 mbar und einer Messzeit von 1000 ms gearbeitet.The surface tension was measured using the bubble pressure method with a SITA pro line t15 measuring device (from SITA Messtechnik GmbH). For calibration, distilled water was used. The probe was immersed to the mark in the solution to be measured and the measurement started. It was operated with a pressure of 1000 mbar and a measuring time of 1000 ms.

BEISPIELEEXAMPLES

Beispiel 1:Example 1:

Herstellung eines Gold(I)aminosäurekomplexes:Preparation of a gold (I) amino acid complex:

In einem 2 L Becherglas werden 182 g destilliertes Wasser, 182 g Eis (aus destilliertem Wasser) und 124 g Methionin vorgelegt und gemischt. Bei 0°C werden 146 g Tetrachlorogoldsäure langsam hinzugetropft. Es entsteht eine klare farblose Lösung.182 g of distilled water, 182 g of ice (from distilled water) and 124 g of methionine are introduced into a 2 L beaker and mixed. At 0 ° C 146 g of tetrachloroauric acid are slowly added dropwise. The result is a clear colorless solution.

In 550 g destilliertem Wasser werden 48 g N-Acetylcystein bei Raumtemperatur gelöst. Diese klare farblose Lösung wird bei Raumtemperatur langsam zur obigen Goldlösung unter Rühren getropft. Dabei fällt ein weißer Niederschlag aus.In 550 g of distilled water, 48 g of N-acetylcysteine are dissolved at room temperature. This clear colorless solution is slowly added dropwise at room temperature to the above gold solution with stirring. This precipitates a white precipitate.

Dieser Niederschlag wird 3 Mal mit je 550 g destilliertem Wasser und anschließend einmal mit 550 g Ethanol (vergällt, > 96%) gewaschen. Das Gemisch wird bei Raumtemperatur über einen Filter (Fa. Schleicher & Schuell GmbH, Dassel; Porengröße 25–30 μm) bei Unterdruck gefiltert. Der Rückstand wird bei Raumtemperatur für 24 h getrocknet. Das resultierende weiße Pulver hat einen Goldgehalt von ca. 52% Au (54,8% Au theoretisch).This precipitate is washed 3 times with 550 g of distilled water and then once with 550 g of ethanol (denatured,> 96%). The mixture is filtered at room temperature over a filter (Schleicher & Schuell GmbH, Dassel, pore size 25-30 μm) at reduced pressure. The residue is dried at room temperature for 24 h. The resulting white powder has a gold content of about 52% Au (54.8% Au theoretical).

Beispiele I-IV:Examples I-IV:

Herstellung einer Ink-Jet fähigen goldhaltigen Tinte:Preparation of an ink-jet capable gold-containing ink:

Die Komponenten 1–7 werden entsprechend der Gewichtsanteile nach den Angaben in Tabelle 1 der Reihe nach in ein geeignetes Becherglas eingewogen. Unter Rühren (z. B. Magnetrührer) werden die Komponenten bei 80°C gelöst. Anschließend wird die Lösung auf Raumtemperatur abgekühlt. Dann werden die restlichen Komponenten (8–11 entsprechend Tabelle 1) in die Lösung eingewogen und mittels Rühren homogenisiert. Es entsteht eine rote Lösung.Components 1-7 are weighed into the appropriate beaker, according to the parts by weight, as indicated in Table 1, in order. With stirring (eg magnetic stirrer) the components are dissolved at 80 ° C. Subsequently, the solution is cooled to room temperature. Then the remaining components (8-11 according to Table 1) are weighed into the solution and homogenized by stirring. The result is a red solution.

Beispielrezeptur IV steht für ein Weißgold. Nr. I II III IV Komp. Name Reinheit Lieferant Teile [Gew.-%] Teile [Gew.-%] Teile [Gew.-%] Teile [Gew.-%] 1 1,2 Propandiol 99,50% Sigma-Aldrich 14,00 44,50 41,30 41,30 2 Ethylenglykol 100% VWR 61,00 32,65 25,38 25,38 3 Ethylencarbonat 99% Alfa Aesar 3,80 3,80 4 Au(I)verbindung aus Beispiel 1 54,8% Au Heraeus 18,25 18,25 21,00 17,56 5 Triethylamin 99% Merck 4,10 2,80 6,00 6,00 6 Rhodamin B Microscopy Merck 0,02 0,02 7 Platinnitrat 58,11% Heraeus 3,44 8 Rh(III)Cl-Lösung, 4% 4% Rh Heraeus 2,50 0,80 2,50 2,50 9 Tego Twin 4100 100% Evonik 0,15 10 Byk 346 Byk 0,6 11 Byk E420 Byk 0,4 Summe 100,00 100,00 100,00 100,00 Viskosität bei 45°C 2 min. 200 U/min 18 mPas 10 mPas 16 mPas 13 mPas Oberflächenspannung 45°C 26 mN/m 32 mN/m 42 mN/m 40 mN/m elekt. Leitfähigkeit, 20°C 368 μS 575 μS 380 μS 5505 Erhitzungsschritt (Fliese) gelb, glänzend gelb, glänzend gelb, glänzend hell, glänzend Erhitzungsschritt (Glas) gelb, glänzend gelb, glänzend gelb, glänzend hell, glänzend Tabelle 1: Zusammensetzungen der Beispielpasten I-IV Example recipe IV stands for a white gold. No. I II III IV Comp. Surname purity supplier Parts [% by weight] Parts [% by weight] Parts [% by weight] Parts [% by weight] 1 1,2 propanediol 99.50% Sigma-Aldrich 14.00 44,50 41,30 41,30 2 ethylene glycol 100% VWR 61,00 32.65 25.38 25.38 3 ethylene 99% Alfa Aesar 3.80 3.80 4 Au (I) compound from Example 1 54.8% Au Heraeus 18.25 18.25 21,00 17.56 5 triethylamine 99% Merck 4.10 2.80 6.00 6.00 6 Rhodamine B Microscopy Merck 0.02 0.02 7 platinum nitrate 58.11% Heraeus 3.44 8th Rh (III) Cl solution, 4% 4% Rh Heraeus 2.50 0.80 2.50 2.50 9 Tego Twin 4100 100% Evonik 0.15 10 Byk 346 Byk 0.6 11 Byk E420 Byk 0.4 total 100.00 100.00 100.00 100.00 Viscosity at 45 ° C 2 min. 200 rpm 18 mPas 10 mPas 16 mPas 13 mPas Surface tension 45 ° C 26 mN / m 32 mN / m 42 mN / m 40 mN / m Electr. Conductivity, 20 ° C 368 μS 575 μS 380 μS 5505 heating step (Tile) yellow, shiny yellow, shiny yellow, shiny bright, shiny heating step (Glass) yellow, shiny yellow, shiny yellow, shiny bright, shiny Table 1: Compositions of example pastes I-IV

In der Tabelle 1 sind ebenfalls die Eigenschaften, wie Viskosität, Oberflächenspannung, elektrische Leitfähigkeit der Zusammensetzungen aus Beispiel I bis IV aufgelistet. Weiterhin sind die optischen Eigenschaften einer Fliese sowie eines Glases, die jeweils mit einer der Zusammensetzung I bis IV beschichtet wurden aufgeführt. Das erfindungsgemäße Aufbringen der Zusammensetzungen I bis IV gemäß Schritt b. bzw. das erfindungsgemäße Erhitzung nach Schritt c. erfolgte gemäß den oben bei den Messmethoden beschriebenen Druckmethode (Inkjet) bzw. Erhitzungsschritt.Also listed in Table 1 are the properties such as viscosity, surface tension, electrical conductivity of the compositions of Examples I to IV. Furthermore, the optical properties of a tile and a glass, each coated with one of the composition I to IV are listed. The inventive application of the compositions I to IV according to step b. or the heating according to the invention after step c. was carried out according to the printing method (inkjet) or heating step described above in the measuring methods.

Im Folgenden wird inThe following is in

1 schematische Darstellung der Verfahrensschritte eines erfindungsgemäßen Verfahrens; 1 schematic representation of the method steps of a method according to the invention;

2a schematische Darstellung eines erfindungsgemäßen Vorläufers; 2a schematic representation of a precursor according to the invention;

2b schematische Darstellung eines erfindungsgemäßen Schichtaufbaus; 2 B schematic representation of a layer structure according to the invention;

2c schematische Darstellung eines Gegenstands mit erfindungsgemäßem Schichtaufbaus;
gezeigt. 2c schematic representation of an article with inventive layer structure;
shown.

In 1 sind schematisch die Schritte des erfindungsgemäßen Verfahrens dargestellt. In Schritt a. 30 wird die Zusammensetzung 6 aus Beispiel 1 in einem Behälter bereitgestellt. In Schritt b. 40 wird die Zusammensetzung 6 auf ein Substrat 4, beispielsweise in Form eine Fliese mit den Maßen 20·15 cm mit einer Düse eines Inkjet Druckers mittels Digitaldruck aufgebracht. Die Nassfilmdicke der Zusammensetzung 6 beträgt 10–20 μm. Das Substrat 4 zusammen mit der Zusammensetzung 6 bildet den erfindungsgemäßen Vorläufer 12. Das Substrat 4 zusammen mit der Zusammensetzung 6 wird in Schritt c. 50 in einem handelsüblichen Brennofen der Fa. Nabertherm, Typ LH60/13 bei 750°C gebrannt. Hierbei wird aus der Zusammensetzung 6 eine Goldschicht 8 gebildet und auf diese Weise ein erfindungsgemäßer Schichtaufbau 2 erhalten.In 1 are schematically illustrated the steps of the method according to the invention. In step a. 30 becomes the composition 6 Example 1 provided in a container. In step b. 40 becomes the composition 6 on a substrate 4 , For example, applied in the form of a tile measuring 20 x 15 cm with a nozzle of an inkjet printer by digital printing. The wet film thickness of the composition 6 is 10-20 μm. The substrate 4 along with the composition 6 forms the precursor of the invention 12 , The substrate 4 along with the composition 6 becomes in step c. 50 fired in a commercial kiln from Nabertherm, type LH60 / 13 at 750 ° C. This is from the composition 6 a gold layer 8th formed and in this way an inventive layer structure 2 receive.

In 2a ist ein Vorläufer 12 gezeigt, der aus einem Substrat 4 besteht, auf das eine Zusammensetzung 6 aufgebracht wurde. Das Substrat 4 kann beispielsweise ein Glas oder eine Keramik sein.In 2a is a precursor 12 shown from a substrate 4 insists on that one composition 6 was applied. The substrate 4 may be, for example, a glass or a ceramic.

2c zeigt einen Gegenstand 20 bestehend aus einer Schicht 22 auf die ein Schichtaufbau 2 aufgebracht wurde. Der Schichtaufbau 2 beinhaltet das Substrat 4 sowie die Goldschicht 8. Der Schichtaufbau 2 kann die gleichen Maße und Materialien aufweisen, wie unter 2a und 2b beschrieben. 2c shows an object 20 consisting of a layer 22 on the one layer structure 2 was applied. The layer structure 2 includes the substrate 4 as well as the gold layer 8th , The layer structure 2 can have the same dimensions and materials as under 2a and 2 B described.

Bezugszeichenliste LIST OF REFERENCE NUMBERS

22: Schichtaufbaulayer structure
44: Substratsubstratum
66: Zusammensetzungcomposition
88th: Metallschicht/GoldschichtMetal layer / gold layer
1212: Vorläuferprecursor
2020: Gegenstandobject
2222: Schichtlayer
3030: Schritt a.Step a.
4040: Schritt b.Step b.
5050: Schritt c.Step c.
6060: Schritt d.Step d.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

WO 00/73540 [0004]
WO 00/10941 A1 [0004]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

EN ISO 2813: 1999 [0075]

Claims

A method for producing a layer structure ( 2 ) including the steps: a. Providing a composition ( 6 ) including i. an Au (I) amino acid complex in an amount in a range from 0.1 to 20 Au% by weight, based on the total mass of the composition ( 6 ); ii. Balance to 100% by weight of a polar protic organic solvent; iii. less than 5% by weight of water, the weight%, based in each case on the total mass of the composition ( 6 ), 100% by weight; b. Applying the composition through a nozzle to a substrate ( 4 ) to obtain a precursor ( 12 ); c. Heating the precursor ( 12 ) to a temperature of over 200 ° C to obtain the layer structure ( 2 ).

The method of claim 1, wherein the viscosity of the composition ( 6 ) is less than 40 mPas.

The method of any one of the preceding claims, wherein the protic polar organic solvent includes at least 20% by weight of a polyhydric alcohol.

The process of the preceding claim wherein the polyhydric alcohol has carbon numbers in the range of 2 to 20.

The method according to one of the two preceding claims, wherein the polyhydric alcohol is selected from the group consisting of 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2,3-propanetriol (glycerol), 1, 2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene, 1,4-dihydroxybenzene, 1, 2,3-trihydroxybenzene, 1,2,4-trihydroxybenzene, 1,4-dihydroxy-2,5-dinitrobenzene, L-adrenaline, a monosaccharide, a disaccharide, a monosaccharide or disaccharide in admixture with a liquid polyol, 1,1 , 1-tris (hydroxymethyl) propane, 2,2-dimethylpropanediol-1,3, a polyethylene glycol, preferably having repeating units in a range of from 3 to 500, or a mixture of at least two thereof.

The method according to any one of the preceding claims, wherein the composition ( 6 ) further includes: iv. a polymer having a molecular weight of more than 2000 g / mol in a range from 0.1 to 5% by weight, based on the total mass of the composition ( 6 ).

The method of the preceding claim, wherein the polymer is selected from the group consisting of a polyvinyl alcohol, a polyvinyl pyrrolidone, a polyvinyl acetate, a polyvinyl butyrate, a polyacrylic acid ester, a polyacrylic acid amide, a polymethacrylic acid ester, a polymethacrylic acid amide, a vinyl acetate / acrylic ester and an ethylene / Vinyl acetate copolymer, a polyether, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polysulfone, a polybutad, a collagen, an alginate and a hydroxycellulose or a mixture of at least two thereof.

The method according to one of the two preceding claims, wherein the polymer has a molecular weight in a range of 5000 to 100,000 g / mol.

The process of any one of the preceding claims, wherein the heating of the precursor ( 12 ) in step c. ( 50 ) at a temperature in a range of 250 to 1100 ° C.

The process of any one of the preceding claims, wherein the heating of the precursor ( 12 ) in step c. ( 50 ) at a temperature in a range of 500 to 1000 ° C.

The process of any one of the preceding claims, wherein the heating of the precursor ( 12 ) in step c. (50) at a temperature in a range of 470 to 900 ° C.

The method of any of the preceding claims, wherein the composition includes at least one other metal selected from the group consisting of silver (Ag), platinum (Pt), palladium (Pd), copper (Cu), rhodium (Rh) or a mixture of at least two of them.

The method according to any one of the preceding claims, wherein the composition ( 6 ) has a pH in a range of 2 to 9.

The method of any one of the preceding claims, wherein the amino acid is selected from the group consisting of alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, cysteine, ethionine, glutamine, glutamic acid, glycine, histidine, isoleucine, leucine, lysine, methionine, norleucine, phenylalanine, Proline, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine, N- (2-mercaptopropionyl) glycine, glutathione, N-acetylcysteine, methionine, N-acetylglycosamine, or a mixture of at least two thereof.

The method according to any one of the preceding claims, wherein the substrate ( 4 ) has a conductivity of less than 10 ¹³ S / cm.

The method according to any one of the preceding claims, wherein the substrate ( 4 ) is selected from the group consisting of a glass, a stone, a concrete, a ceramic, a porcelain or a combination of at least two of them.

The method of any one of the preceding claims, wherein the nozzle has an aperture sized in a range of 10 to 70 microns.

A forerunner ( 12 ) of a layer structure ( 2 ) obtainable according to process steps a. and b. the method according to any one of the preceding claims.

The precursor ( 12 ) according to the preceding claim, wherein the precursor ( 12 ) has at least one of the following properties: E1. a thickness of the substrate ( 4 ) in a range of 0.1 mm to 5 cm; E2. a thickness of in step b. ( 40 ) applied composition ( 6 ) in a range of 0.01 μm to 5 μm; E3. a conductivity of the substrate ( 4 ) of less than 10 ¹³ S / cm; E4. a conductivity of the in step b. ( 40 ) applied composition ( 6 ) in a range of 10 ^-2 S / cm to 10 ^-8 S / cm.

A layer structure ( 2 ) obtainable by a process according to any one of the preceding claims.

The layer structure ( 2 ) according to the preceding claim, wherein the layer structure ( 2 ) has at least one of the following properties: e1. the layer structure ( 2 ) a metal layer containing at least 70% by weight of gold ( 8th ) in a thickness in a range of 0.05 μm to 1 mm; e2. a thickness in a range of 0.1 mm to 10 cm; e3. a conductivity of more than 10 ¹³ S / cm; e4. a gloss in a range of 500 to 1500 gloss units; e5. a density in a range of 10 to 20 kg / l.

A composition ( 6 ) including: z1. an Au (I) amino acid complex in an amount in a range of 0.1 to 20 Au wt%; z2. Water in a range of 0 to 5% by weight; z3. a polar, protic, organic solvent as balance to 100% by weight; wherein the wt .-%, each based on the total mass of the composition, 100 wt .-% result.

The composition according to the preceding claim, wherein the composition ( 6 ) contains at least one further component selected from: z4. Polyvinylpyrrolidone in an amount ranging from 0 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition ( 6 ); z5. a polyalcohol in an amount ranging from 0 to 90% by weight, based on the total weight of the composition ( 6 ).

The composition ( 6 ) according to the preceding claim, wherein the polyhydric alcohol is selected from the group consisting of 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,2,3-propanetriol (glycerol), 1,2-butanediol, 1,3-butanediol , 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,2,3-butanetriol, 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene, 1,4-dihydroxybenzene, 1,2,3-trihydroxybenzene, 1,2 , 4-trihydroxybenzene, 1,4-dihydroxy-2,5-dinitrobenzene, L-adrenaline, a monosaccharide, a disaccharide, a monosaccharide or disaccharide in admixture with a liquid polyol, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) propane , 2,2-dimethylpropanediol-1,3, a polyethylene glycol, preferably having repeating units in a range of from 3 to 500, or a mixture of at least two thereof.

A thing ( 20 ) comprising a layer structure ( 2 ) according to one of claims 20 or 21 or obtainable by a process according to one of claims 1 to 17.