DE102013003915A1

DE102013003915A1 - Azulene and its derivatives as colorants

Info

Publication number: DE102013003915A1
Application number: DE102013003915.0A
Authority: DE
Inventors: Heinz Langhals; Moritz Eberspächer
Original assignee: Ludwig Maximilians Universitaet Muenchen LMU
Current assignee: Langhals Heinz Prof Dr De
Priority date: 2013-03-07
Filing date: 2013-03-07
Publication date: 2014-09-11

Abstract

Offenbart wird die Verwendung von Azulen oder Azulenderivaten zum Anfärben von Verbindungen ausgewählt aus Siloxanen und perfluorierten Verbindungen, sowie Zusammensetzungen, die Azulen oder ein Azulenderivat zusammen mit einem Siloxan oder einer perfluorierten Verbindung enthält.Disclosed is the use of azulene or azulene derivatives for coloring compounds selected from siloxanes and perfluorinated compounds, as well as compositions containing azulene or an azulene derivative together with a siloxane or a perfluorinated compound.

Description

Polysiloxane, wie Polyorganosiloxane oder Silikone, zeichnen sich durch eine hohe Thermostabilität aus und sind weitgehend beständig gegen Chemikalien, Strahlung und oxidierende Agentien (vgl. z. B. P. Kunststoffe – Eigenschaften und Anwendungen, 7. neu überarbeitete und erweiterte Auflage, Springer-Verlag, Berlin, 2008 ). Silikone kommen als Silikonöl, Silikonkautschuke und Silikonharze in den Handel und werden vielseitig eingesetzt, unter anderem in der Lebensmitteltechnologie, Kosmetik und Medizin.Polysiloxanes, such as polyorganosiloxanes or silicones, are distinguished by high thermal stability and are largely resistant to chemicals, radiation and oxidizing agents (cf. P. Plastics - Properties and Applications, 7th revised and expanded edition, Springer-Verlag, Berlin, 2008 ). Silicones are commercially available as silicone oil, silicone rubbers and silicone resins and are used in a variety of applications, including food technology, cosmetics and medicine.

Perfluorkohlenstoffverbindungen sind Kohlenwasserstoffverbindungen, in denen alle Wasserstoffatome durch Fluoratome ersetzt wurden. Sie zeichnen sich im Vergleich zu ihren Wasserstoffanaloga durch besonders hohe physikalische, chemische und thermische Stabilität aus. Ferner sind Perfluorkohlenstoffverbindungen nichtbrennbar und physiologisch inert (vgl. z. B. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6. Auflage, Band 14, Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2003 ). Ähnliche Eigenschaften sind auch für weitere perfluorierte Verbindungen bekannt, wie Perfluoramine oder Perfluorether.Perfluorocarbon compounds are hydrocarbon compounds in which all hydrogen atoms have been replaced by fluorine atoms. They are characterized by particularly high physical, chemical and thermal stability compared to their hydrogen analogues. Furthermore, perfluorocarbon compounds are non-combustible and physiologically inert (cf. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th Edition, Volume 14, Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2003 ). Similar properties are also known for other perfluorinated compounds, such as perfluoroamines or perfluoroethers.

Polysiloxane und fluororganische Verbindungen kommen häufig in Anwendungen zum Einsatz, in denen chemisch inertes Verhalten benötigt wird. Daher ist es auch schwierig, Farbstoffe bereit zu stellen, die in der Lage sind, mit derartigen Verbindungen z. B. unter Bildung einer stabilen Lösung Wechselwirkungen einzugehen und sie damit anzufärben. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einen Farbstoff zur Verfügung zu stellen, der diese Aufgabe erfüllen kann.Polysiloxanes and fluoroorganic compounds are often used in applications where chemically inert behavior is needed. Therefore, it is also difficult to provide dyes which are capable of reacting with such compounds e.g. B. to form interactions to form a stable solution and to color them with it. The object of the present invention was to provide a dye which can fulfill this task.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, dass Verbindungen mit dem Azulen-Grundgerüst, die Licht im sichtbaren Spektralbereich absorbieren, aufgrund ihrer überraschend guten Löslichkeit sowohl in Polysiloxanen als auch in fluororganischen Verbindungen als Farbstoffe für diese Verbindungen zum Einsatz kommen können. Azulen der Formel (I) sowie Derivate des Azulens werden wegen ihrer entzündungshemmenden Wirkungen geschätzt (vgl. (a) A. E. Sherndal, J. Am. Chem. Soc. 1915, 37, 1537–1544; (b) L. Ruzicka, E. A. Rudolph, Helv. Chim. Acta 1926, 9, 118–140 . (c) A. Pfau, P. Plattner, Helv. Chim. Acta 1936, 19, 858–879 ; (d) P. Plattner, Helv. Chim. Acta 1941, 24, 283–294 ). Gewonnen werden solche Verbindungen insbesondere als Wirkstoffe aus Kamille.In the context of the present invention, it has been found that compounds having the azulene skeleton which absorb light in the visible spectral range can be used as dyes for these compounds, owing to their surprisingly good solubility in polysiloxanes as well as in organofluorine compounds. Azulene of formula (I) and derivatives of Azulens are estimated for their anti-inflammatory effects (see (a) AE Sherndal, J. Am. Chem. Soc. 1915, 37, 1537-1544; (B) L. Ruzicka, EA Rudolph, Helv. Chim. Acta 1926, 9, 118-140 , (C) A. Pfau, P. Plattner, Helv. Chim. Acta 1936, 19, 858-879 ; (D) P. Plattner, Helv. Chim. Acta 1941, 24, 283-294 ). Such compounds are obtained in particular as active ingredients from chamomile.

Azulen (I) besitzt eine starke blaue Eigenfarbe. Ferner zeichnet sich Azulen insbesondere durch eine geringe Toxizität aus ( M. Struwe, M. Csato, T. Singer, E. Gocke, Mutation Res., Genetic Toxicol, and Environmental Mutagenesis 2011, 723, 129–133 . (b) R. Teufel, Int. J. Toxicol. 1999, 18 (Suppl. 3), 27–32 . (c) L. I. Sweet, P. G. Meier, Bull. Environment. Contain in. and Toxicol. 1997, 58, 268–274 ).Azulen (I) has a strong blue intrinsic color. Furthermore, azulene is characterized in particular by a low toxicity ( M. Struwe, M. Csato, T. Singer, E. Gocke, Mutation Res., Genetic Toxicol, and Environmental Mutagenesis 2011, 723, 129-133 , (B) R. Teufel, Int. J. Toxicol. 1999, 18 (Suppl. 3), 27-32 , (C) LI Sweet, PG Meier, Bull. Environment. Contain in. And Toxicol. 1997, 58, 268-274 ).

Man würde von Azulen als aromatischem Kohlenwasserstoff eine erhebliche Löslichkeit in lipophilen Medien wie Toluol oder auch Isohexan erwarten, die auch gefunden wird. Die Erfinder fanden darüber hinaus eine überraschend universelle Löslichkeit von Azulen (I), das sich selbst in den oben genannten inerten Verbindungsklassen in beträchtlichem Ausmaß löst.It would be expected of azulen as the aromatic hydrocarbon, a significant solubility in lipophilic media such as toluene or isohexane, which is also found. The inventors also found a surprisingly universal solubility of azulene (I) which dissolves to a considerable extent even in the above-mentioned inert classes of compounds.

Die vorliegende Erfindung betrifft daher nach einem ersten Aspekt die Verwendung einer Verbindung der allgemeinen Formel (II):

zum Anfärben einer Verbindung, ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin,
wobei in der Formel (II) die Reste R¹ bis R⁸ gleich oder verschieden voneinander sein können und unabhängig voneinander ausgewählt sind aus einem Wasserstoffatom, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe, einem linearen Alkylrest, einem Rest -(CH₂)_n-Phenyl, einem Rest -(CH₂)-Pyridyl, einem Rest -(CH₂)_n-Thiophen, wobei n eine ganze Zahl von 0 bis 6 ist, einem Naphthalinrest, bei dem eine oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können oder einem Anthracenrest, bei dem eine oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können,
wobei der lineare Alkylrest ein Alkylrest mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atomen ist, in dem eine bis 10 CH₂-Enheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils eine Carbonylgruppe, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, ein Telluratom, eine cis- oder trans-CH=CH-Gruppe, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, eine acetylenische C≡C-Gruppe, einen divalenten Phenylrest (z. B. einen 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylrest), einen divalenten Pyridinrest (z. B. einen 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Pyridinrest), einen divalenten Thiophenrest (z. B. einen 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-Thiophenrest), einen divalenten Naphthalinrest (z. B. einen 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-Naphthalinrest), bei dem eine oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder einen divalenten Anthracenrest (z. B. einen 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-Anthracenrest), bei dem ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können,
wobei bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH₂-Gruppen in einem Alkylrest jeweils unabhängig voneinander auch am gleichen C-Atom ersetzt sein können durch ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH₂-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils eine Carbonylgruppe, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, ein Telluratom, eine cis- oder trans-CH=CH-Gruppe, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, eine acetylenische C≡C-Gruppe, einen divalenten Phenylrest (z. B. einen 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylrest), einen divalenten Pyridinrest (z. B. einen 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Pyridinrest), einen divalenten Thiophenrest (z. B. einen 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-Thiophenrest), einen divalenten Naphthalinrest (z. B. einen 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-Naphthalinrest), bei dem eine oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder einen divalenten Anthracenrest (z. B. einen 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-Anthracenrest), bei dem ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können und wobei bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH₂-Gruppen in der Alkylkette, die als Substituent am Alkylrest fungieren kann, unabhängig voneinander auch am gleichen C-Atomen ersetzt sein können durch jeweils ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, oder eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH₂-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils eine Carbonylgruppe, ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom, ein Telluratom, eine cis- oder trans-CH=CH-Gruppe, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, eine acetylenische C≡C-Gruppe, einen divalenten Phenylrest (z. B. einen 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylrest), einen divalenten Pyridinrest (z. B. einen 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Pyridinrest), einen divalenten Thiophenrest (z. B. einen 2,3-, 2,4-, 2,5- oder 3,4-Thiophenrest), einen divalenten Naphthalinrest (z. B. einen 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- oder 2,7-Naphthalinrest), bei dem eine oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können, oder einen divalenten Anthracenrest (z. B. einen 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- oder 9,10-Anthracenrest), bei dem ein oder zwei CH-Gruppen durch Stickstoffatome ersetzt sein können,
und wobei gegebenenfalls zwei lineare Alkylreste wie vorstehend definiert, die sich an unterschiedlichen Positionen R¹ bis R⁸ befinden, unter Bildung eines Rings miteinander verknüpft sein können.The present invention therefore relates in a first aspect to the use of a compound of general formula (II):

for staining a compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine,
where in the formula (II) the radicals R ¹ to R ^{8 may be} identical or different and are independently selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a linear alkyl radical, a radical - (CH ₂ ) _n -phenyl, a radical - (CH ₂ ) pyridyl, a radical - (CH ₂ ) _n thiophene, where n is an integer from 0 to 6, a naphthalene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms or one Anthracene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms,
wherein the linear alkyl group is an alkyl group having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH ₂ units may be independently replaced by each a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, a cis or trans-CH = CH group in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, an acetylenic C≡C group, a divalent phenyl radical (eg a 1,2-, 1,3- or 1,4-phenyl radical), a divalent pyridine radical (e.g., a 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 3,4 or 3,5 pyridine radical), one divalent thiophene residue (eg a 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-thiophene residue), a divalent naphthalene residue (eg a 1,2-, 1,3-, 1-thiophene residue) , 4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-naphthalene) in which one or two CH groups by Nitrogen atoms, or a divalent anthracene radical (eg, a 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-anthracene residue) in which one or two CH groups can be replaced by nitrogen atoms,
wherein up to 12 individual hydrogen atoms of the CH ₂ groups in an alkyl radical may each be independently replaced on the same carbon atom by a halogen atom, a cyano group, or a linear alkyl chain having up to 18 C atoms, in which one to 6 CH ₂ units can be replaced independently of each other by a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, a cis- or trans-CH = CH group in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom may be an acetylenic C≡C group, a divalent phenyl radical (eg a 1,2-, 1,3- or 1,4-phenyl radical), a divalent pyridine radical (eg a 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-pyridine radical), a divalent thiophene radical (eg a 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-thiophene residue), a divalent naphthalene residue (e.g., a 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8 -, 2,3-, 2,6- or 2,7-naphthalene) in which one or two CH groups by nitrogen fatome may be replaced, or a divalent anthracene residue (z. Example, a 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2, 3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-anthracene) in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms and wherein up to 12 individual hydrogen atoms the CH ₂ groups in the alkyl chain, which can act as a substituent on the alkyl radical, independently of one another can also be replaced by the same C atoms by a halogen atom, a cyano group, or a linear alkyl chain having up to 18 C atoms, in which one to 6 CH ₂ units can be replaced independently of each other by a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, a cis- or trans-CH = CH group in which a CH unit is also replaced by a Nitrogen atom, an acetylenic C≡C group, a divalent phenyl radical (eg a 1,2-, 1,3- or 1,4-phenyl radical), a divalent pyridine radical (eg a 2, 3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- or 3,5-pyridine), a divalent thiophene residue (e.g. A 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-thiophene residue), a divalent naphthalene residue (e.g., a 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1 , 5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 2,3-, 2,6- or 2,7-naphthalene radical) in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or a divalent anthracene residue (e.g., a 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 1,7-, 1,8-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,6-, 2,7-, 2,9-, 2,10- or 9,10-anthracene) in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms .
and optionally wherein two linear alkyl radicals as defined above, which are located at different positions R ¹ to R ⁸ , may be linked together to form a ring.

Die Variable n ist bevorzugt eine ganze Zahl von 0 bis 2, insbesondere 0 oder 1.The variable n is preferably an integer from 0 to 2, in particular 0 or 1.

Halogen steht, sofern es nicht in einem spezifischen Zusammenhang anders definiert ist, für F, Cl, Br und I, insbesondere F, Cl und Br.Halogen, unless otherwise defined in a specific context, is F, Cl, Br and I, especially F, Cl and Br.

Der lineare Alkylrest als eine Option für R¹ bis R⁸, der wie vorstehend definiert substituiert sein kann und bei dem eine oder mehrere CH₂-Gruppen ersetzt sein können, ist bevorzugt ein Alkylrest mit mindestens einem und höchstens 37 C-Atomen, in dem eine bis 10 CH₂-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine cis- oder trans-CH=CH-Gruppe, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, einen divalenten Phenylrest, einen divalenten Pyridinrest, oder einen divalenten Thiophenrest,
wobei bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH₂-Gruppen in einem Alkylrest jeweils unabhängig voneinander auch am gleichen C-Atom ersetzt sein können durch eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH₂-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine cis- oder trans-CH=CH-Gruppe, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, einen divalenten Phenylrest, einen divalenten Pyridinrest, oder einen divalenten Thiophenrest, und wobei bis zu 12 einzelne Wasserstoffatome der CH₂-Gruppen in der Alkylkette, die als Substituent am Alkylrest fungieren kann, unabhängig voneinander auch am gleichen C-Atomen ersetzt sein können durch jeweils eine lineare Alkylkette mit bis zu 18 C-Atomen, bei der eine bis 6 CH₂-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, eine cis- oder trans-CH=CH-Gruppe, bei der eine CH-Einheit auch durch ein Stickstoffatom ersetzt sein kann, einen divalenten Phenylrest, einen divalenten Pyridinrest, oder einen divalenten Thiophenrest.The linear alkyl radical as an option for R ¹ to R ⁸ , which may be substituted as defined above and in which one or more CH ₂ groups may be replaced, is preferably an alkyl radical having at least one and at most 37 C atoms in which one to 10 CH ₂ units can be replaced independently of one another by an oxygen atom, a sulfur atom, a cis or trans-CH = CH group in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, a divalent phenyl radical, a divalent pyridine radical, or a divalent thiophene radical,
wherein up to 12 individual hydrogen atoms of the CH ₂ groups in an alkyl radical may each be independently replaced on the same carbon atom by a linear alkyl chain having up to 18 carbon atoms, in which one to 6 CH ₂ units replaced independently may each be substituted by an oxygen atom, a sulfur atom, a cis or trans CH = CH group in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, a divalent phenyl radical, a divalent pyridine radical, or a divalent thiophene radical, and where up to 12 individual hydrogen atoms of the CH ₂ groups in the alkyl chain, which as substituent can function independently of each other on the same carbon atoms can be replaced by a linear alkyl chain having up to 18 carbon atoms, in which one to 6 CH ₂ units can be replaced independently by one oxygen atom, one sulfur atom , a cis or trans CH = CH group in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, a divalent phenyl radical, a divalent pyridine radical, or a divalent thiophene radical.

Besonders bevorzugt ist als linearer Alkylrest als eine Option für für R¹ bis R⁸ wie vorstehend definiert ein Alkylrest mit mindestens einem und höchstens 6 C-Atomen, in dem eine bis drei CH₂-Enheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, oder eine cis- oder trans-CH=CH-Gruppe,
wobei bis zu drei einzelne Wasserstoffatome der CH₂-Gruppen in einem Alkylrest jeweils unabhängig voneinander auch am gleichen C-Atom ersetzt sein können durch eine lineare Alkylkette mit bis zu 6 C-Atomen, bei der eine bis drei CH₂-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, oder eine cis- oder trans-CH=CH-Gruppe, und wobei bis zu drei einzelne Wasserstoffatome der CH₂-Gruppen in der Alkylkette, die als Substituent am Alkylrest fungieren kann, unabhängig voneinander auch am gleichen C-Atomen ersetzt sein können durch jeweils eine lineare Alkylkette mit bis zu 6 C-Atomen, bei der eine bis drei CH₂-Einheiten unabhängig voneinander ersetzt sein können durch jeweils ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, oder eine cis- oder trans-CH=CH-Gruppe.Particularly preferred as a linear alkyl radical as an option for R ¹ to R ⁸ as defined above is an alkyl radical having at least one and at most 6 C atoms, in which one to three CH ₂ units can be replaced independently of one another by an oxygen atom, a sulfur atom, or a cis or trans CH = CH group,
wherein up to three individual hydrogen atoms of the CH ₂ groups in an alkyl radical may each be independently replaced on the same carbon atom by a linear alkyl chain having up to 6 carbon atoms, in which replaced one to three CH ₂ units independently may each be an oxygen atom, a sulfur atom, or a cis or trans CH = CH group, and wherein up to three individual hydrogen atoms of the CH ₂ groups in the alkyl chain, which may function as a substituent on the alkyl group, are also independently can be replaced by a linear alkyl chain having up to 6 C atoms, in which one to three CH ₂ units can be replaced independently of one another by an oxygen atom, a sulfur atom, or a cis- or trans- CH = CH-group.

In Bezug auf die Option, wonach zwei lineare Alkylreste wie vorstehend definiert, die sich an unterschiedlichen Positionen R¹ bis R⁸ befinden, unter Bildung eines Rings miteinander verknüpft sein können, ist es bevorzugt dass ein Ring von zwei benachbarten Resten R¹ bis R⁸ gebildet wird. Zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die die entsprechenden beiden Reste gebunden sind, weist ein solcher Ring bevorzugt 5 bis 7 Ringglieder, insbesondere 5 oder 6 Ringglieder auf. Bevorzugt sind carbocyclische Ringe und Ringe, die neben Kohlenstoffatomen 1 Sauerstoffatom enthalten.With respect to the option whereby two linear alkyl radicals as defined above, which are located at different positions R ¹ to R ⁸ , may be linked together to form a ring, it is preferred that a ring of two adjacent radicals R ¹ to R ⁸ is formed. Together with the carbon atoms to which the corresponding two radicals are bonded, such a ring preferably has 5 to 7 ring members, in particular 5 or 6 ring members. Preference is given to carbocyclic rings and rings containing 1 atom of oxygen in addition to carbon atoms.

Ein Ring, der optional von zwei Resten R¹ bis R⁸ gebildet wird, ist mit dem Azulen-Grundgerüst der Formel (II) anneliert. Er kann aromatisch sein, kann aber auch eine oder mehrere C-C-Doppelbindungen aufweisen, die nicht mit dem aromatischen System des Azulen-Grundgerüsts konjugiert sind, oder kann keine weiteren Doppelbindungen zusätzlich zu den im Azulen-Grundgerüst enthaltenen aufweisen.A ring, which is optionally formed by two radicals R ¹ to R ⁸ , is fused with the azulene skeleton of the formula (II). It may be aromatic but may also have one or more CC double bonds which are not conjugated to the aromatic system of the azulene backbone, or may have no additional double bonds in addition to those contained in the azulene backbone.

Bevorzugt sind in Formel (II) die Reste R¹ bis R⁸ gleich oder verschieden und unabhängig voneinander ausgewählt sind aus einem Wasserstoffatom, einem Halogenatom, einer Cyanogruppe und einem linearen Alkylrest, der wie vorstehend definiert substituiert sein kann und bei dem eine oder mehrere CH₂-Gruppen ersetzt sein können, und wobei gegebenenfalls zwei lineare Alkylreste wie vorstehend definiert, die sich an unterschiedlichen Positionen R¹ bis R⁸ befinden, unter Bildung eines Rings miteinander verknüpft sein können.Preferably in formula (II) the radicals R ¹ to R ^{8 are the} same or different and are independently selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group and a linear alkyl radical which may be substituted as defined above and in which one or more CH ₂ groups may be replaced, and where appropriate, two linear alkyl radicals as defined above, which are located at different positions R ¹ to R ⁸ , may be linked together to form a ring.

Stärker bevorzugt sind in der Formel (II) die Reste R¹ bis R⁸ gleich oder verschieden und sind unabhängig voneinander ausgewählt sind aus einem Wasserstoffatom und einem linearen Alkylrest, wobei der lineare Alkylrest wie vorstehend definiert ist.More preferably, in the formula (II), R ¹ to R ^{8 are the} same or different and are independently selected from a hydrogen atom and a linear alkyl group, wherein the linear alkyl group is as defined above.

Besonders bevorzugt sind unter Berücksichtigung der vorstehend gegebenen allgemeinen und bevorzugten Definitionem die Reste R¹ bis R⁸ in Formel (II) unabhängig voneinander ausgewählt aus einem Wasserstoffatom, C₁-C₆ Alkyl, oder (C₁-C₆ Alkyl)-O-, wobei „Alkyl” in diesem Zusammenhang für eine lineare oder verzweigte, unsubstituierte Alkyleinheit steht, ohne die Option eine darin enthaltene CH- oder CH₂-Einheit zu ersetzen. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel (II), in denen die Reste R¹ bis R⁸ unabhängig voneinander ausgewählt aus einem Wasserstoffatom und C₁-C₆ Alkyl, wobei maximal drei der Reste R¹ bis R⁸ Alkyl sein können.With particular preference given to the general and preferred definitions given above, the radicals R ¹ to R ⁸ in formula (II) are independently selected from a hydrogen atom, C ₁ -C ₆ alkyl, or (C ₁ -C ₆ alkyl) -O- where "alkyl" in this context stands for a linear or branched, unsubstituted alkyl unit, without the option to replace a CH or CH ₂ unit contained therein. Particular preference is given to compounds of the formula (II) in which the radicals R ¹ to R ⁸ are selected, independently of one another, from a hydrogen atom and C ₁ -C ₆ -alkyl, whereupon a maximum of three of the radicals R ¹ to R ⁸ can be alkyl.

Am stärksten bevorzugt als Verbindung der Formel (II) ist Azulen, d. h. die Verbindung der Formel (I):

Most preferred as the compound of the formula (II) is azulene, ie the compound of the formula (I):

Im Rahmen der Erfindung kann eine einzelne Verbindung der Formel (II) oder eine Verbindung der Formel (I) alleine eingesetzt werden. Bei Bedarf können jedoch auch zwei oder mehr unterschiedliche Verbindungen der Formel (II) gemeinsam als Gemisch verwendet werden.In the context of the invention, a single compound of the formula (II) or a compound of the formula (I) can be used alone. However, if necessary, two or more different compounds of the formula (II) may be used together as a mixture.

Erfindungsgemäß wird die Verbindung der Formel (II), insbesondere Azulen, zum Anfärben einer Verbindung, ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, verwendet. According to the invention, the compound of the formula (II), in particular azulene, is used for dyeing a compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoro ether and a perfluoroamine.

Die Verbindungen, die mit der Verbindung der Formel (II) angefärbt werden, sind in der Regel Feststoffe oder Flüssigkeiten, typischerweise bei 20°C und einem Druck von 1 atm (101325 Pa).The compounds which are stained with the compound of formula (II) are usually solids or liquids, typically at 20 ° C and a pressure of 1 atm (101325 Pa).

Mit Hilfe der Verbindung(en) der Formel (II) können einzelne Verbindungen, aber auch Gemische aus unterschiedlichen Verbindungen angefärbt werden.With the aid of the compound (s) of the formula (II), individual compounds, but also mixtures of different compounds, can be stained.

Siloxane, die im Rahmen der Erfindung zum Einsatz kommen können, sind allgemein Verbindungen, die die Siloxan-Bindung (Si-O-Si) enthalten. Der Begriff umfasst Siloxane in denen die freien Valenzen der Siliciumatome mit Wasserstoff abgesättigt sind, wie auch Siloxane, in denen die freien Valenzen der Siliciumatome mit organischen Gruppen, wie Alkyl oder Arylgruppen, abgesättigt sind. Letztere werden auch als Organosiloxane bezeichnet. Insbesondere sind auch Polysiloxane, einschließlich Polyorganosiloxane (Silikone) als Verbindungen umfasst. Polysiloxane und Polyorganosiloxane enthalten typischerweise Wiederholungseinheiten der Struktur (III): -[SiR^aR^b-O]- (III), wobei R^a und R^b ausgewählt sind aus Wasserstoff, einem organischen Rest, wie einem Alkylrest (z. B. C₁-C₆ Alkyl, insbesondere Methyl) oder einem Arylrest (z. B. Phenyl). Typischerweise tragen Silikone ausschließlich organische Reste R^a und R^b.Siloxanes that can be used in the invention are generally compounds containing the siloxane bond (Si-O-Si). The term includes siloxanes in which the free valences of the silicon atoms are saturated with hydrogen, as well as siloxanes in which the free valences of the silicon atoms are saturated with organic groups such as alkyl or aryl groups. The latter are also referred to as organosiloxanes. In particular, polysiloxanes including polyorganosiloxanes (silicones) are also included as compounds. Polysiloxanes and polyorganosiloxanes typically contain repeating units of structure (III): - [SiR ^a R ^b -O] - (III), wherein R ^a and R ^{b are} selected from hydrogen, an organic radical such as an alkyl radical (eg C ₁ -C ₆ alkyl, especially methyl) or an aryl radical (eg phenyl). Typically, silicones carry only organic radicals R ^a and R ^b .

Polysiloxane, und insbesondere die Silikone, können eine lineare Struktur, eine cyclische Struktur, eine verzweigte Struktur oder eine vernetzte Struktur aufweisen. Verzweigungen und vernetzte Strukturen können dabei, wie dem Fachmann bekannt, mit Hilfe von Einheiten erreicht werden, in denen jedem Siliciumatom formal mehr als ein Sauerstoffatom zugeordnet wird. Diese werden auch als [T]-Einheiten (z. B. R^aSiO_3/2) oder [Q]-Einheiten (z. B. SiO_4/2) bezeichnet.Polysiloxanes, and in particular the silicones, may have a linear structure, a cyclic structure, a branched structure or a crosslinked structure. Branches and crosslinked structures can, as known to those skilled in the art, be achieved by means of units in which each silicon atom is formally assigned to more than one oxygen atom. These are also referred to as [T] units (eg R ^a SiO _3/2 ) or [Q] units (eg SiO _4/2 ).

Als Silikone kommen bevorzugt Silikone mit Wiederholungseinheiten der folgenden Strukturen (IV) und/oder (V) zum Einsatz: -[Si(CH₃)₂-O]- (IV) -[Si(Ph)(CH₃)-O]- (V), wobei Ph für einen Phenylrest steht.The silicones used are preferably silicones having repeating units of the following structures (IV) and / or (V): - [Si (CH ₃ ) ₂ -O] - (IV) - [Si (Ph) (CH ₃₎ -O] - (V), where Ph is a phenyl radical.

Die Verbindungen der Formel (II) eignen sich überraschenderweise nicht nur dazu, kurzkettige Siloxane, wie Hexamethyldisiloxan, anzufärben, sondern sind auch in Silikonen mit höherem Molekulargewicht, wie festem Silikon oder Silikonöl, in ausreichender Menge löslich, um diesen eine kräftige, visuell ohne weiteres wahrnehmbare Färbung zu verleihen.Surprisingly, the compounds of formula (II) are not only useful to stain short chain siloxanes such as hexamethyldisiloxane, but are also soluble in higher molecular weight silicones such as solid silicone or silicone oil in sufficient amount to give them a vigorous, visual, readily to give perceptible coloration.

Auch als Silikonöle können sowohl cyclische als auch lineare Silikonöle zum Einsatz kommen. So können die Verbindungen der Formel (II) beispielsweise zum Anfärben von gängigen, kommerziell erhältlichen Silikonölen eingesetzt werden, wie z. B. linearer Silikonöle mit einer kinematischen Viskosität bei 25°C (gemessen nach DIN 53019 ) im Bereich von 0.65 bis 1.000.000 mm²/s, und insbesondere von 10 bis 500.000 mm²/s.As silicone oils both cyclic and linear silicone oils can be used. Thus, the compounds of formula (II) can be used for example for the dyeing of common, commercially available silicone oils, such as. B. linear silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C (measured according to DIN 53019 ) in the range of 0.65 to 1,000,000 mm ² / s, and in particular from 10 to 500,000 mm ² / s.

Das Anfärben von perfluorierten Materialien, wie z. B. perfluorierten Flüssigkeiten, gelingt ebenfalls gut. Dies ist insofern besonders überraschend, als solche Materialien u. a. speziell dann eingesetzt werden, wenn man Medien benötigt, die mit anderen praktisch keine Wechselwirkungen eingehen sollen.The staining of perfluorinated materials, such. As perfluorinated liquids, also works well. This is particularly surprising insofar as such materials u. a. be used especially when you need media that are supposed to interact with others virtually no interactions.

Perfluorkohlenstoffverbindungen, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden können, sind Verbindungen, die nur aus Kohlenstoff und Fluor aufgebaut sind. Sie umfassen insbesondere Perfluoralkane, Perfluorcycloalkane, Perfluorolefine und Perfluoraromaten. Bevorzugt sind dabei Verbindungen mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen, bei cyclischen Verbindungen oder Verbindungen mit einer cylischen Einheit mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind darüber hinaus Verbindungen, die bei 20°C und 1 atm (101325 Pa) flüssig sind.Perfluorocarbon compounds which can be used in the invention are compounds which are composed only of carbon and fluorine. They include in particular perfluoroalkanes, perfluorocycloalkanes, perfluoroolefins and perfluoroaromatics. Preference is given to compounds having 4 to 20 carbon atoms, cyclic compounds or compounds having a cyclic unit having 5 to 20 carbon atoms. Preference is furthermore given to compounds which are liquid at 20 ° C. and 1 atm (101325 Pa).

Perfluoralkane sind lineare oder verzweigte Alkane, in denen alle Wasserstoffatome durch Fluoratome ersetzt sind. Erfindungsgemäß gut einsetzbare Perfluoralkane sind insbesondere Perfluoralkane mit 4 bis 20, insbesondere 5 bis 12 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind dabei Perfluorhexan, Perfluorheptan, Perfluoroktan, Perfluornonan oder Perfluordekan. Perfluoroalkanes are linear or branched alkanes in which all hydrogen atoms are replaced by fluorine atoms. Perfluoroalkanes which are particularly suitable for use in accordance with the invention are, in particular, perfluoroalkanes having 4 to 20, in particular 5 to 12, carbon atoms. Preference is given to perfluorohexane, perfluoroheptane, perfluorooctane, perfluorononane or perfluorodecane.

Perfluorcycloalkane sind Alkane, die eine cyclische Einheit aufweisen, wobei zusätzlich auch eine oder mehrere lineare oder verzweigte Alkylketten mit der cyclischen Einheit verbunden sein können, und wobei alle Wasserstoffatome an den cyclischen Einheiten und den optionalen linearen oder verzweigten Alkylketten durch Fluoratome ersetzt sind. Bevorzugte Beispiele für erfindungsgemäß gut einsetzbare Perfluorcycloalkane sind Perfluormethylcyclohexan, Perfluorethylcyclohexan, oder Perfluordecalin.Perfluorocycloalkanes are alkanes having a cyclic moiety, and in addition, one or more linear or branched alkyl chains may be linked to the cyclic moiety, and all of the hydrogen atoms on the cyclic moieties and the optional linear or branched alkyl chains are replaced by fluorine atoms. Preferred examples of perfluorocycloalkanes suitable for use in accordance with the invention are perfluoromethylcyclohexane, perfluoroethylcyclohexane or perfluorodecalin.

Perfluorolefine sind Verbindungen, welche mindestens eine olefinische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung umfassen, und in denen im Vergleich zum Olefin als Stammverbindung alle Wasserstoffatome durch Fluoratome ersetzt sind. Ein erfindungsgemäß gut einsetzbares Perfluorolefin ist z. B. Perfluor-2-methyl-2-penten.Perfluoroolefins are compounds comprising at least one olefinic carbon-carbon double bond, and in which, compared to the olefin as the parent compound, all hydrogen atoms are replaced by fluorine atoms. An inventively useful perfluoroolefin is z. B. perfluoro-2-methyl-2-pentene.

Perfluoraromaten sind Aromaten, in denen alle Wasserstoffatome durch Fluoratome ersetzt sind. Erfindungsgemäß gut einsetzbare Perfluoraromaten sind z. B. Perfluorbenzol, Perfluornaphtalin oder Perfluorphenanthren.Perfluoroaromatics are aromatics in which all hydrogen atoms are replaced by fluorine atoms. Well usable according to the invention perfluoroaromatics are z. As perfluorobenzene, perfluoronaphthalene or perfluorophenanthrene.

Perfluoramine, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden können, sind insbesondere Perfluorkohlenstoffverbindungen, die zusätzlich mindestens eine Aminfunktion -NR^cR^d aufweisen, wobei R^c und R^d unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Perfluorkohlenstoff-Rest darstellen, oder wobei R^c und R^d unter Bildung eines Rings miteinander verbunden sein können. Bevorzugt sind die Reste R^c und R^d beide Perfluorkohlenstoff-Reste, insbesondere Perfluoralkyl-Reste. Besonders bevorzugt sind Perfluoramine mit einer Perfluoralkanstruktur, die als zusätzliche Aminfunktion(en) eine oder mehrere tertiäre Aminfunktionen aufweisen. Die Anzahl der Kohlenstoffatome in den Perfluoraminen liegt ebenfalls bevorzugt im Bereich von 4 bis 20, insbesondere 5 bis 12.Perfluoroamines that can be used in the invention are in particular perfluorocarbon compounds which additionally have at least one amine function -NR ^c R ^d , where R ^c and R ^{d are} independently hydrogen or a perfluorocarbon radical, or wherein R ^c and R ^d can be connected together to form a ring. The radicals R ^c and R ^d are preferably both perfluorocarbon radicals, in particular perfluoroalkyl radicals. Particularly preferred are perfluoroamines having a perfluoroalkane structure which have one or more tertiary amine functions as additional amine function (s). The number of carbon atoms in the perfluoroamines is also preferably in the range of 4 to 20, in particular 5 to 12.

Perfluorether, die im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden können, sind insbesondere Perfluorkohlenstoffverbindungen, die zusätzlich mindestens eine Etherbindung (C-O-C) aufweisen. Insbesondere umfasst der Begriff auch Perfluorpolyether, d. h. Verbindungen, in denen Wiederholungseinheiten durch Etherbindungen miteinander verknüpft sind. Bevorzugte Perfluorpolyether, die sich zum erfindungsgemäßen Einsatz eignen, sind solche mit Wiederholungseinheiten des Typs -[Perfluoralkandiyl-O]-, insbesondere -[CF₂-O]-, -[CF₂-CF₂-O]-, -[CF₂-CF₂-CF₂-O]-, und/oder -[CF(CF₃)CF₂-O]-. Typische Endgruppen für Perfluorpolyether sind beispielsweise CF₃O-, C₂F₅O-, und/oder C₃F₇O-. Als Beispiele für Perfluoropolyether können Polytetrafluoroethylenoxid oder Polyhexafluoropropylenoxid genannt werden.Perfluoroethers which can be used in the context of the invention are in particular perfluorocarbon compounds which additionally have at least one ether bond (COC). In particular, the term also includes perfluoropolyethers, ie compounds in which repeat units are linked together by ether bonds. Preferred perfluoropolyethers which are suitable for use according to the invention are those having repeating units of the type - [perfluoroalkanediyl-O] -, in particular - [CF ₂ -O] -, - [CF ₂ -CF ₂ -O] -, - [CF ₂ -CF ₂ -CF ₂ -O] -, and / or - [CF (CF ₃ ) CF ₂ -O] -. Typical end groups for perfluoropolyethers are, for example, CF ₃ O, C ₂ F ₅ O, and / or C ₃ F ₇ O-. As examples of perfluoropolyethers, polytetrafluoroethylene oxide or polyhexafluoropropylene oxide may be mentioned.

Verbindungen der Formel (II) können dabei beispielsweise zum Anfärben von gängigen, kommerziell erhältlichen Perflourpolyethern eingesetzt werden, wie z. B. Perfluorpolyether mit mittleren Molekulargewichten (Zahlenmittel) im Bereich von 200 bis 2000 g/mol und/oder mit einer kinematischen Viskosität bei 25°C von 0.3 bis 20.0 mm²/s, insbesondere von 0.3 bis 15 mm²/s.Compounds of the formula (II) can be used, for example, for dyeing common, commercially available perflour polyethers, such as. As perfluoropolyether having average molecular weights (number average) in the range of 200 to 2000 g / mol and / or with a kinematic viscosity at 25 ° C of 0.3 to 20.0 mm ² / s, in particular from 0.3 to 15 mm ² / s.

Für die erfindungsgemäße Verwendung werden die Verbindung der Formel (II) und die anzufärbende Verbindung gemischt. Dabei löst sich die Verbindung der Formel (II) in ausreichender Menge in den oben definierten flüssigen Verbindungen. Gegebenenfalls kann durch Rühren oder Erwärmen die Auflösung beschleunigt werden. Wird die Verbindung der Formel (II) zum Anfärben eines Feststoffs verwendet, kann es hilfreich sein, die Verbindung der Formel (II) bereits bei der Herstellung des Feststoffs, z. B. vor dem Aushärten eines Polysiloxans, zuzugeben. Aufgrund der Sublimationstendenz von Verbindungen der Formel (II), insbesondere des Azulens, ist es jedoch auch möglich, einen Feststoff mit einer entsprechenden Verbindung der Formel II in einen geeigneten geschlossenen Behälter zugeben, in dem die Verbindung der Formel (II) durch Diffusion in den Feststoff eindringt.For the use according to the invention, the compound of the formula (II) and the compound to be stained are mixed. In this case, the compound of formula (II) dissolves in sufficient quantity in the liquid compounds defined above. If necessary, the resolution can be accelerated by stirring or heating. If the compound of the formula (II) is used for dyeing a solid, it may be helpful to use the compound of the formula (II) already in the preparation of the solid, for. B. before curing a polysiloxane, admit. However, due to the sublimation tendency of compounds of the formula (II), in particular the azulene, it is also possible to add a solid with a corresponding compound of the formula II in a suitable closed container in which the compound of the formula (II) by diffusion into the Solid penetrates.

Erfindungsgemäß ist es vorteilhafterweise nicht nötig, der anzufärbenden Verbindung neben der Verbindung der Formel (II) einen Lösungsvermittler zuzugeben, der die Löslichkeit der Verbindung der Formel (II) erhöht. Als solche Lösungsvermittler sind, z. B. für das Einbringen von Färbemitteln in Perfluorkohlenstoffverbindungen, teilfluorierte Kohlenwasserstoffe bekannt, d. h. Kohlenwasserstoffe, bei denen lediglich ein Teil der Wasserstoffatome durch Fluor ersetzt ist. Auch Tenside mit hydrophilen und hydrophoben Anteilen kommen als Lösungsvermittler in Betracht. Derartige Verbindungen sind in der Regel nicht notwendig, und auf ihren Einsatz kann verzichtet werden.According to the invention, it is advantageously not necessary to add to the compound to be stained, in addition to the compound of the formula (II), a solubilizer which increases the solubility of the compound of the formula (II). As such solubilizers are, for. B. for the introduction of colorants in perfluorocarbon compounds, partially fluorinated hydrocarbons, d. H. Hydrocarbons in which only part of the hydrogen atoms is replaced by fluorine. Surfactants with hydrophilic and hydrophobic components are also suitable as solubilizers. Such compounds are usually not necessary, and their use can be omitted.

Die Verbindung der Formel (II), insbesondere Azulen, wird in der anzufärbenden Verbindung in einer Menge eingesetzt, die zu der gewünschten Färbung führt. Typischerweise liegt die Menge der Verbindung(en) der Formel (II), bezogen auf die Menge der anzufärbenden Verbindung(en) ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, im Bereich von 0,001 mol/L bis 1 mol/L, bevorzugt im Bereich von 0,002 bis 0,7 mol/L, und stärker bevorzugt im Bereich von 0,002 bis 0,5 mol/L. The compound of formula (II), in particular azulene, is used in the compound to be stained in an amount which results in the desired color. Typically, the amount of the compound (s) of the formula (II), based on the amount of the compound (s) to be stained, is selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine in the range from 0.001 mol / L to 1 mol / L, preferably in the range of 0.002 to 0.7 mol / L, and more preferably in the range of 0.002 to 0.5 mol / L.

Mit Hilfe der erfindungsgemäßen Verwendung einer Verbindung der Formel (II) lässt sich eine intensive Färbung erzielen. In der Regel weisen die angefärbten Verbindungen ein Absorptionsmaximum im sichtbaren Bereich bei ca. 550 bis 600 nm, insbesondere 560 bis 585 nm auf, und erscheinen damit blau.With the aid of the use according to the invention of a compound of the formula (II), an intensive coloration can be achieved. In general, the colored compounds have an absorption maximum in the visible range at about 550 to 600 nm, in particular 560 to 585 nm, and thus appear blue.

Die Löslichkeit von Verbindungen der Formel (II) und insbesondere Azulen in Siloxanen und perfluorierten Verbindungen ist für Anwendungen in der Technik, Forschung und Medizin von besonderem Interesse, da diese Substanzen häufig farblos und dadurch visuell schlecht erkennbar sind. Durch das Anfärben mit Azulen werden solche Phasen, insbesondere schwer anfärbbare flüssige Phasen wie Silikonöl oder perfluorierten Flüssigkeiten, einschließlich perfluorierten Polyethern, leichter detektierbar. Die Detektion kann sowohl visuell also auch maschinell einfach über die Lichtabsorption erfolgen.The solubility of compounds of formula (II) and in particular azulene in siloxanes and perfluorinated compounds is of particular interest for applications in engineering, research and medicine, as these substances are often colorless and thus visually difficult to recognize. By staining with azulene, such phases, especially liquid phases which are difficult to stain, such as silicone oil or perfluorinated liquids, including perfluorinated polyethers, become more readily detectable. The detection can be done both visually and by machine easily on the light absorption.

Im Rahmen der Erfindung wird damit auch ein Verfahren zum Anfärben einer Verbindung, ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin wie vorstehend definiert, bereit gestellt, wobei das Verfahren das Mischen einer Verbindung der Formel (II), insbesondere von Azulen, mit der anzufärbenden Verbindung umfasst. Im Übrigen gelten für das Verfahren die oben genannten Definitionen und bevorzugten Definitionen z. B. für die anzufärbende Verbindung, die Verbindung der Formel (II), und die einzusetzenden Mengen.The invention thus also provides a process for dyeing a compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoro ether and a perfluoroamine as defined above, which process comprises mixing a compound of the formula (II), in particular of azulene comprising the compound to be stained. Otherwise, the above definitions and preferred definitions apply to the method. B. for the compound to be stained, the compound of formula (II), and the amounts to be used.

Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird eine Zusammensetzung bereit gestellt, umfassend eine Verbindung, ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether, einem Perfluoramin und Kombinationen daraus, als Hauptbestandteil, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und Azulen oder ein Azulenderivat der Formel (II), wobei das Azulen oder Azulenderivat der Formel (II) in der Verbindung, ausgewählt aus aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether, einem Perfluoramin, und Gemischen daraus, gelöst ist.According to another aspect of the present invention, there is provided a composition comprising a compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether, a perfluoroamine, and combinations thereof, as a main component based on the total weight of the composition, and azulenes or an azulene derivative of Formula (II) wherein the azulene or azulene derivative of formula (II) is dissolved in the compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether, a perfluoroamine, and mixtures thereof.

Für die Verbindung der Formel (II), wie auch für die Verbindung ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin gelten die vorstehenden Definitionen und bevorzugten Definitionen, wie sie in Bezug auf den Aspekt der Verwendung der Verbindung der Formel (II) zum Anfärben gegeben wurden.For the compound of formula (II), as well as for the compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoramine, the above definitions and preferred definitions apply as regards the aspect of use of the compound of formula (II ) were given for staining.

Wie im Rahmen des ersten Aspekts bezüglich der Verwendung einer Verbindung der Formel (II) zum Anfärben, kann auch in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eine einzelne Verbindung der Formel (II), insbesondere Azulen, vorhanden sein. Bei Bedarf können jedoch auch zwei oder mehr unterschiedliche Verbindungen der Formel (II) gemeinsam als Gemisch verwendet werden.As in the context of the first aspect regarding the use of a compound of the formula (II) for staining, a single compound of the formula (II), in particular azulene, may also be present in the composition according to the invention. However, if necessary, two or more different compounds of the formula (II) may be used together as a mixture.

Ebenso kann die Zusammensetzung eine einzelne Verbindung, ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, enthalten, oder eine Kombination aus zwei oder mehr dieser Verbindungen. Im Fall einer Kombination muss die Summe der Gewichtsanteile der entsprechenden Verbindungen als Hauptbestandteil, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.Also, the composition may contain a single compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine, or a combination of two or more of these compounds. In the case of a combination, the sum of the parts by weight of the corresponding compounds must be present as the main constituent, based on the total weight of the composition.

Wie für den Fachmann klar erkennbar, bedeutet der Begriff „Hauptbestandteil”, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, dass die Verbindung, ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, enthalten, oder eine Kombination aus zwei oder mehr dieser Verbindungen unter allen Komponenten der Zusammensetzung den höchsten Gewichtsanteil bereitstellt. Typischerweise enthält die erfindungsgemäße Zusammensetzung die Verbindung(en), ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, in einer Menge von 50 Gew.-% oder mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Bevorzugt sind Mengen von 75 Gew.-% oder mehr, stärker bevorzugt 80 Gew.-% oder mehr, und besonders bevorzugt 90 Gew.-% oder mehr. Die Zusammensetzung kann auch ausschließlich aus der/den Verbindung(en) der Formel (II), insbesondere Azulen, und der/den Verbindung(en), ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, bestehen.As will be apparent to those skilled in the art, the term "major constituent", based on the total weight of the composition, means that the compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine, or a combination of two or more of these compounds provides the highest weight fraction among all components of the composition. Typically, the composition of the invention contains the compound (s) selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine, in an amount of 50% by weight or more, based on the total weight of the composition. Preferred are amounts of 75 wt% or more, more preferably 80 wt% or more, and most preferably 90 wt% or more. The composition may also consist exclusively of the compound (s) of the formula (II), in particular azulene, and the compound (s) selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine.

Die Verbindung(en), ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum Einsatz kommen, sind vorzugsweise bei einer Temperatur von 20°C und einem Druck von 1 atm (101325 Pa) flüssig. Dies gilt gleichermaßen für die Zusammensetzung als Ganze. The compound (s) selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine used in the composition of the present invention are preferably liquid at a temperature of 20 ° C and a pressure of 1 atm (101325 Pa). This applies equally to the composition as a whole.

Die Verbindung der Formel (II), insbesondere Azulen, wird in der Zusammensetzung in einer Menge eingesetzt, die zu der gewünschten Färbung führt. Typischerweise liegt die Menge der Verbindung(en) der Formel (II), bezogen auf die Menge der anzufärbenden Verbindung(en) ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, im Bereich von 0,001 mol/L bis 1 mol/L, bevorzugt im Bereich von 0,002 bis 0,7 mol/L, und stärker bevorzugt im Bereich von 0,002 bis 0,5 mol/L.The compound of formula (II), in particular azulene, is used in the composition in an amount which results in the desired color. Typically, the amount of the compound (s) of the formula (II), based on the amount of the compound (s) to be stained, is selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine in the range from 0.001 mol / L to 1 mol / L, preferably in the range of 0.002 to 0.7 mol / L, and more preferably in the range of 0.002 to 0.5 mol / L.

Es ist vorteilhafterweise nicht nötig, der erfindungsgemäßen Zusammensetzung neben der Verbindung der Formel (II) einen Lösungsvermittler zuzugeben, der die Löslichkeit der Verbindung der Formel (II) erhöht. Als solche Lösungsvermittler sind, z. B. für das Einbringen von Färbemitteln in Perfluorkohlenstoffverbindungen, teilfluorierte Kohlenwasserstoffe bekannt, d. h. Kohlenwasserstoffe, bei denen lediglich ein Teil der Wasserstoffatome durch Fluor ersetzt ist. Auch Tenside mit hydrophilen und hydrophoben Anteilen kommen als Lösungsvermittler in Betracht. Derartige Verbindungen sind in der Regel nicht notwendig, und auf ihren Einsatz kann verzichtet werden.It is advantageously not necessary to add to the composition according to the invention in addition to the compound of formula (II) a solubilizer which increases the solubility of the compound of formula (II). As such solubilizers are, for. B. for the introduction of colorants in perfluorocarbon compounds, partially fluorinated hydrocarbons, d. H. Hydrocarbons in which only part of the hydrogen atoms is replaced by fluorine. Surfactants with hydrophilic and hydrophobic components are also suitable as solubilizers. Such compounds are usually not necessary, and their use can be omitted.

Mit Hilfe der Verbindung der Formel (II) lässt sich eine intensive Färbung erzielen. In der Regel weisen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein Absorptionsmaximum im sichtbaren Bereich bei ca. 550 bis 600 nm, insbesondere 560 bis 585 nm auf, und erscheinen damit blau. Der Extinktionskoeffizient der Verbindung der Formel (II), gemessen in Chloroform, am Absorptionsmaximum im sichtbaren Bereich liegt beispielsweise im Bereich von 100 bis 1000, insbesondere 200 bis 500 L × mol^–1 × cm^–1. Azulen als Verbindung der Formel (II) besitzt zudem noch die außergewöhnliche Eigenschaft, aus dem zweiten angeregten Zustand zu fluoreszieren, wohingegen Fluoreszenz sonst entsprechend der Regel von Kasha aus dem ersten angeregten Zustand auftritt.With the aid of the compound of the formula (II), an intensive coloration can be achieved. As a rule, the compositions according to the invention have an absorption maximum in the visible range at about 550 to 600 nm, in particular 560 to 585 nm, and thus appear blue. The extinction coefficient of the compound of formula (II), measured in chloroform, at the absorption maximum in the visible range is, for example, in the range of 100 to 1000, in particular 200 to 500 L × mol ^-1 × cm ^-1 . Azulene as the compound of formula (II) also has the extraordinary property of fluorescing from the second excited state, whereas fluorescence otherwise occurs according to Kasha's rule from the first excited state.

Eine solche Färbung kann beispielsweise bei Zusammensetzungen gewünscht sein, die ohne die Anwesenheit einer Verbindung der Formel (II) keine oder nur geringe Absorptionsfähigkeit für Licht im Wellenlängenbereich von ca. 380 bis 780 nm aufweisen, und die transparent erscheinen, insbesondere transparente Flüssigkeiten, wie z. B. Silikonöle oder flüssige perfluorierte Verbindungen. Sie können erfindungsgemäß als farbige und damit leichter detektierbare Zusammensetzungen bereit gestellt werden. Aufgrund der überraschend guten Löslichkeit der Verbindungen der Formel (II) bleibt dabei die Transparenz der Verbindungen erhalten.Such a coloration may be desired, for example, in compositions which have no or only low absorption capacity for light in the wavelength range of about 380 to 780 nm without the presence of a compound of formula (II), and which appear transparent, especially transparent liquids, such , As silicone oils or liquid perfluorinated compounds. According to the invention, they can be provided as colored and thus more easily detectable compositions. Due to the surprisingly good solubility of the compounds of the formula (II), the transparency of the compounds is retained.

Wie nachstehend erläutert wird, liegt ein Anwendungsbereich der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, zum Beispiel der oben genannten transparenten, farbigen Flüssigkeiten, in der Medizin. Für derartige Anwendungen ist es möglich, zusätzlich einen oder mehrere Wirkstoffe in die Zusammensetzung mit aufzunehmen, wie ein Antibiotikum. Gegebenenfalls kann die Zusammensetzung auch weitere pharmazeutisch verträgliche Bestandteile enthalten, wie ein Antioxidationsmittel oder ein Mittel zum Einstellen der Viskosität.As will be explained below, one field of application of the compositions according to the invention, for example the abovementioned transparent, colored liquids, is in the field of medicine. For such applications, it is possible to additionally include one or more active ingredients in the composition, such as an antibiotic. Optionally, the composition may also contain other pharmaceutically acceptable ingredients, such as an antioxidant or viscosity modifier.

Flüssige Siloxane und perfluorierte Verbindungen, wie die genannten Perfluorkohlenstoffverbindungen, Perfluorether und Perfluoramine, und insbesondere Silikonöle und flüssige Perfluorkohlenstoffverbindungen kommen beispielsweise in der Augenheilkunde zum Einsatz. Für solche Zwecke sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen hervorragend geeignet, da sie neben den Vorteilen derartiger Verbindungen, wie gute Handhabbarkeit und nichttoxische Eigenschaften, zusätzlich noch gefärbt und so für den Operateur leicht erkennbar sind. Dies hilft beispielsweise bei der rückstandsfreien Entfernung derartiger Zusammensetzungen, nachdem sie ihren Zweck im Rahmen der Operation erfüllt haben.Liquid siloxanes and perfluorinated compounds, such as the abovementioned perfluorocarbon compounds, perfluoroethers and perfluoroamines, and in particular silicone oils and perfluorocarbon liquid compounds are used, for example, in ophthalmology. For such purposes, the compositions according to the invention are outstandingly suitable since, in addition to the advantages of such compounds, such as good handling properties and non-toxic properties, they are additionally dyed and thus easily recognizable by the surgeon. This helps, for example, in the residue-free removal of such compositions after they have fulfilled their purpose in the context of the operation.

Insofern betrifft ein weiterer Aspekt der Erfindung die erfindungsgemäße Zusammensetzung zur Verwendung bei der therapeutischen oder chirurgischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Körpers, insbesondere des Auges, oder zur Verwendung bei einem Diagnostizierverfahren, das am menschlichen oder tierischen Körper, insbesondere am Auge, vorgenommen wird.In this respect, a further aspect of the invention relates to the composition according to the invention for use in the therapeutic or surgical treatment of the human or animal body, in particular of the eye, or for use in a diagnostic method that is performed on the human or animal body, in particular on the eye.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung bei der chirurgischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Auges, wie der Netzhautchirurgie und der Vitrektomie, eingesetzt werden, z. B. bei chirurgischen Eingriffe im Zusammenhang mit einer Netzhautablösung. Im Rahmen einer solchen Behandlung kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung beispielsweise als Infusionslösung verabreicht werden.According to a preferred embodiment, the composition of the invention may be used in the surgical treatment of the human or animal eye, such as retinal surgery and vitrectomy, e.g. In surgical procedures associated with retinal detachment. In the context of such a treatment, the composition according to the invention can be administered, for example, as an infusion solution.

Im Rahmen der chirurgischen Behandlung des Auges können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beispielsweise als Tamponade, insbesondere als Glaskörpertamponade oder Netzhauttamponade, oder als Hilfsmittel für die intraoperative Netzhautentfaltung eingesetzt werden. Verfahren zur chirurgischen Behandlung des Auges unter Verwendung von Siloxanen oder perfluorierten Verbindungen sind bekannt und in der Literatur beschrieben, z. B. kann auf WO 03/079927 , DE 4220882 oder US 4490351 und die darin zitierte Literatur verweisen werden. Within the scope of the surgical treatment of the eye, the compositions according to the invention can be used, for example, as tamponade, in particular as vitreous tamponade or retinal tamponade, or as an aid for intraoperative retinal development. Methods for surgical treatment of the eye using siloxanes or perfluorinated compounds are known and described in the literature, e.g. B. can on WO 03/079927 . DE 4220882 or US 4490351 and refer to the literature cited therein.

Besonders geeignet für die Anwendung im Rahmen einer chirurgischen Behandlung des Auges sind erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die als Verbindung(en) ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, ein oder mehrere Perfluoralkane, Perfluorcycloalkane oder Perfluoraromaten enthalten, und insbesondere solche, bei denen die anzufärbende Phase aus einer dieser Verbindungen besteht. Etabliert auf dem Gebiet der Augenheilkunde, und damit stark bevorzugt, sind Perfluoroktan (z. B. Perfluor-n-Oktan), Perfluordekalin, Perfluorphenanthren, und Perfluorethylcyclohexan.Particularly suitable for use in the context of surgical treatment of the eye are compositions according to the invention which contain, as compound (s) selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine, one or more perfluoroalkanes, perfluorocycloalkanes or perfluoroaromatics, and especially those in which the phase to be stained consists of one of these compounds. Established in the field of ophthalmology, and thus highly preferred, are perfluorooctane (eg, perfluoro-n-octane), perfluorodecalin, perfluorophenanthrene, and perfluoroethylcyclohexane.

Natürlich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die eine Verbindung der Formel (II) sowie eine Verbindung, ausgewählt aus einem Siloxan, einer Perfluorkohlenstoffverbindung, einem Perfluorether und einem Perfluoramin, enthalten, auch in anderen Einsatzgebieten für Siloxane oder perfluorierte Verbindungen zur Anwendung kommen, in denen die Anfärbung durch die Verbindung (II) von Vorteil sein kann. Beispielsweise können erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die ein Silikonöl enthalten, als Schmiermittel verwendet werden.Of course, the compositions of the present invention containing a compound of formula (II) as well as a compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine can also be used in other siloxane or perfluorinated compound applications where the Staining by the compound (II) may be advantageous. For example, compositions containing a silicone oil can be used as a lubricant.

BeispieleExamples

Es wurde die Sättigungskonzentration von Azulen (I) in verschiedenen Lösungsmitteln bestimmt. Die Sättigungskonzentration gibt an, bei welcher Konzentration mit der zu lösenden Substanz in dem jeweiligen Lösungsmittel eine gesättigte Lösung gebildet wird. Sie ist somit ein Maß für die maximale Löslichkeit der Substanz in dem Lösungsmittel. Zusätzlich wurden UV/Vis-Spektren der Lösungen aufgenommen. Zur Messung dienten die Geräte Varian Cary 5000 und Bruins Omega 20. Die Ergebnisse sind in den und gezeigt. Lösungsmittel Sättigungskonzentration Silikonöl (Baysilon Grüssing 250°C; Wacker-Silikonöl AK 100, n = 70, M_n 5000) 0,11 mol·L^–1 Perfluorhexan (RN 355-42-0) 0,0027 mol·L^–1 Perfluormethylcyclohexan (RN 355-02-2) 0,0034 mol·L^–1 Perfluordecalin (RN 306-94-5) 0,0036 mol·L^–1 Perfluor-2-methyl-2-penten (RN 1584-03-8) 0,0057 mol·L^–1 Perfluorbutylamin (RN 311-89-7) 0,0026 mol·L^–1 Hexafluorbenzol (RN 392-56-3) 0,65 mol·L^–1 Poly-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropylenoxid (RN 69991-67-9; HT110, Sdp. 110°C, M,, 580) 0,0031 mol·L^–1 The saturation concentration of azulene (I) in various solvents was determined. The saturation concentration indicates at which concentration with the substance to be dissolved in the respective solvent, a saturated solution is formed. It is thus a measure of the maximum solubility of the substance in the solvent. In addition, UV / Vis spectra of the solutions were recorded. The devices used were the Varian Cary 5000 and Bruins Omega 20 devices and shown. solvent saturation concentration Silicone oil (Baysilon Grüssing 250 ° C, Wacker silicone oil AK 100, n = 70, M _n 5000) 0.11 mol·L ^-1 Perfluorohexane (RN 355-42-0) 0.0027 mol·L ^-1 Perfluoromethylcyclohexane (RN 355-02-2) 0.0034 mol·L ^-1 Perfluorodecalin (RN 306-94-5) 0.0036 mol·L ^-1 Perfluoro-2-methyl-2-pentene (RN 1584-03-8) 0.0057 mol·L ^-1 Perfluorobutylamine (RN 311-89-7) 0.0026 mol·L ^-1 Hexafluorobenzene (RN 392-56-3) 0.65 mol·L ^-1 Poly-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropylene oxide (RN 69991-67-9, HT110, bp 110 ° C, M ,, 580) 0.0031 mol·L ^-1

zeigt das UV/Vis-Absorptionsspektrum von Azulen (I) in Chloroform. Der Extinktionskoeffizient beträgt 4446 L·mol^–1·cm^–1 bei 340,6 nm bzw. 323 L·mol^–1·cm^–1 bei 578,4 nm. shows the UV / Vis absorption spectrum of azulene (I) in chloroform. The extinction coefficient is 4446 L · mol ^-1 · cm ^-1 at 340.6 nm and 323 L · mol ^-1 · cm ^-1 at 578.4 nm, respectively.

zeigt die normierten UV/Vis-Absorptionsspektren von Azulen (I) in diversen Medien. Das UV/Vis-Absorptionsspektrum von Azulen (I) wird nur wenig von den genannten Medien beeinflusst. shows the normalized UV / Vis absorption spectra of azulene (I) in various media. The UV / Vis absorption spectrum of azulene (I) is only slightly affected by the media mentioned.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

WO 03/079927 [0056]
DE 4220882 [0056]
US 4490351 [0056]

Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature

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DIN 53019 [0026]

Claims

Use of azulene or an azulene derivative of the general formula (II):

for coloring a compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether and a perfluoroamine, wherein in the formula (II), the radicals R ¹ to R ^{8 may be the} same or different and are independently selected from a hydrogen atom, a halogen atom , a cyano group, a linear alkyl radical, a radical - (CH ₂₎ _n -phenyl, a radical - (CH ₂₎ _n -pyridyl, a radical - (CH ₂₎ _n thiophene, wherein n is an integer from 0 to 6 is a naphthalene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms or an anthracene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, wherein the linear alkyl radical is an alkyl radical having at least one and at most 37 C Is atoms in which one to 10 CH ₂ units may be independently replaced by each of a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, a c is- or trans-CH = CH group in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, an acetylenic C≡C group, a divalent phenyl radical (z. A 1,2-, 1,3- or 1,4-phenyl radical), a divalent pyridine radical, a divalent thiophene radical, a divalent naphthalene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or a divalent anthracene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, wherein up to 12 individual hydrogen atoms of the CH ₂ groups in an alkyl radical may each be independently replaced on the same C atom by a halogen atom, a cyano group, or a linear alkyl chain with up to 18 carbon atoms, in which one to 6 CH ₂ units can be replaced independently of each other by a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, a cis- or trans-CH = CH Group in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, an acetylenic C≡C group, a divalent phenyl radical, a divalent pyridine radical, a divalent thiophene radical, a d ivalent naphthalene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or a divalent anthracene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms and wherein up to 12 individual hydrogen atoms of the CH ₂ groups in the alkyl chain which can function as a substituent on the alkyl radical, independently of one another can also be replaced on the same C atoms by a halogen atom, a cyano group, or a linear alkyl chain having up to 18 C atoms, in which one to 6 CH ₂ units independently may each be replaced by a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, a cis- or trans-CH = CH group in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, an acetylenic C ≡C group, a divalent phenyl radical, a divalent pyridine radical, a divalent thiophene radical, a divalent naphthalene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or a divalent anthracene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, and where appropriate, two linear alkyl radicals as defined above, which are located at different positions R ¹ to R ⁸ , to form a ring can be linked together.

Use according to claim 1, wherein the radicals R ¹ to R ⁸ in formula (II) are independently selected from a hydrogen atom, C ₁ -C ₆ alkyl, or (C ₁ -C ₆ alkyl) -O-.

Use according to claim 1 or 2, wherein the compound of formula (II) is azulene.

Use according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound to be stained is a silicone oil.

Use according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound to be stained is a perfluoroalkane, a perfluorocycloalkane or a perfluoroaromatic.

Use according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound to be stained is a perfluoroether.

A composition comprising a compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether, a perfluoroamine, and mixtures thereof, as a main constituent, based on the total weight of the composition, and azulenes or an azulene derivative of the formula (II),

where in the formula (II) the radicals R ¹ to R ^{8 may be} identical or different and are independently selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a linear alkyl radical, a radical - (CH ₂ ) _n -phenyl, a radical - (CH ₂ ) _n -pyridyl, a radical - (CH ₂ ) _n -thiophene, where n is an integer from 0 to 6, a naphthalene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or an anthracene radical in which one or two CH groups can be replaced by nitrogen atoms, wherein the linear alkyl radical is an alkyl radical having at least one and at most 37 C atoms, in which one to 10 CH ₂ units can be replaced independently of one another a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, a cis or trans CH = CH group in which a CH unit may be replaced by a nitrogen atom, an acetylenic C≡C group, a div alene is a phenyl radical, a divalent pyridine radical, a divalent thiophene radical, a divalent naphthalene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or a divalent anthracene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, where bis to 12 individual hydrogen atoms of the CH ₂ groups in an alkyl radical may each be independently replaced on the same carbon atom by a halogen atom, a cyano group, or a linear alkyl chain having up to 18 carbon atoms, in which one to 6 CH ₂ Units can be replaced independently of one another by a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, a cis- or trans-CH = CH group in which a CH unit can also be replaced by a nitrogen atom, an acetylenic C≡C group, a divalent phenyl radical, a divalent pyridine radical, a divalent thiophene radical, a divalent naphthalene re st, in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, or a divalent anthracene residue in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms and wherein up to 12 individual hydrogen atoms of the CH ₂ groups in the alkyl chain, which may act as a substituent on the alkyl radical, independently of one another may also be replaced on the same C atoms by a halogen atom, a cyano group, or a linear alkyl chain having up to 18 C atoms, in which one to 6 CH ₂ units independently may be replaced by in each case a carbonyl group, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a tellurium atom, a cis- or trans-CH = CH group in which a CH unit may also be replaced by a nitrogen atom, an acetylenic C≡ C group, a divalent phenyl radical, a divalent pyridine radical, a divalent thiophene radical, a divalent naphthalene radical in which one or two CH groups are protected by nitrogen ome or a divalent anthracene radical in which one or two CH groups may be replaced by nitrogen atoms, and where appropriate two linear alkyl radicals as defined above, which are located at different positions R ¹ to R ⁸ , to form a ring can be linked together; and wherein the azulene or azulene derivative of formula (II) is dissolved in the compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether, a perfluoroamine, and combinations thereof.

A composition according to claim 7, wherein the composition contains the compound selected from a siloxane, a perfluorocarbon compound, a perfluoroether, a perfluoroamine and combinations thereof in an amount of 50% by weight or more based on the total weight of the composition.

A composition according to claim 7 or 8, wherein the radicals R ¹ to R ⁸ in formula (II) are independently selected from a hydrogen atom, C ₁ -C ₆ alkyl, or (C ₁ -C ₆ alkyl) -O-.

A composition according to any one of claims 7 to 9, wherein the compound of formula (II) is azulene.

A composition according to any one of claims 7 to 10, wherein the compound in which the azulene or azulene derivative is dissolved is a silicone oil.

A composition according to any one of claims 7 to 10, wherein the compound in which the azulene or azulene derivative is dissolved is a perfluoroalkane, a perfluorocycloalkane or a perfluoroaromatic.

A composition according to any one of claims 7 to 10, wherein the compound in which the azulene or azulene derivative is dissolved is a perfluoro ether.

Use of a composition according to any one of claims 7 to 13 in the surgical or therapeutic treatment of the human or animal eye.

Use according to claim 14 in the context of vitrectomy.