DE102012207932A1 - Thermoelectric converter - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen thermoelektrischer Wandler (10) mit wenigstens zwei thermoelektrischen Elementen (12) aus einem dotierten Skutterudit, welche mittels wenigstens eines Elektrodenelements (14) elektrisch gekoppelt sind, wobei die thermoelektrischen Elemente (12) mittels einer Trennschicht (16) mit dem Elektrodenelement (14) verbunden sind, welche aus Niob ausgebildet ist. Hierdurch wird ein sowohl chemisch als auch mechanisch temperaturstabiler thermoelektrischer Wandler (10) geschaffen.The invention relates to a thermoelectric converter (10) having at least two thermoelectric elements (12) made of a doped skutterudite, which are electrically coupled by means of at least one electrode element (14), the thermoelectric elements (12) being connected to the electrode element by means of a separating layer (16) (14), which is formed of niobium. As a result, a thermoelectric converter (10) which is thermostable both chemically and mechanically is provided.
Description
Die Erfindung betrifft einen thermoelektrischen Wandler nach dem Oberbegriff von Patentanspruch 1. The invention relates to a thermoelectric converter according to the preamble of claim 1.
Thermoelektrische Wandler sind Bauelemente, die auf Grundlage des Seebeck-Effekts elektrischen Strom erzeugen, wenn sie einem Temperaturgradienten ausgesetzt werden. Solche Wandler eignen sich insbesondere zur Energiegewinnung aus thermischen Gradienten und werden beispielsweise genutzt, um aus der Restwärme von Abgasen Energie zu extrahieren. Um nennenswerte Ströme generieren zu können, werden dabei oftmals mehrere einzelne thermoelektrische Wandler mittels Elektroden elektrisch verbunden und parallel dem thermischen Gradienten ausgesetzt. Thermoelectric transducers are devices that generate electrical current based on the Seebeck effect when exposed to a temperature gradient. Such converters are particularly suitable for generating energy from thermal gradients and are used, for example, to extract energy from the residual heat of exhaust gases. To be able to generate significant currents, often several individual thermoelectric transducers are electrically connected by means of electrodes and exposed in parallel to the thermal gradient.
Ein häufig verwendetes Material für thermoelektrische Wandler ist Bismuttellurid Bi2Te3, welches jedoch nur für Temperaturen unterhalb von 200°C geeignet ist und bei höherer Temperatur einen schlechten Gütefaktor aufweist. A commonly used material for thermoelectric converters is bismuth telluride Bi 2 Te 3 , which, however, is only suitable for temperatures below 200 ° C and has a poor quality factor at higher temperature.
Festkörper aus der Skutterudit-Klasse zeigen ebenfalls einen hohen Gütefaktor der auch bei hohen Temperaturen erhalten bleibt. Besonders gut geeignete Skutterudite sind kubische Cobaltantimonide der idealisierten Formel CoSb3. Durch Dotierung. können p- und n-dotierte Skutterudite geschaffen werden. Solid particles from the skutterudite class also show a high quality factor which is maintained even at high temperatures. Particularly suitable skutterudites are cubic cobalt antimonides of the idealized formula CoSb 3 . By doping. p- and n-doped skutterudites can be created.
Sollen thermoelektrische Wandler auf Skutterudit-Basis bei höheren Temperaturen eingesetzt werden, so müssen zum Verbinden der einzelnen Wandlerelemente auch entsprechend temperaturbeständige Elektroden verwendet werden. Aus der
Es sind ferner Elektroden auf Molybdän-Kupfer-Basis (
Die Elektroden werden dabei in beiden Fällen mittels einer Pufferschicht aus Titan mit den Wandlerelementen verbunden. Unter thermischer Beanspruchung kommt es jedoch auch hier zu einer Reaktion zwischen Titan und dem Skutterudit unter Bildung von Titan-Antimon-Verbindungen, wodurch sich die Scherbelastbarkeit der Verbindung verringert und letztendlich Risse entstehen können. The electrodes are connected in both cases by means of a buffer layer of titanium with the transducer elements. Under thermal stress, however, a reaction between titanium and the skutterudite also occurs with the formation of titanium-antimony compounds, which reduces the shear strength of the compound and ultimately can cause cracks.
Auch die Verwendung von Elektroden aus reinem Niob ist bekannt (
Der vorliegenden Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, einen thermoelektrischen Wandler nach dem Oberbegriff von Patentanspruch 1 bereitzustellen, welcher sowohl chemisch als auch mechanisch hochtemperaturbeständig ist. The present invention is therefore based on the object to provide a thermoelectric converter according to the preamble of claim 1, which is both chemically and mechanically high temperature resistant.
Diese Aufgabe wird durch einen thermoelektrischen Wandler mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst. This object is achieved by a thermoelectric converter having the features of patent claim 1.
Ein solcher thermoelektrischer Wandler weist wenigstens zwei thermoelektrische Elemente aus einem dotierten Skutterudit auf, welche mittels wenigstens eines Elektrodenelements elektrisch gekoppelt sind. Die thermoelektrischen Elemente sind dabei mittels einer Trennschicht mit dem Elektrodenelement verbunden. Erfindungsgemäß ist vorgesehen, dass die Trennschicht aus Niob ausgebildet ist. Such a thermoelectric converter has at least two thermoelectric elements made of a doped skutterudite, which are electrically coupled by means of at least one electrode element. The thermoelectric elements are connected by means of a separating layer with the electrode element. According to the invention, it is provided that the separating layer is formed from niobium.
Da Niob keine nennenswerte Tendenz zur Eindiffusion in den Skutterudit aufweist sowie gegenüber chemischen Reaktionen mit dem Skutterudit im Wesentlichen inert ist, wirkt die Trennschicht aus Niob als Diffusionsbarriere und ermöglicht somit die Verwendung beliebiger hochtemperaturbeständiger Materialien für die Elektrodenelemente, unabhängig von deren Reaktivität gegenüber Skutteruditen. Since niobium has no appreciable tendency to be diffused into the skutterudite and is substantially inert to chemical reactions with the skutterudite, the niobium release layer acts as a diffusion barrier and thus allows the use of any high temperature resistant materials for the electrode elements, regardless of their reactivity to skutterudites.
Aufgrund der Verwendung des Niob in Form einer dünnen Trennschicht werden mechanischen Spannungen in den Elektrodenelementen oder Wandlerelementen reduziert, so dass ein solcher thermoelektrischer Wandler auch eine sehr gute mechanische Beständigkeit aufweist. Due to the use of the niobium in the form of a thin separating layer, mechanical stresses in the electrode elements or transducer elements are reduced, so that such a thermoelectric converter also has a very good mechanical resistance.
Die Elektrodenelemente können dabei beispielsweise aus Molybdän-Kupfer- oder Wolfram-Kupfer-Legierungen gefertigt werden. Beide Materialklassen weisen die gewünschte thermische Beständigkeit auf und können durch die diffusionshemmende Wirkung der Niob-Trennschicht problemlos mit den Skutterudit-basierten Wandlerelementen kombiniert werden. The electrode elements can be made for example of molybdenum-copper or tungsten-copper alloys. Both material classes have the desired thermal resistance and can be easily combined with the skutterudite-based transducer elements due to the diffusion-inhibiting effect of the niobium separating layer.
Es ist dabei besonders zweckmäßig, durch geeignete Wahl des Wolfram/Kupfer- bzw. Molybdän/Kupfer-Verhältnisses im Elektrodenmaterial den thermischen Ausdehnungskoeffizienten des Elektrodenmaterials so einzustellen, dass er im Wesentlichen demjenigen des für die Wandlerelemente verwendeten Skutterudits entspricht. Vorteilhaft sind insbesondere thermische Ausdehnungskoeffizienten von 9–12 × 10–6K–1. Hierdurch werden thermische Spannungen in den Elektrodenelementen und Wandlerelementen reduziert, so dass ein mechanisch besonders temperaturbeständiger thermoelektrische Wandler erhalten wird. It is particularly expedient to adjust the thermal expansion coefficient of the electrode material by suitably selecting the tungsten / copper or molybdenum / copper ratio in the electrode material such that it essentially corresponds to that of the skutterudite used for the transducer elements. In particular, thermal expansion coefficients of 9-12 × 10 -6 K -1 are advantageous. As a result, thermal stresses are reduced in the electrode elements and transducer elements, so that a thermoelectric converter is obtained mechanically particularly temperature-resistant.
Zur Verbesserung der mechanischen Haltbarkeit kann es ferner vorteilhaft sein, zwischen der Trennschicht und dem wenigstens einen Elektrodenelement noch eine Verbindungsschicht anzubringen. Während das für die Trennschicht verwendete Niob eine gute Haftung an Skutterudit-basierten Wandlerelementen zeigt, kann die Haftung zwischen Niob und manchen Elektrodenmaterialien suboptimal sein. Eine entsprechend gewählte Verbindungsschicht, die sowohl mit Niob als auch mit dem Elektrodenmaterial eine gute mechanische Verbindung eingeht, verbessert daher die mechanische Beständigkeit des thermoelektrischen Wandlers. To improve the mechanical durability, it may also be advantageous to attach a connecting layer between the separating layer and the at least one electrode element. While the niobium used for the release layer exhibits good adhesion to skutterudite-based transducer elements, the adhesion between niobium and some electrode materials may be sub-optimal. A suitably chosen bonding layer, which makes a good mechanical connection both with niobium and with the electrode material, therefore improves the mechanical resistance of the thermoelectric transducer.
Bei der Verwendung von Wolfram-Kupfer- oder Molybdän-Kupfer-Legierungen bietet sich dabei insbesondere die Verwendung von Titan als Trennschicht an, da Titan sowohl mit Niob als auch mit den genannten Legierungen stabile mechanische Verbindungen eingeht. Da die Titanschicht durch die Niobschicht vom Skutterudit getrennt ist, stellt auch hier die Reaktivität des Titans gegenüber Skutteruditen kein Problem dar, so dass auch hier ein sowohl thermisch als auch mechanisch beständiger thermoelektrischer Wandler geschaffen wird. When using tungsten-copper or molybdenum-copper alloys, the use of titanium as a separating layer is particularly suitable since titanium undergoes stable mechanical connections both with niobium and with the abovementioned alloys. Since the titanium layer is separated from the skutterudite by the niobium layer, the reactivity of the titanium with skutterudites is no problem here too, so that here too a thermally and mechanically stable thermoelectric transducer is created.
Im Folgenden werden die Erfindung und ihre Ausführungsformen anhand der Zeichnung näher erläutert. Es zeigen: In the following the invention and its embodiments will be explained in more detail with reference to the drawing. Show it:
Aufgrund des Seebeck-Effekts des für das Wandlerelement
Ein häufig auftretendes Problem ist hierbei die thermische und mechanische Beständigkeit des thermoelektrischen Wandlers
Um einen sowohl mechanisch als auch chemisch besonders beständigen thermoelektrischen Wandler
Niob ist gegenüber dem Skutterudit im Wesentlichen chemisch inert. Insbesondere findet keine Diffusion von Niob-Atomen in das Skutterudit-Gefüge statt, so dass auch bei erhöhten Temperaturen keine chemische Degradation des Wandlerelements
Die Trennschicht
Beispielsweise kann für die Elektrode
Bei der Verwendung von Wolfram-Kupfer- oder Molybdän-Kupfer-Legierungen für die Elektrode
Insgesamt wird so ein thermoelektrischer Wandler
Die Erfindung betrifft einen thermoelektrischer Wandler (
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- JP 2007/142763 [0005] JP 2007/142763 [0005]
Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
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- Degang Zhao et al., Fabrication and reliability evaluation of CoSB3/W-Cu thermoelectric element, Journal of Alloys and Compounds 517 (2012) 198 [0006] Degang Zhao et al., Fabrication and reliability evaluation of CoSB3 / W-Cu thermoelectric element, Journal of Alloys and Compounds 517 (2012) 198 [0006]
- Caillat et al., Progress in the development of segemented thermoelectric unicouples at the Jet Propulsion Laboratory, Materials Research Society Spring Meeting, San Francisco, CA, USA (2000) [0008] Caillat et al., Progress in the Development of Segregated Thermoelectric Unicouples at the Jet Propulsion Laboratory, Materials Research Society, Spring Meeting, San Francisco, CA, USA (2000) [0008]
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