DE102012206872A1 - Method for providing baseline value of e.g. HPLC apparatus for analyzing fluid, involves determining baseline from subset of measurement values that lie relative to coordinate axis in intervals that are assigned to axis - Google Patents
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Abstract
Description
TECHNISCHER HINTERGRUND TECHNICAL BACKGROUND
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Bereitstellen einer Basislinie, ein Verfahren zum Automatisieren einer Basislinienbestimmung, ein Verfahren zum Korrigieren einer Vielzahl von Messwerten und eine Vorrichtung zum Durchführen von mindestens einem der Verfahren. The present invention relates to a method for providing a baseline, a method for automating a baseline determination, a method for correcting a plurality of measured values, and a device for performing at least one of the methods.
Analysevorrichtungen liefern üblicher Weise eine Vielzahl von Messwerten. Die Messwerte können hierbei systematische Beiträge enthalten, die den absoluten Betrag jedes einzelnen Messwertes verändern, so dass die Messwerte einer weiteren Analyse unterzogen werden müssen, um die systematischen Beiträge, die nicht auf einer zu messenden Probencharakteristik beruhen, zu korrigieren. Im Idealfall kann so jedem einzelnen Messwert ein Absolutwert zugeordnet werden, der die entsprechende Charakteristik der Probe angibt. In anderen Fällen kann es ausreichend sein, wenn die Messwerte einer einzelnen Messung relativ zueinander korrekte Werte aufweisen, auch wenn die Absolutwerte noch unerwünschte Beiträge erhalten. Analytical devices usually provide a variety of measurements. The measured values may contain systematic contributions which change the absolute value of each individual measured value, so that the measured values must be subjected to a further analysis in order to correct the systematic contributions that are not based on a sample characteristic to be measured. Ideally, an absolute value can be assigned to each individual measured value, which indicates the corresponding characteristic of the sample. In other cases, it may be sufficient if the measured values of a single measurement have correct values relative to one another, even if the absolute values still receive undesired contributions.
Moderne Analysegeräte unterliegen dem Trend, Messungen in immer kürzerer Zeit durchzuführen. Dies führt dazu, dass in der Messung auftretende Charakteristika wie beispielsweise Peaks, sehr dicht beieinander liegen und teilweise überlappen. Dies wiederum erschwert eine Bestimmung einer Basislinie, welche die nicht von der Probe herrührenden Anteile des gemessenen Signals repräsentiert. Modern analyzers are subject to the trend to perform measurements in ever shorter time. As a result, characteristics occurring in the measurement, such as peaks, are very close to one another and partially overlap. This, in turn, makes it difficult to determine a baseline that represents the non-sample portions of the measured signal.
Bei der Auswertung von Messungen von Analysegeräten ist es bekannt, von Hand Punkte auf einer Koordinatenachse vorzugeben, wobei die Basislinie dadurch bestimmt wird, dass eine Interpolation zwischen den Messwerten, die den ausgewählten Punkten auf der Koordinatenachse entsprechen, interpoliert werden. When evaluating measurements of analyzers, it is known to manually specify points on a coordinate axis, the baseline being determined by interpolating an interpolation between the measurements corresponding to the selected points on the coordinate axis.
Mit zunehmender Peakdichte in einer Messung kann die Bestimmung einer Basislinie erschwert sein und die Reproduzierbarkeit der Basislinienbestimmung kann verringert sein. With increasing peak density in a measurement, the determination of a baseline may be difficult and the reproducibility of the baseline determination may be reduced.
OFFENBARUNG EPIPHANY
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, eine Analysevorrichtung anzugeben, die reproduzierbare Ergebnisse liefert. Die Aufgabe wird durch die unabhängigen Ansprüche gelöst. Weitere Ausführungsbeispiele sind in den abhängigen Ansprüchen enthalten. It is an object of the invention to provide an analysis device which provides reproducible results. The object is solved by the independent claims. Further embodiments are included in the dependent claims.
Gemäß einem Ausführungsbeispiel eines ersten Aspektes der hierin offenbarten Gegenstände wird ein Verfahren zum Bereitstellen einer Basislinie für Messwerte einer Analysevorrichtung bereitgestellt, das Verfahren enthaltend: Aufnehmen einer Vielzahl von Messwerten, die Punkte in einem Koordinatensystem repräsentieren, wobei das Koordinatensystem eine erste Koordinatenachse und eine zweite Koordinatenachse aufweist; Aufnehmen einer Definition eines Wertintervalls, welches der ersten Koordinatenachse zugeordnet ist; Ermitteln einer Basislinie aus einer Untermenge der Vielzahl von Messwerten, wobei die Messwerte, welche die Untermenge bilden, bezüglich der ersten Koordinatenachse in dem Werteintervall liegen. According to an embodiment of a first aspect of the subject matter disclosed herein, there is provided a method for providing a baseline for metrics of an analyzer, the method comprising: capturing a plurality of metrics representing points in a coordinate system, the coordinate system having a first coordinate axis and a second coordinate axis having; Taking a definition of a value interval associated with the first coordinate axis; Determining a baseline from a subset of the plurality of measurements, the measurements comprising the subset being in the value interval with respect to the first coordinate axis.
Durch das Ermitteln der Basislinie unter Berücksichtigung von Messwerten, die in dem Werteintervall liegen, wird die Genauigkeit der Basislinienbestimmung dadurch erhöht, dass statistische Abweichungen der Messwerte von geringerer Relevanz sind, da nicht ein einzelner Messwert, sondern mehrere Messwerte, die in dem Werteintervall liegen, zur Ermittlung der Basislinie herangezogen werden. By determining the baseline, taking into account measured values which lie within the value interval, the accuracy of the baseline determination is increased by making statistical deviations of the measured values less relevant since it is not a single measured value but several measured values which lie in the value interval. used to determine the baseline.
Gemäß einer Ausführungsform ist eine vorbestimmte Anzahl vorgegeben und das Ermitteln der Basislinie aus der Untermenge der Vielzahl von Messwerten erfolgt nur, wenn die Anzahl an Messwerten der Untermenge größer oder gleich der vorbestimmten Anzahl ist. According to one embodiment, a predetermined number is predetermined and the determination of the baseline from the subset of the plurality of measured values is performed only if the number of measured values of the subset is greater than or equal to the predetermined number.
Ein Aufnehmen einer Vielzahl von Messwerten im Sinne der hierin offenbarten Gegenstände kann ein Aufnehmen der Vielzahl von Messwerten aus einem Datenspeicher sein. Gemäß einer anderen Ausführungsform ist das Aufnehmen ein Aufnehmen einer Vielzahl von Messwerten von der Analysevorrichtung. Beispielsweise kann vorgesehen sein, dass die Vielzahl von Messwerten zunächst in einer Speichervorrichtung gespeichert werden, um anschließend aufgenommen zu werden und einem Verfahren gemäß einem oder mehreren Ausführungsformen der hierin offenbarte Gegenstände zugeführt zu werden. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Vielzahl von Messwerten einem Verfahren gemäß einem oder mehreren der hierin offenbarten Ausführungsbeispielen unterworfen wird, bevor die Messwerte und/oder hiervon abgeleitete korrigierte Messwerte gespeichert werden. Acquisition of a plurality of measurements in accordance with the subject matter disclosed herein may be acquisition of the plurality of measurements from a data store. In another embodiment, the recording is a taking of a plurality of measurements from the analyzer. For example, it may be provided that the plurality of measured values are first stored in a memory device for subsequent acquisition and to be supplied to a method according to one or more embodiments of the objects disclosed herein. Furthermore, provision may be made for the multiplicity of measured values to be subjected to a method according to one or more embodiments disclosed herein before the measured values and / or corrected measured values derived therefrom are stored.
Das Aufnehmen einer Definition eines Werteintervalls kann auf jede geeignete Weise erfolgen. Beispielsweise kann eine Benutzerschnittstelle vorgesehen sein, die es einem Benutzer ermöglicht, das Werteintervall vorzugeben und es damit zu definieren. Ferner kann vorgesehen sein, dass die Definition des Werteintervalls aus einem Speicher abgerufen wird. Beispielsweise kann vorgesehen sein, dass die Definition des Werteintervalls zusammen mit den Messwerten gespeichert ist oder, gemäß einer anderen Ausführungsform, dass die Definition des Werteintervalls zusammen mit einer Messmethode, gemäß welcher die Messwerte erzeugt wurden, gespeichert ist und das Aufnehmen der Definition eines Werteintervalls das Aufnehmen der Definition des Werteintervalls ist, welches der Messmethode zugeordnet ist, mit welcher die Messwerte mittels der Analysevorrichtung erzeugt wurden. The inclusion of a definition of a value interval may be done in any suitable manner. For example, a user interface may be provided that allows a user to specify and define the value interval. Furthermore, it can be provided that the definition of the value interval is retrieved from a memory. For example, it may be provided that the definition of the interval of values is stored together with the measured values or, according to another embodiment, that the definition of the Value interval is stored together with a measuring method according to which the measured values were generated, and recording the definition of a value interval is the inclusion of the definition of the value interval, which is associated with the measurement method with which the measured values were generated by means of the analysis device.
Gemäß einer Ausführungsform enthält die Definition des Werteintervalls Intervallgrenzen des Werteintervalls, die durch einen Anfangspunkt und einen Endpunkt des Werteintervalls definiert sind. Gemäß einer Ausführungsform sind der Anfangspunkt und der Endpunkt Punkte auf der ersten Koordinatenachse. According to one embodiment, the definition of the value interval includes interval limits of the value interval defined by a start point and an end point of the value interval. According to one embodiment, the starting point and the end point are points on the first coordinate axis.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform enthält die Definition des Werteintervalls Intervallgrenzen des Werteintervalls, die definiert sind durch einen Intervallpunkt und ein Wertefenster, das in Position auf der ersten Achse bezüglich des Intervallpunktes vordefiniert ist. Beispielsweise kann vorgesehen sein, dass der Intervallpunkt die Mitte des Werteintervalls ist und das Wertefenster somit Intervallgrenzen definiert, die von dem Intervallpunkt äquidistant beabstandet sind. Gemäß anderen Ausführungsformen kann das Wertefenster asymmetrisch bezüglich des Intervallpunktes vordefiniert sein. Durch den Intervallpunkt und das Wertefenster sind die Intervallgrenzen des Werteintervalls eindeutig definiert. According to another embodiment, the definition of the interval of values includes interval intervals of the interval of values defined by an interval point and a value window predefined in position on the first axis with respect to the interval point. For example, it can be provided that the interval point is the middle of the value interval and the value window thus defines interval boundaries that are equidistant from the interval point. According to other embodiments, the value window may be predefined asymmetrically with respect to the interval point. The interval point and the value window clearly define the interval limits of the value interval.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der hierin offenbarten Gegenstände enthält das Verfahren das Merkmal, dass das Ermitteln der Basislinie ein Ermitteln eines Punktdichtebandes umfasst, welches sich über die zweite Koordinatenachse erstreckt und in welchem gegenüber der durchschnittlichen Dichte an Messwerten in dem Werteintervall eine erhöhte Dichte an Messwerten in dem Werteintervall vorliegt. Beispielsweise erstrecken sich die Messwerte, die bezüglich der ersten Koordinatenachse innerhalb des Werteintervalls liegen, bezüglich der zweiten Koordinatenachse in einem Messwerteintervall. Innerhalb dieses Messwerteintervalls gibt es üblicherweise ein weiteres Messwerteintervall, welches innerhalb des ersten Messwerteintervalls liegt, und in dem die eine erhöhte Dichte an Messwerten vorliegt. Gemäß einer Ausführungsform wird die Basislinie ermittelt auf Grundlage nur derjenigen Messwerte, die in dem weiteren Messwerteintervall, d.h. dem Punktdichteband liegen. According to another embodiment of the subject matter disclosed herein, the method includes the feature that determining the baseline comprises determining a dot density band that extends over the second coordinate axis and in which an increased density of readings in .mu. From the average density of measurements in the value interval the value interval is present. By way of example, the measured values which lie within the value interval with respect to the first coordinate axis extend with respect to the second coordinate axis in a measured value interval. Within this measured value interval, there is usually another measured value interval, which lies within the first measured value interval, and in which there is an increased density of measured values. According to one embodiment, the baseline is determined on the basis of only those measured values which are measured in the further measured value interval, i. lie the dot density tape.
Gemäß Ausführungsform umfasst das Ermitteln des Punktdichtebandes ein Berechnen des Punktdichtebandes als Intervall, dessen halbe Breite proportional ist zu:
Hierbei bezeichnet „sqrt“ die Quadratwurzel des Argumentes; „Sum“ bezeichnet die Summe über eine Anzahl von Messwerten (z. B. alle Messwerte in dem Werteintervall); „y-Wert“ bezeichnet die Koordinate eines der Messwerte bezüglich der zweiten Koordinatenachse; „Mittelwert“ bezeichnet einen Mittelwert der y-Werte aller Messwerte, über die summiert wird (beispielsweise den Mittelwert der y-Werte aller Messwerte in dem Werteintervall); „^2“ bezeichnet das Quadrat des vorstehenden Argumentes“; „/“ bezeichnet in der üblichen Weise eine Division; „N“ bezeichnet die Anzahl aller Messwerte über die summiert wird (beispielsweise die Anzahl aller Messwerte in dem Werteintervall); und „x“ bezeichnet eine Zahl, beispielsweise eine natürliche Zahl, die für große N Null sein kann (x = 0), und die für kleine N, beispielsweise für N < 30 in einer Ausführungsform Eins sein kann (x = 1). Mit der Zahl x wird dem Umstand Rechnung getragen, dass das Punktdichteband nur ungenau bestimmt werden kann, wenn die Anzahl N der Messwerte, über die summiert wird, klein ist. Where sqrt is the square root of the argument; "Sum" means the sum over a number of measurements (eg all measurements in the value interval); "Y value" denotes the coordinate of one of the measured values with respect to the second coordinate axis; "Mean" means an average of the y values of all measurements over which summation takes place (for example, the average of the y values of all measurements in the value interval); "^ 2" denotes the square of the preceding argument "; "/" Denotes division in the usual way; "N" refers to the number of readings totaled (for example, the number of readings in the value interval); and "x" denotes a number, for example, a natural number that may be zero for large N (x = 0), and that for small N, for example N <30, may be unity in one embodiment (x = 1). The number x takes account of the fact that the dot density band can only be determined inaccurately if the number N of the measured values to be summed up is small.
Die Gleichung (1) wird nachfolgend als verallgemeinerte Standardabweichung der Messwerte in dem Werteintervall (kurz: „verallgemeinerte Standardabweichung“) bezeichnet. Wie aus Gleichung (1) ersichtlich ist, bezieht sich diese verallgemeinerte Standardabweichung auf die zweite Koordinatenachse. Dies gilt hierin allgemein, sofern nichts anderes angegeben ist. Wenn x = 0 gewählt wird und der Mittelwert das arithmetische Mittel aus den y-Werten aller Messwerte in dem Werteintervall ist, entspricht die Gleichung (1) der aus der Statistik bekannten Formel für die Standardabweichung. The equation (1) is hereinafter referred to as the generalized standard deviation of the measured values in the value interval (in short: "generalized standard deviation"). As can be seen from equation (1), this generalized standard deviation refers to the second coordinate axis. This is generally true unless otherwise stated. If x = 0 is chosen and the mean is the arithmetic mean of the y values of all measurements in the value interval, equation (1) corresponds to the standard deviation formula known from statistics.
Mit anderen Worten wird gemäß Gleichung 1 die verallgemeinerte Standardabweichung einer Anzahl N von y-Werten dadurch gebildet, dass die Quadratwurzel aus der Summe der quadratischen Abweichungen der y-Werte von einem Mittelwert dieser y-Werte durch (N-x) dividiert wird, wobei x ein Korrekturwert ist, der für große N, z.B. N >= 30, Null ist (x = 0), und der für kleine N, z. B. N < 30 Eins ist. In other words, according to Equation 1, the generalized standard deviation of a number N of y values is formed by dividing the square root of the sum of the squared deviations of the y values from an average of these y values by (Nx), where x is a Correction value is for large N, eg N> = 30, zero is (x = 0), and that for small N, z. B. N <30 is one.
Gemäß einer Ausführungsform der hierin offenbarten Gegenstände ist das Bilden eines Mittelwertes aus einer Anzahl von Werten das Bilden des arithmetischen Mittels dieser Werte. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der hierin offenbarten Gegenstände ist das Bilden eines Mittelwertes aus einer Anzahl von Werten das Bilden des geometrischen Mittels aus diesen Werten. Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist das Bilden eines Mittelwertes aus einer Anzahl von Werten das Bilden des Median dieser Werte. Ein Median einer Anzahl von Werten wird dadurch gebildet, dass zunächst die Werte der Größe nach in einer Reihe geordnet werden. Bei einer ungeraden Anzahl an Werten ist der Median dann durch den mittleren Wert der Reihe gegeben. Bei einer geraden Anzahl an Werten wird der Median durch das arithmetische Mittel der beiden mittleren Werte in der Reihe gebildet. According to one embodiment of the subject matter disclosed herein, forming an average of a number of values is forming the arithmetic mean of those values. According to another embodiment of the subject matter disclosed herein, forming an average of a number of values is forming the geometric mean from these values. According to another embodiment, forming an average of a number of values is forming the median of these values. A median of a number of values is formed by first ranking the values in a row. For an odd number of values, the median is then given by the middle value of the series. If the number of values is even, the median goes through the arithmetic mean of the two middle values formed in the series.
Gemäß einer Ausführungsform umfasst das Ermitteln des Punktdichtebandes ein Berechnen des Punktdichtebandes als Intervall (nachfolgend y-Intervall), dessen halbe Breite ein vorbestimmtes Vielfaches der verallgemeinerten Standardabweichung aller Messwerte in dem Werteintervall ist. Beispielsweise kann die halbe Breite des Punktdichteintervalls das Einfache der verallgemeinerten Standardabweichung aller Messwerte in dem Werteintervall sein. Gemäß anderer Ausführungsform kann die halbe Breite des Punktdichteband das 1,5-Fache oder das 0,9-Fache der verallgemeinerten Standardabweichung aller Messwerte in dem Werteintervall sein. Hierbei versteht es sich, dass die Lage des y-Intervalls auf der zweiten Koordinatenachse durch den Mittelwert der y-Werte aller Messwerte in dem Werteintervall gegeben ist. D.h., die halbe Breite des y-Intervalls bzw. des Punktdichtebandes ist, wie oben dargelegt, gemäß einer Ausführungsform durch ein vorbestimmtes Vielfaches der verallgemeinerten Standardabweichung gegeben und die absolute Lage des Intervalls bzw. des Punktdichtebandes ist durch die den Mittelwert der y-Werte aller Messwerte in dem Werteintervall gegeben. According to an embodiment, determining the dot density band comprises calculating the dot density band as an interval (hereinafter y-interval) whose half-width is a predetermined multiple of the generalized standard deviation of all the measurements in the value interval. For example, half the width of the dot density interval may be the ease of generalized standard deviation of all measurements in the value interval. According to another embodiment, the half width of the dot density band may be 1.5 times or 0.9 times the generalized standard deviation of all measured values in the value interval. In this case, it is understood that the position of the y-interval on the second coordinate axis is given by the mean of the y-values of all measured values in the value interval. That is, half the width of the y-interval or the dot density band is, as stated above, given by a predetermined multiple of the generalized standard deviation according to an embodiment, and the absolute position of the interval or dot density band is the mean of the y-values of all Measured values are given in the value interval.
Gemäß einer Ausführungsform umfasst das Verfahren das Merkmal, dass das Ermitteln der Basislinie die mindestens einmalige Durchführung einer Reduktion eines bereits vorliegenden Punktdichtebandes umfasst zum dadurch Erhalten eines reduzierten Punktdichtebandes. Beispielsweise kann das reduzierte Punktdichteband berechnet werden als Intervall, dessen halbe Breite ein vorbestimmtes Vielfaches der verallgemeinerten Standardabweichung aller Messwerte in dem bereits vorliegende Punktdichteband ist. Mit anderen Worten, das Punktdichteband enthält diejenigen Messwerte nicht, die außerhalb des vorbestimmten Vielfachen der verallgemeinerten Standardabweichung aller Messwerte in dem Werteintervall sind. Zur Berechnung des reduzierten Punktdichtebandes werden nur diejenigen Messwerte herangezogen, die innerhalb des bereits bestimmten Punktdichtebandes liegen. Auf der Basis dieser Untermenge an Messwerten, die in dem Punktdichteband liegen, wird nun erneut ein reduziertes Punktdichteband errechnet, dessen halbe Breite durch ein vorbestimmtes Vielfaches der verallgemeinerten Standardabweichung aller Messwerte in dem Punktdichteband gegeben ist und dessen Lage auf der zweiten Korrdinatenachse gegeben ist durch den Mittelwert der y-Werte derjenigen Messwerten, die auch zur Berechnung der verallgemeinerten Standardabweichung herangezogen wurden (d.h. die sowohl in dem Punktdichteband als auch in dem Werteintervall liegen). Dieses Verfahren kann rekursiv fortgesetzt werden, wobei immer ein nachfolgendes reduziertes Punktdichteband auf der Basis eines vorher ermittelten Punktdichtebandes erzeugt wird. Die Anzahl der Rekursionen bzw. die Anzahl der Punktdichtebänder, die aus der Gesamtzahl aller Messwerte in dem Werteintervall der ersten Koordinatenachse ermittelt werden, kann abhängig von den verfügbaren Daten gewählt werden. Häufig wurde gefunden, dass das zweimalige Ermitteln eines Punktdichtebandes, d.h. das Ermitteln eines ersten Punktdichtebandes und auf der Basis dessen das Ermitteln eines zweiten reduzierten Punktdichtebandes ausreichend ist, um eine gut reproduzierbare Basislinie mit einer gut geeigneten Genauigkeit zu erzielen. According to one embodiment, the method comprises the feature that determining the baseline comprises performing a reduction of an already existing dot density band at least once to thereby obtain a reduced dot density band. For example, the reduced dot density band may be calculated as an interval whose half width is a predetermined multiple of the generalized standard deviation of all the measured values in the already existing dot density band. In other words, the dot density band does not include those measurements that are outside the predetermined multiple of the generalized standard deviation of all measurements in the value interval. To calculate the reduced dot density band, only those measured values are used which are within the already determined dot density band. On the basis of this subset of measured values lying in the dot density band, a reduced dot density band is again calculated whose half width is given by a predetermined multiple of the generalized standard deviation of all measured values in the dot density band and whose position on the second coordinate axis is given by Average of the y values of those measurements that were also used to calculate the generalized standard deviation (ie, both in the dot density band and in the value interval). This method can be continued recursively, always producing a subsequent reduced dot density band on the basis of a previously determined dot density band. The number of recursion or the number of dot density bands, which are determined from the total number of all measured values in the value interval of the first coordinate axis, can be selected depending on the available data. Frequently, it has been found that determining a dot density band twice, i. determining a first dot-density tape and on the basis of which determining a second reduced dot-density tape is sufficient to achieve a good reproducible baseline with a well-suited accuracy.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird nicht zwingend die erweiterte Standardabweichung der betrachteten Messpunkte verwendet, sondern das Minimum der drei Werte (erweiterte Standardabweichung), (Mittelwert – minimaler y-Wert der betrachteten Messpunkte) und (maximaler y-Wert der betrachteten Messpunkte – Mittelwert) wird als halbe Breite des betreffenden y-Intervalls verwendet. In diesem Fall ist die halbe Breite des betreffenden y-Intervalls (Punktdichteband, reduziertes Punktdichteband, etc) durch das Minimum der drei angegebenen Werte definiert. Hierbei sind die „betrachteten Messpunkte“ die alle Messpunkte, die für die Berechnung der erweiterten Standardabweichung herangezogen wurden. According to a further embodiment, the extended standard deviation of the considered measuring points is not necessarily used but the minimum of the three values (extended standard deviation), (mean value - minimum y-value of the considered measuring points) and (maximum y-value of the considered measuring points - mean value) used as half the width of the relevant y-interval. In this case, half the width of the respective y-interval (dot density band, reduced dot density band, etc.) is defined by the minimum of the three specified values. Here, the "observed measuring points" are all the measuring points that were used for the calculation of the extended standard deviation.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform enthält das Verfahren das Merkmal, dass die Basislinie aus denjenigen Messwerten ermittelt wird, die bezüglich der ersten Koordinatenachse in dem Werteintervall und bezüglich der zweiten Koordinatenachse in dem reduzierten Punktdichteband liegen. Gemäß einer Ausführungsform wird die Basislinie durch Bilden eines Mittelwertes aus den Messwerten, die der Basislinienberechnung zugrunde gelegt werden sollen, ermittelt. Beispielsweise wird die Basislinie durch Bilden des Mittelwertes aus Messwerten, die in dem reduzierten Punktdichteintervall liegen, ermittelt. According to a further embodiment, the method includes the feature that the baseline is determined from the measured values which lie in the value interval with respect to the first coordinate axis and in the reduced point density band with respect to the second coordinate axis. According to one embodiment, the baseline is determined by taking an average of the measurements to be based on the baseline calculation. For example, the baseline is determined by taking the average of measured values that are in the reduced dot density interval.
Die Bildung des Mittelwertes kann auch hier gemäß den hierin offenbarten Ausführungsformen erfolgen, beispielsweise durch Bilden des arithmetischen Mittels. The formation of the mean value can also be carried out here according to the embodiments disclosed herein, for example by forming the arithmetic mean.
Gemäß einer anderen Ausführungsform wird die Basislinie ermittelt durch anpassen einer Funktion an die Messwerte, die der Basislinienberechnung zugrunde gelegt werden sollen, wobei die Funktion dann die Basislinie repräsentiert. Die Funktion kann hierbei eine steigende oder fallende gerade Linie sein. Eine Anpassung einer Funktion an eine Anzahl von Messwerten ist den Fachleuten bekannt (z. B. mit der Methode der kleinsten Quadrate) und wird daher nicht näher erläutert. According to another embodiment, the baseline is determined by fitting a function to the measurements to be based on the baseline calculation, the function then representing the baseline. The function can be an ascending or descending straight line. An adaptation of a function to a number of measured values is known to the person skilled in the art (eg with the method of least squares) and is therefore not explained in detail.
Diejenigen Messwerte, die der Ermittlung der Basislinie zugrunde gelegt werden sollen, werden in einigen hierin beschriebenen Ausführungsformen als Basislinienmesswerte bezeichnet. Beispielsweise sind gemäß einer Ausführungsform die Basislinienmesswerte dadurch gegeben, dass sie bezüglich der zweiten Koordinatenachse in dem reduzierten Punktdichteband liegen und bezüglich der ersten Koordinatenachse in dem Werteintervall liegen. The metrics that will be used to determine the baseline will be in some embodiments described herein as baseline measurements. For example, in one embodiment, the baseline measurements are given by being in the reduced dot density band with respect to the second coordinate axis and being within the value interval with respect to the first coordinate axis.
Gemäß einer Ausführungsform wird die Basislinie dadurch ermittelt, dass zunächst ein Mittelwert aus den Basislinienmesswerten bestimmt wird und anschließend ein vorbestimmtes Vielfaches der verallgemeinerten Standardabweichung der Basislinienmesswerte von dem Mittelwert subtrahiert wird. According to one embodiment, the baseline is determined by first determining an average from the baseline measurements and then subtracting a predetermined multiple of the generalized standard deviation of the baseline measurements from the mean.
Allgemein kann ein vorbestimmtes Vielfaches der verallgemeinerten Standardabweichung beispielsweise das Einfache der verallgemeinerten Standardabweichung mit x = 0 sein, was in einem y-Intervall resultiert, welches 68,27 % aller Datenpunkte enthält. Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist das vorbestimmte Vielfache der verallgemeinerten Standardabweichung das Zweifache der verallgemeinerten Standardabweichung mit x = 0 und resultiert in einem y-Intervall, welches 95,45 % aller Datenpunkte enthält. Gemäß einer nochmals weiteren Ausführungsform ist das vorbestimmte Vielfache der verallgemeinerten Standardabweichung das Dreifache der verallgemeinerten Standardabweichung mit x = 0 und resultiert in einem y-Intervall, welches 99,73 % aller Datenpunkte enthält. Hierbei bezieht sich der Ausdruck „Datenpunkte“ stets auf die Datenpunkte (y-Werte), die der Berechnung der Standardabweichung zugrunde gelegt wurden. In general, a predetermined multiple of the generalized standard deviation may be, for example, the simple of the generalized standard deviation with x = 0, resulting in a y-interval containing 68.27% of all data points. According to another embodiment, the predetermined multiple of the generalized standard deviation is twice the generalized standard deviation with x = 0 and results in a y-interval containing 95.45% of all data points. In yet another embodiment, the predetermined multiple of the generalized standard deviation is three times the generalized standard deviation with x = 0 and results in a y-interval containing 99.73% of all data points. Here, the term "data points" always refers to the data points (y values) that were used to calculate the standard deviation.
Neben ganzzahligem Vielfachen können auch andere Vielfache wie beispielsweise das 1,5-Fache oder das 1,7-Fache verwendet werden. Das vorbestimmte Vielfache, d.h. der Faktor, mit dem die verallgemeinerte Standardabweichung multipliziert wird, kann gewählt werden abhängig von der Verteilung der Datenpunkte, etc. Im Rahmen der durchgeführten Versuche wurde gefunden, dass das Einfache der Standardabweichung gute Ergebnisse liefert. Dies kann jedoch für andere Messwerte und andere Typen von Analysevorrichtungen abweichend sein und kann von durch Versuche und experimentelle Verifikation der Qualität der ermittelten Basislinien bestimmt werden. In addition to integer multiples, other multiples such as 1.5 times or 1.7 times can be used. The predetermined multiple, i. the factor by which the generalized standard deviation is multiplied can be chosen depending on the distribution of the data points, etc. In the experiments carried out, it was found that the simple of the standard deviation gives good results. However, this may be different for other measurements and other types of analyzers and may be determined by experimentation and experimental verification of the quality of the baselines determined.
Gemäß einer Ausführungsform enthält das Verfahren nach dem Aufnehmen der Vielzahl von Messwerten ein Anzeigen der Vielzahl von Messwerten auf einer Anzeigevorrichtung. According to one embodiment, after recording the plurality of measurements, the method includes displaying the plurality of measurements on a display device.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform enthält das Verfahren ein Anzeigen eines Intervallvorschlags für das Werteintervall auf der Anzeigevorrichtung. Optional kann das Aufnehmen der Definition des Werteintervalls ein Übernehmen des Intervallvorschlags umfassen oder durch das Übernehmen des Intervallvorschlags gebildet sein. According to another embodiment, the method includes displaying an interval proposal for the value interval on the display device. Optionally, the inclusion of the definition of the interval of values may comprise taking over the interval proposal or being formed by adopting the interval proposal.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform weist das Anzeigen des Intervallvorschlags ein Anzeigen von Intervallgrenzen des Intervallvorschlags auf. Gemäß einer Ausführungsform weist das Anzeigen des Intervallvorschlags ein Anzeigen der Intervallgrenzen des Intervallvorschlags durch Anzeigen eines Intervallfensters auf, welches bezüglich eines aktuellen Ortes einer Positionsmarkierung, beispielsweise eines Mauszeigers, auf vorbestimmte Weise angeordnet ist. Beispielsweise kann das Intervallfenster, welches den Intervallvorschlag anzeigt, symmetrisch bezüglich einer Mauszeigerposition angezeigt werden. According to a further embodiment, displaying the interval proposal comprises displaying interval limits of the interval proposal. According to one embodiment, displaying the interval suggestion comprises displaying the interval limits of the interval suggestion by displaying an interval window arranged in a predetermined manner with respect to a current location of a position marker, such as a mouse pointer. For example, the interval window indicating the interval suggestion may be displayed symmetrically with respect to a mouse cursor position.
Gemäß einer Ausführungsform weist das Anzeigen des Intervallvorschlags ein Anzeigen der Intervallgrenzen des Intervallvorschlags durch Anzeigen von zwei benutzerdefinierten Positionsmarkierungen auf. Beispielsweise kann der Intervallvorschlag durch die zwei benutzerdefinierten Positionsmarkierungen definiert sein, wobei die benutzerdefinierten Positionsmarkierungen von einem Benutzer beispielsweise mit einem Eingabegerät, wie beispielsweise einer Maus, eingegeben wurden. Gemäß einer anderen Ausführungsform umfasst das Eingeben einer benutzerdefinierten Positionsmarkierung das Eingeben eines entsprechenden numerischen Wertes durch eine Eingabevorrichtung, wie beispielsweise eine Tastatur. According to one embodiment, displaying the interval suggestion includes displaying the interval limits of the interval suggestion by displaying two user-defined position markers. For example, the interval suggestion may be defined by the two user-defined location markers, where the user-defined location markers have been input by a user with, for example, an input device such as a mouse. In another embodiment, inputting a user-defined location marker includes inputting a corresponding numerical value through an input device, such as a keyboard.
Gemäß einer Ausführungsform ist das Werteintervall ein erstes Werteintervall und die Untermenge ist eine erste Untermenge, wobei das Verfahren ferner aufweist: (i) Aufnehmen einer Definition eines zweiten Werteintervalls, welches der ersten Koordinatenachse zugeordnet ist; wobei das zweite Werteintervall auf der ersten Koordinatenachse mit Abstand von dem ersten Werteintervall angeordnet ist; und wobei das Ermitteln der Basislinie ein Ermitteln der Basislinie aus der ersten Untermenge der Vielzahl von Messwerten und aus einer zweiten Untermenge der Vielzahl von Messwerten umfasst, wobei die Messwerte, welche die erste Untermenge bilden, bezüglich der ersten Koordinatenachse in dem ersten Werteintervall liegen und die Messwerte, welche die zweite Untermenge bilden, bezüglich der ersten Koordinatenachse in dem zweiten Werteintervall liegen; beispielsweise kann das erste Werteintervall links von einem Peak und das zweite Werteintervall rechts von dem Peak in einer Auftragung liegen, in welcher Messwerte auf der zweiten Koordinatenachse gegenüber einer bestimmten Größe, beispielsweise der Zeit, auf der ersten Koordinatenachse aufgetragen sind. Allgemein erlaubt das Ermitteln der Basislinie aus der ersten Untermenge und der zweiten Untermenge eine gute Interpolation der Basislinie in einem Bereich auf der ersten Koordinatenachse, der zwischen dem ersten Werteintervall und dem zweiten Werteintervall liegt. According to one embodiment, the value interval is a first value interval and the subset is a first subset, the method further comprising: (i) including a definition of a second value interval associated with the first coordinate axis; wherein the second value interval is arranged on the first coordinate axis at a distance from the first value interval; and wherein determining the baseline comprises determining the baseline from the first subset of the plurality of measurements and from a second subset of the plurality of measurements, wherein the measurements forming the first subset are in the first value interval with respect to the first coordinate axis; Measured values which form the second subset lie with respect to the first coordinate axis in the second value interval; For example, the first value interval to the left of a peak and the second value interval to the right of the peak may be in a plot in which measurements on the second coordinate axis are plotted against a particular quantity, such as time, on the first coordinate axis. In general, determining the baseline from the first subset and the second subset allows good interpolation of the baseline in a region on the first coordinate axis that between the first value interval and the second value interval.
Wenn nur ein einziges Werteintervall für die Bestimmung der Basislinie ermittelt wird, kann vorgesehen sein, dass die Basislinie über das Werteintervall hinaus berechnet wird. If only a single value interval is determined for the determination of the baseline, it may be provided that the baseline is calculated beyond the value interval.
Gemäß einer Ausführungsform ist die Basislinie zwischen dem ersten Werteintervall und dem zweiten Werteintervall eine Interpolation. Gemäß einer Ausführungsform ist die Interpolation eine lineare Interpolation zwischen einem Basislinienabschnitt in dem ersten Werteintervall und einem Basislinienabschnitt in dem zweiten Werteintervall. Gemäß anderen Ausführungsformen kann eine beliebige andere Interpolation zwischen einem Basislinienabschnitt in dem ersten Werteintervall und einem Basislinienabschnitt in dem zweiten Werteintervall gebildet werden, um die Basislinie zwischen dem ersten Werteintervall und dem zweiten Werteintervall zu ermitteln. Beispielsweise kann die Interpolation eine Polynom-Interpolation sein. According to one embodiment, the baseline between the first value interval and the second value interval is an interpolation. According to one embodiment, the interpolation is a linear interpolation between a baseline section in the first value interval and a baseline section in the second value interval. According to other embodiments, any other interpolation between a baseline portion in the first value interval and a baseline portion in the second value interval may be formed to determine the baseline between the first value interval and the second value interval. For example, the interpolation may be a polynomial interpolation.
Gemäß einer Ausführungsform ist die erste Koordinatenachse eine Zeit-Koordinatenachse. Dies kann dann anwendbar sein, wenn die Vielzahl von Messwerten nicht gleichzeitig, sondern nacheinander von der Analysevorrichtung ermittelt werden, wie dies beispielsweise bei einer Chromatografie-Anwendung der Fall sein kann. According to an embodiment, the first coordinate axis is a time coordinate axis. This may be applicable if the plurality of measured values are not determined simultaneously but successively by the analysis device, as may be the case, for example, in a chromatographic application.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist die Basislinie eine gerade Linie. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann eine Basislinie mehrere Abschnitte enthalten, die jeweils aus einer geraden Linie bestehen. Gemäß anderen Ausführungsformen kann die Basislinie eine gekrümmte Linie sein oder kann Basisliniensegmente enthalten, die aus gekrümmten Linien bestehen. According to another embodiment, the baseline is a straight line. According to another embodiment, a baseline may include multiple sections, each consisting of a straight line. According to other embodiments, the baseline may be a curved line or may include baseline segments that consist of curved lines.
Gemäß einer Ausführungsform wird auf der ersten Koordinatenachse ein Startpunkt für die Basislinie vorgegeben, wobei das Ermitteln der Basislinie ab dem Startpunkt erfolgt. Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird auf der Koordinatenachse ein Endpunkt für die Basislinie vorgegeben, wobei das Ermitteln der Basislinie bis zu dem Endpunkt erfolgt. Gemäß einer Ausführungsform werden der Startpunkt und/oder der Endpunkt für die Basislinie durch einen Benutzer vorgegeben. Gemäß anderer Ausführungsform kann der Startpunkt und/oder der Endpunkt automatisch ermittelt sein, beispielsweise gemäß einem Algorithmus auf der Basis der Vielzahl von Messwerten. According to one embodiment, a starting point for the baseline is specified on the first coordinate axis, wherein the determination of the baseline is carried out from the starting point. According to a further embodiment, an end point for the baseline is specified on the coordinate axis, wherein the determination of the baseline up to the end point. According to one embodiment, the starting point and / or the end point for the baseline are predetermined by a user. According to another embodiment, the starting point and / or the end point may be determined automatically, for example according to an algorithm on the basis of the plurality of measured values.
Gemäß einer Ausführungsform umfasst das Aufnehmen der Definition des Werteintervalls das Aufnehmen einer unteren Intervallgrenze des Werteintervalls aus einer Benutzereingabe. Gemäß einer weiteren Ausführungsform umfasst das Aufnehmen der Definition des Werteintervalls das Aufnehmen der oberen Intervallgrenze des Werteintervalls aus einer Benutzereingabe. According to one embodiment, including the definition of the value interval comprises including a lower interval limit of the value interval from a user input. According to another embodiment, including the definition of the value interval comprises including the upper interval limit of the value interval from a user input.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform umfasst das Aufnehmen der Definition des Werteintervalls das Aufnehmen der Definition des Werteintervalls aus einem Datenspeicher. According to another embodiment, including the definition of the value interval comprises including the definition of the value interval from a data store.
Gemäß einer Ausführungsform eines zweiten Aspektes der hierin offenbarten Gegenstände wird ein Verfahren zum Erzeugen einer Basislinie für mindestens zwei Messungen einer Analysevorrichtung bereitgestellt, wobei die mindestens zwei Messungen mit einer vorbestimmten Messmethode erfasst wurden und wobei jede Messung eine Vielzahl von Messwerten umfasst, und wobei das Verfahren enthält: für jede Messung der mindestens zwei Messungen, Bereitstellen einer Basislinie für die Messwerte der Messung gemäß einem Verfahren gemäß einem oder mehreren der vorstehend offenbarten Ausführungsformen, wobei das Aufnehmen der Definition eines Werteintervalls ein Aufnehmen eines Werteintervalls, welches der vorbestimmten Messmethode zugeordnet ist, umfasst. According to an embodiment of a second aspect of the subject matter disclosed herein, there is provided a method for generating a baseline for at least two measurements of an analysis device, wherein the at least two measurements were acquired with a predetermined measurement method and wherein each measurement comprises a plurality of measurements, and wherein the method comprising: for each measurement of the at least two measurements, providing a baseline for the measurements of the measurement according to a method according to one or more of the above-disclosed embodiments, wherein including the definition of a value interval comprises recording a value interval associated with the predetermined measurement method ,
Gemäß einer Ausführungsform definiert die Messmethode, die für eine Messung verwendet wird, neben Parametern zur Durchführung der Messung auch das Werteintervall, welches der Ermittlung der Basislinie zugrunde gelegt wird, indem die Basislinie aus denjenigen Messwerten ermittelt wird, die bezüglich der ersten Koordinatenachse in dem Werteintervall liegen. Gemäß einer Ausführungsform ist in einem Speicher einer Analysevorrichtung mindestens eine Messmethode gespeichert, wobei der Messmethode die Definition des Werteintervalls zugeordnet ist, die für die Bestimmung der Basislinie für die Messwerte, die mit der Messung erhalten wurden, gemäß einem der hierin offenbarten Verfahren herangezogen wird. According to one embodiment, the measurement method used for a measurement, in addition to parameters for performing the measurement, also defines the value interval on which the determination of the baseline is based, by determining the baseline from those measured values with respect to the first coordinate axis in the value interval lie. According to one embodiment, at least one measurement method is stored in a memory of an analysis device, wherein the measurement method is assigned the definition of the value interval that is used for determining the baseline for the measurement values obtained with the measurement according to one of the methods disclosed herein.
Gemäß einer Ausführungsform eines dritten Aspektes der hierin offenbarten Gegenstände wird ein Verfahren bereitgestellt zum Automatisieren einer Basislinienbestimmung für mindestens zwei Messungen einer Analysevorrichtung, wobei die mindestens zwei Messungen mit einer vorbestimmten Messmethode erfasst wurden, wobei jede Messung eine Vielzahl von Messwerten umfasst, wobei die Vielzahl von Messwerten Punkte in einem Koordinatensystem repräsentieren, und wobei das Koordinatensystem eine erste Koordinatenachse und eine zweite Koordinatenachse aufweist, und wobei das Verfahren enthält: Aufnehmen eines Identifikators, welcher die Messmethode identifiziert, mit welcher die Vielzahl von Messwerten gemessen wurde; Aufnehmen eines Werteintervalls, welches der ersten Koordinatenachse zugeordnet ist; Speichern einer Definition eines Werteintervalls und einer Zuordnung des Werteintervalls zu der Messmethode. According to an embodiment of a third aspect of the subject matter disclosed herein, a method is provided for automating a baseline determination for at least two measurements of an analysis device, wherein the at least two measurements were acquired with a predetermined measurement method, each measurement comprising a plurality of measurements, wherein the plurality of Measurements represent points in a coordinate system, and wherein the coordinate system has a first coordinate axis and a second coordinate axis, and wherein the method includes: taking an identifier identifying the measurement method with which the plurality of measurements were measured; Taking a value interval associated with the first coordinate axis; Save a definition of a Value interval and an assignment of the value interval to the measurement method.
Gemäß einer Ausführungsform ist das Aufnehmen eines Werteintervalls, welches der ersten Koordinatenachse zugeordnet ist, gemäß einer der oben beschriebenen Ausführungsformen ausgebildet. Ferner kann vorgesehen sein, dass das Aufnehmen eines Werteintervalls das Durchführen einer Referenzmessung umfasst. Beispielsweise kann die Referenzmessung durchgeführt werden, um durch Darstellung der Messwerte der Referenzmessung auf einer Anzeigevorrichtung einem Benutzer das Definieren der Basislinie zu erleichtern. Gemäß einer Ausführungsform wird die Basislinie in einem Bereich definiert, in welchem die Messmethode keine für die Charakterisierung der Probe gewünschte Information enthält. Ferner kann beispielsweise die vorbestimmte Messmethode den Probentyp charakterisieren, der mit der Messmethode gemessen werden soll. Dies erlaubt eine Spezifizierung des Werteintervalls derart, dass das Werteintervall keine für die gewünschte Charakterisierung der Probe relevanten Informationen enthält. According to one embodiment, the recording of a value interval, which is assigned to the first coordinate axis, is formed according to one of the embodiments described above. Furthermore, it can be provided that the inclusion of a value interval comprises carrying out a reference measurement. For example, the reference measurement may be performed to facilitate defining the baseline to a user by presenting the measurements of the reference measurement on a display device to a user. According to one embodiment, the baseline is defined in a range in which the measurement method contains no information desired for the characterization of the sample. Further, for example, the predetermined measuring method can characterize the type of sample to be measured by the measuring method. This allows a specification of the value interval such that the value interval does not contain information relevant to the desired characterization of the sample.
Durch das Speichern einer Definition des Werteintervalls und einer Zuordnung des Werteintervalls zu der Messmethode kann, wenn die Messmethode bekannt ist, einer Messung eindeutig ein Werteintervall zugeordnet werden, und die Definition des Werteintervalls kann abgerufen werden, um eine Basislinie für die Messwerte der Messung zu bestimmen. Dies erlaubt, ein identisches Werteintervall für eine Mehrzahl von Messungen, die mit derselben vorbestimmten Messmethode gemessen wurden, zu verwenden, beispielsweise automatisch ohne einen Benutzereingriff. Auf diese Weise kann die Zuverlässigkeit und Reproduzierbarkeit der Basislinienbestimmung erhöht werden. Insbesondere können Ergebnisse, die unter Berücksichtigung der Basislinie aus den Messwerten gewonnen wurden, gut miteinander verglichen werden. Dies erlaubt beispielsweise eine Messreihe durchzuführen, wobei jeder Messung der Messreihe dieselbe Basislinienbestimmung zugrunde gelegt wird, wobei jedoch jede einzelne Basisbestimmung tatsächlich auf den gemessenen Werten beruht und somit beispielsweise statistischen Streuungen oder einem Rauschen der Messwerte Rechnung trägt. By storing a definition of the value interval and assigning the value interval to the measurement method, if the measurement method is known, a measurement interval can be unambiguously assigned to a measurement, and the definition of the value interval can be retrieved to determine a baseline for the measurements of the measurement , This allows an identical value interval to be used for a plurality of measurements measured using the same predetermined measurement method, for example automatically without user intervention. In this way, the reliability and reproducibility of the baseline determination can be increased. In particular, results obtained from the measured values taking into account the baseline can be well compared with each other. This allows, for example, to carry out a series of measurements, whereby each measurement of the series of measurements is based on the same baseline determination, but each individual basic determination is actually based on the measured values and thus takes into account, for example, statistical scattering or noise of the measured values.
Gemäß einer Ausführungsform enthält das Verfahren ein Speichern von mindestens einem weiteren Parameter, welcher eine Basislinie definiert, wobei die Basislinie ermittelbar ist aus den Messwerten, die in dem Werteintervall liegen. Ein solcher weiterer Parameter kann beispielsweise ein Intervall sein, über welches die Basislinie bestimmt wird bzw. extrapoliert. Ferner kann ein solcher weiterer Parameter einen Typ für die Basislinie angeben, beispielsweise kann der Typ der Basislinie abgeben, ob die Basislinie eine gerade Linie ist, ob die Basislinie eine gekrümmte Linie ist, ob die Basislinie eines oder mehrere Segmente enthält, welches der Segmente eine gerade Linie ist und welches der Segmente eine gekrümmte Linie ist, gemäß welchem Verfahren eine Basislinie zwischen zwei berechneten Basisliniensegmente interpoliert wird, etc. In one embodiment, the method includes storing at least one further parameter defining a baseline, wherein the baseline is obtainable from the measurements lying in the value interval. Such an additional parameter may be, for example, an interval over which the baseline is determined or extrapolated. Further, such a further parameter may indicate a type for the baseline, for example, the type of baseline may indicate whether the baseline is a straight line, if the baseline is a curved line, if the baseline contains one or more segments, which of the segments is straight line and which of the segments is a curved line, according to which method a baseline is interpolated between two calculated baseline segments, etc.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist das Speichern der Zuordnung des Werteintervalls zu der Messmethode ein Speichern des Werteintervalls zusammen mit der Messmethode. According to a further embodiment, storing the allocation of the value interval to the measurement method is storing the value interval together with the measurement method.
Allgemein hierin kann das Werteintervall für die erste Koordinatenachse dadurch gekennzeichnet sein, dass das Werteintervall eine Anzahl von Messwerten enthält, welche eine geeignete statistische Bestimmung der Basislinie erlaubt. Beispielsweise kann für die Anzahl der Messwerte in dem Werteintervall eine Mindestanzahl vorgegeben sein. Gemäß einer Ausführungsform wird das Verfahren abgebrochen, wenn in dem Werteintervall eine Anzahl von Messwerten vorliegt, die geringer ist als die Mindestanzahl an Messwerten. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann eine Benutzerinformation ausgegeben werden, wenn die Anzahl an Messwerten in dem Werteintervall geringer ist als die Mindestanzahl an Messwerten. Generally herein, the value interval for the first coordinate axis may be characterized in that the value interval includes a number of measurement values allowing an appropriate statistical determination of the baseline. For example, a minimum number may be specified for the number of measured values in the value interval. According to one embodiment, the method is aborted if there are a number of measurement values in the value interval that is less than the minimum number of measurement values. According to a further embodiment, user information may be output if the number of measured values in the value interval is less than the minimum number of measured values.
Gemäß einer Ausführungsform eines vierten Aspektes der hierin offenbarten Gegenstände wird ein Verfahren zum Korrigieren einer Vielzahl von Messwerten bereitgestellt, das Verfahren enthaltend: Ermitteln einer Basislinie für die Vielzahl von Messwerten nach einem Verfahren gemäß einer oder mehrerer der hierin offenbarten Ausführungsformen; Korrigieren der Messwerte um die ermittelte Basislinie, beispielsweise durch Subtrahieren der Basislinie von der Vielzahl der Messwerte. According to an embodiment of a fourth aspect of the subject matter disclosed herein, there is provided a method of correcting a plurality of measurements, the method comprising: determining a baseline for the plurality of measurements according to a method according to one or more of the embodiments disclosed herein; Correct the measured values around the determined baseline, for example by subtracting the baseline from the plurality of measured values.
Es versteht sich, dass hierbei die Basislinie für die Vielzahl von Messwerten aus einer Untermenge der Vielzahl von Messwerten ermittelt wird, gemäß einer oder mehreren der hierin offenbarten Ausführungsformen. It is understood that in this case the baseline for the plurality of measured values is determined from a subset of the plurality of measured values, according to one or more of the embodiments disclosed herein.
Das Korrigieren der Messwerte um die ermittelte Basislinie kann ferner gemäß jedem geeigneten bekannten Verfahren durchgeführt werden, weshalb eine nähere Beschreibung hiervon weggelassen ist. The correction of the measured values around the determined baseline can furthermore be carried out according to any suitable known method, for which reason a more detailed description thereof is omitted.
Gemäß einer Ausführungsform eines fünften Aspektes der hierin offenbarten Gegenstände wird eine Vorrichtung bereitgestellt, die konfiguriert ist zum Durchführen von mindestens einem der hierin offenbarten Verfahren. Beispielsweise kann die Vorrichtung konfiguriert sein zum Durchführen eines Verfahrens gemäß mindestens einer Ausführungsform eines Verfahrens des ersten Aspektes der hierin offenbarten Gegenstände. According to an embodiment of a fifth aspect of the subject matter disclosed herein, there is provided an apparatus configured to perform at least one of the methods disclosed herein. For example, the apparatus may be configured to perform a method according to at least one embodiment of a method of the first aspect of the items disclosed herein.
Gemäß einer Ausführungsform ist die Vorrichtung konfiguriert zum Durchführen von mindestens einer Ausführungsform eines Verfahrens des zweiten Aspektes der hierin offenbarten Gegenstände. In one embodiment, the apparatus is configured to perform at least one embodiment of a method of the second aspect of the items disclosed herein.
Gemäß einer Ausführungsform ist die Vorrichtung konfiguriert zum Durchführen eines Verfahrens gemäß mindestens einer Ausführungsform eines Verfahrens des dritten Aspektes der hierin offenbarten Gegenstände. In one embodiment, the apparatus is configured to perform a method according to at least one embodiment of a method of the third aspect of the subject matter disclosed herein.
Gemäß einer Ausführungsform ist die Vorrichtung konfiguriert zum Durchführen eines Verfahrens gemäß mindestens einer Ausführungsform des vierten Aspektes der hierin offenbarten Gegenstände. In one embodiment, the apparatus is configured to perform a method in accordance with at least one embodiment of the fourth aspect of the items disclosed herein.
Gemäß einer Ausführungsform ist die Vorrichtung ein Messgerät zum Durchführen einer Messung einer Probe, insbesondere an einem Fluid. Ein Fluid kann eine Flüssigkeit sein oder eine Substanz, die von einem Festkörper verschieden ist. Beispielsweise kann das Fluid eine superkritische Phase einer Substanz sein, in welcher nicht zwischen flüssiger und gasförmiger Phase unterschieden werden kann. According to one embodiment, the device is a measuring device for carrying out a measurement of a sample, in particular on a fluid. A fluid may be a liquid or a substance other than a solid. For example, the fluid may be a supercritical phase of a substance in which a distinction can not be made between liquid and gaseous phases.
Gemäß einer Ausführungsform ist das Messgerät aus einer Gruppe ausgewählt, die besteht aus einem Probentrenngerät zum Trennen von Komponenten des Fluids bzw. der fluidischen Probe, einem Lifescience-Gerät, einem Flüssigchromatografiegerät, einer HPLC (High Performance Liquid Chromatographie-Vorrichtung), einem Gaschromatographie-Gerät, einem Elektrochromatographie-Gerät, einem Elektrophoresegerät und einem Gelelektrophoresegerät. According to one embodiment, the measuring device is selected from a group consisting of a sample separating device for separating components of the fluid or the fluidic sample, a life science device, a liquid chromatography device, a HPLC (High Performance Liquid Chromatography device), a gas chromatography Device, an electrochromatography device, an electrophoresis device and a gel electrophoresis device.
Gemäß einer Ausführungsform ist das Messgerät zum Antreiben des Fluids mit einem hohen Druck konfiguriert. In one embodiment, the meter is configured to drive the fluid at a high pressure.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist das Messgerät konfiguriert zum Antreiben des Fluids mit einem Druck von mindestens 100 Bar, beispielsweise zum Antreiben des Fluids mit einem Druck von mindestens 500 Bar oder beispielsweise zum Antreiben des Fluids mit einem Druck von mindestens 1000 Bar. According to a further embodiment, the measuring device is configured to drive the fluid at a pressure of at least 100 bar, for example for driving the fluid at a pressure of at least 500 bar or, for example, for driving the fluid at a pressure of at least 1000 bar.
Gemäß einer Ausführungsform ist das Messgerät als mikrofluidisches Gerät konfiguriert. In one embodiment, the meter is configured as a microfluidic device.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist das Messgerät als nanofluidisches Gerät konfiguriert. Beispielsweise kann vorgesehen sein, dass das Messgerät Strömungspfade für das Fluid aufweist, die an der engsten Stelle einen Durchmesser von weniger als 1000 Mikrometer, beispielsweise weniger als 100 Mikrometer, insbesondere weniger als 10 Mikrometer oder weniger als 1 Mikrometer aufweist. Ferner kann vorgesehen sein, dass das Messgerät einen Strömungspfad aufweist, der an der engsten Stelle einen Durchmesser von weniger als 100 nm, beispielsweise weniger als 10 nm. According to a further embodiment, the measuring device is configured as a nanofluidic device. For example, it may be provided that the measuring device has flow paths for the fluid, which at the narrowest point has a diameter of less than 1000 micrometers, for example less than 100 micrometers, in particular less than 10 micrometers or less than 1 micrometer. Furthermore, it can be provided that the measuring device has a flow path which at the narrowest point has a diameter of less than 100 nm, for example less than 10 nm.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform weist die Vorrichtung eine Anzeigevorrichtung auf. Beispielsweise kann die Vorrichtung konfiguriert sein, um auf der Anzeigevorrichtung eine Anzeige gemäß einer oder mehreren der hierin offenbarten Gegenstände zu erzeugen. According to a further embodiment, the device has a display device. For example, the apparatus may be configured to generate on the display device a display in accordance with one or more of the items disclosed herein.
Das Probentrenngerät kann ein Separationselement, zum Beispiel eine chromatographische Trennsäule, aufweisen. Das Trennmaterial kann Beads aufweisen, die zum Beispiel eine Partikelgröße in einem Bereich zwischen ungefähr 1 µm und ungefähr 50 µm aufweisen können. Zum Beispiel können solche Beads aus Silikagel oder einem anderen porösen Material hergestellt werden. Die Beads können wiederum Poren mit einer Dimension in einem Bereich zwischen ungefähr 0.01 µm und ungefähr 0.2 µm aufweisen. Dies ist vorteilhaft im Lichte einer guten Trennleistung von fluidischen Proben, zum Beispiel biologischen oder chemischen Proben. The sample separator may comprise a separation element, for example a chromatographic separation column. The release material may comprise beads, which may for example have a particle size in a range between about 1 micron and about 50 microns. For example, such beads can be made from silica gel or other porous material. The beads may in turn have pores with a dimension in a range between about 0.01 μm and about 0.2 μm. This is advantageous in the light of good separation performance of fluidic samples, for example biological or chemical samples.
Das Probentrenngerät kann eine Pumpe zum Bewegen einer mobilen Phase aufweisen. Eine solche Pumpe kann zum Beispiel dazu eingerichtet sein, die mobile Phase mit einem hohen Druck, zum Beispiel einige 100 bar bis hin zu 1000 bar und mehr, durch das System hindurch zu pumpen. The sample separator may include a pump for moving a mobile phase. For example, such a pump may be configured to pump the mobile phase through the system at a high pressure, for example, from a few hundred bars up to 1000 bars or more.
Alternativ oder ergänzend kann das Probentrenngerät einen Probeninjektor zur Injektion der Probe in eine mobile Phase der Trennsäule aufweisen. Ein solcher Probeninjektor kann eine Nadel in einem Sitz eines entsprechenden Flüssigkeitspfades aufweisen, die aus diesem Sitz herausfahren kann, um Probe aufzunehmen, und die nach dem Wiedereinführen in den Sitz die Probe in das System injiziert. Alternatively or additionally, the sample separation device may have a Probeninjektor for injection of the sample into a mobile phase of the separation column. Such a sample injector may include a needle in a seat of a corresponding fluid pathway that may extend out of that seat to receive sample and which, upon reintroduction into the seat, injects the sample into the system.
Alternativ oder ergänzend kann das Probentrenngerät eine Detektionseinheit beinhalten. Hiermit kann das Ergebnis der Trennung beobachtet und/oder quantitativ ausgewertet werden. Eine Detektion kann bezüglich einer physikalischen Eigenschaft der Probenbestandteile sensorisch wirken, z.B. Brechungsindex, optische Absorption, Fluoreszenz, elektrische Leitfähigkeit, elektrochemische Aktivität oder auch höherwertigere Eigenschaften, wie Massenspektren oder NMR (Kernmagnetische Resonanz). Alternatively or additionally, the sample separation device may include a detection unit. Hereby, the result of the separation can be observed and / or quantitatively evaluated. Detection may be sensory to a physical property of the sample constituents, e.g. Refractive index, optical absorption, fluorescence, electrical conductivity, electrochemical activity or even higher valued properties, such as mass spectra or NMR (nuclear magnetic resonance).
Alternativ oder ergänzend kann das Probentrenngerät einen Probenfraktionierer zum Fraktionieren der getrennten Komponenten aufweisen. Ein solcher Fraktionierer kann die verschiedenen Komponenten zum Beispiel in verschiedene Flüssigkeitsbehälter führen. Die analysierte Fluidprobe kann aber auch einem Waste-Container zugeführt werden. Alternatively or additionally, the sample separation apparatus may include a sample fractionator for fractionating the separated components. Such a fractionator may, for example, differentiate the various components Lead liquid container. The analyzed fluid sample can also be supplied to a waste container.
Vorstehend wurden und nachstehend werden exemplarische Ausführungsformen der hierin offenbarten Gegenstände beschrieben mit Bezug auf verschiedene Verfahren gemäß Aspekten der hierin offenbarten Gegenstände und eine entsprechende Vorrichtung. Es wird jedoch hervorgehoben, dass natürlich jede Kombination von Merkmalen, die verschiedene Aspekte betreffen, ebenfalls möglich ist. Insbesondere wurden oder werden einige Ausführungsformen mit Bezug auf Vorrichtungsmerkmale beschrieben, wohingegen andere Ausführungsformen mit Bezug auf Verfahrensmerkmale beschrieben werden oder beschrieben wurden. Jedoch wird der Fachmann von der vorstehenden und der nachstehenden Beschreibung entnahmen, dass, solange es nicht anders angegeben ist, zusätzlich zu jeder Kombination von Merkmalen, die zu einem Aspekt gehören, auch eine Kombination von Merkmalen, die zu verschiedenen Aspekten oder Ausführungsformen gehören, z.B. sogar Kombinationen von Merkmalen des Vorrichtungstyps und von Merkmalen des Verfahrenstyps als mit dieser Anmeldung offenbart angesehen werden. In the foregoing, and below, exemplary embodiments of the subject matter disclosed herein have been described with reference to various methods in accordance with aspects of the subject matter disclosed herein and a corresponding apparatus. However, it is emphasized that, of course, any combination of features involving different aspects is also possible. In particular, some embodiments have been described with reference to device features, while other embodiments have been described or described with reference to method features. However, those skilled in the art will understand from the foregoing and following description that, unless otherwise specified, in addition to any combination of features that are included in one aspect, a combination of features associated with various aspects or embodiments, e.g. even combinations of features of the device type and features of the type of process are considered to be disclosed with this application.
Gemäß Ausführungsformen der hierin offenbarten Gegenstände sind Vorrichtungsmerkmale angepasst zum Bereitstellen der Funktionalität von einer oder mehreren der Ausführungsformen der hierin offenbarten Verfahrensmerkmale und/oder zum Bereitstellen der Funktionalität, wie sie durch eines oder mehrere der Verfahrensmerkmale erforderlich ist. In accordance with embodiments of the subject matter disclosed herein, device features are adapted to provide the functionality of one or more of the embodiments of the method features disclosed herein and / or provide the functionality required by one or more of the method features.
Gemäß anderen Ausführungsformen der hierin offenbarten Gegenstände sind Verfahrensmerkmale angepasst zum Bereitstellen der Funktionalität von einer oder mehreren der Ausführungsformen der Vorrichtungsmerkmale und/oder zum Bereitstellen der Funktionalität, wie sie für eines oder mehrere der Vorrichtungsmerkmale erforderlich ist. According to other embodiments of the subject matter disclosed herein, method features are adapted to provide the functionality of one or more of the embodiments of the device features and / or to provide the functionality required for one or more of the device features.
Gemäß einer Ausführungsform enthält die Vorrichtung für jede der hierin offenbarten Funktionen oder für jedes hierin offenbarte Merkmal eine Einheit zum Durchführen der offenbarten Funktion oder zum Bereitstellen des offenbarten Merkmals. Gemäß einer Ausführungsform ist eine oder mehrere dieser Einheiten durch ein Computerprogramm gebildet. Gemäß einer Ausführungsform ist eine oder mehrere dieser Einheiten durch eine elektronische Schaltung gebildet. Gemäß einer weiteren Ausführungsform enthält die Vorrichtung eine Prozessorvorrichtung, welche ausgebildet ist zum Ausführen von mindestens einem Computerprogramm, wie es hierin offenbart ist. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann die Vorrichtung eine Einheit enthalten, die ausgebildet ist, um die Funktion von zwei oder mehr der hierin offenbarten Ausführungsformen durchzuführen. Gemäß einer Ausführungsform weist die Vorrichtung eine Einheit auf, die ausgebildet ist, um zwei oder mehr der hierin offenbarten Merkmale aufzuweisen. Gemäß verschiedenen Ausführungsformen kann jede geeignete Granularität auf Funktions- oder Vorrichtungsebene realisiert sein. In one embodiment, for each of the functions disclosed herein or for each feature disclosed herein, the apparatus includes a unit for performing the disclosed function or for providing the disclosed feature. According to one embodiment, one or more of these units is formed by a computer program. According to one embodiment, one or more of these units is formed by an electronic circuit. In another embodiment, the apparatus includes a processor device configured to execute at least one computer program as disclosed herein. In another embodiment, the device may include a unit configured to perform the function of two or more of the embodiments disclosed herein. In one embodiment, the device comprises a unit configured to have two or more of the features disclosed herein. According to various embodiments, any suitable granularity may be implemented at the functional or device level.
Wie hierin verwendet, ist es beabsichtigt, dass eine Bezugnahme auf ein Computerprogramm äquivalent ist zu einer Bezugnahme auf ein Programmelement, ein Unterprogramm und/oder ein Computer lesbares Medium, welches Instruktionen enthält zum Steuern einer Prozessorvorrichtung zum Bewirken und/oder Koordinieren der Ausführung eines Verfahrens gemäß einer oder mehreren der hierin offenbarten Ausführungsformen. As used herein, reference to a computer program is intended to be equivalent to reference to a program element, a subroutine, and / or a computer readable medium containing instructions for controlling a processor device to effect and / or coordinate the execution of a method according to one or more of the embodiments disclosed herein.
Das Computerprogramm kann implementiert sein als Computer-lesbarer Instruktionscode unter Verwendung von irgendeiner geeigneten Programmiersprache, wie beispielsweise Java, C++, etc. und kann auf einem Computer lesbaren Medium (entfernbarer Platte, flüchtigem oder nichtflüchtigem Speicher, Embedded-Speicher, Embedded-Prozessor, etc.) bereitgestellt sein. The computer program may be implemented as a computer readable instruction code using any suitable programming language, such as Java, C ++, etc., and may be readable on a computer readable medium (removable disk, volatile or nonvolatile memory, embedded memory, embedded processor, etc .) be provided.
Der Instruktionscode ist eingerichtet, um einen Computer oder irgendeine andere programmierbare Vorrichtung oder Prozessorvorrichtung zu programmieren, um die beabsichtigten Funktionen durchzuführen und/oder Merkmale bereitzustellen. Das Computerprogramm kann lokal installiert sein oder auf einem Netzwerk verfügbar sein, wie beispielsweise dem Worldwide-Web, von welchem es gemäß einer Ausführungsform herunter geladen werden kann. The instruction code is arranged to program a computer or any other programmable device or processor device to perform the intended functions and / or provide features. The computer program may be installed locally or available on a network, such as the Worldwide Web, from which it may be downloaded in accordance with one embodiment.
Die Erfindung kann realisiert sein mittels eines Computerprogramms bzw. Software. Jedoch kann die Erfindung auch mittels einer oder mehreren spezifischen elektronischen Schaltungen, bzw. Hardware realisiert sein. Ferner kann die Erfindung in Hybridform, d.h. in einer Kombination aus Software-Einheiten und Hardware-Einheiten realisiert sein. The invention can be realized by means of a computer program or software. However, the invention may also be implemented by means of one or more specific electronic circuits or hardware. Furthermore, the invention may be in hybrid form, i. be realized in a combination of software units and hardware units.
KURZE BESCHREIBUNG DER FIGUREN BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
Andere Ziele und viele der begleitenden Vorteile von Ausführungsbeispielen der vorliegenden Erfindung werden leicht wahrnehmbar werden und besser verständlich werden unter Bezugnahme auf die folgende detailliertere Beschreibung von Ausführungsbeispielen in Zusammenhang mit den beigefügten Zeichnungen. Merkmale, die im Wesentlichen oder funktionell gleich oder ähnlich sind, sind hier mit denselben Bezugszeichen versehen. Other objects and many of the attendant advantages of embodiments of the present invention will be readily appreciated and become better understood by reference to the following more particular description of embodiments taken in conjunction with the accompanying drawings. Features that are substantially or functionally the same or similar are given the same reference numerals herein.
Die Darstellungen in den Zeichnungen sind schematisch. Es wird hervorgehoben, dass in verschiedenen Figuren ähnliche oder identische Elemente mit denselben Bezugszahlen gekennzeichnet sind oder mit Bezugszahlen, die sich von den entsprechenden Bezugszahlen nur innerhalb der ersten Stelle unterscheiden. Die wiederholte Beschreibung dieser Elemente wird weggelassen. Stattdessen gilt die Beschreibung dieser Elemente, wie sie bei deren ersten Auftreten in dem nachfolgenden Text erwähnt ist, auch für die entsprechenden Elemente in der nachfolgenden Beschreibung von weiteren Zeichnungen. The illustrations in the drawings are schematic. It is emphasized that in different figures, similar or identical elements are identified by the same reference numerals or by reference numerals that differ from the corresponding reference numerals only within the first digit. The repeated description of these elements is omitted. Instead, the description of these elements, as mentioned at the time of their first occurrence in the following text, also applies to the corresponding elements in the following description of further drawings.
Insbesondere ist die Vorrichtung
Ferner ist die Vorrichtung
Das Ermitteln der Basislinie
Das interaktive Festlegen von Intervallgrenzen des Werteintervalls, z.B. durch Spezifizieren des Intervallpunktes
Gemäß einer Ausführungsform wird dann eine Definition des Werteintervalls
Die der Messmethode zugeordnete Definition des Werteintervalls
Nachfolgend wird beispielhaft das Ermitteln der Basislinie aus einer Untermenge der Vielzahl von Messwerten
Wie aus
Gemäß einer Ausführungsform der hierin offenbarten Gegenstände umfasst das Ermitteln des Punktdichtebandes
Wenn die Anzahl der Werte gerade ist, wird der Median beispielsweise als Durchschnitt der beiden mittleren Zahlen definiert. Für weitere Informationen und andere Arten der Berechnungen des Medians wird auf die gängige Literatur verwiesen, die den Fachleuten bekannt ist. Das Punktdichteband
Gemäß einer Ausführungsform der hierin offenbarten Gegenstände, wird die Basislinie nun aus dem ermittelten Punktdichteband
Gemäß einer anderen Ausführungsform umfasst das Ermitteln der Basislinie das mindestens einmalige Durchführen einer Reduktion des bereits vorliegenden Punktdichtebandes
Gemäß einer Ausführungsform kann eine weitere Reduktion des Punktdichtebandes erzielt werden durch erneutes Durchführen der Reduktion des nun reduzierten Punktdichtebandes
Gemäß einer Ausführungsform wird die Basislinie aus denjenigen Messwerten ermittelt, die bezüglich der ersten Koordinatenachse
Gemäß einer Ausführungsform wird die Basislinie dadurch gebildet, dass der vorstehend genannten Mittelwert, der aus den y-Werten derjenigen Messwerte gebildet wird, die sowohl in dem Werteintervall
Wie vorstehend erläutert, kann nach einer Ausführungsform die Vorrichtung
Gemäß einer Ausführungsform wird das Werteintervall
Versuche haben ergeben, dass auf diese Weise in einer Messreihe, in welcher mehrere Messungen mit derselben Messmethode durchgeführt werden, eine überraschend gute Reproduzierbarkeit der Basislinie und eine entsprechend überraschend gute und genaue Auswertung der Messreihe möglich ist. Experiments have shown that in this way in a series of measurements, in which several measurements are carried out with the same measurement method, a surprisingly good reproducibility of the baseline and a correspondingly surprisingly good and accurate evaluation of the series is possible.
Gemäß einer Ausführungsform wird zur Bestimmung der Basislinie
Wie in
Gemäß einer Ausführungsform können die einmal definierten Werteintervalle
Gemäß einer Ausführungsform umfasst eine automatisierte Basislinienbestimmung für eine Messung einer Analysevorrichtung ein Aufnehmen eines Identifikators, welcher die Messmethode identifiziert, mit welcher die Vielzahl von Messwerten gemessen wurde. Das Aufnehmen des Identifikators kann beispielsweise durch eine Benutzereingabe erfolgen, indem ein Benutzer angibt, mit welcher Messmethode die Messwerte der Messung gemessen wurden. Gemäß einer anderen Ausführungsform kann der Identifikator, welcher die Messmethode identifiziert, zusammen mit den Messwerten gespeichert werden. In diesem Fall kann das Aufnehmen des Identifikators automatisch ohne Benutzereingriff erfolgen, indem der Identifikator, der mit den Messwerten gespeichert ist, von der Vorrichtung
Gemäß einer anderen Ausführungsform können alternativ die Werteintervalle, die der ersten Koordinatenachse zugeordnet sind, zusammen mit den Messwerten gespeichert werden. In diesem Falle erübrigt sich ein Speichern eines Identifikators, welcher die Messmethode identifiziert, da zur Basislinienbestimmung gemäß Ausführungsformen der hierin offenbarten Gegenstände die entsprechenden Werteintervalle direkt ausgelesen werden können. Zum Beispiel kann vorgesehen sein, dass die Werteintervalle in der gleichen Datei wie die Messwerte gespeichert sind. Alternatively, according to another embodiment, the value intervals associated with the first coordinate axis may be stored together with the measured values. In this case, storage of an identifier which identifies the measurement method is unnecessary since, for baseline determination according to embodiments of the objects disclosed herein, the corresponding value intervals can be directly read out. For example, it may be provided that the value intervals are stored in the same file as the measured values.
Ferner kann vorgesehen sein, dass die Werteintervalle in einer Konfigurationsdatei gespeichert sind, die auf irgendeine Weise der Datei mit den Messwerten zugeordnet ist. Diese Zuordnung kann beispielsweise aufgrund des Dateinamens oder aufgrund eines Identifikators erfolgen, beispielsweise aufgrund des Identifikators, welcher die Messmethode identifiziert, mit welcher die Vielzahl von Messwerten gemessen wurde, wie vorstehend beschrieben. Furthermore, it can be provided that the value intervals are stored in a configuration file which is in some way associated with the file with the measured values. This assignment can be made, for example, on the basis of the file name or on the basis of an identifier, for example on the basis of the identifier which identifies the measuring method with which the multiplicity of measured values were measured, as described above.
Ein Flüssigkeitspfad zwischen der Pumpe
Ferner enthält das HPLC-System von
Gemäß einer Ausführungsform der hierin offenbarten Gegenstände umfasst die Analysevorrichtung
Gemäß einer Ausführungsform ist die Vorrichtung
Gemäß einer Ausführungsform ist die Vorrichtung
Gemäß einer Ausführungsform ist die Vorrichtung
Gemäß einer weiteren Ausführungsform ist die Vorrichtung
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann die Vorrichtung
Neben einer expliziten Korrektur von Messwerten kann die Basisline für eine implizite Korrektur von Messwerten herangezogen werden, beispielsweise indem gemäß einer Ausführungsform die Basislinie zur Berechnung einer Peakfläche herangezogen wird. Hierbei wird gemäß einer Ausführungsform die Peakfläche berechnet als Fläche zwischen einer Linie, welche die Messwerte verbindet, einerseits und der Basislinie andererseits. Eine Begrenzung des Peaks entlang der ersten Koordinatenachse kann beispielsweise durch einen Schnittpunkt oder einem Berührpunkt der Linie zwischen aufeinander folgenden Messwerten und der Basislinie sein. Gemäß einer anderen Ausführungsform können die seitlichen Begrenzungen für die Peakfläche, d.h. die Integrationsgrenzen für eine Integration über den Peak durch einen Benutzer vorgegeben sein. Gemäß einer weiteren Ausführungsform können die Integrationsgrenzen gespeichert sein und dem Messverfahren zugeordnet sein. Insofern können die Integrationsgrenzen für einen Peak einen Parameter von dem oben beschriebenen mindestens einen weiteren Parameter bilden. In addition to an explicit correction of measured values, the baseline can be used for an implicit correction of measured values, for example, according to one embodiment, by using the baseline for calculating a peak area. Here, according to an embodiment, the peak area is calculated as the area between a line connecting the measured values, on the one hand, and the baseline, on the other hand. For example, a boundary of the peak along the first coordinate axis may be through an intersection or a point of contact of the line between successive measurements and the baseline. According to another embodiment, the lateral boundaries for the peak area, i. the integration limits for integration over the peak may be predetermined by a user. According to a further embodiment, the integration limits may be stored and assigned to the measurement method. As such, the integration limits for a peak may form a parameter of the at least one other parameter described above.
Nachfolgend werden einige exemplarische Ausführungsformen der hierin offenbarten Gegenstände kurz zusammengefasst:
Zur Bestimmung der Basislinie können eines oder mehrere der folgenden Merkmale realisiert sein: Es wird ein Zweistufendiskriminierungslauf durchgeführt zum Bestimmen des Satzes an Datenpunkten, die höchstwahrscheinlich um die Basislinie angeordnet sind, und anschließend wird der Durchschnitt gebildet unter Verwendung von ausschließlich dieser am meisten relevanten Datenpunkte, um die bestmögliche Basislinieabschätzung zu liefern. In the following, some exemplary embodiments of the objects disclosed herein will be briefly summarized:
One or more of the following features may be implemented to determine the baseline: a two-step discrimination run is performed to determine the set of data points most likely to be around the baseline and then the average is formed using only those most relevant data points; to deliver the best possible baseline estimate.
Gemäß einer Ausführungsform kann dies durch folgenden Algorithmus erfolgen:
Der Benutzer definiert ein Zeitintervall in dem Chromatogramm, welches „base line stretch“ genannt werden kann. Die Erwartung ist, dass die Chromatogrammkurve in diesem Intervall im Wesentlichen eine ungestörte Basislinie ist mit nur der normalen Rauschfluktuation um die Basislinie herum. Der Algorithmus ist jedoch ausgebildet, so dass er möglicherweise auftretende Peaks und Spikes in diesem Gebiet toleriert und diesen weniger Gewicht gibt. According to one embodiment, this can be done by the following algorithm:
The user defines a time interval in the chromatogram, which can be called "base line stretch". The expectation is that the chromatogram curve in this interval is essentially an undisturbed baseline with only the normal noise fluctuation around the baseline. However, the algorithm is designed to tolerate potentially less prominent peaks and spikes in that area.
Anschließend wird das Dichteband mit der höchsten Dichte an Datenpunkten in dem Zeitintervall gesucht. Der Grund hierfür ist, dass diese Schätzung wahrscheinlich die beste Basislinie zur weiteren Verwendung liefert. Ein weiterer Grund hierfür ist, dass es immer weniger Datenpunkte gibt, die um einen Response-Wert (y-Wert) herum konzentriert sind und eine Peakform bilden, da sie steil ansteigen und abfallen verglichen mit einem Basisliniengebiet, in welchem die Datenpunkte um einen Zentralpunkt herum akkumulieren. Der Zentralpunkt wird als eine gute Schätzung für den Basislinien-y-Wert betrachtet. Spikes und Peaks werden folglich als Ausreißer betrachtet. Subsequently, the density band with the highest density of data points in the time interval is searched. The reason for this is that this estimate is likely to provide the best baseline for further use. Another reason for this is that there are fewer and fewer data points concentrated around a response value (y-value) that form a peak shape because they rise and fall sharply compared to a baseline area where the data points are centered accumulate around. The central point is considered as a good estimate for the baseline y value. Spikes and Peaks are therefore considered as outliers.
Nachfolgend wird die Berechnung eines Median gemäß einer Ausführungsform der hierin offenbarten Gegenstände angegeben. The following is a calculation of a median according to an embodiment of the subject matter disclosed herein.
Der Median einer endlichen Liste von Zahlen kann gefunden werden durch Anordnen aller Zahlen von dem niedrigsten Wert zu dem höchsten Wert und Auswählen des mittleren Wertes. Wenn es eine gerade Anzahl von Zahlen gibt, gibt es keinen einzigen mittleren Wert. Der Median ist dann definiert als das arithmetische Mittel der zwei mittleren Werte in der Liste von Zahlen. The median of a finite list of numbers can be found by arranging all numbers from the lowest value to the highest value and selecting the middle value. If there is an even number of numbers, there is no single mean value. The median is then defined as the arithmetic mean of the two middle values in the list of numbers.
Die Mittelpunktshöhe (Mittelpunkt-y-Wert) eines gegebenen Satzes an Datenpunkten wird folgt berechnet:
- 1. Ausgehend von dem Median von allen Datenpunkten in dem Werteintervall wird die Standardabweichung berechnet unter Verwendung aller Messwerte unter Verwendung der Formel: Standardabweichung = sqrt(Summe von (y-Wert des Messwertes – Median)^2)/(Anzahl der Datenpunkte); für wenige Datenpunkte, z.B. Anzahl N der Datenpunkte < 30) kann die Anzahl der Datenpunkte, durch die geteilt wird, gemäß einer Ausführungsform um 1 reduziert werden.
- 2. Berechne ein „Hochdichteband“, welche das Minimum der drei Werte ist: (1 × Standardabweichung), (Median – Min (y)) und (Max (y) – Median). Hierbei ist Min (y) der minimale y-Wert, der von einem Messpunkt in dem Zeitintervall angenommen wird und Max (y) ist der maximale y-Wert, der von einem Messpunkt in dem Zeitintervall angenommen wird. Das Konzept hierbei ist, das Band mit der höchsten Population von Datenpunkten zu definieren erkennend, dass dies höchst wahrscheinlich die reale Basislinie ohne Substanzpeaks oder Matrixpeaks oder Störpeaks ist. Dies ist der erste reduzierte Satz an Datenpunkten.
- 3. Verwende nur die Datenpunkte, von denen die y-Werte zwischen die folgenden Intervallgrenzen fallen: (Median – Hochdichteband) < Wert < (Median + Hochdichteband).
- 4. Berechne einen zweiten Median, welcher der Median aller Datenpunkte ist, die in dieses Hochdichteband fallen, d.h. welche der Ungleichung unter 3. genügen.
- 5. Berechne dann ein zweites Mal die Standardabweichung wie unter 1. angegeben, unter Verwendung der Datenpunkte in dem Hochdichteband. Diese Standardabweichung wird jetzt als das Höchstdichteband bezeichnet.
- 6. Berechne den normalen statistischen Mittelwert (z.B. arithmetischen Mittelwert) unter Verwendung der Datenpunkte, die in dem folgenden Band liegen: (zweiter Median – Höchstdichteband) < y-Wert < (zweiter Median + Höchstdichteband). Dieses Ergebnis wird gemäß einer Ausführungsform als Basislinienschätzung bezeichnet, und ist die Abschätzung für den wahrscheinlichsten y-Wert der Basislinie in diesem analysierten Gebiet.
- 1. Based on the median of all data points in the value interval, the standard deviation is calculated using all the measurements using the formula: standard deviation = sqrt (sum of (y-value of the measurement - median) ^ 2) / (number of data points); For a few data points, eg, number N of data points <30), the number of data points shared can be reduced by 1 according to one embodiment.
- 2. Calculate a "high density band" which is the minimum of the three values: (1 × standard deviation), (median - min (y)) and (max (y) - median). Here, Min (y) is the minimum y value assumed from a measurement point in the time interval, and Max (y) is the maximum y value assumed from a measurement point in the time interval. The concept here is to define the band with the highest population of data points recognizing that this is most likely the real baseline with no substance peaks or matrix peaks or interfering peaks. This is the first reduced set of data points.
- 3. Use only the data points from which the y values fall between the following interval limits: (median - high density band) <value <(median + high density band).
- 4. Compute a second median, which is the median of all data points that fall into this high-density band, ie which ones satisfy the inequality in 3. above.
- 5. Then calculate the standard deviation a second time as indicated under 1. using the data points in the high density tape. This standard deviation is now referred to as the maximum density band.
- 6. Calculate the normal statistical mean (eg arithmetic mean) using the data points lying in the following band: (second median - maximum density band) <y-value <(second median + maximum density band). This result is referred to as a baseline estimate according to one embodiment, and is the estimate for the most likely y-value of the baseline in this analyzed area.
Um eine untere Abschätzung für die Basislinie anzugeben, können gemäß einer Ausführungsform nach dem obigen Schritt 6. noch die folgenden Schritte durchgeführt werden:
- 7. Verwenden der Datenpunkte innerhalb des Intervalls „zweiter Median ± Höchstdichteband“ (siehe 6.), Berechnen der normalen Standardabweichung für diese Datenpunkte von der Basislinienschätzung. Bezeichne dies als Standardabweichung LN.
- 8. Subtrahiere den Wert der Standardabweichung LN von der Basislinienschätzung, um den finalen Ergebniswert der unteren Abschätzung der Basislinie zu erhalten: Untere Abschätzung der Basislinie = Basislinienschätzung – Standardabweichung LN. Dieser y-Wert ist die beste niedrigste Schätzung für die Basislinie in dem analysierten Gebiet.
- 7. Using the data points within the "second median ± maximum density band" interval (see 6.), calculate the normal standard deviation for these data points from the baseline estimate. Call this the standard deviation LN.
- 8. Subtract the value of the standard deviation LN from the baseline estimate to obtain the final result value of the baseline baseline estimate: Baseline Baseline Estimate = Baseline Estimate - Standard Deviation LN. This y-value is the best lowest estimate for the baseline in the analyzed area.
Gemäß Ausführungsformen der hierin offenbarten Gegenstände kann jede geeignete Entität (z.B. Komponente, Einheit oder Vorrichtung), die hierin offenbart ist, zumindest teilweise in Form eines entsprechenden Computerprogramms bereitgestellt sein, welches eine Prozessorvorrichtung in die Lage versetzt, die Funktionalität der entsprechenden Entitäten, wie hierin beschrieben, bereitzustellen. Gemäß anderen Ausführungsformen kann jede hierin offenbarte Entität in Hardware bereitgestellt sein. Gemäß anderen Hybrid-Ausführungsformen können einige Entitäten in Software bereitgestellt sein, während andere Entitäten in Hardware bereitgestellt sind. According to embodiments of the subject matter disclosed herein, any suitable entity (eg, component, device, or device) disclosed herein may be provided, at least in part, in the form of a corresponding computer program that enables a processor device, the functionality of the corresponding entities, as herein described to provide. According to other embodiments, each entity disclosed herein may be provided in hardware. According to other hybrid embodiments, some entities may be provided in software while other entities are provided in hardware.
Gemäß einer Ausführungsform enthält die Vorrichtung
Es sollte angemerkt werden, dass der Begriff „aufweisen“ nicht andere Elemente ausschließt und dass „ein“ nicht eine Mehrzahl ausschließt. Auch können Elemente, die in Zusammenhang mit unterschiedlichen Ausführungsbeispielen beschrieben sind, kombiniert werden. Es sollte auch angemerkt werden, dass Bezugszeichen in den Ansprüchen nicht als den Schutzbereich der Ansprüche beschränkend ausgelegt werden sollen. It should be noted that the term "comprising" does not exclude other elements and that "a" does not exclude a plurality. Also, elements described in connection with different embodiments may be combined. It should also be noted that reference signs in the claims should not be construed as limiting the scope of the claims.
Claims (10)
Priority Applications (1)
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DE201210206872 DE102012206872A1 (en) | 2012-04-25 | 2012-04-25 | Method for providing baseline value of e.g. HPLC apparatus for analyzing fluid, involves determining baseline from subset of measurement values that lie relative to coordinate axis in intervals that are assigned to axis |
Applications Claiming Priority (1)
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DE201210206872 DE102012206872A1 (en) | 2012-04-25 | 2012-04-25 | Method for providing baseline value of e.g. HPLC apparatus for analyzing fluid, involves determining baseline from subset of measurement values that lie relative to coordinate axis in intervals that are assigned to axis |
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2012
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