DE102012206668A1 - Method for operating high temperature fuel cell system e.g. solvent oxide fuel cell (SOFC) system, involves supplying aqueous solution of acetic acid to fuel cell system, and partially oxidizing supplied acetic acid with oxygen - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Betreiben eines Hochtemperaturbrennstoffzellensystems, insbesondere eines SOFC-Brennstoffzellensystems (Solid Oxide Fuel Cell) oder eines IT-SOFC-Brennstoffzellensystems (Intermediate-Temperature SOFC).The present invention relates to a method for operating a high-temperature fuel cell system, in particular an SOFC (Solid Oxide Fuel Cell) fuel cell system or an IT-SOFC (Intermediate-Temperature SOFC) fuel cell system.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Hochtemperaturbrennstoffzellensystem, das zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingerichtet ist.The present invention further relates to a high-temperature fuel cell system, which is set up to carry out the method according to the invention.
Hochtemperaturbrennstoffzellensysteme können elektrische Energie direkt aus Wasserstoff und/oder aus einem Gasgemisch aus Wasserstoff und Kohlenmonoxid gewinnen. Da insbesondere Hochtemperaturbrennstoffzellensysteme Kohlenmonoxid zur Gewinnung von elektrischer Energie nutzen können, ist mit diesen Systemen ein effektiver Einsatz von Methan, Propan, Butan, Methanol und Ethanol als Brennstoff möglich. Die genannten Brennstoffe können beispielsweise unter Verwendung eines Reformers aufbereitet werden. Bei der Aufbereitung in dem Reformer wird aus dem Brennstoff ein Gasgemisch erzeugt, das Wasserstoff und/oder Kohlenmonoxid enthält. Die zum Betrieb des Reformers benötigte Wärmeenergie kann bei Hochtemperaturbrennstoffzellensystemen durch die zur Verfügung stehende Abwärme der verwendeten Brennstoffzelle, die beispielsweise in einem Temperaturbereich um 800 °C (SOFC) oder 500–700 °C (IT-SOFC) arbeiten kann, bereitgestellt werden. High temperature fuel cell systems can recover electrical energy directly from hydrogen and / or from a gas mixture of hydrogen and carbon monoxide. Since, in particular, high-temperature fuel cell systems can use carbon monoxide to generate electrical energy, these systems make effective use of methane, propane, butane, methanol and ethanol as fuel possible. The said fuels can be prepared, for example, using a reformer. During the treatment in the reformer, a gas mixture containing hydrogen and / or carbon monoxide is generated from the fuel. The heat energy required to operate the reformer can be provided in high-temperature fuel cell systems by the available waste heat of the fuel cell used, which can operate, for example, in a temperature range around 800 ° C (SOFC) or 500-700 ° C (IT-SOFC).
Für die verschiedenen Brennstoffe sind jeweils unterschiedliche Reformer notwendig. Die unterschiedlichen Reformer können sich beispielsweise hinsichtlich Brennstoffförderung, Gemischbildung, Verdampfung, Katalysatorwahl sowie Integration unterscheiden. Die verschiedenen Brennstoffe können somit einen entscheidenden Einfluss auf den notwendigen Aufwand zur Bereitstellung eines sicheren Hochtemperaturbrennstoffzellensystems ausüben. Beispielsweise haben alle oben genannten Brennstoffe einen sehr niedrigen Flammpunkt, der unterhalb üblicher Zimmertemperaturen, beispielsweise unterhalb von 20 °C liegt, so dass sich schon bei Zimmertemperatur über dem Brennstoff ein zündfähiges Dampf-Luft-Gemisch bilden kann. Austretender Brennstoff, beispielsweise durch eine Leckage, kann daher leicht zu einem Brand und/oder einer Explosion führen. Weiterhin kann die Aufbereitung der oben genannten Brennstoffe zur Erzeugung des zum Betrieb der Brennstoffzelle benötigten Gasgemisches aufwendige Reformerkonstruktionen erfordern, beispielsweise durch spezielle teure Katalysatoren. Different fuels are required for the different fuels. The different reformers may differ, for example, in terms of fuel delivery, mixture formation, evaporation, catalyst selection and integration. The different fuels can thus exert a decisive influence on the effort required to provide a safe high-temperature fuel cell system. For example, all the above-mentioned fuels have a very low flash point, which is below normal room temperatures, for example below 20 ° C, so that even at room temperature above the fuel can form an ignitable vapor-air mixture. Leaking fuel, for example due to leakage, can therefore easily lead to a fire and / or explosion. Furthermore, the treatment of the abovementioned fuels for generating the gas mixture required for operation of the fuel cell may require elaborate reformer designs, for example by means of special expensive catalysts.
Hiervon ausgehend liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein einfaches Verfahren zum Betreiben eines Hochtemperaturbrennstoffzellensystems bereitzustellen.On this basis, the object of the present invention is to provide a simple method for operating a high-temperature fuel cell system.
Diese Aufgabe wird mit den Merkmalen der unabhängigen Ansprüche gelöst.This object is achieved with the features of the independent claims.
Vorteilhafte Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben.Advantageous embodiments are given in the dependent claims.
Die Erfindung baut auf dem gattungsgemäßen Verfahren zum Betreiben eines Hochtemperaturbrennstoffzellensystems dadurch auf, dass als Brennstoff Essigsäure zugeführt wird. Reine Essigsäure besitzt einen hohen Flammpunkt von 40 °C, so dass geringere Anforderungen an das Hochtemperaturbrennstoffzellensystem beziehungsweise an das Hochtemperaturbrennstoffzellensystem umgebende Komponenten, die zu dem Hochtemperaturbrennstoffzellensystem gezählt werden können, zur Verhütung von Bränden/Explosionen im Defektfall notwendig sind. Weiterhin hat Essigsäure einen leicht wahrnehmbaren stechenden Geruch, so dass Essigsäure auch ohne technische Hilfsmittel bereits in geringen Konzentrationen wahrnehmbar ist. Undichtigkeiten des Hochtemperaturbrennstoffzellensystems, das heißt insbesondere austretender Brennstoff, können somit leicht festgestellt werden.The invention is based on the generic method for operating a high-temperature fuel cell system characterized in that acetic acid is supplied as fuel. Pure acetic acid has a high flash point of 40 ° C, so that lower demands on the high temperature fuel cell system or components surrounding the high temperature fuel cell system, which may be included in the high temperature fuel cell system, are necessary to prevent fires / explosions in case of failure. Furthermore, acetic acid has a slightly perceptible pungent odor, so that acetic acid even without technical aids is already noticeable in low concentrations. Leaks in the high-temperature fuel cell system, that is, in particular escaping fuel, can thus be easily determined.
Nützlicherweise kann vorgesehen sein, dass der Brennstoff als wässrige Lösung zugeführt wird. Eine wässrige Lösung der Essigsäure verfügt über einen gegenüber reiner Essigsäure nochmals deutlich erhöhten Flammpunkt. Beispielsweise kann eine 60 %-ige wässrige Lösung von Essigsäure einen Flammpunkt haben, der größer als 100 °C ist. Weiterhin kann das in der wässrigen Lösung enthaltene Wasser die Entstehung unerwünschter Stoffe, beispielsweise elementarer Kohlenstoff und Aceton, die sich in dem Hochtemperaturbrennstoffzellensystem ablagern können verhindern. Die unerwünschten Stoffe können durch chemische Reaktionen der Essigsäure aufgrund der Betriebstemperatur des Hochtemperaturbrennstoffzellenstapels entstehen.Usefully, it can be provided that the fuel is supplied as an aqueous solution. An aqueous solution of acetic acid has a significantly higher flash point than pure acetic acid. For example, a 60% aqueous solution of acetic acid may have a flash point greater than 100 ° C. Furthermore, the water contained in the aqueous solution can prevent the formation of undesirable substances, such as elemental carbon and acetone, which can deposit in the high-temperature fuel cell system. The undesirable substances may be due to chemical reactions of acetic acid due to the operating temperature of the high temperature fuel cell stack.
Vorteilhafterweise kann vorgesehen sein, dass der Brennstoff in einem Reformer aufbereitet wird. Durch die Aufbereitung des Brennstoffs in dem Reformer, der bezüglich seiner Betriebstemperatur von der Brennstoffzelle des Hochtemperaturbrennstoffzellensystems entkoppelbar sein kann, kann die Aufbereitung der Essigsäure optimiert werden.Advantageously, it can be provided that the fuel is processed in a reformer. By processing the fuel in the reformer, which can be decoupled with respect to its operating temperature of the fuel cell of the high-temperature fuel cell system, the treatment of acetic acid can be optimized.
Weiterhin kann vorgesehen sein, dass zur Aufbereitung eine partielle Oxidation des Brennstoffs mit Sauerstoff durchgeführt wird, und dass Reaktionsprodukte der partiellen Oxidation zur direkten Gewinnung elektrischer Energie in dem Hochtemperaturbrennstoffzellensystem umgesetzt werden. Die partielle Oxidation, das heißt eine unvollständige Verbrennung der Essigsäure, kann zur Gewinnung eines Gasgemischs genutzt werden, das zum Betreiben der Brennstoffzelle des Hochtemperaturbrennstoffzellensystems geeignet ist. Die partielle Oxidation der Essigsäure ist eine exotherme Reaktion, so dass eine separate Heizeinrichtung zum Starten des Hochtemperaturbrennstoffzellensystems entfallen kann. Insbesondere während einer Startphase des Hochtemperaturbrennstoffzellensystems kann eine partielle Oxidation zur Aufbereitung des Brennstoffs vorteilhaft sein.Furthermore, it can be provided that a partial oxidation of the fuel with oxygen is carried out for the preparation, and that reaction products of the partial oxidation for direct recovery of electrical energy in the high-temperature fuel cell system are implemented. The Partial oxidation, that is incomplete combustion of the acetic acid, can be used to obtain a gas mixture suitable for operating the fuel cell of the high temperature fuel cell system. The partial oxidation of the acetic acid is an exothermic reaction, so that a separate heater for starting the high-temperature fuel cell system can be omitted. In particular, during a start-up phase of the high-temperature fuel cell system, a partial oxidation for the treatment of the fuel may be advantageous.
Es kann weiterhin vorgesehen sein, dass zur Aufbereitung eine Dampfreformierung des Brennstoffs mit Wasser durchgeführt wird, und dass Reaktionsprodukte der Dampfreformierung zur direkten Gewinnung elektrischer Energie in dem Hochtemperaturbrennstoffzellensystem umgesetzt werden. Die Dampfreformierung des Brennstoffs, das heißt die chemische Umsetzung der Essigsäure mit Wasser, kann ebenfalls zur Herstellung eines zum Betrieb der Brennstoffzelle des Hochtemperaturbrennstoffzellensystems geeigneten Gasgemischs genutzt werden. Aufgrund der in der Essigsäure bereits vorhandenen zwei Sauerstoffatome kann das vorhandene Wasser als eine Art Katalysator angesehen werden. Die Dampfreformierung der Essigsäure ist eine endotherme Reaktion, die mit bei dem Betrieb der Brennstoffzelle anfallender Abwärme betrieben werden kann. Insbesondere nach einer Startphase, wenn das Hochtemperaturbrennstoffzellensystem seine Betriebstemperatur erreicht hat, kann eine Dampfreformierung zur Aufbereitung des Brennstoffs vorteilhaft sein. It can further be provided that for the preparation of a steam reforming of the fuel is carried out with water, and that reaction products of the steam reforming for direct recovery of electrical energy in the high-temperature fuel cell system are implemented. The steam reforming of the fuel, that is the chemical reaction of the acetic acid with water, can also be used to produce a gas mixture suitable for operating the fuel cell of the high-temperature fuel cell system. Due to the already existing in acetic acid two oxygen atoms, the existing water can be regarded as a kind of catalyst. The steam reforming of acetic acid is an endothermic reaction that can be operated with waste heat generated during operation of the fuel cell. In particular, after a starting phase, when the high-temperature fuel cell system has reached its operating temperature, steam reforming for the treatment of the fuel may be advantageous.
Vorteilhafterweise kann vorgesehen sein, dass zur Aufbereitung eine thermische Zersetzung des Brennstoffs durchgeführt wird, und dass Reaktionsprodukte der thermischen Zersetzung zur direkten Gewinnung elektrischer Energie in dem Hochtemperaturbrennstoffzellensystem umgesetzt werden. Die thermische Zersetzung des Brennstoffs, das heißt die einfache thermische Aufspaltung der Essigsäure unter Luftabschluss, kann ebenfalls zur Erzeugung eines zum Betrieb der Brennstoffzelle des Hochtemperaturbrennstoffzellenstapels nutzbaren Gasgemischs verwendet werden. Die thermische Zersetzung kann insbesondere nach der Formel CH3COOH = 2H2 + 2CO erfolgen. Die thermische Zersetzung der Essigsäure erfolgt endotherm, so dass bei dem Betrieb der Brennstoffzelle anfallende Abwärme genutzt werden kann. Insbesondere nach einer Startphase, wenn das Hochtemperaturbrennstoffzellensystem seine Betriebstemperatur erreicht hat, kann eine thermische Zersetzung zur Aufbereitung des Brennstoffs vorteilhaft sein.Advantageously, it can be provided that for the treatment, a thermal decomposition of the fuel is performed, and that reaction products of the thermal decomposition for direct recovery of electrical energy in the high-temperature fuel cell system are implemented. The thermal decomposition of the fuel, that is, the simple thermal decomposition of the acetic acid under exclusion of air, can also be used to generate a usable gas mixture for operating the fuel cell of the high-temperature fuel cell stack. The thermal decomposition can be carried out in particular according to the formula CH 3 COOH = 2H 2 + 2CO. The thermal decomposition of the acetic acid takes place endothermically, so that waste heat arising during operation of the fuel cell can be utilized. In particular, after a starting phase, when the high-temperature fuel cell system has reached its operating temperature, a thermal decomposition for the treatment of the fuel may be advantageous.
Nützlicherweise kann vorgesehen sein, dass bei der direkten Gewinnung elektrischer Energie freigesetzte Wärme dem Brennstoff zur Gewinnung der Reaktionsprodukte zugeführt wird.Usefully, it can be provided that heat released in the direct production of electrical energy is supplied to the fuel for obtaining the reaction products.
Es kann weiterhin vorgesehen sein, dass bei der direkten Gewinnung elektrischer Energie freigesetzte Wärme außerhalb des Hochtemperaturbrennstoffzellensystems verwendet wird.It may further be provided that heat released in the direct production of electrical energy is used outside the high-temperature fuel cell system.
Die Erfindung wird nun mit Bezug auf die begleitenden Zeichnungen anhand bevorzugter Ausführungsformen beispielhaft erläutert.The invention will now be described by way of example with reference to the accompanying drawings with reference to preferred embodiments.
Es zeigen:Show it:
In den folgenden Zeichnungen bezeichnen gleiche Bezugszeichen gleiche oder gleichartige Teile. In the following drawings, like reference characters designate like or similar parts.
Die in dem Reformer entstehenden Reaktionsprodukte, das heißt der aufbereitete Brennstoff, kann der Brennstoffzelle als Anodengas zugeführt werden, wobei das Anodengas zusammen mit Kathodengas, das zum Beispiel in Luft sein kann, zur direkten Gewinnung elektrischer Energie nutzt. Die direkte Gewinnung elektrischer Energie aus dem aufbereiteten Brennstoff ist in Schritt
Bei der thermischen Zersetzung entstehende Reaktionsprodukte
Eine Mischform aus der im Zusammenhang mit
Die in der vorstehenden Beschreibung, in den Zeichnungen sowie in den Ansprüchen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung wesentlich sein.The features of the invention disclosed in the foregoing description, in the drawings and in the claims may be essential to the realization of the invention both individually and in any combination.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 1010
- Verfahren method
- 1212
- Hochtemperaturbrennstoffzellensystem High-temperature fuel cell system
- 1414
- Brennstoff fuel
- 1616
- Reformer reformer
- 1818
- Reaktionsprodukte reaction products
- 2020
- Brennstoffzelle fuel cell
- 2222
- Wasser water
- 2424
- Heizwärme heating
- 24'24 '
- Heizwärme heating
- 2626
- freigesetzte Wärme released heat
- 26'26 '
- freigesetzte Wärme released heat
- 2828
- Abwärme waste heat
- 28'28 '
- Abwärme waste heat
- 3030
- Anodenabgas anode exhaust gas
- 3232
- Kathodengas cathode gas
- 3434
- Kathodenabgas cathode exhaust
- 3636
- Anschluss connection
- 3838
- Isolation isolation
- 4040
- Oxidationsluft oxidation air
- 100100
- Zuführung von Brennstoff Supply of fuel
- 110110
- Aufbereitung des Brennstoffs Processing of the fuel
- 120120
- Gewinnung elektrischer Energie aus dem aufbereiteten Brennstoff Obtaining electrical energy from the processed fuel
- 130130
- Abführung überschüssiger Wärme Dissipation of excess heat
Claims (9)
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Applications Claiming Priority (1)
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- 2012-04-23 DE DE102012206668.3A patent/DE102012206668B4/en not_active Expired - Fee Related
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