DE102012016278A1 - Method for detecting internal resistance of e.g. fuel cell, involves determining parameter of model by adjusting response with measured impedance spectrum and transforming model response in frequency domain to time domain - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Ermitteln eines Innenwiderstands eines elektrochemischen Systems.The invention relates to a method for determining an internal resistance of an electrochemical system.
Die
Der Zustand von Systemen, insbesondere Lithium-Ionen-Zellen, kann mittels elektrochemischer Impedanzspektroskopie bestimmt werden. Um die Impedanzspektren, d. h. die Ortskurven des Systems, mit wenigen aussagekräftigen Kenngrößen zu beschreiben, werden die Impedanzspektren häufig mit impedanzbasierten Modell auf Grundlage elektrischer Ersatzschaltbilder nachgebildet. Um die Werte der Modellparameter zu bestimmen, werden die Parameter mit Optimierungsalgorithmen an die Messwerte angepasst.The state of systems, in particular lithium-ion cells, can be determined by means of electrochemical impedance spectroscopy. To the impedance spectra, d. H. To describe the loci of the system, with few meaningful parameters, the impedance spectra are often modeled with impedance-based model based on electrical equivalent circuit diagrams. In order to determine the values of the model parameters, the parameters are adapted to the measured values using optimization algorithms.
Eine weitere oft verwendete Größe für die Zustandsbestimmung von Lithium-Ionen-Zellen ist der Innenwiderstand Ri der elektrochemischen Zelle. Die direkte Bestimmung des Innenwiderstands erfolgt, indem ein sprungförmiger Strom der Amplitude I ^ (Anregungssignal) auf die elektrochemische Zelle gegeben und die zeitabhängige Spannungsantwort u(t) der Zelle vermessen wird. Um den Innenwiderstand der Zelle zu erhalten, wird die Spannungsantwort u(t) zu einem bestimmten Zeitpunkt t = tx ausgewertet. Aus der Differenz zwischen dem Wert der Spannungsantwort vor der Anregung u(t0) zum Zeitpunkt t0 = 0 s und der Spannungsantwort u(tx) zum Zeitpunkt tx dividiert durch die Höhe der Stromamplitude I ^, ergibt sich dann der Innenwiderstand Ri(tx) gemäß Ri(tx) = [u(t0) – u(tx)]/I ^.Another often used quantity for determining the state of lithium-ion cells is the internal resistance R i of the electrochemical cell. The direct determination of the internal resistance takes place by applying a step-like current of the amplitude I ^ (excitation signal) to the electrochemical cell and measuring the time-dependent voltage response u (t) of the cell. In order to obtain the internal resistance of the cell, the voltage response u (t) is evaluated at a specific time t = t x . From the difference between the value of the voltage response before the excitation u (t 0 ) at the time t 0 = 0 s and the voltage response u (t x ) at the time t x divided by the height of the current amplitude I ^, then the internal resistance R results i (t x ) according to R i (t x ) = [u (t 0 ) - u (t x )] / I ^.
Wünschenswert wäre es, einen Vergleich von gemessenen Impedanzspektren und Innenwiderständen eines elektrochemischen Systems zu ermöglichen.It would be desirable to allow a comparison of measured impedance spectra and internal resistances of an electrochemical system.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es ein Verfahren zur Bestimmung des Innenwiderstands eines elektrochemischen Systems bereitzustellen, das einen Vergleich von Impedanzspektren mit konventionell ermittelten Innenwiderständen ermöglicht.Object of the present invention is to provide a method for determining the internal resistance of an electrochemical system, which allows a comparison of impedance spectra with conventionally determined internal resistances.
Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Patentanspruchs 1 gelöst.This object is achieved by a method having the features of patent claim 1.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Ermitteln eines Innenwiderstands eines elektrochemischen Systems umfasst die Schritte:
- – Erstellen eines Modells eines elektrochemischen Systems in Form eines Ersatzschaltbildes, das mindestens einen Parameter aufweist;
- – Beschreiben des Modells mittels einer Modellfunktion im Frequenzbereich;
- – Multiplizieren der Modellfunktion im Frequenzbereich mit einer Anregungsfunktion im Frequenzbereich unter Gewinnung einer Modellantwort im Frequenzbereich;
- – Messen eines Impedanzspektrums des elektrochemischen Systems;
- – Bestimmen des mindestens einen Parameters durch Abstimmen der Modellantwort mit dem gemessenen Impedanzspektrum.
- – Transformieren der Modellantwort im Frequenzbereich in den Zeitbereich; und
- – Bestimmen des Innenwiderstands des elektrochemischen Systems unter Verwendung der Modellantwort im Zeitbereich, des mindestens einen bestimmten Parameters und der genannten Anregungsfunktion im Zeitbereich.
- - Creating a model of an electrochemical system in the form of an equivalent circuit diagram having at least one parameter;
- - describe the model by means of a model function in the frequency domain;
- - Multiplying the model function in the frequency domain with an excitation function in the frequency domain to obtain a model response in the frequency domain;
- - measuring an impedance spectrum of the electrochemical system;
- - Determining the at least one parameter by tuning the model response with the measured impedance spectrum.
- - transforming the model response in the frequency domain into the time domain; and
- Determining the internal resistance of the electrochemical system using the model response in the time domain, the at least one specific parameter and the said excitation function in the time domain.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist es somit möglich, den Innenwiderstand eines elektrochemischen Systems, bevorzugt eines Systems, das eine oder mehrere Lithium-Ionen-Zellen umfasst, direkt aus einem gemessenen Impedanzspektrum zu bestimmen. Dies hat den großen Vorteil, dass Impedanzspektren nun mit konventionell ermittelten Innenwiderständen verglichen werden können. Durch die Transformation, bevorzugt durch inverse Laplace-Transformation, der Modellantwort im Frequenzbereich in den Zeitbereich, kann so zur Berechnung des Innenwiderstands auf bereits vorliegende Werte, wie die aus der Messung des Impedanzspektrums, zurückgegriffen und in besonders vorteilhafter Weise ein Vergleich zwischen gemessenem Impedanzspektrum und Innenwiderstand des elektrochemischen Systems ermöglicht werden. Das Modell des elektrochemischen Systems kann dabei auch mehrere Parameter aufweisen. Das Bestimmen der Parameter durch Abstimmen der Modellantwort mit dem gemessenen Impedanzspektrum kann dabei bevorzugt mittels gängiger Optimierungsverfahren erfolgen.The method according to the invention thus makes it possible to determine the internal resistance of an electrochemical system, preferably of a system comprising one or more lithium-ion cells, directly from a measured impedance spectrum. This has the great advantage that impedance spectra can now be compared with conventionally determined internal resistances. By the transformation, preferably by inverse Laplace transformation, the model response in the frequency domain in the time domain, can be used to calculate the internal resistance on already existing values, such as from the measurement of the impedance spectrum, and in a particularly advantageous manner a comparison between the measured impedance spectrum and Internal resistance of the electrochemical system are made possible. The model of the electrochemical system can also have several parameters. The determination of the parameters by tuning the model response with the measured impedance spectrum can be carried out preferably by means of common optimization methods.
In einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist die Anregungsfunktion im Zeitbereich eine als Stromanregung ausgebildete Sprungfunktion mit einer vorgebbaren Amplitude und die Modellantwort ist als Spannungsantwort ausgebildet. Die Modellfunktion im Frequenzbereich kann dann verwendet werden, um das impedanzbasierte Modell im Frequenzbereich zu parametrieren. Insbesondere lässt sich auch der Innenwiderstand im Zeitbereich besonders einfach unter Verwendung einer als Stromanregung ausgebildeten Sprungfunktion ermitteln.In an advantageous embodiment of the invention, the excitation function in the time domain is designed as a current excitation step function with a predetermined amplitude and the model response is designed as a voltage response. The model function in the frequency domain can then be used to parameterize the impedance-based model in the frequency domain. In particular, the internal resistance in the time domain can also be determined particularly easily using a step function designed as a current excitation.
Vorteilhafterweise kann dabei der Innenwiderstand des elektrochemischen Systems durch Auswerten der Modellantwort im Zeitbereich zu einem vorgebbaren Zeitpunkt und Dividieren der Modellantwort durch die Amplitude der Anregungsfunktion im Zeitbereich unter Gewinnung des Innenwiderstands des elektrochemischen Systems zu diesem Zeitpunkt bestimmt werden. Der vorgebbare Zeitpunkt kann dabei vorteilhafterweise beliebig gewählt werden, da durch Transformation der Modellantwort im Frequenzbereich in den Zeitbereich und durch anschließendes Einsetzen der bestimmten Parameter, die Modellantwort des Systems für jeden Zeitpunkt vorliegt, sowie auch die Amplitude der Anregungsfunktion, die für eine Sprungfunktion zeitlich konstant ist. So kann auf sehr einfache Weise der Innenwiderstand unter Verwendung des ohmschen Gesetzes zu jedem beliebigen Zeitpunkt bestimmt werden. Advantageously, the internal resistance of the electrochemical system can be determined by evaluating the model response in the time domain at a predefinable time and dividing the model response by the amplitude of the excitation function in the time domain to obtain the internal resistance of the electrochemical system at this time. The predeterminable time can advantageously be selected arbitrarily, because by transformation of the model response in the frequency domain in the time domain and by subsequent onset of certain parameters, the model response of the system is present for each time, as well as the amplitude of the excitation function, which is temporally constant for a jump function is. Thus, in a very simple way, the internal resistance can be determined at any time using ohmic law.
Weitere Vorteile, Merkmale und Einzelheiten der Erfindung ergeben sich aus den Ansprüchen, der nachfolgenden Beschreibung bevorzugter Ausführungsformen sowie anhand der Zeichnung.Further advantages, features and details of the invention will become apparent from the claims, the following description of preferred embodiments and from the drawing.
Dabei zeigen:Showing:
Das elektrochemische System wird, wie in
Insgesamt wird so ein Verfahren zum Ermitteln eines Innenwiderstands eines elektrochemischen Systems bereitgestellt, das die Umrechnung eines Impedanzspektrums in die gebräuchliche Größe des Innenwiderstands ermöglicht, z. B. um ein Impedanzspektrum mit einem Innenwiderstand zu vergleichen. So können auf vorteilhafte Weise die für eine Zustandsbestimmung erforderlichen Daten aus Impedanzspektren ebenfalls zur Bestimmung des Innenwiderstands des elektrochemischen Systems verwendet werden. Insbesondere kann der Innenwiderstand auf Basis von Modellparametern ermittelt werden, die durch Modellierung von Impedanzspektren im Frequenzbereich, bevorzugt durch Parameterschätzung mittels globaler Optimierungsalgorithmen, bestimmt werden.Overall, such a method for determining an internal resistance of an electrochemical system is provided, which allows the conversion of an impedance spectrum in the usual size of the internal resistance, z. B. to compare an impedance spectrum with an internal resistance. Thus, in an advantageous manner, the data from impedance spectra required for a state determination can also be used to determine the internal resistance of the electrochemical system. In particular, the Internal resistance can be determined on the basis of model parameters, which are determined by modeling impedance spectra in the frequency domain, preferably by parameter estimation using global optimization algorithms.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 1212
- ErsatzschaltbildEquivalent circuit
- 1414
- Ortskurvelocus
- I(s)I (s)
- Anregungsfunktion im FrequenzbereichExcitation function in the frequency domain
- U(s)U (s)
- Systemantwort im FrequenzbereichSystem response in the frequency domain
- Z(s)Z (s)
- Modellfunktion im FrequenzbereichModel function in the frequency domain
- RR
- Widerstandresistance
- CPECPE
- Constant Phase ElementConstant phase element
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- DE 10220172 B4 [0002] DE 10220172 B4 [0002]
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DE10220172B4 (en) | 2002-05-06 | 2006-01-12 | Fachhochschule Amberg-Weiden | Method and device for monitoring the operating state of an electrochemical device |
-
2012
- 2012-08-17 DE DE102012016278A patent/DE102012016278A1/en not_active Withdrawn
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Effective date: 20150303 |