DE102012007339A1 - Producing vinyl chloride by thermal cleavage of 1,2-dichloroethane in a vinyl chloride complex, comprises operating a high-boiler column at a specified overhead temperature and obtaining thermal energy from the column using overhead stream - Google Patents

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Abstract

Producing vinyl chloride by thermal cleavage of 1,2-dichloroethane in a vinyl chloride complex with distillative purification using at least one high-boiler column in which substances having boiling point higher than 1,2-dichloroethane are removed and then an optionally attached polyvinyl chloride plant component is incorporated, comprises: (a) operating the high-boiler column at overhead temperatures of 120-150[deg] C; and (b) obtaining thermal energy from the high-boiler column using at least a part of the overhead stream. Producing vinyl chloride by thermal cleavage of 1,2-dichloroethane in a vinyl chloride complex with distillative purification using at least one high-boiler column in which substances having boiling point higher than 1,2-dichloroethane are removed and then an optionally attached polyvinyl chloride plant component is incorporated, comprises: (a) operating the high-boiler column at overhead temperatures of 120-150[deg] C; and (b) obtaining thermal energy from the high-boiler column using at least a part of the overhead stream, where the thermal energy is used in heatsinks of a plant component for the production of 1,2-dichloroethane, and/or in heatsinks of a downstream plant component for the production of polyvinyl chloride. An independent claim is included for a device for producing vinyl chloride using a PVC-plant unit comprising elements, comprising the high-boiler column in the plant unit configured for the distillative purification of 1,2-dichloroethane, in which substances having boiling point higher than 1,2-dichloroethane are removed, the heatsinks connected with the high-boiler column, in which the part of the overhead steam of the high-boiler column is spent to obtain the heat, and the heatsink of the plant unit is configured for the preparation of 1,2-dichloroethane, for the preparation of vinyl chloride and/or for the preparation of polyvinylchloride.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren sowie eine Vorrichtung zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan (nachstehend „DCE”) und zielt ab auf den Betrieb einer Kolonne zur Destillation von 1,2-Dichlorethan bei Temperaturen die einerseits ausreichend hoch sind, um durch Kondensation zumindest eines Teils des Kopfstroms (Brüdens) der Kolonne nutzbare Wärme zu erzeugen, die aber anderseits noch nicht zur Schädigung des destillierten DCE durch thermische Zersetzung führen.The invention relates to a method and an apparatus for the preparation of 1,2-dichloroethane (hereinafter "DCE") and aims at the operation of a column for the distillation of 1,2-dichloroethane at temperatures which are on the one hand sufficiently high to at least by condensation a portion of the top stream (Brüdens) of the column to generate usable heat, but on the other hand not yet cause damage to the distilled DCE by thermal decomposition.

Speziell zielt die Erfindung auf die Beheizung von Wärmesenken in einer Anlage zur Herstellung von Vinylchlorid oder in einem Anlagenverbund zur Herstellung von Vinylchlorid (nachstehend „VCM”) und Polyvinylchlorid (nachstehend „PVC”) mittels der am Kopf einer Destillationskolonne rückgewonnenen Wärmeenergie.Specifically, the invention is directed to the heating of heat sinks in a plant for producing vinyl chloride or in a plant composite for the production of vinyl chloride (hereinafter "VCM") and polyvinyl chloride (hereinafter "PVC") by means of heat energy recovered at the top of a distillation column.

DCE wird überwiegend als Zwischenprodukt der Herstellung von monomerem Vinylchlorid verwendet, welches wiederum als Ausgangsstoff für die Herstellung von Polyvinylchlorid eingesetzt wird. Bei der Umsetzung von DCE zu monomerem Vinylchlorid entsteht Chlorwasserstoff HCl. Dieser wird bevorzugt bei der Herstellung von DCE durch Oxychlorierung von Ethen mittels HCl und Sauerstoff eingesetzt. Ein alternativer Herstellungsweg von DCE führt über die Direktchlorierung von Ethen mittels Chlor. Bei der großtechnischen Herstellung von DCE werden beide Wege beschritten, so dass hinsichtlich des erzeugten und verbrauchten Chlorwasserstoffs eine ausgewogene Bilanz entsprechend den folgenden Reaktionsgleichungen erreicht wird: Cl2 + C2H4 → C2H4Cl2 + 218 kJ/Mol C2H4Cl2 → C2H3Cl + HCl – 71 kJ/Mol C2H4 + 2HCl + ½O2 → C2H4Cl2 + H2O + 238 kJ/Mol DCE is predominantly used as an intermediate in the production of monomeric vinyl chloride, which in turn is used as a starting material for the production of polyvinyl chloride. In the reaction of DCE to monomeric vinyl chloride produces hydrogen chloride HCl. This is preferably used in the preparation of DCE by oxychlorination of ethene using HCl and oxygen. An alternative route of preparation of DCE is via the direct chlorination of ethene by means of chlorine. In the large-scale production of DCE both ways are followed, so that in terms of generated and spent hydrogen chloride, a balanced balance is achieved according to the following reaction equations: Cl 2 + C 2 H 4 → C 2 H 4 Cl 2 + 218 kJ / mol C 2 H 4 Cl 2 CC 2 H 3 Cl + HCl - 71 kJ / mol C 2 H 4 + 2HCl + ½O 2 → C 2 H 4 Cl 2 + H 2 O + 238 kJ / mol

Ein Anlagenkomplex zur Produktion von Vinylchlorid (nachstehend „VCM-Komplex” genannt) besteht im Wesentlichen aus:

  • - einer Anlage zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan (DCE) aus Ethen und Chlor („Direktchlorierung”, optionaler Anlagenteil); und
  • – einer Anlage zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan aus Ethen, Chlorwasserstoff und Sauerstoff („Oxichlorierung”); und
  • – einer Anlage zur destillativen Reinigung von 1,2-Dichlorethan (Herstellung von „Feed-DCE”); und
  • – einer Anlage zur thermischen Spaltung des destillativ gereinigten „Feed-DCE” zu Vinylchlorid und Chlorwasserstoff; und
  • – einer Anlage zur destillativen Abtrennung des Chlorwasserstoffs und nicht umgesetzten 1,2-Dichlorethans sowie zur Reinigung des Vinylchlorids.
A plant complex for the production of vinyl chloride (hereinafter referred to as "VCM complex") consists essentially of:
  • - a plant for the production of 1,2-dichloroethane (DCE) from ethene and chlorine ("direct chlorination", optional part of the plant); and
  • - a plant for the production of 1,2-dichloroethane from ethene, hydrogen chloride and oxygen ("oxychlorination"); and
  • - a plant for the distillative purification of 1,2-dichloroethane (preparation of "Feed-DCE"); and
  • - A plant for the thermal cleavage of distillatively purified "Feed DCE" to vinyl chloride and hydrogen chloride; and
  • - A plant for the distillative separation of hydrogen chloride and unreacted 1,2-dichloroethane and for the purification of vinyl chloride.

Der durch thermische Spaltung des 1,2-Dichlorethans gewonnene Chlorwasserstoff wird in die Oxichlorierungsanlage zurückgeführt und dort mit Ethen und Sauerstoff wieder zu DCE umgesetzt.The hydrogen chloride obtained by thermal cleavage of the 1,2-dichloroethane is returned to the oxychlorination plant where it is converted back into DCE with ethene and oxygen.

Die Reaktionsschritte der Direktchlorierung und der Oxichlorierung sind stark exotherm während die thermische Spaltung von DCE zu VCM und Chlorwasserstoff endotherm ist.The reaction steps of the direct chlorination and oxychlorination are highly exothermic while the thermal cleavage of DCE to VCM and hydrogen chloride is endothermic.

Der oben beschriebene VCM-Komplex kann in der sogenannten ausgewogenen oder „balanced” Betriebsweise betrieben werden, in der das gesamte in der Anlage erzeugte DCE auch in der VCM-Teilanlage weiter verarbeitet wird bzw. bei der kein Import von DCE erforderlich ist.The VCM complex described above can be operated in the so-called balanced or balanced mode, in which the entire DCE generated in the system is also processed further in the VCM subsystem or in which no import of DCE is required.

Neben der vorstehend genannten ausgewogenen Betriebsweise existieren auch Betriebsarten bzw. Anlagen zur Herstellung von DCE, bei denen die DCE-Menge, die in der ausgewogenen Betriebsweise in der Direktchlorierung produziert würde ganz oder teilweise durch importiertes DCE (Import-DCE) ersetzt wird. Diese Betriebsart oder Anlagenkonfiguration nennt der Fachmann die unausgewogene oder „unbalanced” Betriebsweise.In addition to the balanced mode of operation mentioned above, there are also operating modes or systems for the production of DCEs in which the amount of DCE produced in the balanced mode of operation in direct chlorination is replaced, in whole or in part, by imported DCE (Import DCE). This mode of operation or system configuration is what the person skilled in the art calls the unbalanced or "unbalanced" mode of operation.

Eine weitere unausgewogene Betriebsweise besteht darin, dass in der Teilanlage zur Herstellung von DCE mehr DCE erzeugt wird als in der thermischen Spaltung zu VCM verbraucht wird. Dieses überschüssige DCE wird nach destillativer Reinigung als sogenanntes „sales DCE” verkauft. In der „sales-DCE”-Betriebsweise werden in der Regel mehr Kolonnen zur Aufarbeitung des DCE eingesetzt, als bei den anderen Betriebsweisen. Diese zusätzlichen Kolonnen stellen zusätzliche Wärmesenken dar und können mit aus anderen Anlagenteilen stammender Wärme betrieben werden.Another unbalanced operation is that more DCE is generated in the DCE fabrication unit than is consumed in VCM thermal splitting. This excess DCE is sold after purification by distillation as so-called "sales DCE". In the "sales-DCE" mode, more columns are typically used to process the DCE than in the other modes. These additional columns represent additional heat sinks and can be operated with heat from other parts of the plant.

Aus dem Stand der Technik sind zahlreiche Massnahmen zur Energieeinsparung bzw. Wärmerückgewinnung in Anlagen zur Herstellung von VCM und PVC bekannt. Solche Massnahmen führen zu einer deutlichen Senkung der Betriebskosten und tragen damit ganz wesentlich zur Wirtschaftlichkeit der Anlage bei. Ebenso tragen solche Massnahmen auch wesentlich zur Verringerung des CO2-Ausstoßes der Anlage bei.From the state of the art numerous measures for energy saving or heat recovery in plants for the production of VCM and PVC are known. Such measures lead to a significant reduction in operating costs and thus contribute significantly to the economy of the plant. Likewise, such measures also contribute significantly to reducing the CO 2 emissions of the plant.

Hierzu zählen solche Massnahmen, welche die Reaktionswärme der exothermen Reaktionsschritte nutzen, um Wärmesenken im Prozess zu beheizen. So wird beispielsweise mit der Reaktionswärme der Oxichlorierung Dampf erzeugt, mit dem z. B. Edukt-Vorwärmer oder Destillationskolonnen beheizt werden können.These include measures that use the heat of reaction of the exothermic reaction steps to heat heat sinks in the process. For example, steam is generated with the heat of reaction of the oxychlorination, with the z. B. Edukt preheater or distillation columns can be heated.

Aufgrund des relativ hohen Temperaturniveaus der Oxichlorierungsreaktion ist der erzeugte Dampf zur Beheizung der meisten Wärmesenken im Prozess geeignet. Bevorzugt werden mit diesem Dampf natürlich Wärmesenken beheizt, die ihrerseits ein relativ hohes Temperaturniveau erfordern.Due to the relatively high temperature level of the oxychlorination reaction, the generated vapor is suitable for heating most of the heat sinks in the process. Of course, heat sinks are preferably heated with this steam, which in turn require a relatively high temperature level.

Die in der Teilanlage der Oxichlorierung erzeugte Dampfmenge ist nicht ausreichend, um alle Wärmesenken in einem Anlagenkomplex zur Herstellung von VCM zu beheizen. So wurde nach weiteren Möglichkeiten zur Wärmerückgewinnung bzw. Energieeinsparung gesucht.The amount of steam generated in the oxychlorination unit is insufficient to heat all the heat sinks in a plant complex for the production of VCM. Thus, further possibilities for heat recovery or energy saving were sought.

Eine Möglichkeit hierzu ist die Nutzung der Reaktionswärme der Direktchlorierung, die auf einem niedrigeren Temperaturniveau anfällt als die der Oxichlorierung. Hierzu existiert in der Literatur eine Vielzahl von Vorschlägen.One possibility for this is the use of the heat of reaction of the direct chlorination, which is obtained at a lower temperature level than that of oxychlorination. There are many suggestions in the literature for this purpose.

So wird z. B. in der DE 32 25 732 A1 vorgeschlagen, mit einem Zirkulationsstrom des flüssigen Reaktionsmediums aus der Direktchlorierung eine Destillationskolonne zu beheizen.So z. B. in the DE 32 25 732 A1 proposed to heat a distillation column with a circulation stream of the liquid reaction medium from the direct chlorination.

In der DE 31 37 513 A1 wird vorgeschlagen, die Reaktionswärme für Heizzwecke oder zur Dampferzeugung zu verwenden. Eine Einschränkung bei der Dampferzeugung mittels der Reaktionswärme der Direktchlorierung besteht allerdings darin, dass die Reaktionstemperatur hierfür auf einen Wert angehoben werden muss, der schon stark die Bildung von Nebenprodukten begünstigt, was wiederum die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens beeinträchtigt. Ein Ausweg bestünde darin, dampfförmiges Reaktionsmedium aus dem Direktchlorierungsreaktor mechanisch zu komprimieren und dann für Heizwecke einzusetzen, wie in der WO 01/21564 A1 vorgeschlagen wurde. Nachteilig hierbei sind die Investitionskosten für den erforderlichen Verdichter sowie die Energiekosten für die Verdichtung.In the DE 31 37 513 A1 It is proposed to use the heat of reaction for heating purposes or for steam generation. A restriction in the steam generation by means of the heat of reaction of direct chlorination, however, is that the reaction temperature for this purpose must be raised to a level that already strongly favors the formation of by-products, which in turn impairs the economics of the process. A way out would be to mechanically compress vaporous reaction medium from the direct chlorination reactor and then use it for heating purposes, as in US Pat WO 01/21564 A1 was proposed. The disadvantage here are the investment costs for the required compressor and the energy costs for the compression.

Ebenso existieren Vorschläge zur Beheizung von Kolonnen mit dampfförmigem Reaktionsmedium, wie z. B. in der DE 199 16 753 C1 und in der WO 98/01407 A1 beschrieben, sowie gleichzeitig mit dampfförmigem und flüssigem Reaktionsmedium, wie in der DE 199 53 762 A1 beschrieben.There are also proposals for heating columns with vaporous reaction medium, such as. B. in the DE 199 16 753 C1 and in the WO 98/01407 A1 described, as well as simultaneously with vaporous and liquid reaction medium, as in DE 199 53 762 A1 described.

Da Direktchlorierungsanlagen bzw. Anlagenkomplexe zur Herstellung von Vinylchlorid und Polyvinylchlorid oft im Verbund mit einer Anlage zur Chlor-Alkali-Elektrolyse betrieben werden, wurde auch vorgeschlagen, die Reaktionswärme der Direktchlorierung zur Konzentration von wässriger Natronlauge zu nutzen, wie z. B. in der DE 10 2005 044 177 A1 beschrieben.Since Direktchlorierungsanlagen or plant complexes for the production of vinyl chloride and polyvinyl chloride are often operated in conjunction with a plant for chlor-alkali electrolysis, it has also been proposed to use the heat of reaction of direct chlorination for the concentration of aqueous sodium hydroxide, such. B. in the DE 10 2005 044 177 A1 described.

Auch innerhalb der Teilanlage zur destillativen Reinigung des 1,2-Dichlorethan bestehen Möglichkeiten zur Energieeinsparung. Im Allgemeinen besteht die Teilanlage in einem VCM-Komplex aus einer sogenannten Entwässerungskolonne, in der aus dem DCE Wasser sowie Leichtsieder abgetrennt werden. In Abhängigkeit von der Anlagenkonfiguration können in der Anlage ein oder mehrere weitere Kolonnen eingesetzt werden, z. B. zur Abtrennung von Leichtsiedern. Der Sumpfstrom der Entwässerungskolonne wird in der Regel in einer sogenannten Hochsiederkolonne oder DCE-Kolonne weiter aufgereinigt. Weiterhin wird in die Hochsiederkolonne DCE eingespeist, das aus dem Produktgemisch der thermischen DCE-Spaltung abgetrennt wurde (sog. Rück-DCE). In der Hochsiederkolonne werden höher als DCE siedende Substanzen abgetrennt. Das Kopfprodukt der Hochsiederkolonne ist das „Feed-DCE”, das in der thermischen DCE-Spaltung eingesetzt wird. Der Sumpfstrom der Hochsiederkolonne wird meist in einer mit Unterdruck betriebenen sogenannten Vakuumkolonne weiter aufkonzentriert. Das in der Vakuumkolonne abgetrennte DCE wird dem Feed-DCE-Strom vom Kopf der Hochsiederkolonne zugemischt. Die abgetrennten Hochsieder werden einer Aufarbeitung zugeführt.There are also possibilities for saving energy within the unit for the distillative purification of 1,2-dichloroethane. In general, the subsystem in a VCM complex consists of a so-called dewatering column, in which water and low boilers are separated from the DCE. Depending on the system configuration, one or more additional columns can be used in the system, eg. B. for the separation of low-boiling components. The bottom stream of the dewatering column is generally further purified in a so-called high boiler column or DCE column. Furthermore, DCE, which was separated from the product mixture of the thermal DCE cleavage (so-called reverse DCE), is fed into the high-boiling column. In the high boiler column, higher boiling than DCE substances are separated. The top product of the high boiler column is the "feed DCE", which is used in the thermal DCE cleavage. The bottom stream of the high boiler column is usually further concentrated in a negative pressure operated so-called vacuum column. The separated in the vacuum column DCE is added to the feed DCE stream from the top of the high boiler column. The separated high boilers are fed to a workup.

Der grösste Energieverbraucher innerhalb der destillativen DCE-Reinigung ist die Hochsiederkolonne. Prinzipiell ist die in der Direktchlorierungsanlage rückgewinnbare Wärmemenge nicht hoch genug, um den Gesamtenergiebedarf dieser Kolonne zu decken. Die fehlende Wärmemenge muss durch Beheizung mit Dampf zugeführt werden. Weiterhin ist die bei einer Beheizung der Hochsiederkolonne mit der Reaktionswärme der Direktchlorierung erreichbare Brüdentemperatur der Hochsiederkolonne nicht hoch genug, um aus dem Brüden wirtschaftlich Wärme zurück zu gewinnen.The largest consumer of energy in distillative DCE purification is the high boiler column. In principle, the amount of heat recoverable in the direct chlorination plant is not high enough to meet the total energy demand of this column. The missing amount of heat must be supplied by heating with steam. Furthermore, the attainable at a heating of the high boiler column with the heat of reaction of the direct chlorination Brüdentemperatur the high boiler column is not high enough to recover the heat economically from the vapor.

Die vorliegende Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Wärmerückgewinnung an der oder den Hochsiederkolonnen (oft auch „DCE-Kolonne” genannt) der Teilanlage zur destillativen Reinigung von DCE in einem VCE-Komplex.The present invention is directed to a process for heat recovery at the high boiler column (often called "DCE column") of the unit for distillative purification of DCE in a VCE complex.

Hier wurde in der DE 34 40 685 A1 schon vorgeschlagen, den Brüden vom Kopf dieser Kolonne mechanisch zu verdichten und zum Beheizen derselben Kolonne zu verwenden. Energetisch günstiger ist es jedoch, die Hochsiederkolonne bei einem Druck bzw. einer Temperatur zu betreiben die hoch genug ist, dass der Kopfstrom (Brüden) der Kolonne zur Ausführung von Wärmerückgewinnungsmassnahmen geeignet ist. Anderseits darf die Kopftemperatur der Kolonne nicht so hoch sein, dass das Produkt (Feed-DCE) durch Zersetzung geschädigt wird.Here was in the DE 34 40 685 A1 already proposed to mechanically compress the vapor from the top of this column and to use for heating the same column. However, it is more favorable in terms of energy to operate the high boiler column at a pressure or a temperature which is high enough that the overhead stream (vapor) of the column is suitable for carrying out heat recovery measures. On the other hand, the head temperature of the column must not be so high that the product (Feed-DCE) is damaged by decomposition.

Überraschenderweise zeigte sich, dass die Hochsiederkolonne bei Kopftemperaturen zwischen ca. 120–150°C, vorzugsweise zwischen 127 und 135°C betrieben werden kann, ohne dass eine Schädigung des Produktes beobachtet wird. Dazu wird die Hochsiederkolonne unter Überdruck betrieben, z. B. im Bereich von 2,7 bis 5,3 bara.Surprisingly, it was found that the high boiler column at head temperatures between about 120-150 ° C, preferably between 127 and 135 ° C can be operated without damage to the product is observed. For this purpose, the high boiler column is operated under pressure, z. B. in the range of 2.7 to 5.3 bara.

Die so erzeugten Brüden können zur direkten oder indirekten Beheizung von Anlagenteilen der DCE-Anlage oder von Anlagenteilen der nachgeschalteten VCM-Anlage bzw. PVC-Anlage genutzt werden. Eine direkte Beheizung durch die so erzeugten Brüden der Hochsiederkolonne(n) kann beispielsweise für in räumlicher Nähe gelegene Kolonnen der DCE-Anlage, z. B. die Entwässerungskolonne oder die Vakuumkolonne erfolgen. Es sind auch indirekte Beheizungen von Anlagenteilen der DCE-Anlage, der VCM-Anlage und/oder der PVC-Anlage möglich, indem aus dem Wärmeinhalt zumindest eines Teils der Brüden der Hochsiederkolonne(n) Wasserdampf erzeugt wird. Die Erzeugung von Wasserdampf ist zur Beheizung räumlich weiter entfernter Wärmesenken sicherheitstechnisch zu bevorzugen.The vapors generated in this way can be used for direct or indirect heating of plant components of the DCE plant or of plant components of the downstream VCM plant or PVC plant. Direct heating by the vapors of the high-boiling column (s) thus produced can be used, for example, for columns of the DCE plant located in close proximity, for. B. the dewatering column or the vacuum column. Indirect heating of system components of the DCE system, the VCM system and / or the PVC system is also possible by generating water vapor from the heat content of at least part of the vapors of the high boiler column (s). The generation of water vapor is to be preferred for heating spatially distant heat sinks.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan in einem Vinylchlorid-Komplex mit einer darin enthaltenen destillativen Reinigung von 1,2-Dichlorethan umfassend mindestens eine Hochsiederkolonne, in der höher als 1,2-Dichlorethan siedende Substanzen abgetrennt werden und einer gegebenenfalls daran angeschlossenen Polyvinylchlorid-Teilanlage mit den Maßnahmen

  • a) Betrieb der Hochsiederkolonne bei Kopftemperaturen zwischen 120–150°C, und
  • b) Verwendung zumindestens eines Teils des Kopfstromes der Hochsiederkolonne zur Gewinnung von thermischer Energie, die in Wärmesenken einer Teilanlage zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan, und/oder in Wärmesenken einer nachgeschalteten Teilanlage zur Erzeugung von Vinylchlorid und/oder in Wärmesenken einer nachgeschalteten Teilanlage zur Herstellung von Polyvinylchlorid genutzt wird.
The present invention relates to a process for the preparation of vinyl chloride by thermal decomposition of 1,2-dichloroethane in a vinyl chloride complex with a distillative purification of 1,2-dichloroethane comprising therein at least one high boiler column in which higher than 1,2-dichloroethane boiling substances are separated and an optionally attached thereto polyvinyl chloride unit with the measures
  • a) operation of the high boiler column at head temperatures between 120-150 ° C, and
  • b) Use of at least part of the overhead stream of the high boiler column for the production of thermal energy in heat sinks of a unit for the production of 1,2-dichloroethane, and / or in heat sinks of a downstream unit for the production of vinyl chloride and / or in heat sinks of a downstream unit used for the production of polyvinyl chloride.

Der Kopfstrom kann zu einer direkten Beheizung von Wärmesenken, beispielsweise Wärmetauschern, verwendet werden, indem zumindest ein Teil des Kopfstromes der Hochsiederkolonne in diesen Wärmesenken kondensiert wird und nach Kondensation und gegebenenfalls Unterkühlung in die Hochsiederkolonne rückgeführt wird. Diese Methode eignet sich vorzugsweise zum Beheizen von Anlagenteilen in der Nähe der Hochsiederkolonne, beispielsweise zum Beheizen einer Entwässerungskolonne und/oder einer Vakuumkolonne, die Teile der destillativen Aufreinigungsanlage für das 1,2-Dichlorethan bilden.The overhead stream can be used for direct heating of heat sinks, for example heat exchangers, by condensing at least part of the overhead stream of the high boiler column into these heat sinks and, after condensation and optionally subcooling, being recycled to the high boiler column. This method is preferably suitable for heating plant parts in the vicinity of the high boiler column, for example for heating a dewatering column and / or a vacuum column, which form parts of the distillative purification plant for the 1,2-dichloroethane.

Als Wärmetauscher für die direkte Beheizung von Wärmesenken lassen sich alle gängigen Typen von Wärmetauschern einsetzen. Besonders bevorzugt sind Wärmetauschertypen, die eine Übertragung von Wärme bei besonders niedrigen Temperaturdifferenzen zwischen heißer und kalter Seite ermöglichen. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Fallstromverdampfer, Plattenwärmetauscher, Spiralwärmetauscher oder Rohrbündelwärmetauscher, wobei letztere bevorzugt mit speziell für einen Wärmetausch bei niedrigen Temperaturdifferenzen geeigneten Rohren ausgerüstet sind (z. B. „high-flux”-Rohre der Fa. Honeywell UOP, Houston TX, USA).As a heat exchanger for the direct heating of heat sinks, all common types of heat exchangers can be used. Particularly preferred are heat exchanger types that allow transmission of heat at particularly low temperature differences between the hot and cold side. Falling precipitators, plate heat exchangers, spiral heat exchangers or tube bundle heat exchangers are very particularly preferred, the latter preferably being equipped with tubes suitable for heat exchange at low temperature differences (eg "high flux" tubes from Honeywell UOP, Houston TX, USA) ).

Der Kopfstrom kann vorzugsweise zu einer indirekten Beheizung von Wärmesenken verwendet werden, indem zumindest ein Teil des Kopfstromes der Hochsiederkolonne zur Erzeugung von Niederdruck-Wasserdampf genutzt wird, beispielsweise in einem Wärmetauscher, wie einem Verdampfer, der Kopfstrom nach Kondensation und gegebenenfalls Unterkühlung in die Hochsiederkolonne rückgeführt wird und der Niederdruck-Wasserdampf zum Beheizen von ausgewählten Anlagenteilen eingesetzt wird. Diese Methode eignet sich vorzugsweise zum Beheizen von Anlagenteilen in weiterer Entfernung der Hochsiederkolonne, beispielsweise zum Beheizen von Wärmesenken in einer nachgeschalteten VCM-Anlage und/oder einer nachgeschalteten PVC-Anlage.The top stream can preferably be used for indirect heating of heat sinks by using at least part of the overhead stream of the high boiler column to produce low-pressure steam, for example in a heat exchanger, such as an evaporator, the overhead stream recycled after condensation and optionally subcooling in the high boiler column and the low-pressure steam is used for heating selected plant parts. This method is preferably suitable for heating plant parts further away from the high boiler column, for example for heating heat sinks in a downstream VCM plant and / or a downstream PVC plant.

Als Wärmetauscher für die indirekte Beheizung von Wärmesenken lassen sich alle gängigen Typen von Wärmetauschern einsetzen. Besonders bevorzugt sind Wärmetauschertypen, die eine Übertragung von Wärme bei besonders niedrigen Temperaturdifferenzen zwischen heißer und kalter Seite ermöglichen. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Fallstromverdampfer, Plattenwärmetauscher, Spiralwärmetauscher oder Rohrbündelwärmetauscher, wobei letztere bevorzugt mit speziell für einen Wärmetausch bei niedrigen Temperaturdifferenzen geeigneten Rohren ausgerüstet sind (z. B. „high-flux”-Rohre der Fa. Honeywell UOP, Houston TX, USA).As a heat exchanger for the indirect heating of heat sinks, all common types of heat exchangers can be used. Particularly preferred are heat exchanger types that allow transmission of heat at particularly low temperature differences between the hot and cold side. Falling precipitators, plate heat exchangers, spiral heat exchangers or tube bundle heat exchangers are very particularly preferred, the latter preferably being equipped with tubes suitable for heat exchange at low temperature differences (eg "high flux" tubes from Honeywell UOP, Houston TX, USA) ).

Geeignete und bevorzugte Wärmesenken in einem Anlagenkomplex zur VCM/PVC-Herstellung sind:
Im VCM-Komplex:

  • – Entwässerungskolonne;
  • – Leichtsiederkolonne bzw. DCE-Stripper;
  • – Vakuumkolonne;
  • – Kesselspeisewasserentgaser;
  • – Strippkolonne zu Entfernung von DCE aus Abwasser; und
  • – Strippkolonne zur Reinigung (Entfernung von HCl) von Vinylchlorid.
In der PVC-Anlage:
  • – Vorrichtungen zur Entfernung von Rest-Monomer (VCM) aus PVC, speziell eine Vorentgasungseinrichtung und eine nachgeschaltete Entgasungskolonne;
  • – Strippkolonne zur Entfernung von VCM aus Abwasser;
  • – Vorrichtung zur Trocknung von PVC-Pulver; und
  • – Vorrichtung zur Erwärmung von Chargierwasser für die Polymerisationsreaktion.
Suitable and preferred heat sinks in a plant complex for VCM / PVC production are:
In the VCM complex:
  • - drainage column;
  • Low-boiling column or DCE stripper;
  • - Vacuum column;
  • - boiler feed water degasser;
  • Stripping column for removal of DCE from wastewater; and
  • Stripping column for purification (removal of HCl) of vinyl chloride.
In the PVC plant:
  • PVC residue remover (VCM) removal devices, especially a pre-degassing device and a downstream degassing column;
  • Stripping column for removal of VCM from wastewater;
  • - Device for drying PVC powder; and
  • - Device for heating charging water for the polymerization reaction.

Bevorzugte Verfahrensvarianten betreffen die indirekte Beheizung dieser Wärmesenken mit Niederdruck-Wasserdampf, der aus dem Kopfstrom der Hochsiederkolonne der DCE-Anlage erzeugt worden ist.Preferred process variants relate to the indirect heating of these heat sinks with low-pressure steam which has been produced from the top stream of the high boiler column of the DCE plant.

Bevorzugt wird ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid und Polyvinylchlorid, bei dem das Sumpfprodukt der Hochsiederkolonne einen DCE Anteil von 90–97 Gew.-% hat.Preference is given to a process for the preparation of vinyl chloride and polyvinyl chloride, in which the bottom product of the high boiler column has a DCE content of 90-97% by weight.

Die Erfindung betrifft auch eine Vorrichtung zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan in einem Vinylchlorid-Komplex mit einer darin enthaltenen destillativen Reinigung von 1,2-Dichlorethan und einer gegebenenfalls daran angeschlossenen Polyvinylchlorid-Teilanlage umfassend die Elemente

  • A) mindestens eine Hochsiederkolonne in der Teilanlage zur destillativen Reinigung von 1,2-Dichlorethan, in der höher als 1,2-Dichlorethan siedende Substanzen abgetrennt werden,
  • B) mindestens einen mit der Hochsiederkolonne verbundener Wärmetauscher, in den mindestens ein Teil des Kopfstroms der Hochsiederkolonne verbracht wird, dort unter Gewinnung von Wärme kondensiert und gegebenenfalls unterkühlt wird, und sodann in die Hochsiederkolonne rückgeführt wird, und
  • C) mindestens eine Wärmesenke einer Teilanlage zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan und/oder in einer daran angeschlossenen Teilanlage zur Herstellung von Vinylchlorid und/oder in einer daran angeschlossenen Teilanlage zur Herstellung von Polyvinylchlorid, in welche die im Wärmetauscher B) gewonnene Wärme zum Beheizen verbracht wird.
The invention also relates to an apparatus for the production of vinyl chloride by thermal decomposition of 1,2-dichloroethane in a vinyl chloride complex with a distillative purification of 1,2-dichloroethane contained therein and an optionally connected thereto polyvinyl chloride unit comprising the elements
  • A) at least one high-boiling column in the subunit for the distillative purification of 1,2-dichloroethane, are separated in the higher than 1,2-dichloro-boiling substances,
  • B) at least one connected to the high boiler column heat exchanger in which at least a portion of the overhead stream of the high boiler column is spent there condensed to recover heat and optionally supercooled, and then returned to the high boiler column, and
  • C) at least one heat sink of a subsystem for the production of 1,2-dichloroethane and / or in a subunit connected thereto for the production of vinyl chloride and / or in a subunit connected thereto for the production of polyvinyl chloride, in which the heat obtained in the heat exchanger B) Heating is spent.

Als Wärmesenken in den Anlagenteilen des VCM-Komplexes bzw. der PVC-Teilanlage werden bevorzugt die weiter oben beschriebenen Vorrichtungen genutzt.As heat sinks in the system components of the VCM complex or the PVC subsystem, the devices described above are preferably used.

Das erfindungsgemäße Verfahren bzw. die erfindungsgemäße Vorrichtung gestattet eine deutliche Verbesserung der Energiebilanz des Anlagenkomplexes.The method according to the invention or the device according to the invention permits a significant improvement in the energy balance of the plant complex.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims (14)

Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan in einem Vinylchlorid-Komplex mit einer darin enthaltenen destillativen Reinigung von 1,2-Dichlorethan umfassend mindestens eine Hochsiederkolonne, in der höher als 1,2-Dichlorethan siedende Substanzen abgetrennt werden und einer gegebenenfalls daran angeschlossenen Polyvinylchlorid-Teilanlage mit den Maßnahmen a) Betrieb der Hochsiederkolonne bei Kopftemperaturen zwischen 120–150°C, und b) Verwendung zumindestens eines Teils des Kopfstromes der Hochsiederkolonne zur Gewinnung von thermischer Energie, die in Wärmesenken einer Teilanlage zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan, und/oder in Wärmesenken einer nachgeschalteten Teilanlage zur Erzeugung von Vinylchlorid und/oder in Wärmesenken einer nachgeschalteten Teilanlage zur Herstellung von Polyvinylchlorid genutzt wird.A process for the preparation of vinyl chloride by thermal decomposition of 1,2-dichloroethane in a vinyl chloride complex with a distillative purification of 1,2-dichloroethane comprising therein at least one high boiler column in which higher than 1,2-dichloroethane boiling substances are separated and an optionally attached thereto polyvinyl chloride unit with the measures a) operation of the high boiler column at head temperatures between 120-150 ° C, and b) Use of at least part of the overhead stream of the high boiler column for the production of thermal energy in heat sinks of a unit for the production of 1,2-dichloroethane, and / or in heat sinks of a downstream unit for the production of vinyl chloride and / or in heat sinks of a downstream unit used for the production of polyvinyl chloride. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Kopfstrom zu einer direkten Beheizung von Wärmesenken verwendet wird, indem zumindest ein Teil des Kopfstromes der Hochsiederkolonne in den Wärmesenken kondensiert wird und nach Kondensation und gegebenenfalls Unterkühlung in die Hochsiederkolonne rückgeführt wird.A method according to claim 1, characterized in that the top stream is used for direct heating of heat sinks by at least part of the overhead stream of the high boiler column is condensed in the heat sinks and is recycled after condensation and optionally subcooling in the high boiler column. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass für die direkte Beheizung von Wärmesenken Wärmetauscher eingesetzt werden, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Fallstromverdampfer, Plattenwärmetauscher, Spiralwärmetauscher oder Rohrbündelwärmetauscher, wobei letztere mit speziell für einen Wärmetausch bei niedrigen Temperaturdifferenzen geeigneten Rohren ausgerüstet sind.A method according to claim 2, characterized in that heat exchangers are used for the direct heating of heat sinks, which are selected from the group of falling-film evaporator, plate heat exchanger, spiral heat exchanger or tube bundle heat exchangers, the latter being equipped with specially adapted for heat exchange at low temperature differences tubes. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass mit dem Kopfstrom Anlagenteile in der Nähe der Hochsiederkolonne beheizt werden, vorzugsweise eine Entwässerungskolonne und/oder eine Vakuumkolonne, die Teile der destillativen Aufreinigungsanlage für das 1,2-Dichlorethan bilden.A method according to claim 2, characterized in that at the top stream parts of the system are heated in the vicinity of the high boiler column, preferably a dewatering column and / or a vacuum column, which form parts of the distillative purification plant for the 1,2-dichloroethane. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Kopfstrom zu einer indirekten Beheizung von Wärmesenken verwendet wird, indem zumindest ein Teil des Kopfstromes der Hochsiederkolonne zur Erzeugung von Niederdruck-Wasserdampf genutzt wird und der Kopfstrom nach Kondensation und gegebenenfalls Unterkühlung in die Hochsiederkolonne rückgeführt wird und der Niederdruck-Wasserdampf zum Beheizen von ausgewählten Anlagenteilen eingesetzt wird.A method according to claim 1, characterized in that the top stream is used for indirect heating of heat sinks by at least part of the top stream of the high boiler column is used to generate low pressure water vapor and the overhead stream is recycled after condensation and optionally supercooling in the high boiler column and the low-pressure water vapor is used for heating selected plant parts. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass für die indirekte Beheizung von Wärmesenken Wärmetauscher eingesetzt werden, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Fallstromverdampfer, Plattenwärmetauscher, Spiralwärmetauscher oder Rohrbündelwärmetauscher, wobei letztere mit speziell für einen Wärmetausch bei niedrigen Temperaturdifferenzen geeigneten Rohren ausgerüstet sind.A method according to claim 5, characterized in that heat exchangers are used for the indirect heating of heat sinks, which are selected from the group of falling-film evaporator, plate heat exchanger, spiral heat exchanger or shell and tube heat exchangers, the latter being equipped with specially adapted for heat exchange at low temperature differences tubes. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass mit dem Niederdruck-Wasserdampf Anlagenteile in weiterer Entfernung von der Hochsiederkolonne beheizt werden, insbesondere Wärmesenken in einer nachgeschalteten VCM-Teilanlage und/oder einer nachgeschalteten PVC-Teilanlage.A method according to claim 5, characterized in that are heated with the low-pressure steam system parts further away from the high boiler column, in particular heat sinks in a downstream VCM unit and / or a downstream PVC unit. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass mit dem Niederdruck-Wasserdampf Anlagenteile aus dem Vinylchlorid-Komplex beheizt werden, insbesondere eine Entwässerungskolonne, eine Leichtsiederkolonne, ein DCE-Stripper, eine Vakuumkolonne, ein Kesselspeisewasserentgaser, eine Strippkolonne zu Entfernung von 1,2-Dichlorethan aus Abwasser und/oder eine Strippkolonne zur Reinigung oder Entfernung von Chlorwasserstoff aus dem Vinylchlorid.A method according to claim 7, characterized in that are heated with the low-pressure steam system parts of the vinyl chloride complex, in particular a dewatering column, a low boiler column, a DCE stripper, a vacuum column, a boiler feedwater degasser, a stripping column to remove 1.2- Dichloroethane from wastewater and / or a stripping column for the purification or removal of hydrogen chloride from the vinyl chloride. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass mit dem Niederdruck-Wasserdampf Anlagenteile aus der Polyvinylchlorid-Teilanlage beheizt werden, insbesondere Vorrichtungen zur Entfernung von Rest-Monomer aus PVC, insbesondere eine Vorentgasungseinrichtung und eine nachgeschaltete Entgasungskolonne, eine Strippkolonne zur Entfernung von Vinylchloridmonomer aus Abwasser, eine Vorrichtung zur Trocknung von PVC-Pulver und/oder eine Vorrichtung zur Erwärmung von Chargierwasser für die Polymerisationsreaktion.A method according to claim 7, characterized in that are heated with the low-pressure steam system parts of the polyvinyl chloride unit, in particular devices for removing residual monomer from PVC, in particular a Vorentgasungseinrichtung and a downstream degassing column, a stripping column for removing vinyl chloride from wastewater , a device for drying PVC powder and / or a device for heating charging water for the polymerization reaction. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Herstellung von Vinylchlorid und Polyvinylchlorid das Sumpfprodukt der Hochsiederkolonne einen DCE-Anteil von 90-97 Gew.-% aufweist.A method according to claim 1, characterized in that in the production of vinyl chloride and polyvinyl chloride, the bottom product of the high boiler column has a DCE content of 90-97 wt .-%. Vorrichtung zur Herstellung von Vinylchlorid durch thermische Spaltung von 1,2-Dichlorethan in einem Vinylchlorid-Komplex mit einer darin enthaltenen destillativen Reinigung von 1,2-Dichlorethan und einer gegebenenfalls daran angeschlossenen Polyvinylchlorid-Teilanlage umfassend die Elemente A) mindestens eine Hochsiederkolonne in der Teilanlage zur destillativen Reinigung von 1,2-Dichlorethan, in der höher als 1,2-Dichlorethan siedende Substanzen abgetrennt werden, B) mindestens einen mit der Hochsiederkolonne verbundener Wärmetauscher, in den mindestens ein Teil des Kopfstroms der Hochsiederkolonne verbracht wird, dort unter Gewinnung von Wärme kondensiert und gegebenenfalls unterkühlt wird, und sodann in die Hochsiederkolonne rückgeführt wird, und C) mindestens eine Wärmesenke einer Teilanlage zur Herstellung von 1,2-Dichlorethan und/oder in einer daran angeschlossenen Teilanlage zur Herstellung von Vinylchlorid und/oder in einer daran angeschlossenen Teilanlage zur Herstellung von Polyvinylchlorid, in welche die im Wärmetauscher B) gewonnene Wärme zum Beheizen verbracht wird.Apparatus for the production of vinyl chloride by thermal decomposition of 1,2-dichloroethane in a vinyl chloride complex with a distillative purification of 1,2-dichloroethane contained therein and an optionally connected thereto polyvinyl chloride unit comprising the elements A) at least one high boiler column in the unit for the distillative purification of 1,2-dichloroethane, in which higher than 1,2-dichloroethane boiling substances are separated, B) at least one connected to the high boiler column heat exchanger in which at least a portion of the overhead stream of the high boiler column is spent there to obtain Heat is condensed and optionally supercooled, and then returned to the high boiler column, and C) at least one heat sink of a subsystem for the production of 1,2-dichloroethane and / or in a subunit connected thereto for the production of vinyl chloride and / or in a subunit connected thereto for the production of polyvinyl chloride, in which the heat obtained in the heat exchanger B) Heating is spent. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmesenke sich in einer Teilanlage des Vinylchlorid-Komplexes befindet und insbesondere eine Entwässerungskolonne, eine Leichtsiederkolonne, ein DCE-Stripper, eine Vakuumkolonne, ein Kesselspeisewasserentgaser, eine Strippkolonne zu Entfernung von 1,2-Dichlorethan aus Abwasser und/oder eine Strippkolonne zur Reinigung oder Entfernung von Chlorwasserstoff aus dem Vinylchlorid ist.Apparatus according to claim 11, characterized in that the heat sink is in a subunit of the vinyl chloride complex and in particular a dewatering column, a low boiler column, a DCE stripper, a vacuum column, a Kesselspeisewasserentgaser, a stripping column to remove 1,2-dichloroethane Wastewater and / or a stripping column for the purification or removal of hydrogen chloride from the vinyl chloride. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmesenke sich in einer Polyvinylchlorid-Teilanlage befindet und insbesondere eine Vorrichtung zur Entfernung von Rest-Monomer aus PVC, eine Vorentgasungseinrichtung und eine nachgeschaltete Entgasungskolonne, eine Strippkolonne zur Entfernung von Vinylchloridmonomer aus Abwasser, eine Vorrichtung zur Trocknung von PVC-Pulver und/oder eine Vorrichtung zur Erwärmung von Chargierwasser für die Polymerisationsreaktion ist.Apparatus according to claim 11, characterized in that the heat sink is in a polyvinyl chloride unit, and in particular a device for removing residual monomer from PVC, a Vorentgasungseinrichtung and a downstream degassing column, a stripping column for removing vinyl chloride monomer from wastewater, a device for Drying of PVC powder and / or a device for heating of charging water for the polymerization reaction is. Vorrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Wärmetauscher ausgewählt wird aus der Gruppe der Fallstromverdampfer, Plattenwärmetauscher, Spiralwärmetauscher oder Rohrbündelwärmetauscher, wobei letztere mit speziell für einen Wärmetausch bei niedrigen Temperaturdifferenzen geeigneten Rohren ausgerüstet sind.Apparatus according to claim 11, characterized in that the heat exchanger is selected from the group of falling-film evaporator, plate heat exchanger, spiral heat exchanger or shell and tube heat exchangers, the latter being equipped with specially adapted for heat exchange at low temperature differences tubes.
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Representative=s name: KUTZENBERGER WOLFF & PARTNER PATENTANWALTSPART, DE

Effective date: 20140428

Representative=s name: ACKERMANN, JOACHIM KARL WILHELM, DIPL.-CHEM. D, DE

Effective date: 20140428

R082 Change of representative

Representative=s name: KUTZENBERGER WOLFF & PARTNER PATENTANWALTSPART, DE

R082 Change of representative

Representative=s name: KUTZENBERGER WOLFF & PARTNER PATENTANWALTSPART, DE

R081 Change of applicant/patentee

Owner name: VINNOLIT GMBH & CO. KG, DE

Free format text: FORMER OWNER: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIO, VINNOLIT GMBH & CO. KG, , DE

Effective date: 20150311

Owner name: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG, DE

Free format text: FORMER OWNER: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIO, VINNOLIT GMBH & CO. KG, , DE

Effective date: 20150311

Owner name: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG, DE

Free format text: FORMER OWNERS: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG, 59269 BECKUM, DE; VINNOLIT GMBH & CO. KG, 84508 BURGKIRCHEN, DE

Effective date: 20150311

Owner name: VINNOLIT GMBH & CO. KG, DE

Free format text: FORMER OWNERS: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG, 59269 BECKUM, DE; VINNOLIT GMBH & CO. KG, 84508 BURGKIRCHEN, DE

Effective date: 20150311

R082 Change of representative

Representative=s name: KUTZENBERGER WOLFF & PARTNER PATENTANWALTSPART, DE

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Representative=s name: KUTZENBERGER WOLFF & PARTNER PATENTANWALTSPART, DE

Effective date: 20150311

R081 Change of applicant/patentee

Owner name: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG, DE

Free format text: FORMER OWNERS: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG, 45143 ESSEN, DE; VINNOLIT GMBH & CO. KG, 84508 BURGKIRCHEN, DE

Owner name: VINNOLIT GMBH & CO. KG, DE

Free format text: FORMER OWNERS: THYSSENKRUPP INDUSTRIAL SOLUTIONS AG, 45143 ESSEN, DE; VINNOLIT GMBH & CO. KG, 84508 BURGKIRCHEN, DE

R082 Change of representative

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