DE102011116020A1 - Preparing synthetic algae benzine, algae kerosene and algae diesel components comprises pretreating and conditioning an algae biomass, extracting and purifying the biomass, hydrogenating the extracted biomass and isomerizing - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von synthetischen Kohlenwasserstoffkomponenten, wie synthetische Benzin-, Kerosin-, und Dieselkomponenten aus Algen. Durch eine entsprechende Verfahrenskombination und den dazugehörigen Anlagen ist unter Verwendung von Mikroorganismen insbesondere öl-, fett- und lipidhaltigen Algen als Ausgangsstoffe die Gewinnung und Veredelung von Treibstoffkomponenten vorgesehen.The present invention relates to an improved process for the preparation of synthetic hydrocarbon components, such as synthetic gasoline, kerosene, and diesel components from algae. By an appropriate combination of processes and the associated plants, the extraction and refinement of fuel components is provided using microorganisms, in particular oil, fat and lipid-containing algae as starting materials.
Die Verfahren zur Herstellung von synthetischen Kraftstoffen und Treibstoffkomponenten aus biologischen Ausgangsmaterialien, insbesondere Algen, gewinnt aufgrund der aufwendigen Suche und Förderung fossiler Brennstoffe immer mehr an Bedeutung. Während die Energiegewinnung aus Landpflanzen längst im großtechnischen Maßstab betrieben wird und hinsichtlich des Flächenverbrauchs wichtige Ressourcen blockieren, ist die Herstellung von Energieträgern aus Algen der derzeitige Hoffnungsträger bei der CO2-neutralen Energiegewinnung.The process for producing synthetic fuels and fuel components from biological starting materials, in particular algae, is becoming increasingly important due to the time-consuming search and promotion of fossil fuels. While the energy production from land plants has long been operated on an industrial scale and blocks important resources in terms of land use, the production of energy sources from algae is the current hope for CO 2 -neutral energy production.
In der Patentveröffentlichung
Gemäß der
Nach dem veröffentlichten
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es ein Verfahren zur Herstellung von synthetischen Benzin-, Kerosin-, und Dieselkomponenten aus Algen zu entwickeln. Insbesondere sind die im Stand der Technik genannten aufwendigen Verfahren kostengünstiger durch eine verbesserte Vorbehandlung und Extraktion der Algen zu gestalten. Weiterhin wird die Veredelung des Algenrohöls und einer damit verbundenen Einsparung von Reaktionsstufen sowie dem sparsamen Wasserstoffeinsatz bei der Raffination des Algenrohöles zu synthetischen Treibstoffkomponenten einer Lösung zugeführt. Dabei sollen die synthetischen Benzin-, Kerosin- und Dieselkomponenten ohne die Veresterung zu klassischen Methylestern oder Biodiesel der im ersten Schritt gewonnen Roh-Algenöle erfolgen, sondern vielmehr durch katalytische Druckwasserstoffbehandlungen direkt zu Kraftstoffkomponenten veredelt werden, die dann sauerstofffrei sind.The object of the present invention is to develop a process for the production of synthetic gasoline, kerosene, and diesel components from algae. In particular, the complex methods mentioned in the prior art are more cost-effective to design by improved pre-treatment and extraction of algae. Furthermore, the refinement of algal crude oil and a related saving of reaction stages as well as the economical use of hydrogen in the refining of the algae roe to synthetic fuel components of a solution. The synthetic gasoline, kerosene and diesel components should be carried out without the esterification to classic methyl esters or biodiesel of the raw algae oils obtained in the first step, but rather be refined directly by catalytic pressurized hydrogen treatments to fuel components, which are then oxygen-free.
Algen enthalten zwischen 10 und > 30% gewinnbare Lipide in Form von Glyceriden. Die Gewinnung dieser Lipide aus der trockenen oder nassen Algenmasse erfordert einen höheren Aufwand als z. B. die Ölgewinnung aus herkömmlichen Pflanzenöllieferanten wie Raps-, Sesam-, Sonnenblumensamen.Algae contain between 10 and> 30% of recoverable lipids in the form of glycerides. The recovery of these lipids from the dry or wet algae mass requires more effort than z. As the extraction of oil from conventional plant oil suppliers such as rapeseed, sesame, sunflower seeds.
Das Ziel der Algenlipidgewinnung besteht darin die Algenzellen so aufzuschließen, dass das Extraktionsmittel die Lipide in den Algenzellen leicht herauslösen und das Extraktionsmittel bei der Trennung von den Lipiden leicht und verlustarm zurück gewonnen werden kann. Die lipid- und extraktionsmittelfreie Algenmasse kann zu weiteren Wertstoffen wie Futtermittel, Nahrungsergänzungsmittel, Kosmetikzusatzstoffen oder Biogasanlageneinsatzkomponenten weiterverarbeitet werden.The aim of algal lipid production is to digest the algae cells so that the extractant can easily dissolve out the lipids in the algae cells and the extractant can be recovered easily and with low loss when separating from the lipids. The lipid- and extraction-agent-free algae mass can be further processed to further valuable substances such as feed, dietary supplements, cosmetic additives or biogas plant feed components.
Die Zugänglichkeit der Lipide kann je nach Algenspezies mit unterschiedlichem Aufwand realisiert werden. Die beiden häufigsten bekannten und kultivierten Algenarten Spirulina und die Grünalge Chlorella sind in diesem Sinne verschieden. Die Spirulina Fadenalgen haben nur eine Zellmembran, die relativ einfach zu überwinden ist. Chlorella-Algen besitzen jedoch eine sehr robuste Zellwand.The accessibility of the lipids can be realized with varying effort depending on the algae species. The two most common and cultivated species of algae Spirulina and the green alga Chlorella are different in this sense. The spirulina filamentous algae only have a cell membrane that is relatively easy to overcome. However, chlorella algae have a very robust cell wall.
Mitunter lassen sich mit besonderten Algenspezies hohe Lipidmengen in der Algenzelle bzw. der Biomasse erzeugen, die aber technisch nicht effektiv in Massenproduktion gewinnbar ist. Einfache Pressverfahren, die bei der Pflanzenölgewinnung aus Ölfrüchten erfolgreich sind, führen nicht zum Erfolg, weil die Zellwandspannungen u. a. nicht überwunden werden kann. Mitunter ist eine Perforierung von Zellwänden und Membranen bis zur Zerstörung und körperlichen Auflösung der Zelle notwendig. Das kann mittels Kavitationsanwendungen gelingen, wenn die Druckuerhältnisse des Verfahrens die Zellspannungen überwinden können, hohe Diffusionsströme erzeugt werden oder andere Grenzflächen durchdringende Techniken, wie zum Beispiel Ultraschall, angewendet werden.Occasionally it is possible to produce high amounts of lipid in the algae cell or the biomass with special algae species, but this is not technically effective in mass production. Simple pressing processes, which are successful in the extraction of vegetable oil from oilseeds, do not lead to success, because the cell wall stresses, among other things, can not be overcome. Sometimes a perforation of cell walls and membranes to the destruction and physical dissolution of the cell is necessary. This can be achieved by means of cavitation applications, if the pressure conditions of the process can overcome the cell voltages, generates high diffusion currents or other interfacial penetrating techniques such as ultrasound.
Der Algenzellaufschluss ist eine Möglichkeit die Inhaltsstoffe Kohlenhydrate, Proteine und Lipide für die gezielte Nutzung zugänglich zu machen.The algae cell digestion is a way to make the ingredients carbohydrates, proteins and lipids available for targeted use.
Bei dem Algenzellaufschluss werden erfindungsgemäß 10 bis 50% Algentrockenmasse 20 bis 40% wässriges Algenkonzentrat sowie zu 100% jeweils ergänztes Konditionierungsmittel mit einer Reibungsenergie in Höhe von 0,03 bis 0,5 kW/kg trockener Biomasse sowie durch Wärmeenergie aus einer Niedertemperaturwärmequelle bei 30–65°C behandelt.According to the invention, in the algal cell disruption, 10 to 50% algae dry mass 20 to 40% aqueous algae concentrate and 100% respectively supplemented conditioning agent with a friction energy in the amount of 0.03 to 0.5 kW / kg dry biomass and by heat energy from a low-temperature heat source at 30- 65 ° C treated.
Die aufgeschlossene Algenbiomasse wird mit Trockengehalten von 10 bis 95% einem von mehreren parallel angeordneten Extraktoren zugeführt.The digested algae biomass is fed with dry contents of 10 to 95% to one of several parallel extractors.
Die Extraktoren werden kontinuierlich oder diskontinuierlich betrieben. Im diskontinuierlichen Betrieb werden die Extraktoren mit feuchter, aufgeschlossener Algenbiomasse bis zu einem ersten Füllvolumen im Bereich von 30 bis 55% des Nennvolumens gefüllt. Durch eine Gemischpackung aus Algenpulver-Feinfraktion, Algenpellets, Füllstoff und Lösungsmittel kann eine Verbesserung des Stoffaustausches in der Extraktorfüllung erreicht werden.The extractors are operated continuously or discontinuously. In discontinuous operation, the extractors are filled with moist, digested algal biomass up to a first filling volume in the range of 30 to 55% of the nominal volume. Through a mixture of algal powder fine fraction, algae pellets, filler and solvent, an improvement of the mass transfer in the extractor filling can be achieved.
Erfindungsgemäß werden aufgeschlossene Algenbiomasse zu 45 bis 75%, Algenpellets zu 10–30% und Algenpulver-Feinfraktion der gleichen Biomasseherkunft zu 5 bis 25% als Dichtbett vermischt eingefüllt. Füllstoff A5 kann alternativ im Austausch mit Pellets oder anteilig mit zugesetzt werden. Das gesamte Lückenvolumen bzw. das Nennvolumen des Extraktors wird mit Lösungsmittel aufgefüllt. Während die Algenpellets bei der Eluation/Extraktion kaum extrahiert sind, wird durch eine bessere Makro-Flüssigkeitsdurchströmung im Extraktor der Algenpulveranteil nahezu vollständig eluiert. Nach der Extraktion erfolgt eine einfache Trennung des Algenpulvers von den Pellets. Die vorbehandelten Pellets werden gebroche, gemahlen und mit neuen Pellets oder Füllstoff einer Extraktion unterzogen. Bei der Algenlipidextraktion werden vorzugsweise polare oder unpolare Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemische bestehend aus leichten und mittelschweren Kohlenwasserstoffen wie Propan, Propylen, Butan, Butylen Pentan, Hexan, Heptan, Ethanol, Propanol, Ketone, Cycloalkane und aromatische Kohlenwasserstoffe angewendet. Der Extraktor enthält Filternutschen, Filterstrümpfe oder Filterelemente, die einen Lösungsvorgang von Fetten, Öl-, Harz- und Lipidbestandteilen aus der Algenbiomasse in das fluide Lösungsmittel zulassen, aber dennoch deren Austrag über den Ausgang von beladenen Lösungsmittel wirksam verhindern. Die Extraktion kann diskontinuierlich in zwei Teilstufen erfolgen. In einer ersten Stufe wird die innige Vermischung von vorbehandelter Algenbiomasse mit einem Extraktionsmittel durchgeführt. Erfordern diese Prozesse die Verminderung der scheinbaren Viskosität der Suspension, kann ein weiteres Konditionierungsmittel, wie zum Beispiel Wasser, zugegeben werden. In einem weiteren Teilschritt wird die Suspension diskontinuierlich oder kontinuierlich filtriert. Damit die Lösungsvorgänge unter mäßiger Wärmezuführung beschleunigt ablaufen, sind in den Extraktoren Heizflächen angeordnet. Zur Turbulenzerhöhung und zum Abbau ungeeigneter Konzentrationsgradienten zwischen Öl- und Lipidbestandteilen in den beiden Phasen Algenbiomasse und beladenes Lösungsmittel werden Rührwerke auch mit Filterelementen in den Extraktoren verwendet.According to the invention digested algal biomass to 45 to 75%, algal pellets to 10-30% and algae powder fine fraction of the same biomass origin to 5 to 25% are mixed mixed as a sealing bed. Alternatively, filler A5 may be added in exchange with pellets or as a proportionate amount. The entire gap volume or the nominal volume of the extractor is filled up with solvent. While the algal pellets are hardly extracted during the elution / extraction, the algae powder content is almost completely eluted by a better macro-liquid flow in the extractor. After extraction, the algae powder is easily separated from the pellets. The pretreated pellets are crushed, ground and subjected to extraction with new pellets or filler. In algal lipid extraction, preference is given to using polar or nonpolar solvents or solvent mixtures consisting of light and medium hydrocarbons such as propane, propylene, butane, butylene pentane, hexane, heptane, ethanol, propanol, ketones, cycloalkanes and aromatic hydrocarbons. The extractor contains filter nipples, filter stockings or filter elements which allow for the dissolution process of fats, oil, resin and lipid components from the algal biomass into the fluid solvent but still effectively prevent their discharge via the outlet of loaded solvents. The extraction can be carried out batchwise in two partial stages. In a first stage, the intimate mixing of pretreated algal biomass is carried out with an extractant. If these processes require the reduction of the apparent viscosity of the suspension, another conditioning agent, such as water, may be added. In a further substep, the suspension is filtered discontinuously or continuously. So that the dissolution processes proceed expediently with moderate heat supply, heating surfaces are arranged in the extractors. To increase the turbulence and to reduce inappropriate concentration gradients between oil and lipid components in the two phases algal biomass and loaded solvent agitators are also used with filter elements in the extractors.
Erfindungsgemäß ist während des Extraktionsvorganges eine Mischungsviskosität von 200 mm2/s bis 3500 mm2/s, ein Temperaturbereich von 25–65°C sowie ein Turbulenzgrad entsprechend einer Reynoldszahl > 2500 einzuhalten.According to the invention, a mixture viscosity of 200 mm 2 / s to 3500 mm 2 / s, a temperature range of 25-65 ° C and a degree of turbulence corresponding to a Reynolds number> 2500 must be observed during the extraction process.
Die anzuwendenden Lösungsmittel müssen selektiv auf die zu gewinnenden Stoffe wie Öle, Lipide und Fette wirken.The solvents to be used must have a selective effect on the substances to be extracted, such as oils, lipids and fats.
Die klassischen Extraktionsmittel wie Methanol, Chloroform oder Methylethylketon sind zwar gute Lösungsmittel sollten aber durch ihre schwierige technische Anwendbarkeit bei der Rückgewinnung und des Gefahrenpotentials großtechnisch nicht zur Anwendung kommen.Although the classical extractants such as methanol, chloroform or methyl ethyl ketone are good solvents, they should not be used on a large scale because of their difficult technical applicability in the recovery and the risk potential.
So können bestimmte Lipidgruppen durch ein entsprechendes Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch selektiv extrahiert und unerwünschte Lipidgruppen, wie z. B. Phosphorlipide unterdrückt werden.Thus, certain lipid groups can be selectively extracted by an appropriate extractant or extractant mixture and unwanted lipid groups, such as. B. phospholipids are suppressed.
Das Filtrat wird einem Verdampfer zugeführt. Durch Verdampfung des Extraktionsmittels wird eine Aufkonzentration der Ölanteile im Gemisch erreicht. Die Extraktionsmitteldämpfe werden in einem Kondensator kondensiert und schließlich erneut zur Extraktion eingesetzt. Nur teilweise kondensierte Extraktionsmittelanteile werden in einem Tieftemperaturkondensator quantitativ zurück gewonnen.The filtrate is fed to an evaporator. By evaporation of the extractant, a concentration of the oil components in the mixture is achieved. The extractant vapors are condensed in a condenser and finally reused for extraction. Only partially condensed extractant fractions are recovered quantitatively in a cryogenic condenser.
Die verbliebene Ölphase enthält noch Wasser aus dem feuchten Biomasseeinsatz, Algenrohöl und Extraktionsmittelbestandteile. Diese Phase wird einer Vakuumdestillation, Filtration und/oder einem Schwerkrafttrenner zugeführt. In dieser Prozessstufe erfolgt die Öl-Wassertrennung bei dem Auftreten von Mischungslücken zwischen Algenöl und Wasser durch Schwerkrafttrennung. Dazu wird üblicherweise bei Ausbildung einer Trennschicht mittels einer Trennschichtmessung, die auf eine Öldichte von 900–935 kg/m3 eingestellt ist, eine Phasentrennung vorgenommen.The remaining oil phase still contains water from the wet biomass, algae and extractant ingredients. This phase is fed to a vacuum distillation, filtration and / or a gravity separator. In this process stage, the oil-water separation takes place in the occurrence of miscibility gaps between algae oil and water by gravity separation. This is usually when forming a release layer by means of a release layer measurement, based on an oil density of 900-935 kg / m 3 , a phase separation is made.
Algenrohöle als Öl-Vielstoffgemisch ergeben aber selten eine Trennschicht mit Wasser, da sie nicht brechbare Öl-Wassersuspensionen bilden können. In diesen Fällen muss durch Abtreiben der leichtflüchtigen Bestandteile in einer Destillationsstufe eine Algen-Rohölgewinnung im Sumpf dieser Stufe erfolgen.However, algae boils as an oil-multi-substance mixture seldom produce a separating layer with water, since they can form non-breakable oil-water suspensions. In these cases, by driving off the volatile constituents in a distillation stage, algae crude production must take place in the bottom of this stage.
Bei den thermisch weniger stabilen Ölen oder Ölbestandteilen ist der Einsatz einer Vakuumdestillationsstufe bei einem Druckbereich von 15 mbar bis 250 mbar notwendig um die Prozesstemperaturen niedrig zu halten.In the less thermally stable oils or oil components, the use of a vacuum distillation stage at a pressure range of 15 mbar to 250 mbar is necessary to keep the process temperatures low.
Schließlich wird das gewonnene Sumpfprodukt einer Filtration unterzogen um Ölschlämme aus den vorherigen Prozessstufen abzutrennen. Zur Verbesserung der Ölqualitäten können hier auch weitere Filterhilfsstoffe zugesetzt werden. Damit steht ein aufbereitetes Algenrohöl zur Verfügung.Finally, the recovered bottoms product is subjected to filtration to separate oil sludges from the previous process stages. To improve the oil qualities, other filter aids can also be added here. Thus, a prepared algae crude oil is available.
Die in der Extraktionsstufe verbliebene lipidarme Restbiomasse ist naturgemäß reich an Proteinen und Kohlenhydraten. Sie enthalten aber noch Anteile vom Lösungsmittel, ehe sie einer stofflichen, tierischen oder landwirtschaftlichen Nutzung zugeführt werden kann.The remaining in the extraction stage low-lipid residual biomass is naturally rich in proteins and carbohydrates. However, they still contain portions of the solvent before it can be used for material, animal or agricultural use.
Soll das Stoffgemisch weiter energetisch genutzt werden, beispielsweise als Einsatzstoff einer Biogasanlage oder Brennstoff in einer Biomasseverbrennungsanlage, müssen Lösungsmittelreste nicht total entfernt werden.If the mixture is to be used further energetically, for example, as a feedstock of a biogas plant or fuel in a biomass incineration plant, solvent residues must not be totally removed.
Eine thermische Biorestmassereinigung mittels Hordentrocknern, Öfen, Trockentürmen, Wirbelschichtöfen, Druckkammern, Vakuumkammern oder ähnlichen Einrichtungen mit Abgasreinigung führt schließlich zu gereinigten Restbiomassen, die auch für landwirtschaftliche Zwecke und in der Viehzucht als Kraftfutteranteil geeignet ist.A thermal Biorestmassereinigung means Hordentrocknern, ovens, drying towers, fluidized bed ovens, pressure chambers, vacuum chambers or similar devices with exhaust gas purification finally leads to purified residual biomasses, which is also suitable for agricultural purposes and in livestock as a concentrate content.
Bei der Extraktion von Spirulina Algenmasse entsteht beispielsweise ein Eiweißprodukt welches zu 75 bis 80% aus Proteinen besteht und durch den hohen Nährstoffgehalt vielfältig nachgefragt wird. Solche proteinreichen Restbiomassen sollten nicht oder nur anteilig bzw. im Überschuss in eine Biogasanlage geben werden, weil dabei verhältnismäßig wenig Methan und viel Kohlendioxid und Ammoniakgas entsteht.When extracting spirulina algae mass, for example, a protein product is produced which consists of 75 to 80% proteins and is in great demand due to the high nutrient content. Such protein-rich residual biomasses should not or only partially or in excess will give in a biogas plant, because relatively little methane and much carbon dioxide and ammonia gas is produced.
Das aus der Extraktion gewonnene Algenrohöl besteht aus einem Gemisch aus Glyceriden, Ölen, Harzen, Terpenen, Fetten und Fettsäuren. Die Mole der Inhaltsstoffe haben aufgrund ihrer Größe eine hohe Masse bis ca. 300 bis 1200 g/mol und enthalten neben Kohlenstoff und Wasserstoff bis zu 12 Ma.% Sauerstoff. Es gibt auch Algenspezies, die Paraffine und Lipide vergleichsweise mittlerer Kettenlänge mit Molmassen < 750 g/mol erzeugen.The algae crude extracted from the extraction consists of a mixture of glycerides, oils, resins, terpenes, fats and fatty acids. Due to their size, the moles of the ingredients have a high mass of up to about 300 to 1200 g / mol and in addition to carbon and hydrogen they contain up to 12 Ma.% Oxygen. There are also algae species which produce paraffins and lipids of comparatively medium chain length with molecular weights <750 g / mol.
Bedingt durch den häufig vorkommenden molekularen Aufbau des Algenöls sowie auch seiner Inhaltsstoffe mit großer C-Zahl sind diese kaum direkt als Benzin-, Diesel- und Kerosinkomponenten tauglich. Sowohl hohe Siedetemperaturen, hohe Stockpunkte und Sauerstoffgehalte u. a. ungünstige Eigenschaften schließen einen direkten Einsatz als Dieselgemisch, Kerosin- oder -Blendkomponenten aus.Due to the frequently occurring molecular structure of the algae oil and its ingredients with a large C number, these are hardly suitable directly as gasoline, diesel and kerosene components. Both high boiling temperatures, high pour points and oxygen levels u. a. unfavorable properties preclude direct use as a diesel blend, kerosene or blended components.
Die Umesterung des Algenöls zu Methylester (Glyceride zu Methylestern) verbessert den Stockpunkt, vermindert deren Viskosität und ergibt weniger Blockierungen in Brennstoffinjektionssystemen. Als Diesel- und Kerosinkomponente ist Methylester jedoch kaum oder nur in sehr geringen Beimengungen geeignet, da weitere Eigenschaften wie die Viskosität, der Schmelzpunkt und das Anlösevermögen von Motorenölen nur unzureichend verbessert werden.Transesterification of the algal oil to methyl ester (glycerides to methyl esters) improves pour point, reduces its viscosity and results in fewer blockages in fuel injection systems. As a diesel and kerosene component, however, methyl ester is hardly or only in very small admixtures suitable since further properties such as the viscosity, the melting point and the dissolving power of motor oils are improved only insufficient.
Um ein Dieselgemisch- und Kerosinkomponenten aus dem Algenöl gewinnen zu können, müssen bei der Druck-Wasserstoffbehandlung folgende Verfahrensschritte vorgenommen werden:
- – Hydrierung des Algenöls zur Umwandlung der Makromoleküle (Triglyceride) zu Paraffinen,
- – Entfernung des gebundenen Sauerstoffs, Stickstoff, Phosphor, Schwefel aus den Molekülen,
- – milde Spaltung der großen Moleküle mit C-Zahlen größer n-C13 bis n-C24 (Kettenlängenverminderung).
- Hydrogenation of the algae oil to convert the macromolecules (triglycerides) to paraffins,
- Removal of the bound oxygen, nitrogen, phosphorus, sulfur from the molecules,
- - mild cleavage of the large molecules with C numbers greater than nC 13 to nC 24 (chain length reduction).
Das Algenrohöl wird in den Katalysestufen mindestens in zwei mit unterschiedlichen Katalysatoren bestückte Dreiphasen-Festbett-, Dreiphasen-Wanderbett- oder Dreiphasen-Wirbelschichtreaktoren behandelt, wobei die Gasphase aus wasserstoffreichem Gas, die Flüssigphase eine Algenölphase im Molekulargewichtsbereich von 300 g/mol bis 1200 g/mol und die Feststoffphase aus unedlen Komponenten und Metallen hergestellten Katalysatorpellets besteht. Der Prozessdruck wird zwischen 1,0 und 17,5 Mpa und die Prozesstemperatur bei 265 bis 535°C gefahren. Die Gasphase und Flüssigphase durchströmen jeden der beiden Reaktoren hintereinander und in Reihe im Gleichstrom oder Gegenstrom. Nach Verlassen des Reaktionsproduktes aus dem Sekundärreaktor wird im Sekundärseparator die wasserstoff- und schadgasreiche Gasphase abgetrennt und erst jetzt dem Primärreaktor vermischt mit dem Rohalgenöl zugeführt. Die Reaktorzwischenprodukte werden in zwei Separatoren vom Prozesswasser getrennt, Nach einer Kreislauffahrweise der schweren Fraktionen zur erneuten Aufarbeitung wird der Rohalgenkraftstoff destillativ in die gewünschten synthetischen Kraftstoffkomponenten getrennt. Der Reaktionsprozess muss von seinen Verfahrensparametern, Druck, Temperatur, Wasserstoffpartialdruck, Reaktortyp, Katalysatorbettanordnung, Kreislauffahrweise und Katalysatorauswahl so beschaffen sein, dass Ausgangstuffe wie Triglyceride als Leitkomponenten erfindungsgemäß am Austritt des Primärreaktors zu mehr als 99,5% umgewandelt werden. Das ist ein Leitparameter für die gesamte Sauerstoffumwandlung der eingesetzten Rohalgenölbiokomponenten. Idealerweise spaltet der verwendete Katalysator n-C18 in 2 × n-C9. In der Praxis trifft das eher nicht zu. Es ergeben sich viele Spaltprodukte mit einer Verteilung der C-Atomanzahlen. Das bedeutet jedoch dass z. B. bei n-C9 mit einem Flammpunkt von +31°C und einer Dichte von 718 kg/m3 eine Kerosin/JET-Komponente (als Flugturbinentreibstoff) nur in begrenztem Maße tauglich ist. Man benötigt vorteilhaft eine Trennung von Normal- und Iso-Paraffinen und Rückführung eines n-Paraffinstromes und/oder Reaktionsführungen mit Vermeidung ungenügender Isomerisierungsumsätze in Vielstoff-Reaktionssystemen.The algal crude oil is treated in the catalyst stages at least in two equipped with different catalysts three-phase fixed bed, three-phase moving bed or three-phase fluidized bed reactors, the gas phase of hydrogen-rich gas, the liquid phase an algae oil phase in the molecular weight range from 300 g / mol to 1200 g / mol and the solid phase consists of base metal components and metals produced catalyst pellets. The process pressure is between 1.0 and 17.5 Mpa and the process temperature at 265 to 535 ° C. The gas phase and liquid phase flow through each of the two reactors in series and in series in cocurrent or countercurrent. After leaving the reaction product from the secondary reactor, the hydrogen and gas rich gas phase is separated in the secondary separator and only now fed to the primary reactor mixed with the crude oil. The reactor intermediates are separated from the process water in two separators, After a Kreislauffahrweise the heavy fractions for reprocessing of the crude crude fuel by distillation in the desired synthetic fuel components separated. The reaction process must be of its process parameters, pressure, temperature, hydrogen partial pressure, reactor type, catalyst bed arrangement, circulation mode and catalyst selection designed so that Ausgangsstuffe such as triglycerides as conductive components according to the invention at the outlet of the primary reactor to more than 99.5%. This is a guiding parameter for the total oxygen conversion of the crude oil biocomponents used. Ideally, the catalyst used cuts nC 18 into 2 × nC 9 . In practice, this is not true. There are many fission products with a distribution of C atom numbers. This means, however, that z. B. having a flash point of + 31 ° C and a density of 718 kg / m 3, a kerosene / jet fuel component (as aviation turbine fuel) is fit in nC 9 only in a limited extent. It is advantageous to separate normal and iso-paraffins and to recycle an n-paraffin stream and / or to carry out reactions while avoiding insufficient isomerization conversions in multi-substance reaction systems.
Höhere n-Paraffine verschlechtern zunehmend den Stockpunkt, so dass die n-Paraffine bis ca. n-C12/n-C13 noch als JET Komponenten in immer kleineren Konzentrationen tauglich sind. Isomere z. B. des Nonans bis hin zum i-C16 sind tauglich.Higher n-paraffins increasingly worsen the pour point, so that the n-paraffins to about 12 nC / nC 13 are still suitable as JET components in smaller and smaller concentrations. Isomers z. As the nonane up to the iC 16 are suitable.
Trotz dieser oben beschriebenen Veredelung wird es jedoch schwierig die beim kommerziellen Turbinentreibstoff JET A1 geforderten Werte der Dichte und des Heizwertes nur durch diese Komponenten zu erreichen. Deshalb ist es notwendig durch weitere Spaltung und Zumischung anderer geeigneter Komponenten die geforderte Spezifikation von JET A1 zu erreichen. Die Zumischkomponenten müssen sehr niedrige Stockpunkte haben und die Flammpunkte sollten deutlich größer als 38°C sein. Als Blendkomponenten werden in der Regel Mehrstoffgemische verwendet, die o. g. Eigenschaften besitzen. (z. B. Aromatengemische und Isomerengemische aus Raffinerien).Despite this refinement described above, however, it becomes difficult to achieve the density and calorific value values required of commercial jet fuel JET A1 only by these components. Therefore, it is necessary to achieve the required specification of JET A1 by further cleavage and admixture of other suitable components. The admixing components must have very low pour points and the flash points should be significantly higher than 38 ° C. As blend components, multicomponent mixtures are generally used which are o. G. Own properties. (eg aromatic mixtures and isomer mixtures from refineries).
Der Rohalgenkraftstoff aus dem Sekundärseparator wird in drei Destillationsstufen bestehend aus Stabilisationskolonne, Algenöl-Kerosinsplitter und Algenöl-Dieselsplitter fraktioniert. Als Kopfprodukt der Stabilisationskolonne fällt Synthetisches Paraffinasches Benzin (SPB) und Heizgas an. Das Sumpfprodukt, wird im nachfolgenden Algenöl-Kerosinsplitter in ein Roh-Kerosinkopfprodukt und ein Algen-Diesel/Mitteldestillatsumpfprodukt getrennt. Das Diesel/Mitteldestillatsumpfprodukt wird einer dritten Destillationsstufe, einem Algenöl-Dieselsplitter zugeführt und in das Kopfprodukt Synthetischer-Paraffinischer Diesel (SPD) und im Sumpf in die Algenschwersieder fraktioniert. Die Trennbedingungen in den ein bis drei Kolonnen sind durch das Rücklaufverhältnisses von 1,5 bis 7,5, den Druck von 1,25 bar bis 11 bar und einem Temperaturbereich von 45 bis 360°C einzustellen.The crude whey fuel from the secondary separator is fractionated in three distillation stages consisting of stabilization column, algal oil kerosene splitter and algal oil diesel splitter. The top product of the stabilization column is Synthetic Paraffin Ash Petroleum (SPB) and heating gas. The bottoms product is separated into a raw kerosene head product and an algae diesel / middle distillate sump product in the subsequent algae oil kerosene splitter. The diesel / middle distillate sump product is fed to a third distillation stage, algal oil diesel splitter, and fractionated into synthetic paraffinic diesel overhead (SPD) and bottoms to algae heavy ends. The separation conditions in the one to three columns are to be adjusted by the reflux ratio of 1.5 to 7.5, the pressure of 1.25 bar to 11 bar and a temperature range of 45 to 360 ° C.
Das Roh-Kerosinkopfprodukt des Kerosinsplitters ist einer Paraffinisomerisierung zuzuführen um eine Trennung der Iso- und Normalparaffinspezies in Synthetisches Paraffinisches Kerosin (SPK – isaoparaffinreiche Fraktion) und Algenölnormalparaffinische Komponente zu erreichen. Die Algenöl- normalparaffinische Komponente wird gemeinsam mit dem Schwersiedersumpfprodukt des Dieselsplitters in den Sekundärreaktor gefahren, um weiter isomerisiert zu werden.The crude kerosene head product of the kerosene splitter is to be subjected to paraffin isomerization to achieve separation of the iso and normal paraffin species into synthetic paraffinic kerosene (SPK - iso-paraffin-rich fraction) and algal oil-normal paraffinic component. The algal oil normal paraffinic component is run into the secondary reactor together with the high boiler bottoms product of the diesel splitter to be further isomerized.
Ausführungsbeispieleembodiments
Die Erfindung wird an Hand von
Beispiel 1example 1
Dem Algenzellaufschluss
Die Filterelemente erlaubten eine Eluation der Algenzellbestandteile mittels eines unbeladenen Lösungsmittels. Das mit den Ölextraktionsprodukten beladene Lösungsmittel wurde typischerweise in einen Verdampfer
Der von Flüssigkeiten befreite oder drainierte Extraktor
Das Feingut wurde in der Restbiomassereinigung
Das Grobgut, welches aus Algenpellets und Füllstoff besteht, wurde in Füllstoff und Grobfraktion E getrennt. Die Grobfraktion E wurde wieder der Pelletierung
Im Verdampfer
Beispiel 2Example 2
Die Erfindung wird an einem weiteren Beispiel und der
In dem Primärreaktor
Im Sekundärreaktor
Bei der Kreislaufgasverdichtung und -Reinigung
Nach der Reinigungsstufe wurde der verbrauchte Wasserstoff durch Frischwasserstoff J ergänzt und im Kreislauf erneut den Reaktoren zugeführt. Eine Frischwasserstoffzugabe J wurde vorteilhaft zuerst im Sekundärreaktor
Bei der Produktstabilisierung/Produkttrennung wurden die Reaktionsprodukte aus dem Sekundär-Separator
- – Heizgas K
- – Synthetisches Paraffinisches Benzin L, Hauptkomponenten C5 bis C12
- – Synthetisches Paraffinisches Kerosin M, Hauptkomponenten C10 bis C14
- – Synthetischer Paraffinischer Diesel N, Hauptkomponenten C14 bis C19
- – Schwersieder O, Heizölkomponenten, Paraffinwachse > C17.
- - Heating gas K
- - Synthetic paraffinic gasoline L, main components C 5 to C 12
- - Synthetic Paraffinic Kerosine M, main components C 10 to C 14
- - Synthetic Paraffinic Diesel N, main components C 14 to C 19
- - High boilers O, heating oil components, paraffin waxes> C 17 .
In einer weiteren Verfahrensstufe erfolgte die Isoparaffin/n-Paraffintrennung
Der Moleküldurchmesser von typischen Paraffinen beträgt:
- – Normalparaffine (geradkettig): 0,489 nm
- – Isoparaffine (verzweigte Ketten): 0,558 nm.
- Normal paraffins (straight chain): 0.489 nm
- - Isoparaffins (branched chains): 0.558 nm.
Dadurch wurde eine Anreicherung und Trennung zwischen Normalparaffine und Isoparaffine erreicht.As a result, an enrichment and separation between normal paraffins and isoparaffins was achieved.
Sind alle Poren besetzt müssen die Normalparaffine entweder durch Druckwechsel oder Temperaturwechsel zweckmäßigerweise unter Zuhilfenahme eines Spülmedium wieder entfernt (reaktiviert) werden. Auf diese Weise lassen sich Kerosinschnitte mit hohem Isoparaffin-Anteil gewinnen, die dann genügend tiefe Gefrierpunkte haben. Der Normalparaffinstrom wurde über den Sekundärreaktor wieder recycelt.If all pores are occupied, the normal paraffins have to be removed (reactivated) either by pressure changes or temperature changes expediently with the aid of a flushing medium. In this way, kerosene cuts with high isoparaffin content can win, which then have enough deep freezing points. The normal paraffin stream was recycled through the secondary reactor.
Man kann die Isomerisierungsfähigkeit des Katalysators in der zweiten Reaktionsstufe ausnutzen. Diese hat den Vorteil, dass keine teuren Edelmetallkatalysatoren dafür gebraucht werden und die Wasserstoffreinheit für die Reaktionsführung im Isomerisierungsschritt niedriger angesetzt werden darf. Diese Paraffin-Trennung funktioniert sowohl in der Gas- als auch in der Flüssigphase.It is possible to exploit the isomerization capability of the catalyst in the second reaction stage. This has the advantage that no expensive noble metal catalysts are needed and the hydrogen purity may be set lower for the reaction in the isomerization step. This paraffin separation works in both the gas and liquid phases.
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 1a1a
- AlgenzellaufschlussAlgal cell disruption
- 1b1b
- Pelletierungpelleting
- 22
- Extraktoren 1 – nExtractors 1 - n
- 3a3a
- VerdampferEvaporator
- 3b3b
- Speicher mit Niederdruckdampf, Solar- oder GeothermieStorage with low-pressure steam, solar or geothermal energy
- 4a4a
- Kondensator für Lösungsmittel AufbereitungCondenser for solvent treatment
- 4b4b
- Tieftemperaturkondensator für die LösungsmittelrückgewinnungCryogenic condenser for solvent recovery
- 5a5a
- Extraktionsrückstandsbehandlung und SeparationExtraction residue treatment and separation
- 5b5b
- Rest BiomassereinigungRest biomass cleaning
- 5c5c
- FüllstoffseparationFüllstoffseparation
- 66
- Ölabtrennung, Vakuumdestillation und FiltrationOil separation, vacuum distillation and filtration
- 77
- Primärreaktorprimary reactor
- 88th
- Primärseparatorprimary separator
- 99
- Kreislaufgasreinigung und VerdichterRecirculation gas cleaning and compressors
- 1010
- Sekundärreaktorsecondary reactor
- 1111
- Sekundärseparatorsecondary separators
- 1212
- StabilisationskolonneStabilization column
- 1313
- Algenöl-KerosinsplitterAlgae oil kerosene Splitter
- 1414
- Algenöl-DieselsplitterAlgae oil diesel Splitter
- 1515
- Isoparaffin/n-ParaffintrennungIsoparaffin / n-paraffin separation
- 1616
- Kondensatorcapacitor
- 1717
- Analysatoranalyzer
- A1A1
- AlgentrockenmasseAlgae dry mass
- A2A2
- wässriges Algenkonzentratwatery algae concentrate
- A3A3
- Konditionierungsmittelconditioners
- A4A4
- Algenpelletsalgae pellets
- A5A5
- Füllstoff/LösungsmittelFiller / solvent
- BB
- Wärmequelle (extern)Heat source (external)
- CC
- Kühlmediumcooling medium
- DD
- Restbiomasse (trocken, lipidfrei)Residual biomass (dry, lipid-free)
- Ee
- Grobfraktioncoarse fraction
- FF
- Algenpulver-FeinfraktionAlgae powder-fine fraction
- GG
- Algenrohölalgae oil
- H1H1
- Prozesswasserprocess water
- H2H2
- Prozesswasserprocess water
- II
- Schlammmud
- JJ
- FrischwasserstoffFresh hydrogen
- KK
- Heizgasheating gas
- LL
- Synthetisches Paraffinisches Benzin (SPB)Synthetic Paraffinic Gasoline (SPB)
- MM
- Synthetisches Paraffinisches Kerosin (SPK)Synthetic Paraffinic Kerosene (SPK)
- NN
- Synthetischer Paraffinischer Diesel (SPD)Synthetic Paraffinic Diesel (SPD)
- OO
- Schwersiederhigh boiler
- PP
- Bypassbypass
- Algenextraktseaweed extract
- RR
- Extraktionsrückstandextraction residue
- SS
- LösungsmittelkondensatSolvent condensate
- TT
- LösungsmitteldämpfeSolvent vapors
- UU
- Rohalgenkraftstoff-DestillationseinsatzRohalgenkraftstoff distillation use
- VV
- Abgas aus KreislaufgasreinigungExhaust gas from recycle gas purification
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
- WO 2010138620 [0003] WO 2010138620 [0003]
- US 2011095225 [0004] US 2011095225 [0004]
- WO 2010104922 [0005] WO 2010104922 [0005]
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104891403A (en) * | 2015-04-16 | 2015-09-09 | 浙江大学台州研究院 | Suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling system and suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling method |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010104922A1 (en) | 2009-03-10 | 2010-09-16 | Srs Energy | Algae biomass fractionation |
WO2010138620A1 (en) | 2009-05-26 | 2010-12-02 | Solazyme, Inc. | Fractionation of oil-bearing microbial biomass |
US20110095225A1 (en) | 2009-04-20 | 2011-04-28 | Origin Oil, Inc. | Systems, apparatuses, and methods for extracting non-polar lipids from an aqueous algae slurry and lipids produced therefrom |
US20110167713A1 (en) * | 2010-01-12 | 2011-07-14 | IFP Energies Nouvelles | Process for direct hydorliquefaction of biomass comprising two stages of ebullating bed hydroconversion |
-
2011
- 2011-09-19 DE DE102011116020.9A patent/DE102011116020B4/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010104922A1 (en) | 2009-03-10 | 2010-09-16 | Srs Energy | Algae biomass fractionation |
US20110095225A1 (en) | 2009-04-20 | 2011-04-28 | Origin Oil, Inc. | Systems, apparatuses, and methods for extracting non-polar lipids from an aqueous algae slurry and lipids produced therefrom |
WO2010138620A1 (en) | 2009-05-26 | 2010-12-02 | Solazyme, Inc. | Fractionation of oil-bearing microbial biomass |
US20110167713A1 (en) * | 2010-01-12 | 2011-07-14 | IFP Energies Nouvelles | Process for direct hydorliquefaction of biomass comprising two stages of ebullating bed hydroconversion |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104891403A (en) * | 2015-04-16 | 2015-09-09 | 浙江大学台州研究院 | Suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling system and suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling method |
CN104891403B (en) * | 2015-04-16 | 2017-01-18 | 浙江大学台州研究院 | Suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling system and suspension shock absorber shock absorption liquid vacuum filling method |
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