DE102011078768A1 - Foaming a cavity or an intermediate space comprises filling a reaction mixture comprising a liquid isocyanate component and a liquid component with isocyanate-reactive functional group in the cavity or intermediate space - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Ausschäumen von Hohl- und Zwischenräumen mit duroplastischen Polyurethanschaumstoffen.The invention relates to a method for foaming cavities and interstices with thermosetting polyurethane foams.
Der Einsatz von Materialverbunden kann zu einer deutlichen Reduzierung des Gewichts von Bauteilen führen. Gewichtsreduktion und damit verbundene Energieeinsparung sind für ressourcenschonendes Bauen und Transportieren wichtig. Das Hauptaugenmerk bei der Herstellung von Werkstoffverbunden ist auf die optimale Anbindung zwischen den jeweiligen Komponenten zu legen. Insbesondere ist darauf zu achten, dass nur die Teile einer Struktur verstärkt werden, bei denen es die Sicherheit erfordert. Das Herstellverfahren muss allerdings ohne aufwendige Vorbereitung z.B. durch Abschottung oder Pressen auskommen und ggf. auch vor Ort durchführbar sein. Hinzu kommen Anforderungen an Festigkeit, Steifigkeit, Korrosion, Verschleiß und Alterung.The use of material composites can lead to a significant reduction in the weight of components. Weight reduction and associated energy savings are important for resource-saving construction and transportation. The main focus in the production of material composites is the optimal connection between the respective components. In particular, care should be taken to reinforce only those parts of a structure where safety is required. However, the preparation process must be carried out without expensive preparation, e.g. by foreclosure or pressing and possibly also be carried out on site. There are also requirements for strength, rigidity, corrosion, wear and aging.
Es ist selbstverständlich, dass zur Vermeidung von Abschottung ein flüssiges frisch gemischtes 2-Komponenten-System innerhalb weniger Sekunden einen sehr schnellen Viskositätsaufbau erfahren muss, um nicht weit in das Bauteil zu fließen oder aus Löchern auszutreten. Gleichzeitig kann ein Aufschäumen eines Polymers nur in der Zeit erfolgen, in der das Polymer noch elastisch genug ist. Das heißt, dass auch das Aufschäumen in wenigen Sekunden abgeschlossen sein muss. Dieser Vorgang wird „frothing“ genannt. Hierzu ist die Nutzung der Reaktion von Isocyanaten mit CO2-Addukten primärer und sekundärer Amine bzw. deren Salze mit dem gleichen oder anderen Aminen („Carbamaten“) mit mehr als einer isocyanatreaktiven Gruppe pro Molekül z.B. aus
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Daher wird die Klasse der Carbamate eingesetzt, von denen bekannt ist, dass sie diese Nachteile nicht aufweisen (
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Aufgabe war es, einen Werkstoffverbund aus einem duroplastischen Schaumstoff und Deckschichten aus Metall und/oder faserverstärktem thermoplastischem Kunststoff herzustellen, bei der der Schaumstoff eine Bruchdehnung haben sollte, die über den typischen Werten von Glasfaser (ca. 4%) und traditionellem Gussaluminium (ca. 5%) liegen sollte. Die Verarbeitung sollte weiterhin ohne Abschottung und Verdichtung möglich sein. Auch bei niedrigen Temperaturen sollte eine Versprödung vermieden werden.The task was to produce a material composite of a thermosetting foam and cover layers of metal and / or fiber-reinforced thermoplastic material, in which the foam should have an elongation at break that exceeds the typical values of glass fiber (about 4%) and traditional cast aluminum (approx. 5%) should be. Processing should continue to be possible without foreclosure and compaction. Even at low temperatures embrittlement should be avoided.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass besonders vorteilhaft Polyolformulierungen mit einer Funktionalität unter 2,3, die hochmolekulare Polyether enthalten, in Verbindung mit Carbamaten zur selektiven Versteifung von Strukturbauteilen sind, wobei eine vorteilhafte Kinetik erhalten wird, wenn die Carbamate auf einfachen Monoalkanolaminen mit ausschliesslich sekundären Hydroxylgruppen basieren und wobei die Viskositäten der zur Reaktion gebrachten Komponenten (insbesondere der Polyolkomponente und der Isocyanatkomponente) möglichst ähnlich sind.Surprisingly, it has been found that particularly advantageous polyol formulations having a functionality below 2.3, which contain high molecular weight polyether, in conjunction with carbamates for the selective stiffening of structural components, wherein a favorable kinetics is obtained when the carbamates are based on simple monoalkanolamines having exclusively secondary hydroxyl groups and where the Viscosities of the reacted components (in particular the polyol component and the isocyanate component) are as similar as possible.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Ausschäumen eines Hohlraumes oder eines Zwischenraumes mit einem duroplastischen Schaumstoff, durch Einfüllen eines Reaktionsgemisches aus einer flüssigen, Isocyanatgruppen aufweisenden Komponente (B) und einer flüssigen Komponente (A), die mit Isocyanatgruppen reagierende funktionelle Gruppen aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass
- a) das Einfüllen des Reaktionsgemisches ohne eine Abschottungskonstruktion in den Hohlraum aus einem metallischen und/oder faserverstärkten polymeren Werkstoff oder in den Zwischenraum zwischen Schichten aus metallischen und/oder faserversteiften polymeren Werkstoffen durchgeführt wird und der Hohlraum oder der Zwischenraum nach Beendigung der Reaktion ganz oder teilweise ausgefüllt ist, wobei die Komponente (A)
- (i) mindestens ein oder mehrere Polyalkylenoxide mit einer OH-Zahl von 10 bis 100 mg KOH/g in einer Menge von 10 bis 70 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf Komponente (A),
- (ii) 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Komponente (A), Wasser und
- (iii) 3 bis 7 Gew.-%, bezogen auf Komponente (A), eines Adduktes von CO2 an ein Alkanolamin, das neben Aminofunktionen ausschliesslich sekundäre OH-Gruppen aufweist,
- (iv) und ggf. Katalysatoren, Vernetzer und Hilfs- und Zusatzmittel enthält, wobei die Komponente (A) eine mittlere Funktionalität von kleiner als 2,3, bevorzugt zwischen 1,9 und 2,3 aufweist, die Komponente (B) eine Viskosität von größer oder gleich 0,6 Pas bei 25°C, bevorzugt von 0,6 Pas bis 2,6 Pas bei 25°C, aufweist und keine Weichmacher, keine Monole, keine Silikone und keine polymerisierbaren Olefine enthält und das Verhältnis der Viskosität der Komponente (B) zu der Viskosität der Komponente (A) bei 20°C von 0,25:1 bis 2,5:1, bevorzugt von 0,3:1 bis 1:1 liegt.
- a) the filling of the reaction mixture is carried out without a foreclosure construction in the cavity of a metallic and / or fiber-reinforced polymeric material or in the space between layers of metallic and / or fiber-reinforced polymeric materials and the cavity or the gap after completion of the reaction in whole or in part filled in, component (A) being
- (i) at least one or more polyalkylene oxides having an OH number of from 10 to 100 mg KOH / g in an amount of from 10 to 70% by weight, preferably from 30 to 60% by weight, based on component (A),
- (ii) 0.05 to 5 wt .-%, based on component (A), water and
- (iii) from 3 to 7% by weight, based on component (A), of an adduct of CO 2 to an alkanolamine which has, in addition to amino functions, only secondary OH groups,
- (iv) and, if appropriate, contains catalysts, crosslinkers and auxiliaries and additives, wherein the component (A) has an average functionality of less than 2.3, preferably between 1.9 and 2.3, the component (B) has a viscosity of greater than or equal to 0.6 Pas at 25 ° C, preferably from 0.6 Pas to 2.6 Pas at 25 ° C, and contains no plasticizers, no monols, no silicones and no polymerizable olefins and the ratio of the viscosity Component (B) to the viscosity of component (A) at 20 ° C from 0.25: 1 to 2.5: 1, preferably from 0.3: 1 to 1: 1.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein vollständig oder teilweise mit einem duroplastischem Kunststoff ausgefüllter Hohlraum aus einem metallischen und/oder faserverstärkten polymeren Werkstoff oder Zwischenraum zwischen Schichten aus metallischen und/oder faserversteiften polymeren Werkstoffen, wobei der duroplastische Kunststoff aus einem Reaktionsgemisch aus einer flüssigen, Isocyanatgruppen aufweisenden Komponente (B) und einer flüssigen Komponente (A), die mit Isocyanatgruppen reagierende funktionelle Gruppen aufweist, erhältlich ist, dadurch gekennzeichnet, dass
die Komponente (A)
- (i) mindestens ein oder mehrere Polyalkylenoxide mit einer OH-Zahl von 10 bis 100 mg KOH/g in einer Menge von 10 bis 70 Gew.-%, bevorzugt von 30 bis 60 Gew.-%, bezogen auf Komponente (A),
- (ii) 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf Komponente (A), Wasser und
- (iii) 3 bis 7 Gew.-%, bezogen auf Komponente (A), eines Adduktes von CO2 an ein Alkanolamin, das Aminofunktionen und ausschliesslich sekundäre OH-Gruppen aufweist,
- (iv) und ggf. Katalysatoren, Vernetzer und Hilfs- und Zusatzmittel enthält, wobei die Komponente (A) eine mittlere Funktionalität von kleiner als 2,3, bevorzugt zwischen 1,9 und 2,3 aufweist, die Komponente (B) eine Viskosität von größer oder gleich 0,6 Pas bei 25°C, bevorzugt von 0,6 Pas bis 2,6 Pas bei 25°C, aufweist und keine Weichmacher, keine Monole, keine Silikone und keine polymerisierbaren Olefine enthält und das Verhältnis der Viskosität der Komponente (B) zu der Viskosität der Komponente (A) bei 20°C von 0,25:1 bis 2,5:1, bevorzugt von 0,3:1 bis 1:1 liegt.
the component (A)
- (i) at least one or more polyalkylene oxides having an OH number of from 10 to 100 mg KOH / g in an amount of from 10 to 70% by weight, preferably from 30 to 60% by weight, based on component (A),
- (ii) 0.05 to 5 wt .-%, based on component (A), water and
- (iii) 3 to 7% by weight, based on component (A), of an adduct of CO 2 to an alkanolamine which has amino functions and exclusively secondary OH groups,
- (iv) and, if appropriate, contains catalysts, crosslinkers and auxiliaries and additives, wherein the component (A) has an average functionality of less than 2.3, preferably between 1.9 and 2.3, the component (B) has a viscosity of greater than or equal to 0.6 Pas at 25 ° C, preferably from 0.6 Pas to 2.6 Pas at 25 ° C, and contains no plasticizers, no monols, no silicones and no polymerizable olefins and the ratio of the viscosity Component (B) to the viscosity of component (A) at 20 ° C from 0.25: 1 to 2.5: 1, preferably from 0.3: 1 to 1: 1.
Vorzugsweise besteht der Verbund aus dem erfindungsgemäss eingesetzten Polyurethanschaum und einem faserverstärkten Duroplasten (z.B. Epoxy, ungesättigte Polyester, Polyurethan(PUR) mit beispielsweise C-Fasern, Aramidfasern, Glasfasern, Metallfasern und deren Mischungen.The composite preferably consists of the polyurethane foam used according to the invention and a fiber-reinforced thermosetting material (for example epoxy, unsaturated polyesters, polyurethane (PUR) with, for example, C fibers, aramid fibers, glass fibers, metal fibers and mixtures thereof.
Vorzugsweise besteht der Verbund aus einem erfindungsgemäss eingesetzten Polyurethanschaum und einem vorbehandelten Stahlblech oder Aluminiumblech.The composite preferably consists of a polyurethane foam used according to the invention and a pretreated sheet steel or aluminum sheet.
Vorzugsweise besteht der Verbund aus einem erfindungsgemäss eingesetzten Polyurethanschaum und einem faserverstärkten Thermoplasten (z. B. Polyamid, Polycarbonat, Acryl-Butadien-Styrol(ABS), Polypropylen(PP) und deren Blends, thermoplastisches Polyurethan(TPUR)) beispielsweise mit C-Fasern, Aramidfasern, Glasfasern, Metallfasern und deren Mischungen.The composite preferably consists of a polyurethane foam used according to the invention and a fiber-reinforced thermoplastic (eg polyamide, polycarbonate, acrylic-butadiene-styrene (ABS), polypropylene (PP) and blends thereof, thermoplastic polyurethane (TPUR)), for example with C fibers , Aramid fibers, glass fibers, metal fibers and mixtures thereof.
Die Komponente (A) enthält bevorzugt 1,0–10,0 Gew.-%, bezogen auf Komponente (A), eines Polyesters mit einer Funktionalität von größer oder gleich 2,2, vorzugsweise von 2,2 bis 3,5. The component (A) preferably contains 1.0-10.0 wt .-%, based on component (A), of a polyester having a functionality of greater than or equal to 2.2, preferably from 2.2 to 3.5.
Die Komponente (B) enthält vorzugsweise ein NCO-Prepolymer auf Basis eines Polyols mit einer Funktionalität von 2,2 bis 6.Component (B) preferably contains an NCO prepolymer based on a polyol having a functionality of 2.2 to 6.
Als Alkanolamin zur Herstellung des CO2-Adduktes wird bevorzugt Dipropanolamin eingesetzt.The alkanolamine used to prepare the CO 2 adduct is preferably dipropanolamine.
Die vollständig oder teilweise mit einem duroplastischem Kunststoff ausgefüllten Hohlräume aus einem metallischen und/oder faserverstärkten polymeren Werkstoff oder Zwischenräume zwischen Schichten aus metallischen und/oder faserverstärkten polymeren Werkstoffen werden beispielsweise zur Verbesserung des Schwingungs- und Knickverhaltens und zur Verringerung der Reibung von beweglichen Teilen genutzt.The fully or partially filled with a thermosetting plastic cavities of a metallic and / or fiber-reinforced polymeric material or spaces between layers of metallic and / or fiber-reinforced polymeric materials are used, for example, to improve the vibration and buckling behavior and to reduce the friction of moving parts.
Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden. The invention will be explained in more detail with reference to the following examples.
Beispiele:Examples:
Ausgangsverbindungen:Starting Compounds:
Als Funktionalität wird die zahlenmittlere Anzahl der isocyanat-reaktiven funktionellen Gruppen pro Molekül oder der Isocyanatgruppen pro Molekül bezeichnet.Functionality is the number-average number of isocyanate-reactive functional groups per molecule or isocyanate groups per molecule.
Versuchsdurchführung:Experimental procedure:
Die Verarbeitung erfolgt mit Hilfe einer Linearkolbendosiermaschine. Die Rohstoffe haben eine Temperatur von 28°C. Der Druck beträgt für die Isocyanatkomponente und die Polyolkomponente 170 bar. Die Injektionszeit beträgt 1,5 Sekunden. Die Form hat ein Volumen von 0,6 dm3 und wird auf eine Temperatur von 50°C geheizt. Acmos 30-2411 wird als Trennmittel eingesetzt. Die Form wird nach 60 Sekunden geöffnet. Tabelle 1: Zusammensetzungen und Ergebnisse
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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Zitierte Nicht-PatentliteraturCited non-patent literature
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