DE102010045265A1 - Textile material with equipment for producing silk-like feel, comprises chemically anchored proteins derived from the hydrolysis of keratin substances - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein textiles Material mit einer Ausrüstung zur Erzeugung einer seidenähnlichen Haptik.The invention relates to a textile material with equipment for producing a silk-like feel.
Die Haptik spielt bei Bekleidungstextilien eine immer wichtigere Rolle. Etwa jeder 10. Konsument hat eine sensible Haut und reagiert empfindlich auf Artikel aus Wolle oder Polyacrylnitril oder Polyamid. Besonders betroffen sind Allergiker oder Neurodermitiker, weil bei ihnen die Kleidung zu Hautirritationen oder gar offenen Wunden führen kann.Haptics play an increasingly important role in apparel textiles. About every 10th consumer has sensitive skin and is sensitive to wool or polyacrylonitrile or polyamide articles. Allergy sufferers or neurodermatitis sufferers are particularly affected, because with them the clothing can lead to skin irritations or even open wounds.
Textile Materialien weisen, je nach Provenienz, unterschiedlich empfundene Weichheitsgrade auf. So wird Wolle häufig als kratzend, Baumwolle oder Seide dagegen als angenehm empfunden. Auch Textilien aus Kunstfasern werden von vielen Konsumenten als „unangenehm auf der Haut” eingestuft.Depending on their provenance, textile materials have varying degrees of softness. For example, wool is often perceived as scratching, cotton or silk as pleasant. Textiles made from synthetic fibers are also considered by many consumers to be "unpleasant on the skin".
Die Haptik textiler Materialien spielt des Weiteren im Gesundheitswesen eine nicht unbedeutende Rolle. Textilien, die bei der Wunderversorgung eingesetzt werden, sollen ein möglichst geringes Irritationspotential haben. Dies gilt sowohl für die Wundversorgung als auch für Textilien, die beispielsweise von Allergikern und Neurodermitikern getragen werden und in direktem Kontakt mit angegriffener oder irritierter Haut stehen.The feel of textile materials also plays a not insignificant role in health care. Textiles, which are used in the miracle supply, should have the lowest possible irritation potential. This applies both to wound care and to textiles, which are worn for example by allergic and neurodermatitis users and are in direct contact with affected or irritated skin.
Aufgabe der Erfindung ist angesichts dessen die Bereitstellung eines textilen Materials, das eine deutlich verbesserte Haptik, insbesondere ein deutlich geringeres Irritationspotential und einen guten Tragekomfort hat.In view of this, the object of the invention is the provision of a textile material which has a significantly improved feel, in particular a significantly lower irritation potential and a good wearing comfort.
Dies wird mit einem textilen Material erreicht, das eine Ausrüstung aus chemisch verankerten Proteinen aufweist, die aus der Hydrolyse von keratinischen Stoffen stammen, wobei das mittlere Molekulargewicht dieses Hydrolysats unter 10.000 D liegt.This is accomplished with a textile material having chemically anchored protein chemistry derived from the hydrolysis of keratinics, the average molecular weight of which hydrolyzate being less than 10,000D.
Als keratinische Stoffe werden erfindungsgemäß α-Keratine wie β-Keratine verstanden. Zu den α-Keratinen gehören Hornbestandteile von Säugetieren, insbesondere aber auch keratinische Fasern von Säugetieren, etwa Wolle. Zu den β-Keratinen gehört insbesondere das Seiden-Fibroin. Erfindungsgemäße bevorzugt werden Hydrolysate aus Naturseide eingesetzt, wobei diese Hydrolysate sowohl das Fibroin als auch das Serizin der Naturseide einschließen. Erfindungsgemäß können als Hydrolysate aus Fibroin, Serizin oder Naturseide verwandt werden, die beides enthält. Letzteres ist besonders bevorzugt.As keratinic substances according to the invention α-keratins are understood as β-keratins. The α-keratins include horn components of mammals, but in particular also keratinic fibers of mammals, such as wool. The β-keratins include, in particular, the silk fibroin. Hydrolysates of natural silk are preferably used according to the invention, these hydrolysates including both the fibroin and the sericin of the natural silk. According to the invention can be used as hydrolysates of fibroin, sericin or natural silk containing both. The latter is particularly preferred.
Es hat sich gezeigt, dass Hydrolysate von Naturseide mit ihrem hohen Anteil an polaren Aminosäuren, insbesondere Glycin, Allanin, Serin, Tyrosin und AsparalginsäureIt has been shown that hydrolyzates of natural silk with their high content of polar amino acids, in particular glycine, allanine, serine, tyrosine and aspartic acid
Es hat sich gezeigt, dass die Hydrolysate von Seide bzw. deren Bestandteilen Fibroin und Serizin hervorragend geeignet sind, Textilmaterialien eine seidenähnliche Haptik zu verleihen, ohne die anderen erwünschten Eigenschaften nennenswert zu verändern. Insbesondere wird das Ziel mit Hydrolysaten erreicht, deren mittleres Molekulargewicht bei weniger als 10.000 D liegt, vorzugsweise bei weniger als 2.000 und insbesondere weniger als 1.000 D. Als mittleres Molekulargewicht wird das Molekulargewicht nach dem Gewichtsmittel verstanden.It has been found that the hydrolyzates of silk or its components fibroin and sericin are outstandingly suitable for imparting a silk-like feel to textile materials without appreciably altering the other desired properties. In particular, the target is achieved with hydrolysates whose average molecular weight is less than 10,000 D, preferably less than 2,000 and in particular less than 1,000 D. The average molecular weight is the molecular weight by weight average.
Darüber hinaus sind Hydrolysate von Seidenproteinen auf dem Markt zu akzeptablen Preisen verfügbar und in ihrer Anwendung insbesondere in Kosmetikartikeln erprobt. Ihre Unbedenklichkeit im Hinblick auf allergische Reaktionen ist vielfach belegt. Die weitgehende Hydrolyse der Seidenproteine bewirkt ihre Wasserlöslichkeit und garantiert daher auch die einfache Anwendung bei der Ausrüstung von Textilien.In addition, hydrolysates of silk proteins are available on the market at acceptable prices and have been tried and tested especially in cosmetics. Their safety with regard to allergic reactions has been proven many times. The extensive hydrolysis of the silk proteins causes their water solubility and therefore guarantees easy application in the finishing of textiles.
Insbesondere Serizin fällt bei der Verarbeitung von Seide in großen Mengen an und steht als Ausgangsmaterial zur Verfügung. Erfindungsgemäß ist aber ein Hydrolysat aus Naturseide – aus dem Seidenkokon, der das Serizin noch enthält – oder aus Fibroin bevorzugt.In particular, sericin is obtained in large quantities in the processing of silk and is available as starting material. According to the invention, however, a hydrolyzate of natural silk - from the silk cocoon which still contains the sericin - or from fibroin is preferred.
Der hohe Anteil an hydrophilen Aminosäuren in den Seidenproteinen ist für das erfindungsgemäße Verfahren ebenfalls von Vorteil, da es die Eigenschaften damit ausgerüsteter Textilien, insbesondere was den Tragekomfort und die Benetzbarkeit bei der Reinigung ein weiterer Vorteil.The high proportion of hydrophilic amino acids in the silk proteins is also advantageous for the process according to the invention, since the properties of textiles finished therewith, in particular the wearing comfort and the wettability during cleaning, are a further advantage.
Das Seidenhydrolysat kann mit dem textilen Material direktchemisch verbunden sein, beispielsweise über Esterbindungen oder Amidbindungen bei textilen Materialien, die Hydroxy-, Carboxyl- oder Aminfunktionen aufweisen. Alternativ können die Proteine des Hydrolysats über Linker oder Spacer mit dem textilen Material verbunden sein. Solche Linker und Spacer sind in der Textilchemie allgemein bekannt und beruhen auf der Reaktivität der entsprechenden Moleküle mit aktivem Wasserstoff enthaltenden reaktiven Gruppen, insbesondere OH-, NH2-, COOH- oder SH-Funktionen des textilen Materials, die insbesondere in Textilien aus keratinischen oder Pflanzenfasern auftreten.The silk hydrolyzate may be directly chemically linked to the textile material, for example via ester bonds or amide bonds in textile materials having hydroxy, carboxyl or amine functions. Alternatively, the proteins of the hydrolyzate can be linked to the textile material via linkers or spacers. Such linkers and spacers are well known in the textile chemistry and are based on the reactivity of the corresponding molecules with active hydrogen-containing reactive groups, in particular OH, NH 2 , COOH or SH functions of the textile material, in particular in textiles made of keratin or Plant fibers occur.
Als Linkermoleküle, die sowohl mit dem textilen Material als auch mit dem Hydrolysatproteinen reagieren, kommen übliche in Frage, insbesondere Diisocyanate und Dialdehyde, etwa Hexamethylendiisocyanat und Glutadialdehyd. In Frage kommen ferner die Haloginide von Disäuren, etwa Dicarbonsäurechloride oder -bromide, sowie Isotiocyanate. Weitere mehrfache reaktive Linkerverbindungen sind Vinylsulfone, 2-Proacrylate, Dichlortriazine, Dichlorchinoxyline, Cyanodichlorpyrimidine, Difluorchlorpyrimidine und dergleichen.Suitable linker molecules which react with both the textile material and the hydrolyzate proteins are conventional ones, in particular diisocyanates and dialdehydes, for example hexamethylene diisocyanate and glutadialdehyde. Also suitable are the halo-diides of diacids, such as dicarboxylic acid chlorides or bromides, and isotiocyanates. Further multiple reactive linker compounds are vinylsulfones, 2-propacrylates, dichlorotriazines, Dichloroquinoxylines, cyanodichloropyrimidines, difluorochloropyrimidines and the like.
Besonders bevorzugt ist Glutadialdehyd, etwa in wässeriger Lösung, in das das textile Material kurz eingetaucht werden kann, um anschließend mit dem Hydrolysat, ebenfalls in wässeriger Lösung, umgesetzt zu werden.Particularly preferred is glutadialdehyde, such as in aqueous solution, in which the textile material can be immersed briefly, to be subsequently reacted with the hydrolyzate, also in aqueous solution.
Textile Materialien im Sinne der Erfindung sind textile Fasern wie auch fertige Gewirke oder Gewebe. Die textilen Materialien können dabei aus Naturfasern bestehen wie auch aus Kunstfasern oder Mischungen der beiden. Voraussetzung für die Ausrüstung mit dem Proteinhydrolysat ist die Anwesenheit von reaktiven Gruppen enthalten in der ... sate direkt oder indirekt über Linker reagieren können. Solche reaktiven Gruppen enthalten in der Regel wenigstens ein aktives Wasserstoffatom, wie oben beschrieben. Kunstfasern und daraus hergestellte textile Stoffe können, sofern sie keine reaktiven Gruppen im vorgenannten Sinne enthalten, chemisch entsprechend modifiziert werden. Solche Modifizierungen sind dem Fachmann bekannt.Textile materials within the meaning of the invention are textile fibers as well as finished knitted or woven fabrics. The textile materials may consist of natural fibers as well as synthetic fibers or mixtures of the two. Prerequisite for the equipment with the protein hydrolyzate is the presence of reactive groups contained in the ... sate can react directly or indirectly via linkers. Such reactive groups usually contain at least one active hydrogen atom, as described above. Synthetic fibers and textile fabrics made from them can, if they contain no reactive groups in the aforementioned sense, be chemically modified accordingly. Such modifications are known to the person skilled in the art.
OH-Funktionen enthaltende Materialien sind beispielsweise Zellulosefasern, Zelluloseregeneratfasern, OH-modifizierte Fasern sowie daraus hergestellte Textilien. NH2- und NH-Funktionen enthaltende Materialien sind beispielsweise Proteinfasern, wie Fell, Seide und Wolle, Polyamidfasern und Amin- und Amid-modifizierte Fasern sowie die daraus hergestellten Textilien. Keratinische Fasern, wie Seide und Wolle enthalten in der Regel auch SH-Funktionen und COOH-Funktionen.Materials containing OH functions are, for example, cellulose fibers, regenerated cellulose fibers, OH-modified fibers and textiles produced therefrom. Examples of materials containing NH 2 and NH functions are protein fibers, such as fur, silk and wool, polyamide fibers and amine- and amide-modified fibers and the textiles produced therefrom. Keratinic fibers, such as silk and wool, usually also contain SH functions and COOH functions.
Erfindungsgemäß können naturgemäß auch andere Substrate ausgerüstet werden, die nicht in Form von Fasern oder Textilien vorliegen. In erster Linie kommen hier zellulosehaltige pflanzliche Produkte in Frage, beispielsweise Holz und Holzprodukte, etwa Papier, Zellstoff und dergleichen. Weiter können genannt werden Rohr, Stroh und daraus hergestellte Produkte, ebenso Stärke.Naturally, according to the invention, it is also possible to equip other substrates which are not in the form of fibers or textiles. Cellulosic vegetable products, such as wood and wood products, such as paper, pulp, and the like, are primarily used here. Further can be called pipe, straw and products made from it, as well as starch.
Das erfindungsgemäße textile Material enthält die Ausrüstung in einer Menge von bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das textile Material vor der Ausrüstung. Vorzugsweise beträgt das Gewicht der Ausrüstung 0,1 bis 7 Gew.-% und insbesondere 1 bis 4 Gew.-%.The textile material according to the invention contains the equipment in an amount of up to 10% by weight, based on the textile material before the equipment. The weight of the equipment is preferably from 0.1 to 7% by weight and in particular from 1 to 4% by weight.
Das erfindungsgemäße textile Material erhält durch die Ausrüstung mit Proteinhydrolysaten aus keratinischen Stoffen eine von der Haptik her ansprechendere Oberfläche, die das Tragegefühl solcher Textilien dem von Naturseide annähert. Woll- und Baumwollprodukte werden ganz allgemein als weicher und glatt angesprochen. Kunstfaserprodukte, etwa aus Polyacrylamid oder Nylon, verlieren ihre Kratzigkeit und den manchmal als störend angesehenen „Kunststoffcharakter”.By equipping it with protein hydrolyzates of keratinic substances, the textile material of the invention obtains a more appealing surface from the feel, which approximates the feel of such textiles to that of natural silk. Wool and cotton products are generally considered to be softer and smoother. Synthetic fiber products, such as polyacrylamide or nylon, lose their scratchiness and the sometimes "bothersome" plastic character.
Darüber hinaus behalten die so ausgerüsteten textilen Materialien im Wesentlichen ihre ursprünglichen Eigenschaften, wobei ggf. eine blasse Gelbfärbung in Kauf genommen werden muss, wenn die Hydrolysate einen solchen Farbton aufweisen. Entsprechend behandelte Fasern lassen sich ohne Weiteres zu textilen Stoffen verarbeitern. Fasern und Stoffe lassen sich auf die übliche Art und Weise färben, auch mit Reaktivfarbstoffen. Reaktivfarbstoffe können dabei an das Substrat angedockt werden wie auch an die Ausrüstung, d. h. eine mit den Hydrolysatproteinen ausgerüstete Baumwollware kann sowohl mit klassischen Baumwollfarbstoffen gefärbt werden wie auch mit Farbstoffen, die für keratinische Fasern geeignet sind.In addition, the textile materials thus treated retain substantially their original properties, possibly a pale yellowing must be accepted if the hydrolysates have such a color. Correspondingly treated fibers can be easily processed into textile fabrics. Fibers and fabrics can be dyed in the usual way, even with reactive dyes. Reactive dyes can be docked to the substrate as well as to the equipment, d. H. a cotton fabric equipped with the hydrolyzate proteins can be dyed with both classic cotton dyes and with dyes suitable for keratinic fibers.
Die Ausrüstung der textilen Materialien gemäß der Erfindung ist permanent verankert, d. h. sie geht nicht bei der Wäsche solcher textilen Materialien verloren. Neben der Beständigkeit der ausgerüsteten Textilien gegenüber äußeren Einflüssen, insbesondere gegenüber Waschprozessen und dem verbesserten seidenähnlichen Griff ist weiterhin eine Verbesserung der elektrostatischen Eigenschaften (angenehmerer Tragekomfort) und eine Erhöhung des Wasserrückhaltevermögens zu nennen. Reizungen und allergische Reaktionen, wie sie bei vielen Konsumenten auftreten, treten nicht auf, was die erfindungsgemäßen textilen Materialien auch für den Klinikbereich und für die Krankenversorgung brauchbar macht.The equipment of the textile materials according to the invention is permanently anchored, i. H. it is not lost in the washing of such textile materials. In addition to the resistance of the finished textiles against external influences, in particular with respect to washing processes and the improved silk-like feel, an improvement in the electrostatic properties (more comfortable to wear) and an increase in the water retention capacity must furthermore be mentioned. Irritations and allergic reactions, as they occur in many consumers, do not occur, which makes the textile materials according to the invention also useful for the hospital sector and for health care.
Die Verwendung von keratinischen Proteinhydrolysaten und insbesondere solchen von Seiden auf textilen Materialien stellt eine preisgünstige und einfache Methode dar, die Haptik von Oberflächen textiler Materialien angenehmer zu gestalten. Dies ergibt ein erhebliches Potential auch außerhalb der Bekleidung, beispielsweise bei Bettwäsche.The use of keratin protein hydrolysates, and especially those of silks, on textile materials provides a low-cost and simple method for making the feel of surfaces of textile materials more pleasant. This results in a considerable potential outside the clothing, for example, in bedding.
Hydrolysate von keratinischen Stoffen, etwa Horn, Wolle oder Naturseide sind kommerziell von einer Reihe von Firmen erhältlich, beispielsweise von der Firma Croda International PLC, die Seidenproteinhydrolysate unter der Bezeichnung CrosilkR und Keratinhydrolysate unter den Bezeichnungen CroquatR und Crotein vertreibt. Es handelt sich dabei um Produkte mit mittleren Molekulargewichten im Bereich von 150 bis 1.000, ggf. mehr, zumeist in wässeriger Lösung.Hydrolysates of keratinous materials such as horn, wool or natural silk are commercially available from a number of companies, for example from Croda International PLC, which sells silk protein hydrolysates under the name Crosilk R and keratin hydrolysates under the names Croquat R and Crotein. These are products with average molecular weights in the range of 150 to 1,000, possibly more, usually in aqueous solution.
Die Produkte werden vielfach in der Körperpflege eingesetzt.The products are widely used in personal care.
Die Erfindung wird durch nachfolgende Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail by the following examples.
Beispiel 1 (Hanf) Example 1 (hemp)
Etwa 15 g eines Gewebes aus Hanf (3-1-Körperbindung) mit einem Flächengewicht von 479,5 g/m2 wurde bei Raumtemperatur einige Minuten eine 1,2%-ige Lösung von Glutardialdehyd in Wasser gelegt. Das Flottenverhältnis betrug dabei etwa 20:1. Anschließend wurde das Gewebe wiederum bei Raumtemperatur für einige Minuten in eine wässerige Lösung hydrolysierter Seidenproteine mit einem mittleren Molekulargewicht von 300 gelegt, die durch eine 1:1-Verdünnung der Originallösung mit Wasser hergestellt worden war. Abschließend wurde das Gewebe aus Hanf gründlich mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.About 15 g of a fabric made of hemp (3-1-body bond) having a basis weight of 479.5 g / m 2 was placed at room temperature for a few minutes, a 1.2% solution of glutaraldehyde in water. The liquor ratio was about 20: 1. Subsequently, the tissue was again placed at room temperature for several minutes in an aqueous solution of hydrolyzed silk proteins having an average molecular weight of 300 prepared by a 1: 1 dilution of the original solution with water. Finally, the hemp fabric was thoroughly washed with water and dried in air.
Beispiel 2 (Baumwolle)Example 2 (cotton)
Baumwollechtheitsgewebe nach
Beispiel 3 (Polyamid)Example 3 (polyamide)
17,0 g eines Gewebeabschnitts von Polyamid 6.6 (Flächengewicht 170,8 g/m2 Leinwandbindung) wurde bei Raumtemperatur in eine 1,25%-ige wässerige Lösung von Glutaraldehyd bei Raumtemperatur gegeben und mit einem Magnetrührer 15 min gerührt. Das Flottenverhältnis betrug dabei ca. 20:1. Dann wurde der Gewebeabschnitt in eine wässerige Lösung von Seidenproteinen bei Raumtemperatur gegeben, die durch eine Verdünnung von 5:1 der Originallösung hergestellt worden war, und ebenfalls mit einem Magnetrührer gerührt. Das Flottenverhältnis betrug wiederum ca. 20:1. Anschließend wurde der Gewebeabschnitt gründlich mit Wasser gespült und an der Luft getrocknet.17.0 g of a fabric section of polyamide 6.6 (basis weight 170.8 g / m 2 plain weave) was added at room temperature in a 1.25% aqueous solution of glutaraldehyde at room temperature and stirred with a magnetic stirrer for 15 min. The liquor ratio was about 20: 1. Then, the tissue section was placed in an aqueous solution of silk proteins at room temperature, which had been prepared by a 5: 1 dilution of the original solution, and also stirred with a magnetic stirrer. The liquor ratio was again about 20: 1. Subsequently, the fabric section was thoroughly rinsed with water and dried in air.
Beispiel 4 (Waschversuch)Example 4 (washing test)
7 g von einem mit hydrolysierten Seidenproteinen ausgerüsteten Gewebeabschnitt aus Hanf wurde 30 Minuten bei 30°C im Linitest ohne Kugeln bei 30°C gewaschen. Als Waschmittel wurde dabei ECE-Waschmittel ohne Bleichzusätze verwendet. Das Flottenverhältnis betrug dabei 20:1. Die Wäsche wurde 3-mal durchgeführt, wobei nach jedem Waschgang an der Luft getrocknet wurde. Die Beurteilung, dass sich der Griff durch die Wäsche nahezu kaum verändert hatte, erfolgte subjektiv durch die Haptik mit sechs Testpersonen im Vergleich zur ungewaschenen Probe.7 g of a fabric section of hemp equipped with hydrolyzed silk proteins was washed for 30 minutes at 30 ° C in a Linitest without balls at 30 ° C. The detergent used was ECE detergent without bleach additives. The liquor ratio was 20: 1. The wash was done 3 times, drying in air after each wash. The assessment that the handle had hardly changed by the laundry, was subjectively by the feel with six subjects in comparison to the unwashed sample.
Im Versuch ergab sich eine mittlere Gewichtszunahme bei Baumwolle von 3,12%, bei Polyamid im Schüttler von 2,58% und bei Polyamid unter Verwendung eines Magnetrührers von 0,87%.In the experiment, an average weight gain for cotton was 3.12%, for polyamide in the shaker of 2.58% and for polyamide using a magnetic stirrer of 0.87%.
Bei allen Produkten ergab sich bezüglich der Haptik ein erheblicher, von den Testpersonen als angenehm empfundener Unterschied zur unbehandelten Probe, wobei das behandelte Produkt als seidiger und angenehmer im Griff beurteilt wurde.For all products, there was a significant haptic difference that the test subjects found to be comfortable with the untreated sample, with the treated product judged to be more silky and comfortable to the touch.
Rauigkeits/Bauschigkeitsmessungen an den unbehandelten und behandelten Geweben ergab eine Erhöhung der Rauigkeit/Bauschigkeit bei gleichzeitiger Vergleichmäßigung der Gewebestruktur.
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