DE102010042003A1 - Use of polypropylene oxide or ethylene oxide-propylene oxide copolymer as adhesion-improving additive in adhesive and reinforcing mortar - Google Patents

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polypropylenoxiden oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisaten als haftungsverbessernden Zusatz in Klebe- und Armierungsmörtel für Wärmedämmverbundsysteme.The invention relates to the use of polypropylene oxides or ethylene oxide-propylene oxide copolymers as an adhesion-improving additive in adhesive and reinforcing mortar for thermal insulation composite systems.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Polypropylenoxid oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisat als haftungsverbessernden Zusatz in Klebe- und Armierungsmörtel für Wärmedämmverbundsysteme.The invention relates to the use of polypropylene oxide or ethylene oxide-propylene oxide copolymer as adhesion-improving additive in adhesive and reinforcing mortar for thermal insulation composite systems.

Zum Aufbau eines Wärmedämmverbundsystems (WDVS) werden Dämmplatten, im allgemeinen Hartschaumplatten aus Polystyrol, mit einem Klebemörtel am Mauerwerk befestigt, anschließend wird auf die Dämmplatten ein Armierungsmörtel aufgetragen, in dessen Schicht im Allgemeinen Fasergewebe oder Fasern eingelegt sind, und das Verbundsystem schließlich mit einem Oberputz abgedeckt. Wesentlich für das Eigenschaftsprofil von solchen Klebemörteln und Armierungsmörteln sind neben der guten Verarbeitbarkeit des Frischmörtels, bei den ausgehärteten Mörtelmassen hohe Flexibilität und Schlagwiderstandsfähigkeit, gute Wasserdampfdurchlässigkeit, wasserabweisenden Eigenschaften, eine gute Haftung an mineralischen Untergründen sowie eine gute Haftung an den Dämmmaterialien, insbesondere an Polystyrolplatten.To build a thermal insulation composite system (ETICS) insulation boards, generally rigid polystyrene panels are attached to the masonry with an adhesive mortar, then a reinforcing mortar is applied to the insulation boards, in the layer generally fiber fabric or fibers are inserted, and finally the composite system with a top coat covered. Essential for the property profile of such adhesive mortars and reinforcing mortars are in addition to the good processability of the fresh mortar in the cured mortar compositions high flexibility and impact resistance, good water vapor permeability, water-repellent properties, good adhesion to mineral substrates and good adhesion to the insulating materials, in particular to polystyrene.

Zur Einstellung eines optimalen Eigenschaftsprofils werden daher die den Klebemörteln und Armierungsmörteln zugrundeliegenden Rezepturen mit thermoplastischen Polymerisaten auf der Basis von ethylenisch ungesättigten Monomeren modifiziert. Häufig werden dabei mineralische Bindemittel enthaltende Trockenmörtel mit in Wasser redispergierbaren Polymerpulvern auf der Basis der eben angesprochenen thermoplastischen Polymerisate modifiziert. Mit dieser Polymermodifizierung werden Mörtelmassen erhalten, welche die obigen Anforderungen erfüllen.To set an optimum property profile, therefore, the formulations underlying the adhesive mortars and reinforcing mortars are modified with thermoplastic polymers based on ethylenically unsaturated monomers. Frequently, dry mortars containing mineral binders are modified with water-redispersible polymer powders on the basis of the above-mentioned thermoplastic polymers. With this polymer modification, mortar compositions are obtained which meet the above requirements.

Unter speziellen klimatischen Bedingungen, bei hoher Luftfeuchtigkeit und Wärme, ist allerdings die Haftung der genannten Mörtelmassen an Polystyroluntergründen nicht zufriedenstellend.Under special climatic conditions, with high humidity and heat, however, the adhesion of said mortar compounds to polystyrene substrates is unsatisfactory.

In der US 2007/0256600 A1 werden zu diesem Zwecke Phosphat-Monoester, -Diester und -Triester als Adhesion-Promotor eingesetzt. Nachteilig ist allerdings der hohe Preis dieser Additive.In the US 2007/0256600 A1 For this purpose, phosphate monoesters, diesters and triesters are used as adhesion promoter. However, a disadvantage is the high price of these additives.

Aus der EP 0698586 A1 ist bekannt, die Haftung an Polystyrol-Untergründen durch Zugabe von aromatischen Polyethern zu verbessern. Nachteilig ist hierbei, dass gegen den Einsatz derartiger Verbindungen ökologische Bedenken aufgekommen sind.From the EP 0698586 A1 It is known to improve the adhesion to polystyrene substrates by adding aromatic polyethers. The disadvantage here is that environmental concerns have arisen against the use of such compounds.

Es bestand daher die Aufgabe, die Haftung von Klebemörteln und Armierungsmörteln an Polystyroloberflächen zu verbessern und dabei die obengenannten Nachteile zu überwinden.It was therefore an object to improve the adhesion of adhesive mortars and reinforcing mortars on polystyrene surfaces and thereby overcome the above-mentioned disadvantages.

Gelöst wurde die Aufgabe durch die Verwendung von Polypropylenoxiden oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisaten.The object was achieved by the use of polypropylene oxides or ethylene oxide-propylene oxide copolymers.

Polypropylenoxid (Polypropylenglykol) ist aus der EP 0573036 B1 als schwundmaßreduzierender Zusatz bekannt. In der DE-OS 1935507 wird Polypropylenglykol als Entschäumer für Mörtelmassen oder Betonmassen genannt. In der WO 01/04212 A1 wird eine Kombination aus Phenol-Formaldehyd-Kondensat und Polyoxyalkylenverbindungen zur Verbesserung der Redispergierbarkeit von in Wasser redispergierbaren Polymerpulvern eingesetzt.Polypropylene oxide (polypropylene glycol) is from the EP 0573036 B1 Known as Schwundmaßreduzierender additive. In the DE-OS 1935507 Polypropylene glycol is called as a defoamer for mortar or concrete compounds. In the WO 01/04212 A1 For example, a combination of phenol-formaldehyde condensate and polyoxyalkylene compounds is used to improve the redispersibility of water-redispersible polymer powders.

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Polypropylenoxiden oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisaten als haftungsverbessernden Zusatz in Klebe- und Armierungsmörtel für Wärmedämmverbundsysteme.The invention relates to the use of polypropylene oxides or ethylene oxide-propylene oxide copolymers as adhesion-improving additive in adhesive and reinforcing mortar for external thermal insulation systems.

Geeignete Polypropylenoxide (Polypropylengylkole) der Formel H-[OCH2CH2CH2]n-OH sind im Allgemeinen solche mit n = 5 bis 70, was in etwa einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 400 bis 4000 g/mol entspricht. Bevorzugt werden Polypropylenoxide mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 1000 bis 4000 g/mol, besonders bevorzugt von 2000 bis 4000 g/mol. Geeignet sind auch Copolymerisate, welche Ethylenoxid- und Propylenoxid-Monomereinheiten enthalten (EO-PO-Copolymere), und welche ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 400 bis 4000 g/mol aufweisen. Bevorzugt werden EO-PO-Copolymere mit mehr als 50 Mol-% an PO-Einheiten.Suitable polypropylene oxides (polypropylene glycols) of the formula H- [OCH 2 CH 2 CH 2 ] n -OH are generally those with n = 5 to 70, which corresponds approximately to a weight-average molecular weight of 400 to 4000 g / mol. Preference is given to polypropylene oxides having a weight-average molecular weight of from 1000 to 4000 g / mol, more preferably from 2000 to 4000 g / mol. Also suitable are copolymers which contain ethylene oxide and propylene oxide monomer units (EO-PO copolymers) and which have a weight-average molecular weight of from 400 to 4000 g / mol. Preference is given to EO-PO copolymers having more than 50 mol% of PO units.

Im Allgemeinen werden die Polypropylenoxide oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisate zur Haftungsverbesserung in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf den Anteil an Polymerpulver c) eingesetzt.In general, the polypropylene oxides or ethylene oxide-propylene oxide copolymers are used to improve the adhesion in an amount of 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.2 to 2 wt .-%, each based on the proportion of polymer powder c).

Die Klebe- und Armierungsmörtel für Wärmedämmverbundsysteme werden im Allgemeinen als Trockenmörtelzusammensetzungen bereitgestellt und an der Baustelle mit Wasser angerührt. Die Trockenmörtelzusammensetzungen enthalten a) ein oder mehrere mineralische Bindemittel, b) ein oder mehrere Füllstoffe, c) ein oder mehrere in Wasser redispergierbare Polymerpulver auf Basis von Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren mit einer Glasübergangstemperatur Tg von –25°C bis +25°, und gegebenenfalls d) weitere Zusatzstoffe. The bonding and reinforcing mortars for thermal insulation composite systems are generally provided as dry mortar compositions and mixed with water at the construction site. The dry mortar compositions contain a) one or more mineral binders, b) one or more fillers, c) one or more water-redispersible polymer powders based on polymers of ethylenically unsaturated monomers having a glass transition temperature Tg of -25 ° C to + 25 °, and optionally d) further additives.

Geeignete mineralische Bindemittel a) sind beispielsweise Zemente, insbesondere Portlandzement, Aluminatzement, Trasszement, Hüttenzement, Magnesiazement, Phosphatzement oder Hochofenzement, sowie Mischzemente, Füllzemente, Flugasche, Microsilica, Kalk und Gips. Bevorzugt werden Portlandzement, Aluminatzement und Hüttenzement, sowie Mischzemente, Füllzemente, Kalk und Gips. Im Allgemeinen enthalten die Trockenmörtelzusammensetzungen 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, mineralische Bindemittel, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Trockenmörtelzusammensetzung.Suitable mineral binders a) are, for example, cements, in particular Portland cement, aluminate cement, trass cement, metallurgical cement, magnesia cement, phosphate cement or blastfurnace cement, as well as mixed cements, filler cements, fly ash, microsilica, lime and gypsum. Preference is given to Portland cement, Aluminatzement and Hüttenzement, and mixed cements, fillers, lime and gypsum. In general, the dry mortar compositions contain from 5 to 50% by weight, preferably from 10 to 30% by weight, of mineral binders, each based on the total weight of the dry mortar composition.

Beispiele für geeignete Füllstoffe b) sind Quarzsand, Quarzmehl, Calciumcarbonat, Dolomit, Aluminiumsilicate, Ton, Kreide, Weißkalkhydrat, Talkum oder Glimmer, oder auch Leichtfüllstoffe wie Bims, Schaumglas, Gasbeton, Perlite, Vermiculite, Carbo-Nano-Tubes (CNT). Es können auch beliebige Gemische der genannten Füllstoffe eingesetzt werden. Bevorzugt werden Quarzsand, Quarzmehl, Calciumcarbonat, Kreide oder Weißkalkhydrat. Im Allgemeinen enthalten die Trockenmörtelzusammensetzungen 30 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-%, Füllstoffe, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Trockenmörtelzusammensetzung.Examples of suitable fillers b) are quartz sand, quartz powder, calcium carbonate, dolomite, aluminum silicates, clay, chalk, hydrated lime, talc or mica, or light fillers such as pumice, foam glass, aerated concrete, perlite, vermiculite, carbon nanotubes (CNT). It is also possible to use any desired mixtures of the stated fillers. Preference is given to quartz sand, quartz flour, calcium carbonate, chalk or hydrated lime. In general, the dry mortar compositions contain from 30 to 90% by weight, preferably from 40 to 80% by weight, of fillers, based in each case on the total weight of the dry mortar composition.

Weitere übliche Zusatzstoffe d) für Trockenmörtelzusammensetzungen sind Verdickungsmittel, beispielsweise Polysaccharide wie Celluloseether und modifizierte Celluloseether, Stärkeether, Guar Gum, Xanthan Gum, Schichtsilikate, Polycarbonsäuren wie Polyacrylsäure und deren Teilester, sowie Polyvinylalkohole welche gegebenenfalls acetalisiert oder hydrophob modifiziert sein können, Casein und assoziativ wirkende Verdicker. Übliche Zusatzstoffe sind auch Verzögerer, wie Hydroxycarbonsäuren, oder Dicarbonsäuren oder deren Salze, Saccharide, Oxalsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Gluconsäure, Zitronensäure, Sucrose, Glucose, Fructose, Sorbit, Pentaerythrit. Ein übliches Additiv sind Abbindebeschleuniger beispielsweise Alkali- oder Erdalkalisalze von anorganischen oder organischen Säuren. Darüber hinaus sind noch zu nennen: Hydrophobierungsmittel, Konservierungsmittel, Filmbildehilfsmittel, Dispergiermittel, Schaumstabilisatoren, Entschäumer und Flammschutzmittel (z. B. Aluminiumhydroxid).Further customary additives d) for dry mortar compositions are thickeners, for example polysaccharides such as cellulose ethers and modified cellulose ethers, starch ethers, guar gum, xanthan gum, sheet silicates, polycarboxylic acids such as polyacrylic acid and their partial esters, and polyvinyl alcohols which may be acetalated or hydrophobically modified, casein and associative thickener. Typical additives are also retarders, such as hydroxycarboxylic acids, or dicarboxylic acids or their salts, saccharides, oxalic acid, succinic acid, tartaric acid, gluconic acid, citric acid, sucrose, glucose, fructose, sorbitol, pentaerythritol. A common additive are setting accelerators, for example, alkali or alkaline earth salts of inorganic or organic acids. In addition, mention may be made of water repellents, preservatives, film-forming aids, dispersants, foam stabilizers, defoamers and flameproofing agents (eg aluminum hydroxide).

Die Zusatzstoffe d) werden in den dafür üblichen, von der Art des Zusatzstoffes abhängigen, Mengen eingesetzt. Im Allgemeinen liegen die Mengen bei 0,1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Trockenmörtelzusammensetzung.The additives d) are used in the customary, depending on the nature of the additive, amounts. In general, the amounts are from 0.1 to 10 wt .-%, each based on the total weight of the dry mortar composition.

Als in Wasser redispergierbare Polymerpulver c) bezeichnet man Pulverzusammensetzungen, welche mittels Trocknung der entsprechenden wässrigen Dispersionen der Basispolymerisate in Gegenwart von Schutzkolloiden zugänglich werden. Aufgrund dieses Herstellungsprozesses wird das feinteilige Harz der Dispersion mit einem wasserlöslichen Schutzkolloid ausreichender Menge umhüllt. Bei der Trocknung wirkt das Schutzkolloid wie ein Mantel, welcher das Zusammenkleben der Teilchen verhindert. Beim Redispergieren in Wasser löst sich das Schutzkolloid wieder in Wasser und es liegt eine wässrige Dispersion der ursprünglichen Polymerteilchen vor ( Schulze J. in TIZ, No. 9, 1985 ).As water-redispersible polymer powder c) refers to powder compositions which are accessible by drying the corresponding aqueous dispersions of the base polymers in the presence of protective colloids. Due to this manufacturing process, the finely divided resin of the dispersion is coated with a water-soluble protective colloid of sufficient amount. During drying, the protective colloid acts like a shell, which prevents the particles from sticking together. When redispersing in water, the protective colloid dissolves again in water and an aqueous dispersion of the original polymer particles is present ( Schulze J. in TIZ, No. 9, 1985 ).

Geeignete Polymerisate von ethylenisch ungesättigten Monomeren sind solche auf der Basis von einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe umfassend Vinylester, (Meth)acrylsäureester, Vinylaromaten, Olefine, 1,3-Diene und Vinylhalogenide und gegebenenfalls weiteren damit copolymerisierbaren Monomeren.Suitable polymers of ethylenically unsaturated monomers are those based on one or more monomers from the group comprising vinyl esters, (meth) acrylic esters, vinylaromatics, olefins, 1,3-dienes and vinyl halides and optionally further monomers copolymerizable therewith.

Geeignete Vinylester sind solche von Carbonsäuren mit 1 bis 15 C-Atomen. Bevorzugt werden Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl-2-ethylhexanoat, Vinyllaurat, 1-Methylvinylacetat, Vinylpivalat und Vinylester von α-verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen, beispielsweise VeoVa9R oder VeoVa10R (Handelsnamen der Firma Resolution). Besonders bevorzugt ist Vinylacetat.Suitable vinyl esters are those of carboxylic acids having 1 to 15 carbon atoms. Preference is given to vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, 1-methylvinyl acetate, vinyl pivalate and vinyl esters of α-branched monocarboxylic acids having 9 to 11 C atoms, for example VeoVa9 R or VeoVa10 R (trade name of the company Resolution). Particularly preferred is vinyl acetate.

Geeignete Monomeren aus der Gruppe Acrylsäureester oder Methacrylsäureester sind Ester von unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 15 C-Atomen. Bevorzugte Methacrylsäureester oder Acrylsäureester sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ettylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, t-Butylacrylat, t-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat. Besonders bevorzugt sind Methylacrylat, Methylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat.Suitable monomers from the group of acrylic acid esters or methacrylic acid esters are esters of unbranched or branched alcohols having 1 to 15 C atoms. Preferred methacrylic esters or acrylates are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate. Particularly preferred are methyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.

Als Vinylaromaten bevorzugt sind Styrol, Methylstyrol und Vinyltoluol. Bevorzugtes Vinylhalogenid ist Vinylchlorid. Die bevorzugten Olefine sind Ethylen, Propylen und die bevorzugten Diene sind 1,3-Butadien und Isopren. Preferred vinyl aromatic compounds are styrene, methylstyrene and vinyltoluene. Preferred vinyl halide is vinyl chloride. The preferred olefins are ethylene, propylene and the preferred dienes are 1,3-butadiene and isoprene.

Gegebenenfalls können noch 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Monomergemisches, Hilfsmonomere copolymerisiert werden. Bevorzugt werden 0,5 bis 2,5 Gew.-% Hilfsmonomere eingesetzt. Beispiele für Hilfsmonomere sind ethylenisch ungesättigte Mono- und Dicarbonsäuren, vorzugsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure und Maleinsäure; ethylenisch ungesättigte Carbonsäureamide und -nitrile, vorzugsweise Acrylamid und Acrylnitril; Mono- und Diester der Fumarsäure und Maleinsäure wie die Diethyl-, und Diisopropylester sowie Maleinsäureanhydrid; ethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren bzw. deren Salze, vorzugsweise Vinylsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-propansulfonsäure. Weitere Beispiele sind vorvernetzende Comonomere wie mehrfach ethylenisch ungesättigte Comonomere, beispielsweise Diallylphthalat, Divinyladipat, Diallylmaleat, Allylmethacrylat oder Triallylcyanurat, oder nachvernetzende Comonomere, beispielsweise Acrylamidoglykolsäure (AGA), Methylacrylamidoglykolsäuremethylester (MAGME), N-Methylolacrylamid (NMA), N-Methylolmethacrylamid, N-Methylolallylcarbamat, Alkylether wie der Isobutoxyether oder Ester des N-Methylolacrylamids, des N-Methylolmethacrylamids und des N-Methylolallylcarbamats. Geeignet sind auch epoxidfunktionelle Comonomere wie Glycidylmethacrylat und Glycidylacrylat. Weitere Beispiele sind siliciumfunktionelle Comonomere, wie Acryloxypropyltri(alkoxy)- und Methacryloxypropyltri(alkoxy)-Silane, Vinyltrialkoxysilane und Vinylmethyldialkoxysilane, wobei als Alkoxygruppen beispielsweise Ethoxy- und Ethoxypropylenglykolether-Reste enthalten sein können. Genannt seien auch Monomere mit Hydroxy- oder CO-Gruppen, beispielsweise Methacrylsäure- und Acrylsäurehydroxyalkylester wie Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl- oder Hydroxybutylacrylat oder -methacrylat sowie Verbindungen wie Diacetonacrylamid und Acetylacetoxyethylacrylat oder -methacrylat.Optionally, from 0.1 to 5 wt .-%, based on the total weight of the monomer mixture, auxiliary monomers are copolymerized. Preferably, 0.5 to 2.5 wt .-% auxiliary monomers are used. Examples of auxiliary monomers are ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids, preferably acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid; ethylenically unsaturated carboxylic acid amides and nitriles, preferably acrylamide and acrylonitrile; Mono- and diesters of fumaric acid and maleic acid, such as diethyl and diisopropyl esters and maleic anhydride; ethylenically unsaturated sulfonic acids or salts thereof, preferably vinylsulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. Further examples are precrosslinking comonomers such as multiply ethylenically unsaturated comonomers, for example diallyl phthalate, divinyl adipate, diallyl maleate, allyl methacrylate or triallyl cyanurate, or post-crosslinking comonomers, for example acrylamidoglycolic acid (AGA), methyl acrylamidoglycolic acid methyl ester (MAGME), N-methylolacrylamide (NMA), N-methylol methacrylamide, N- Methylolallyl carbamate, alkyl ethers such as the isobutoxy ether or esters of N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide and N-methylolallylcarbamate. Also suitable are epoxide-functional comonomers such as glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate. Further examples are silicon-functional comonomers, such as acryloxypropyltri (alkoxy) and methacryloxypropyltri (alkoxy) silanes, vinyltrialkoxysilanes and vinylmethyldialkoxysilanes, where as alkoxy groups, for example, ethoxy and ethoxypropylene glycol ether radicals may be present. Mention may also be made of monomers having hydroxyl or CO groups, for example methacrylic acid and acrylic acid hydroxyalkyl esters such as hydroxyethyl, hydroxypropyl or hydroxybutyl acrylate or methacrylate, and also compounds such as diacetoneacrylamide and acetylacetoxyethyl acrylate or methacrylate.

Die Monomerauswahl bzw. die Auswahl der Gewichtsanteile der Comonomere erfolgt dabei so, das eine Glasübergangstemperatur Tg von –25°C bis +25°C, vorzugsweise –10°C bis +10°C, besonders bevorzugt –10°C bis 0°C resultiert. Die Glasübergangstemperatur Tg der Polymerisate kann in bekannter Weise mittels Differential Scanning Calorimetry (DSC) ermittelt werden (Bestimmung des Wendepunktes der Kurve). Die Tg kann auch mittels der Fox-Gleichung näherungsweise vorausberechnet werden. Nach Fox T. G., Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, Page 123 (1956) gilt: 1/Tg = x1/Tg1 + x2/Tg2 + ... + xn/Tgn, wobei xn für den Massebruch (Gew.-%/100) des Monomeren n steht, und Tgn die Glasübergangstemperatur in Kelvin des Homopolymeren des Monomeren n ist. Tg-Werte für Homopolymerisate sind in Polymer Handbook 2nd Edition, J. Wiley & Sons, New York (1975) aufgeführt.The monomer selection or the selection of the weight proportions of the comonomers is carried out so that a glass transition temperature Tg of -25 ° C to + 25 ° C, preferably -10 ° C to + 10 ° C, more preferably -10 ° C to 0 ° C. results. The glass transition temperature Tg of the polymers can be determined in a known manner by means of differential scanning calorimetry (DSC) (determination of the inflection point of the curve). The Tg can also be approximated by the Fox equation. To Fox TG, Bull. Physics Soc. 1, 3, Page 123 (1956) where: 1 / Tg = x1 / Tg1 + x2 / Tg2 + ... + xn / Tgn, where xn is the mass fraction (wt% / 100) of the monomer n, and Tgn is the glass transition temperature in Kelvin of the homopolymer of the monomer n is. Tg values for homopolymers are in Polymer Handbook 2nd Edition, J. Wiley & Sons, New York (1975) listed.

Bevorzugt werden Mischpolymerisate von Vinylacetat mit 1 bis 50 Gew.-% Ethylen;
Mischpolymerisate von Vinylacetat mit 1 bis 50 Gew.-% Ethylen und 1 bis 50 Gew.-% von einem oder mehreren weiteren Comonomeren aus der Gruppe Vinylester mit 1 bis 12 C-Atomen im Carbonsäurerest wie Vinylpropionat, Vinyllaurat, Vinylester von alpha-verzweigten Carbonsäuren mit 9 bis 13 C-Atomen wie VeoVa9, VeoVa10, VeoVa11;
Mischpolymerisate von Vinylacetat, 1 bis 50 Gew.-% Ethylen und vorzugsweise 1 bis 60 Gew.-% (Meth)Acrylsäureester von unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 15 C-Atomen, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat; und Mischpolymerisate mit 30 bis 75 Gew.-% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew.-% Vinyllaurat oder Vinylester einer alpha-verzweigten Carbonsäure mit 9 bis 11 C-Atomen, sowie 1 bis 30 Gew.-% (Meth)Acrylsäureester von unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 15 C-Atomen, insbesonders n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat, welche noch 1 bis 40 Gew.-% Ethylen enthalten;
Mischpolymerisate mit Vinylacetat, 1 bis 50 Gew.-% Ethylen und 1 bis 60 Gew.-% Vinylchlorid; wobei
die Polymerisate noch die genannten Hilfsmonomere in den genannten Mengen enthalten können, und sich die Angaben in Gew.-% auf jeweils 100 Gew.-% aufaddieren.
Preference is given to copolymers of vinyl acetate with 1 to 50 wt .-% of ethylene;
Copolymers of vinyl acetate with 1 to 50 wt .-% of ethylene and 1 to 50 wt .-% of one or more other comonomers from the group of vinyl esters having 1 to 12 carbon atoms in the carboxylic acid radical such as vinyl propionate, vinyl laurate, vinyl esters of alpha-branched carboxylic acids with 9 to 13 C atoms, such as VeoVa9, VeoVa10, VeoVa11;
Copolymers of vinyl acetate, 1 to 50 wt .-% of ethylene and preferably 1 to 60 wt .-% of (meth) acrylic acid esters of unbranched or branched alcohols having 1 to 15 carbon atoms, in particular n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate; and copolymers having 30 to 75 wt .-% vinyl acetate, 1 to 30 wt .-% vinyl laurate or vinyl ester of an alpha-branched carboxylic acid having 9 to 11 carbon atoms, and 1 to 30 wt .-% of (meth) acrylic acid esters of unbranched or branched alcohols having 1 to 15 carbon atoms, in particular n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate, which still contain 1 to 40 wt .-% of ethylene;
Copolymers with vinyl acetate, 1 to 50% by weight of ethylene and 1 to 60% by weight of vinyl chloride; in which
the polymers may also contain the abovementioned auxiliary monomers in the stated amounts, and the data in% by weight add up to in each case 100% by weight.

Bevorzugt werden auch (Meth)acrylsäureester-Polymerisate, wie Mischpolymerisate von n-Butylacrylat oder 2-Ethylhexylacrylat oder Copolymerisate von Methylmethacrylat mit n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat;
Styrol-Acrylsäureester-Copolymerisate mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat;
Vinylacetat-Acrylsäureester-Copolymerisate mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat und gegebenenfalls Ethylen;
Styrol-1,3-Butadien-Copolymerisate;
wobei die Polymerisate noch die genannten Hilfsmonomere in den genannten Mengen enthalten können, und sich die Angaben in Gew.-% auf jeweils 100 Gew.-% aufaddieren.
Also preferred are (meth) acrylic acid ester polymers, such as copolymers of n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate or copolymers of methyl methacrylate with n-butyl acrylate and / or 2-ethylhexyl acrylate;
Styrene-acrylic acid ester copolymers with one or more monomers from the group of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate;
Vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers with one or more monomers from the group of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and optionally ethylene;
Styrene-1,3-butadiene copolymers;
wherein the polymers can still contain the said auxiliary monomers in the stated amounts, and the data in wt .-% add up to each 100 wt .-%.

Am meisten bevorzugt werden in Wasser redispergierbare Polymerpulver c) enthaltend Mischpolymerisate mit Vinylacetat und 5 bis 50 Gew.-% Ethylen, oder
Mischpolymerisate mit Vinylacetat, 1 bis 50 Gew.-% Ethylen und 1 bis 50 Gew.-% von einem Vinylester von α-verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen, oder
Mischpolymerisate mit 30 bis 75 Gew.-% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew.-% Vinyllaurat oder Vinylester einer alpha-verzweigten Carbonsäure mit 9 bis 11 C-Atomen, sowie 1 bis 30 Gew.-% (Meth)Acrylsäureester von unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 15 C-Atomen, welche noch 1 bis 40 Gew.-% Ethylen enthalten, oder
Mischpolymerisate mit Vinylacetat, 5 bis 50 Gew.-% Ethylen und 1 bis 60 Gew.-% Vinylchlorid, wobei die Polymerisate noch die genannten Hilfsmonomere in den genannten Mengen enthalten können, und sich die Angaben in Gew.-% auf jeweils 100 Gew.-% aufaddieren.
Most preferred are water-redispersible polymer powders c) comprising copolymers with vinyl acetate and 5 to 50% by weight of ethylene, or
Copolymers with vinyl acetate, 1 to 50 wt .-% of ethylene and 1 to 50 wt .-% of a vinyl ester of α-branched monocarboxylic acids having 9 to 11 carbon atoms, or
Copolymers with 30 to 75 wt .-% vinyl acetate, 1 to 30 wt .-% vinyl laurate or vinyl ester of an alpha-branched carboxylic acid having 9 to 11 carbon atoms, and 1 to 30 wt .-% of (meth) acrylic acid esters of unbranched or branched Alcohols having 1 to 15 carbon atoms, which still contain 1 to 40 wt .-% of ethylene, or
Copolymers with vinyl acetate, from 5 to 50% by weight of ethylene and from 1 to 60% by weight of vinyl chloride, it being possible for the polymers to contain the abovementioned auxiliary monomers in the stated amounts, and the data in% by weight to 100% by weight in each case. - Add up%.

Die Herstellung der Polymerisate erfolgt nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren oder nach dem Suspensionspolymerisationsverfahren in Gegenwart von Schutzkolloiden, vorzugsweise nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren, wobei die Polymerisationstemperatur im allgemeinen 20°C bis 100°C, vorzugsweise 60°C bis 90°C beträgt, und bei der Copolymerisation von gasförmigen Comonomeren wie Ethylen auch unter Druck, im allgemeinen zwischen 5 bar und 100 bar, gearbeitet werden kann.The polymers are prepared by the emulsion polymerization process or by the suspension polymerization process in the presence of protective colloids, preferably by the emulsion polymerization process, wherein the polymerization temperature is generally from 20 ° C to 100 ° C, preferably from 60 ° C to 90 ° C, and in the copolymerization of gaseous comonomers such as ethylene under pressure, generally between 5 bar and 100 bar, can be worked.

Die Initiierung der Polymerisation erfolgt mit den für die Emulsionspolymerisation bzw. Suspensionspolymerisation gebräuchlichen wasserlöslichen bzw. monomerlöslichen Initiatoren oder Redox-Initiator-Kombinationen. Beispiele für wasserlösliche Initiatoren sind Natriumpersulfat, Wasserstoffperoxid, Azobisisobutyronitril. Beispiele für monomerlösliche Initiatoren sind Dicetylperoxydicarbonat, Dicyclohexylperoxydicarbonat, Dibenzoylperoxid. Die genannten Initiatoren werden im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere, eingesetzt. Als Redox-Initiatoren verwendet man Kombinationen aus den genannten Initiatoren in Kombination mit Reduktionsmitteln. Geeignete Reduktionsmittel sind beispielsweise Natriumsulfit, Natriumhydroxymethansulfinat und Ascorbinsäure. Die Reduktionsmittelmenge beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere.The initiation of the polymerization takes place with the water-soluble or monomer-soluble initiators or redox initiator combinations customary for emulsion polymerization or suspension polymerization. Examples of water-soluble initiators are sodium persulfate, hydrogen peroxide, azobisisobutyronitrile. Examples of monomer-soluble initiators are dicetyl peroxydicarbonate, dicyclohexyl peroxydicarbonate, dibenzoyl peroxide. The initiators mentioned are generally used in an amount of 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the total weight of the monomers. Combinations of the stated initiators in combination with reducing agents are used as redox initiators. Suitable reducing agents are, for example, sodium sulfite, sodium hydroxymethanesulfinate and ascorbic acid. The amount of reducing agent is preferably 0.01 to 0.5 wt .-%, based on the total weight of the monomers.

Zur Steuerung des Molekulargewichts können während der Polymerisation regelnde Substanzen eingesetzt werden. Falls Regler eingesetzt werden, werden diese üblicherweise in Mengen zwischen 0,01 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf die zu polymerisierenden Monomeren, eingesetzt und separat oder auch vorgemischt mit Reaktionskomponenten dosiert. Beispiele solcher Substanzen sind n-Dodecylmercaptan, tert.-Dodecylmercaptan, Mercaptopropionsäure, Mercaptopropionsäuremethylester, Isopropanol und Acetaldehyd. Vorzugsweise werden keine regelnden Substanzen verwendet.For controlling the molecular weight, regulating substances can be used during the polymerization. If regulators are used, they are usually used in amounts of from 0.01 to 5.0% by weight, based on the monomers to be polymerized, and are metered in separately or else premixed with reaction components. Examples of such substances are n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, mercaptopropionic acid, methyl mercaptopropionate, isopropanol and acetaldehyde. Preferably, no regulatory substances are used.

Zur Stabilisierung des Polymerisationsansatzes werden Schutzkolloide, gegebenenfalls in Kombination mit Emulgatoren, eingesetzt. Geeignete Schutzkolloide sind teilverseifte oder vollverseifte Polyvinylalkohole; Polyvinylpyrrolidone; Polyvinylacetale; Polysaccharide in wasserlöslicher Form wie Stärken (Amylose und Amylopectin) oder Dextrine oder Cyclodextrine, Cellulosen und deren Carboxymethyl-, Methyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-Derivate; Proteine wie Casein oder Caseinat, Sojaprotein, Gelatine; Ligninsulfonate; synthetische Polymere wie Poly(meth)acrylsäure, Copolymerisate von (Meth)acrylaten mit carboxylfunktionellen Comonomereinheiten, Poly(meth)acrylamid, Polyvinylsulfonsäuren und deren wasserlöslichen Copolymere; Melaminformaldehydsulfonate, Naphthalinformaldehydsulfonate, Styrolmaleinsäure- und Vinylethermaleinsäure-Copolymere; kationische Schutzkolloide, beispielsweise Polymere mit Monomereinheiten mit quarternären Ammoniumgruppen. Bevorzugt werden teilverseifte oder vollverseifte Polyvinylalkohole. Besonders bevorzugt sind teilverseifte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 80 bis 95 Mol-% und einer Höpplerviskosität in 4%-iger wässriger Lösung von 1 bis 30 mPas (Methode nach Höppler bei 20°C, DIN 53015 ).To stabilize the polymerization batch, protective colloids are used, if appropriate in combination with emulsifiers. Suitable protective colloids are partially hydrolyzed or fully hydrolyzed polyvinyl alcohols; polyvinylpyrrolidones; polyvinyl; Polysaccharides in water-soluble form such as starches (amylose and amylopectin) or dextrins or cyclodextrins, celluloses and their carboxymethyl, methyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl derivatives; Proteins such as casein or caseinate, soy protein, gelatin; lignin; synthetic polymers such as poly (meth) acrylic acid, copolymers of (meth) acrylates with carboxyl-functional comonomer units, poly (meth) acrylamide, polyvinylsulfonic acids and their water-soluble copolymers; Melamine formaldehyde sulfonates, naphthalene formaldehyde sulfonates, styrene maleic acid and vinyl ether maleic acid copolymers; cationic protective colloids, for example polymers with monomer units with quaternary ammonium groups. Preference is given to partially hydrolyzed or fully hydrolyzed polyvinyl alcohols. Particularly preferred are partially hydrolyzed polyvinyl alcohols having a degree of hydrolysis of 80 to 95 mol% and a Höppler viscosity in 4% aqueous solution of 1 to 30 mPas (Höppler method at 20 ° C, DIN 53015 ).

Nach Abschluß der Polymerisation kann zur Restmonomerentfernung in Anwendung bekannter Methoden nachpolymerisiert werden, beispielsweise durch mit Redoxkatalysator initiierter Nachpolymerisation. Flüchtige Restmonomere können auch mittels Destillation, vorzugsweise unter reduziertem Druck, und gegebenenfalls unter Durchleiten oder Überleiten von inerten Schleppgasen wie Luft, Stickstoff oder Wasserdampf entfernt werden. Die damit erhältlichen wässrigen Dispersionen haben einen Feststoffgehalt von 30 bis 75 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 60 Gew.-%.After completion of the polymerization, residual monomer removal can be postpolymerized using known methods, for example by postpolymerization initiated with the redox catalyst. Volatile residual monomers can also be removed by means of distillation, preferably under reduced pressure, and optionally by passing or passing inert inert gases, such as air, nitrogen or steam. The aqueous dispersions obtainable therewith have a solids content of from 30 to 75% by weight, preferably from 50 to 60% by weight.

Zur Herstellung der in Wasser redispergierbaren Polymerpulver werden die Dispersionen, gegebenenfalls nach Zusatz von weiteren Schutzkolloiden als Trocknungshilfe, getrocknet, beispielsweise mittels Wirbelschichttrocknung, Gefriertrocknung oder Sprühtrocknung. Vorzugsweise werden die Dispersionen sprühgetrocknet. Die Sprühtrocknung erfolgt dabei in üblichen Sprühtrocknungsanlagen, wobei die Zerstäubung mittels Ein-, Zwei- oder Mehrstoffdüsen oder mit einer rotierenden Scheibe erfolgen kann. Die Austrittstemperatur wird im allgemeinen im Bereich von 45°C bis 120°C, bevorzugt 60°C bis 90°C, je nach Anlage, Tg des Harzes und gewünschtem Trocknungsgrad, gewählt. Die Viskosität der zu verdüsenden Speise wird über den Feststoffgehalt so eingestellt, dass ein Wert von < 500 mPas (Brookfield-Viskosität bei 20 Umdrehungen und 23°C), bevorzugt < 250 mPas, erhalten wird. Der Feststoffgehalt der zu verdüsenden Dispersion beträgt > 35%, bevorzugt > 40%.To prepare the polymer powders which are redispersible in water, the dispersions are dried, if appropriate after the addition of further protective colloids as a drying aid, for example by means of fluidized bed drying, freeze drying or spray drying. Preferably, the dispersions are spray-dried. The spray drying is carried out in conventional spray drying systems, wherein the atomization can be done by means of one-, two- or multi-fluid nozzles or with a rotating disk. The Exit temperature is generally in the range of 45 ° C to 120 ° C, preferably 60 ° C to 90 ° C, depending on the system, Tg of the resin and the desired degree of drying selected. The viscosity of the food to be atomized is adjusted via the solids content so that a value of <500 mPas (Brookfield viscosity at 20 revolutions and 23 ° C.), preferably <250 mPas, is obtained. The solids content of the dispersion to be atomized is> 35%, preferably> 40%.

In der Regel wird die Trocknungshilfe in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die polymeren Bestandteile der Dispersion, eingesetzt. Das heißt die Gesamtmenge an Schutzkolloid vor dem Trocknungsvorgang soll mindestens 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den Polymeranteil betragen; bevorzugt werden 5 bis 20 Gew.-% bezogen auf den Polymeranteil eingesetzt.In general, the drying aid is used in a total amount of 0.5 to 30 wt .-%, based on the polymeric constituents of the dispersion. That is, the total amount of protective colloid before the drying process should be at least 1 to 30 wt .-%, based on the polymer content; 5 to 20% by weight, based on the polymer fraction, are preferably used.

Geeignete Trocknungshilfen sind dem Fachmann bekannt und sind beispielsweise die bereits genannten Schutzkolloide. Besonders bevorzugt sind teilverseifte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 80 bis 95 Mol-% und einer Höpplerviskosität in 4%-iger wässriger Lösung von 1 bis 30 mPas (Methode nach Höppler bei 20°C, DIN 53015 ).Suitable drying aids are known to the person skilled in the art and are, for example, the abovementioned protective colloids. Particularly preferred are partially hydrolyzed polyvinyl alcohols having a degree of hydrolysis of 80 to 95 mol% and a Höppler viscosity in 4% aqueous solution of 1 to 30 mPas (Höppler method at 20 ° C, DIN 53015 ).

Bei der Verdüsung hat sich vielfach ein Gehalt von bis zu 1,5 Gew.-% Antischaummittel, bezogen auf das Basispolymerisat, als günstig erwiesen. Zur Erhöhung der Lagerfähigkeit durch Verbesserung der Verblockungsstabilität, insbesondere bei Pulvern mit niedriger Glasübergangstemperatur, kann das erhaltene Pulver mit einem Antiblockmittel (Antibackmittel), vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht polymerer Bestandteile, ausgerüstet werden. Beispiele für Antiblockmittel sind Ca- bzw. Mg-Carbonat, Talk, Gips, Kieselsäure, Kaoline wie Metakaolin, Silicate mit Teilchengrößen vorzugsweise im Bereich von 10 nm bis 10 μm.During atomization, a content of up to 1.5% by weight of antifoaming agent, based on the base polymer, has proven favorable in many cases. In order to increase the shelf life by improving the blocking stability, in particular in the case of powders with a low glass transition temperature, the powder obtained may be provided with an antiblocking agent, preferably from 1 to 30% by weight, based on the total weight of polymeric constituents. Examples of antiblocking agents are Ca or Mg carbonate, talc, gypsum, silicic acid, kaolins such as metakaolin, silicates having particle sizes preferably in the range from 10 nm to 10 μm.

Die Zugabe des Polypropylenoxid- oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisat-Anteils erfolgt vorzugsweise zusammen mit dem Anteil an in Wasser redispergierbarem Polymerpulver zu einer Trockenmörtel-Rezeptur für Klebe- bzw. Armierungsmörtel. Dazu wird der Polypropylenoxid- oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisat-Anteil vor oder während der Herstellung der Polymerdispersion mittels Polymerisation zugegeben. Der Polypropylenoxid- oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisat-Anteil kann auch vor der Sprühtrocknung der Polymerdispersion zugegeben werden.The addition of the polypropylene oxide or ethylene oxide / propylene oxide copolymer fraction preferably takes place together with the proportion of water-redispersible polymer powder to form a dry mortar formulation for adhesive or reinforcing mortar. For this purpose, the proportion of polypropylene oxide or ethylene oxide / propylene oxide copolymer is added before or during the preparation of the polymer dispersion by means of polymerization. The polypropylene oxide or ethylene oxide / propylene oxide copolymer fraction may also be added to the polymer dispersion before spray drying.

Die Herstellung der Trockenmörtel-Zusammensetzung erfolgt im Allgemeinen so, dass die Komponenten a) bis d), sowie gegebenenfalls der erfindungsgemäße haftungsverbessernde Zusatz soweit dieser nicht mit dem Polymerpulver-Anteil zugegeben wird, in herkömmlichen Pulvermischvorrichtungen zu einem Trockenmörtel vermischt und homogenisiert werden. Die zur Verarbeitung zu Mörtelmassen erforderliche Wassermenge wird vor der Zubereitung hinzugefügt. Es kann auch so vorgegangen werden, dass die einzelnen Komponenten a) bis d), sowie gegebenenfalls der erfindungsgemäße haftungsverbessernde Zusatz soweit dieser nicht mit dem Polymerpulver-Anteil zugegeben wird, getrennt mit Wasser zu einer Mörtelmasse angerührt werden.The preparation of the dry mortar composition is generally carried out so that the components a) to d), and optionally the adhesion-improving additive according to the invention as far as it is not added to the polymer powder portion, mixed and homogenized in conventional powder mixing devices to form a dry mortar. The amount of water required for processing to mortar masses is added before preparation. It is also possible to proceed in such a way that the individual components a) to d) and, if appropriate, the adhesion-improving additive according to the invention, if it is not added with the polymer powder fraction, are separately stirred with water to form a mortar composition.

Der haftungsverbessernde Zusatz kann auch, falls er bei Normalbedingungen als Flüssigkeit vorliegt, auf ein festes Trägermaterial aufgetragen werden, beispielsweise Kieselsäure, und in dieser Form dem Polymerpulver oder einer Trockenmörtel-Zusammensetzung zugegeben werden.The adhesion-promoting additive may also, if it is present under normal conditions as a liquid, be applied to a solid support material, for example silicic acid, and added in this form to the polymer powder or to a dry mortar composition.

Bei der erfindungsgemäßen Verwendung werden die Klebe- und Armierungsmörtel für Wärmedämmverbundsysteme vorzugsweise zur Verklebung und Armierung von Styroporplatten und Steinwolle-Formkörper eingesetzt.When used according to the invention, the adhesive and reinforcing mortars for thermal insulation composite systems are preferably used for bonding and reinforcing polystyrene panels and rock wool molded bodies.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung:
In den (Vergleichs)beispielen 1 bis 4 wurden folgende redispergierbaren Polymerpulver eingesetzt:
The following examples serve to further illustrate the invention:
In the (comparative) Examples 1 to 4, the following redispersible polymer powders were used:

Dispersionspulver 1:Dispersion powder 1:

Dispersionspulver auf der Basis eines Vinylacetat-Ethylen-Copolymers mit einer Tg von –7°C mit Polyvinylalkohol-Schutzkolloid und 1,0 Gew.-% Polypropylenglykol mit einem gewichtsmittlerem Molekulargewicht von ca. 430 (PluriolR P400 der Fa. BASF), bezogen auf Dispersionspulver.Dispersion powder based on a vinyl acetate-ethylene copolymer having a Tg of -7 ° C with polyvinyl alcohol protective colloid and 1.0 wt .-% polypropylene glycol having a weight average molecular weight of about 430 (Pluriol R P400 Fa. BASF) on dispersion powder.

Dispersionspulver 2: Dispersion powder 2:

Dispersionspulver auf der Basis eines Vinylacetat-Ethylen-Copolymers mit einer Tg von –7°C mit Polyvinylalkohol-Schutzkolloid und 1,0 Gew.-% Polypropylenglykol mit einem gewichtsmittlerem Molekulargewicht von ca. 2000 (PluriolR P2000 der Fa. BASF), bezogen auf Dispersionspulver.Dispersion powder based on a vinyl acetate-ethylene copolymer having a Tg of -7 ° C with polyvinyl alcohol protective colloid and 1.0 wt .-% polypropylene glycol having a weight-average molecular weight of about 2000 (Pluriol R P2000 Fa. BASF) on dispersion powder.

Dispersionspulver 3:Dispersion powder 3:

Dispersionspulver auf der Basis eines Vinylacetat-Ethylen-Copolymers mit einer Tg von –7°C mit Polyvinylalkohol-Schutzkolloid.Dispersion powder based on a vinyl acetate-ethylene copolymer having a Tg of -7 ° C with polyvinyl alcohol protective colloid.

Dispersionspulver 4:Dispersion powder 4:

Dispersionspulver auf der Basis eines Vinylacetat-Ethylen-Copolymers mit einer Tg von –7°C mit Polyvinylalkohol-Schutzkolloid und 1,0 Gew.-% aromatischer Polyether, bezogen auf Dispersionspulver.Dispersion powder based on a vinyl acetate-ethylene copolymer having a Tg of -7 ° C with polyvinyl alcohol protective colloid and 1.0 wt .-% of aromatic polyether, based on dispersion powder.

Zur Herstellung der Mörtelmassen für die (Vergleichs)beispiele 1 bis 4 wurden die in Tabelle 1 genannten Bestandteile, in den dort aufgeführten Mengen, mit jeweils den in der Tabelle 1 genannten Mengen an Wasser zu der Mörtelmasse angerührt.To prepare the mortar compositions for the (comparative) Examples 1 to 4, the ingredients listed in Table 1, in the amounts listed there, were mixed with the amounts of water mentioned in Table 1 to the mortar composition.

Zur Testung wurden die Mörtelmassen jeweils als Armierungsmörtel in einer Schichtdicke von 4 mm auf EPS-Platten (expanded polystyrene) aufgetragen.For testing, the mortar compositions were each applied as reinforcing mortar in a layer thickness of 4 mm on expanded polystyrene (EPS) plates.

Nach Aushärtung der Armierungsschicht und Lagerung der Testkörper wurden die Haftzugfestigkeit sowie der Ausriss auf EPS-Platten gemäß Prüfmethode DIN 18555-6 festgestellt. Es wurde unter zwei verschiedenen Bedingungen gelagert:
14 Tage bei Normalklima bei 23°C und 50% relative Feuchte (NK),
oder 12 Tage bei Normalklima und anschließend 2 Tage Wasserlagerung bei 23°C.
After hardening of the reinforcing layer and storage of the test specimens, the tensile adhesion and the eruption on EPS plates were determined according to the test method DIN 18555-6 detected. It was stored under two different conditions:
14 days in normal climate at 23 ° C and 50% relative humidity (NK),
or 12 days in normal climate and then 2 days water storage at 23 ° C.

Die Ergebnisse der Testung sind in Tabelle 1 zusammengefasst.The results of the testing are summarized in Table 1.

Die Ergebnisse zeigen, dass mit den erfindungsgemäß modifizierten Mörteln (Beispiel 1 und 2) die Haftung zur Wärmedämmplatte deutlich verbessert ist – siehe Vergleich der Haftzugwerte und EPS-Ausriss von Beispiel 1 und 2 mit Vergleichsbeispiel 3 und 4. Insbesondere wird nach Wasserlagerung die Verklebung nur unwesentlich geschwächt (Bsp. 1, Bsp. 2), während bei den Vergleichsbeispielen nach Wasserlagerung die Qualität der Verklebung, welche ohnehin schon niedrig ist, nochmals deutlich einbricht (siehe EPS-Ausriss). Tabelle 1: Bsp. 1 Bsp. 2 V.bsp. 3 V.bsp. 4 Rezeptur (Bestandteile in Gew.T) Weißzement 42,5 283,5 283,5 283,5 283,5 Quarzsand AKW 9a 510 510 510 510 Calciumcarbonat MHS 190 190 190 190 Celluloseether MH 10001 P4 1,5 1,5 1,5 1,5 Dispersionspulver 1 15 Dispersionspulver 2 15 Dispersionspulver 3 15 Dispersionspulver 4 15 Wasser in ml pro 1000 g 220 220 220 220 Testergebnisse: Haftzug N/mm2 (14 d NK) 0,12 0,12 0,07 0,09 Haftzug N/mm2 (12d NK + 2d H2O) 0,10 0,10 0,04 0,05 EPS-Ausriss % (14 d NK) 100 95 10 45 EPS-Ausriss % (12d NK + 2d H2O) 90 90 5 25 The results show that with the mortars modified according to the invention (Examples 1 and 2) the adhesion to the thermal insulation board is significantly improved - see comparison of the adhesion values and EPS-Ausriss of Example 1 and 2 with Comparative Examples 3 and 4. In particular, the bond only after water storage Insignificantly weakened (Example 1, Ex. 2), while in the comparative examples after water storage, the quality of the bond, which is already low anyway, again clearly breaks (see EPS cut-out). Table 1: Example 1 Ex. 2 V.bsp. 3 V.bsp. 4 Recipe (ingredients in parts by weight) White cement 42.5 283.5 283.5 283.5 283.5 Quartz sand AKW 9a 510 510 510 510 Calcium carbonate MHS 190 190 190 190 Cellulose ethers MH 10001 P4 1.5 1.5 1.5 1.5 Dispersion powder 1 15 Dispersion powder 2 15 Dispersion powder 3 15 Dispersion powder 4 15 Water in ml per 1000 g 220 220 220 220 Test results: Adhesive pull N / mm 2 (14 d NK) 0.12 0.12 0.07 0.09 Adhesive pull N / mm 2 (12d NK + 2d H 2 O) 0.10 0.10 0.04 0.05 EPS-Ausriss% (14 d NK) 100 95 10 45 EPS breakout% (12d NK + 2d H 2 O) 90 90 5 25

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Claims (8)

Verwendung von Polypropylenoxiden oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisaten als haftungsverbessernden Zusatz in Klebe- und Armierungsmörtel für Wärmedämmverbundsysteme.Use of polypropylene oxides or ethylene oxide-propylene oxide copolymers as adhesion-improving additive in adhesive and reinforcing mortar for thermal insulation composite systems. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Polypropylenoxide mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von 400 bis 4000 g/mol eingesetzt werden.Use according to claim 1, characterized in that one or more polypropylene oxides having a weight-average molecular weight of 400 to 4000 g / mol are used. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein oder mehrere Copolymerisate, welche Ethylenoxid- und Propylenoxid-Monomereinheiten enthalten, mit einem gewichtsmittlerem Molekulargewicht von 400 bis 4000 g/mol und mit mehr als 50 Mol-% an PO-Einheiten, verwendet werden.Use according to claim 1 or 2, characterized in that one or more copolymers containing ethylene oxide and propylene oxide monomer units having a weight-average molecular weight of 400 to 4000 g / mol and more than 50 mol% of PO units are used become. Verwendung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Polypropylenoxide oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisate in einer Trockenmörtelzusammensetzung verwendet werden, enthaltend a) ein oder mehrere mineralische Bindemittel, b) ein oder mehrere Füllstoffe, c) ein oder mehrere in Wasser redispergierbare Polymerpulver auf Basis von Polymerisaten von ethylenisch ungesättigten Monomeren mit einer Glasübergangstemperatur Tg von –25°C bis +25°, und gegebenenfalls d) weitere Zusatzstoffe.Use according to claim 1 to 3, characterized in that the polypropylene oxides or ethylene oxide-propylene oxide copolymers are used in a dry mortar composition comprising a) one or more mineral binders, b) one or more fillers, c) one or more water-redispersible polymer powder based on polymers of ethylenically unsaturated monomers having a glass transition temperature Tg of -25 ° C to + 25 °, and optionally d) further additives. Verwendung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Polypropylenoxide oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Mischpolymerisate in einer Trockenmörtelzusammensetzung als Bestandteil der Komponente c) verwendet werden.Use according to claim 4, characterized in that the polypropylene oxides or ethylene oxide-propylene oxide copolymers are used in a dry mortar composition as a component of component c). Verwendung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente a) ein oder mehrere mineralische Bindemittel aus der Gruppe enthaltend Portlandzement, Aluminatzement und Hüttenzement, Mischzemente, Füllzemente, hydraulischer Kalk und Gips enthalten sind.Use according to claim 4 or 5, characterized in that as component a) one or more mineral binders from the group containing Portland cement, Aluminatzement and Hüttenzement, mixed cements, fillers, hydraulic lime and gypsum are included. Verwendung nach Anspruch 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente b) ein oder mehrere Füllstoffe aus der Gruppe enthaltend Quarzsand, Quarzmehl, Calciumcarbonat, Kreide und Weißkalkhydrat enthalten sind.Use according to claim 4 to 6, characterized in that as component b) one or more fillers from the group containing quartz sand, quartz powder, calcium carbonate, chalk and hydrated lime are contained. Verwendung nach Anspruch 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als Komponente c) ein oder mehrere in Wasser redispergierbare Polymerpulver aus der Gruppe enthaltend Mischpolymerisate mit Vinylacetat und 5 bis 50 Gew.-% Ethylen; Mischpolymerisate mit Vinylacetat, 1 bis 50 Gew.-% Ethylen und 1 bis 50 Gew.-% von einem Vinylester von α-verzweigten Monocarbonsäuren mit 9 bis 11 C-Atomen; Mischpolymerisate mit 30 bis 75 Gew.-% Vinylacetat, 1 bis 30 Gew.-% Vinyllaurat oder Vinylester einer alpha-verzweigten Carbonsäure mit 9 bis 11 C-Atomen, sowie 1 bis 30 Gew.-% (Meth)Acrylsäureester von unverzweigten oder verzweigten Alkoholen mit 1 bis 15 C-Atomen, welche noch 1 bis 40 Gew.-% Ethylen enthalten; Mischpolymerisate mit Vinylacetat, 5 bis 50 Gew.-% Ethylen und 1 bis 60 Gew.-% Vinylchlorid; enthalten sind, wobei sich die Angaben in Gew.-% auf jeweils 100 Gew.-% aufaddieren.Use according to claim 4 to 7, characterized in that as component c) one or more water-redispersible polymer powder from the group comprising copolymers with vinyl acetate and 5 to 50 wt .-% of ethylene; Copolymers with vinyl acetate, 1 to 50 wt .-% of ethylene and 1 to 50 wt .-% of a vinyl ester of α-branched monocarboxylic acids having 9 to 11 carbon atoms; Copolymers with 30 to 75 wt .-% vinyl acetate, 1 to 30 wt .-% vinyl laurate or vinyl ester of an alpha-branched carboxylic acid having 9 to 11 carbon atoms, and 1 to 30 wt .-% of (meth) acrylic acid esters of unbranched or branched Alcohols having 1 to 15 carbon atoms, which still contain 1 to 40 wt .-% of ethylene; Copolymers with vinyl acetate, 5 to 50% by weight of ethylene and 1 to 60% by weight of vinyl chloride; are contained, wherein the data in wt .-% add up to each 100 wt .-%.
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