DE102010028742A1 - Particulate washing agent, useful in textile washing, comprises a manganese complex with a ligand in the form of desferrioxamine E and/or desferrioxamine B - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft teilchenförmige Waschhilfsmittel, die Siderophor-Metallkomplexe enthalten.The present invention relates to particulate laundry aids containing siderophore metal complexes.
Zur effektiven Bleiche mit Wasserstoffperoxid muss dieses in eine bleichaktivere Spezies umgewandelt werden. Eine Möglichkeit zur Erzeugung aktivierter Peroxy-Verbindungen besteht in der Verwendung von unter Perhydrolysebedingungen Persäure liefernder Verbindungen, sogenannter Bleichaktivatoren wie zum Beispiel TAED, die in Gegenwart von Wasserstoffperoxid in die aktive Spezies umgewandelt werden. Die Perhydrolysereaktion kann enzymatisch katalysiert werden; so ist beispielsweise die Umsetzung von Carbonsäureestern oder Nitrilverbindungen zu Percarbonsäuren oder Percarbamidsäuren unter Verwendung von Perhydrolasen bekannt.For effective bleaching with hydrogen peroxide, it must be converted to a more bleach-active species. One way to generate activated peroxy compounds is to use peracid-providing compounds under perhydrolysis conditions, so-called bleach activators such as TAED, which are converted to the active species in the presence of hydrogen peroxide. The perhydrolysis reaction can be catalyzed enzymatically; For example, the reaction of carboxylic acid esters or nitrile compounds to give percarboxylic acids or percarbamic acids using perhydrolases is known.
Es ist auch bekannt, Bleichkatalysatoren zur Erzeugung aktivierter Spezies zu verwenden, wobei unter einem Bleichkatalysator ein Stoff zu verstehen ist, der die Bleichleistung von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid oder Luftsauerstoff an einem bleichbaren Stoff verbessern kann, ohne selbst stöchiometrisch an der Reaktion beteiligt zu sein.It is also known to use bleach catalysts to produce activated species, wherein a bleach catalyst is a substance that can improve the bleaching performance of oxidants such as hydrogen peroxide or atmospheric oxygen on a bleachable material without itself being stoichiometrically involved in the reaction.
Die Verwendung von Bleichkatalysatoren hat gegenüber den anderen Verfahren der Bleichaktivierung den Vorteil, dass substöchiometrische Mengen der Verbindung ausreichen, wodurch in der Formulierung des bleichehaltigen Produkts eine Raum- und Gewichtsersparnis erreicht werden kann. Weiterhin ist mit der Reduzierung des Gewichts, insbesondere bei Wasch- und Reinigungsanwendungen, auch der Vorteil verknüpft, dass es zu einem geringeren Stoffeintragung in die Umwelt kommt, was aus ökologischen Gründen besonders vorteilhaft ist. Daneben können hierdurch auch Transport- und Verpackungskosten eingespart werden. Darüber hinaus verursacht die bei der nichtkatalytischen Bleichaktivierung ausgehend von den Persäuren erfolgende Entstehung von Säuren eine Verschiebung des pH-Wertes, die sich ungünstig auf die Bleichleistung auswirken kann. Des Weiteren ist die Bleichleistung der meisten Bleichaktivatoren bei niedrigen Temperaturen oft unzureichend.The use of bleach catalysts has the advantage over the other methods of bleach activation that sub-stoichiometric amounts of the compound are sufficient to achieve space and weight savings in the formulation of the bleach-containing product. Furthermore, the reduction in weight, in particular in washing and cleaning applications, also has the advantage that there is less introduction of substances into the environment, which is particularly advantageous for ecological reasons. In addition, this also transport and packaging costs can be saved. In addition, the production of acids from non-catalytic bleach activation from the peracids causes a pH shift which may adversely affect bleaching performance. Furthermore, the bleaching performance of most bleach activators is often insufficient at low temperatures.
Als Bleichkatalysatoren sind insbesondere Metall-Komplexe von organischen Liganden wie Salenen, Saldiminen, Tris[salicylidenaminoethyl]aminen, monocyclischen Polyazaalkanen, querverbrückten polycyclischen Polyazaalkanen, Terpyridinen und Tetraamido-Liganden beschrieben. Ein Nachteil derartiger Metallkomplexe besteht jedoch darin, dass sie entweder, insbesondere bei niedriger Temperatur, keine ausreichende Bleichleistung besitzen oder es aber bei ausreichender Bleichleistung zu einer unerwünschten Schädigung von Farben und gegebenenfalls sogar der Textilfasern kommt.As bleach catalysts, metal complexes of organic ligands such as salenes, sodimines, tris [salicylideneaminoethyl] amines, monocyclic polyazaalkanes, cross-bridged polycyclic polyazaalkanes, terpyridines and tetraamido ligands are described in particular. However, a disadvantage of such metal complexes is that they either do not have sufficient bleaching performance, in particular at low temperature, or, in the case of sufficient bleaching performance, undesired damage to paints and possibly even textile fibers occurs.
Die Herstellung von Komplexliganden organischer Natur erfolgt darüber hinaus konventionellerweise auf Basis nicht nachwachsender Rohstoffe wie Erdöl und Kohle. Diese Produktionsverfahren sind mit dem Nachteil behaftet, unwiederbringliche Ressourcen zu verringern, so dass sie für nachfolgende Generationen nicht mehr zur Verfügung stehen.In addition, the production of complex ligands of an organic nature is conventionally based on non-renewable raw materials such as crude oil and coal. These production methods have the disadvantage of reducing irretrievable resources, so that they are no longer available for subsequent generations.
Aus der internationalen Patentanmeldung
Siderophore sind Komplexliganden, die von Mikrorganismen ausgeschleust werden, um Eisen(III)Ionen fest zu binden und den beladenen Komplex sodann in die Zelle zu schleusen, mit dem Ziel, an das für den Stoffwechsel wichtige Eisen zu gelangen. Der Komplexierung des Eisens dienen hierbei unterschiedliche funktionelle Gruppen wie etwa Catecholat-Gruppen, Salicylat-Gruppen, Hydroxamat-Gruppen, Oxazol-Ringe, Thiazol-Ringe, Citrathydroxamat-Gruppen, alpha-Keto-Carboxylat-Gruppen, alpha-Hydroxy-Carboxylat-Gruppen oder Carbonsäureamid-Gruppen, von denen in der Regel zwei oder mehrere im Molekül vorhanden sind. Weil Siderophore natürlich vorkommende Produkte sind, können sie leicht und kostengünstig aus nachwachsenden Rohstoffen erzeugt werden, zum Beispiel indem geeignete Mikroorganismen in entsprechenden Medien kultiviert und die von ihnen ausgeschleusten Siderophore abgetrennt werden. Die Tatsache, daß Siderophore von unzähligen Mikroorganismen begierig importiert und verwertet werden können, belegt, dass sie eine gute biologische Abbaubarkeit aufweisen, was ein besonderer Vorteil für entsprechende Bleichkatalysatoren ist, die nach Abschluß des Waschverfahrens als Bestandteile des Abwassers in die Umwelt gelangen. Siderophore und Metallkomplexe, welche Siderophore als Liganden aufweisen, können wie in
Überraschendeweise wurde nun gefunden, dass die bleichverstärkende Leistung bestimmter Siderophor-Metallkomplexe beim Einsatz in der Textilwäsche höher ist, wenn man sie nicht als Bestandteil eines Vollwaschmittels, sondern in einem teilchenförmigen Waschhilfsmittel, einem sogenannten Additiv, einsetzt. Surprisingly, it has now been found that the bleach-enhancing performance of certain siderophore metal complexes is higher when used in textile washing, if they are not used as part of a heavy duty detergent, but in a particulate washing aid, a so-called additive.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein teilchenförmiges Waschhilfsmittel, welches einen Mangankomplex mit einem Liganden in Form von Desferrioxamin E und/oder Desferrioxamin B enthält. Der genannte Mangan-Desferrioxamin E-Komplex und/oder Desferrioxamin 8-Komplex kann gegebenenfalls auch erst während des Einsatzes des Waschhilfsmittels in wäßrigen Systemen, sozusagen in situ, aus dem Liganden und dem zu komplexierenden Zentralatom erzeugt werden. Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein teilchenförmiges Waschhilfsmittel, welches ein Mangansalz und Desferrioxamin E und/oder Desferrioxamin B enthält. Falls das für den Einsatz des Waschhilfsmittels vorgesehene Wasser Manganionen enthält, oder wenn die zu reinigenden textilen Flächengebilde Manganionen-haltige Anschmutzungen aufweisen, kann dem Waschhilfsmittel auch das Mangansalz fehlen. Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist daher ein teilchenförmiges Waschhilfsmittel, welches Desferrioxamin E und/oder Desferrioxamin B enthält.A first subject of the present invention is therefore a particulate washing aid which contains a manganese complex with a ligand in the form of desferrioxamine E and / or desferrioxamine B. If appropriate, the abovementioned manganese-desferrioxamine E complex and / or desferrioxamine 8 complex can also be generated from the ligand and the central atom to be complexed during the use of the washing assistant in aqueous systems, so to speak in situ. A second subject of the present invention is therefore a particulate washing aid containing a manganese salt and desferrioxamine E and / or desferrioxamine B. If the water intended for the use of the washing aid contains manganese ions, or if the textile fabrics to be cleaned contain manganese ion-containing soiling, the washing aid may also lack the manganese salt. A third aspect of the invention is therefore a particulate washing aid which contains desferrioxamine E and / or desferrioxamine B.
Unter einem Waschhilfsmittel soll hier eine Zusammensetzung verstanden werden, die einem bei der Reinigung textiler Flächengebilde zum Einsatz kommenden Waschmittel zugesetzt wird, das heißt das Waschhilfsmittel wirkt immer nur gemeinsam mit den Inhaltsstoffen eines Waschmittels auf das zu reinigende Textil ein. Gewünschtenfalls kann es jedoch in einem Verfahren zur Entfernung von Anschmutzungen von Textilien im Sinne eines Vorbehandlungsmittels temporär auch alleine in einem wäßrigen System auf ein textiles Flächengebilde einwirken, zum Beispiel um besonders hartnäckige Anschmutzungen, etwa in einem Einweichschritt, vorab zu entfernen. In diesem Fall schließt sich aber ein Waschschritt unter Einsatz eines Waschmittels an den Vorbehandlungsschritt, in dem das erfindungsgemäße Waschhilfsmittel zum Einsatz kommt, an. Dabei wird das erfindungsgemäße Waschhilfsmittel vor der Anwendung des Waschmittels vorzugsweise nicht oder zumindest nicht vollständig, beispielsweise durch Ausspülen mit Wasser, entfernt. Ein Vorteil von bleichverstärkenden Waschhilfsmitteln ist, dass der Verbraucher beim Waschen leicht oder normal verschmutzter textiler Flächengebilde ein wenig bleichaktives oder sogar bleichmittelfreies Waschmittel einsetzen kann, und nur wenn die Entfernung bleichbarer Anschmutzungen vorgesehen ist das Waschhilfsmittel zudosiert beziehungsweise zuvor anwendet. Als besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Waschhilfsmittel ist zu werten, dass sich bei ihrem Einsatz nicht nur eine erhöhte Bleichleistung ergibt, sondern auch Anschmutzungen, welche sich durch die Einwirkung von Enzymen zumindest anteilig entfernen lassen, besser entfernt werden.A washing aid is to be understood here as meaning a composition which is added to a detergent used in the cleaning of textile fabrics, that is to say the washing assistant always acts together with the ingredients of a detergent on the textile to be cleaned. If desired, however, in a process for removing soiling of textiles in the sense of a pretreatment agent, it may also temporarily act alone on an textile system in an aqueous system, for example to remove particularly stubborn stains, for example in an soaking step. In this case, however, a washing step using a detergent is followed by the pretreatment step in which the washing assistant according to the invention is used. In this case, the washing aid according to the invention is preferably not or at least not completely removed, for example by rinsing with water, before the detergent is used. An advantage of bleach-enhancing laundry aids is that the consumer can use a little bleach-active or even bleach-free detergent when washing lightly or normally soiled fabrics, and only when the removal of bleachable soils is provided does the detergent add or pre-apply. It is to be regarded as a particular advantage of the washing auxiliaries according to the invention that their use not only results in increased bleaching performance, but also soils which can be removed at least proportionally by the action of enzymes are better removed.
Desferrioxamin E ist ein makrocyclisches Lactam der nachstehend wiedergegebenen Formel: 
Desferrioxamin B ist ein offenkettiges Derivat der nachstehend wiedergegebenen Formel: 
Die endständige Aminogruppe des Desferrioxamin B kann auch in protonierter Form vorliegen, wobei dann übliche Gegenanionen, beispielsweise das Mesylat-Anion, vorhanden sind.The terminal amino group of desferrioxamine B can also be present in protonated form, in which case customary counteranions, for example the mesylate anion, are present.
Als Zentralatome für die Mangan-Desferrioxamin E-Komplexe und die Desferrioxamin B-Komplexe kommen Mn(II) und/oder Mn(III) in Frage. Der Komplex kann neben dem Desferrioxamin E und/oder Desferrioxamin B gegebenenfalls weitere Liganden und/oder Coliganden umfassen und je nach seiner Ladung ladungsausgleichende Gegenionen aufweisen. Als Liganden und/oder Coliganden kommen beispielsweise beliebige Anionen, Amine, Polyole sowie gegebenenfalls Cobuilder und Tenside in Betracht. Als Gegenionen kommen kationische Gegenionen wie insbesondere Alkali- und Erdalkalimetallionen oder anionische Gegenionen wie die Anionen anorganischer oder organischer Säuren, wie insbesondere Halogenid-Ionen, in Betracht.The central atoms for the manganese-desferrioxamine E complexes and the desferrioxamine B complexes are Mn (II) and / or Mn (III). In addition to the desferrioxamine E and / or desferrioxamine B, the complex may optionally comprise further ligands and / or coligands and, depending on its charge, may have charge-balancing counterions. Suitable ligands and / or coligands are, for example, any anions, amines, polyols and optionally co-builders and surfactants. Suitable counterions are cationic counterions such as in particular alkali and alkaline earth metal ions or anionic counterions such as the anions of inorganic or organic acids, in particular halide ions.
Der Mangan-Desferrioxamin E-Komplex und der Desferrioxamin B-Komplex weisen eine gute bleichverstärkende Wirkung, sowohl bei Anwesenheit von Wasserstoffperoxid wie auch bei der Anwesenheit von gasförmigem Sauerstoff, und eine geringe Faser- und Farbschädigung der mit ihm behandelten Textilien auf.The manganese-desferrioxamine E complex and the desferrioxamine B complex have a good bleaching-enhancing effect, both in the presence of hydrogen peroxide and in the presence of gaseous oxygen, and little fiber and color damage to the textiles treated with it.
Ein erfindungsgemäßes Waschhilfsmittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform ein Bleichmittel auf Persauerstoffbasis, kann jedoch auch frei von diesem sein.In one preferred embodiment, a laundry aid according to the invention contains a peroxygen-based bleach, but may also be free of it.
Die erfindungsgemäßen Waschhilfsmittel enthalten Mangan-Desferrioxamin E-Komplex und/oder Desferroxamin B-Komplex vorzugsweise in einer Menge von bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,001 Gew.-% bis 1,5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-%, vor allem von 0,1 bis 0,3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschhilfsmittels. Falls das erfindungsgemäße Waschhilfsmittel nicht den vorgebildeten Komplex aufweist, enthält es Desferrioxamin E und/oder Desferrioxamin B vorzugsweise in einer Menge von bis zu 4 Gew.-%, insbesondere von 0,001 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vor allem von 0,1 bis 0,2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschhilfsmittels.The inventive washing aids contain manganese-desferrioxamine E complex and / or desferroxamine B complex preferably in an amount of up to 5% by weight, in particular from 0.001% by weight to 1.5% by weight and more preferably from 0.01% by weight to 1% by weight, especially from 0.1 to 0, 3 wt .-%, each based on the total weight of the washing aid. If the washing assistant according to the invention does not have the preformed complex, it preferably contains desferrioxamine E and / or desferrioxamine B in an amount of up to 4% by weight, in particular from 0.001% by weight to 1% by weight and more preferably of 0 , 01 wt .-% to 5 wt .-%, especially from 0.1 to 0.2 wt .-%, each based on the total weight of the washing aid.
Neben dem Mangan-Desferrioxamin E-Komplex und/oder dem Desferrioxamin B-Komplex können gegebenenfalls zusätzlich auch andere Bleichkatalysatoren in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Bei diesen Stoffen kann es sich generell um jedes beliebige bleichverstärkende Übergangsmetallsalz beziehungsweise jeden beliebigen Übergangsmetallkomplex handeln. Als Übergangsmetalle kommen hierbei insbesondere Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V oder Cu in unterschiedlichen Oxidationsstufen in Betracht. Als mögliche komplexierende Liganden kommen insbesondere, wie in der Literatur beschrieben, Guanidine, Aminophenole, Aminoxide, Salene, Saldimine, Lactame, monocyclische sowie verbrückte polycyclische Polyazaalkane, Terpyridine, Dendrimere, Tetraamido-Liganden, Bis- und Tetrakis(pyridylmethyl)alkylamine, sekundäre Amine und Polyoxometallate in Betracht. In einer bevorzugten Ausführungsform wird als zusätzlicher Bleichkatalysator ein Komplex des Mangans in der Oxidationsstufe II, III, IV, oder V eingesetzt, der vorzugsweise einen oder mehrere makrocyclische Liganden mit den Donorfunktionen N, NR, PR, O und/oder S enthält. Vorzugsweise werden hierbei Liganden eingesetzt, die Stickstoff-Donorfunktionen aufweisen. Dabei ist es besonders bevorzugt, zusätzlich einen Bleichkatalysator in den erfindungsgemäßen Mitteln einzusetzen, der als makromolekularen Liganden 1,4,7-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me-TACN), 1,4,7-Triazacyclononan (TACN), 1,5,9-Trimethyl-1,5,9-triazacydododecan (Me-TACD), 2-Methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/Me-TACN) und/oder 2-Methyl-1,4,7-triazacyclononan (Me/TACN) enthält. Geeignete Mangankomplexe sind beispielsweise [MnIII 2(μ-O)1(μ-OAc)2(TACN)2](ClO4)2, [MnIIIMnIV(μ-O)2(μ-OAc)1(TACN)2](BPh4)2, [MnIV4(μ-O)6(TACN)4](ClO4)4, [MnIII 2(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)2, [MnIIIMnIV(μ-O)1(μ-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)3, [MnIV 2(μ-O)3(Me-TACN)2](PF6)2 und [MnIV 2(μ-O)3(Me/Me-TACN)2](PF6)2 (OAc = OC(O)CH3). Der zusätzliche Bleichkatalysator ist, soweit eingesetzt, in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in einer Menge von bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 1 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 0,25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschhilfsmittels, enthalten.In addition to the manganese-desferrioxamine E complex and / or the desferrioxamine B complex, other bleach catalysts may optionally additionally be present in the compositions according to the invention. These substances may generally be any bleach-enhancing transition metal salt or transition metal complex. Suitable transition metals here are in particular Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V or Cu in different oxidation states. As possible complexing ligands are, in particular, as described in the literature, guanidines, aminophenols, amine oxides, salene, Saldimine, lactams, monocyclic and bridged polycyclic polyazaalkanes, terpyridines, dendrimers, tetraamido ligands, bis- and tetrakis (pyridylmethyl) alkylamines, secondary amines and polyoxometalates. In a preferred embodiment, a complex of manganese in the oxidation state II, III, IV or V is used as additional bleach catalyst, which preferably contains one or more macrocyclic ligands with the donor functions N, NR, PR, O and / or S. Preferably, in this case ligands are used which have nitrogen donor functions. It is particularly preferred to additionally employ a bleach catalyst in the compositions according to the invention which has as its macromolecular ligands 1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me-TACN), 1,4,7-triazacyclononane (TACN). , 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacydododecane (Me-TACD), 2-methyl-1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (Me / Me-TACN) and / or 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane (Me / TACN). Suitable manganese complexes are, for example, [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (TACN) 2 ] (ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (μ-O) 2 (μ-OAc) 1 (TACN ) 2 ] (BPh 4 ) 2 , [Mn IV 4 (μ-O) 6 (TACN) 4 ] (ClO 4 ) 4 , [Mn III 2 (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN ) 2 ] (ClO 4 ) 2 , [Mn III Mn IV (μ-O) 1 (μ-OAc) 2 (Me-TACN) 2 ] (ClO 4 ) 3 , [Mn IV 2 (μ-O) 3 ( Me-TACN) 2 ] (PF 6 ) 2 and [Mn IV 2 (μ-O) 3 (Me / Me-TACN) 2 ] (PF 6 ) 2 (OAc = OC (O) CH 3 ). The additional bleach catalyst, if used, in the compositions according to the invention preferably in an amount of up to 5 wt .-%, in particular from 0.0025 wt .-% to 1 wt .-% and particularly preferably of 0.01 wt. % to 0.25 wt .-%, each based on the total weight of the washing aid.
Des weiteren sind in den erfindungsgemäßen Waschhilfsmitteln in einer bevorzugten Ausführungsform Bleichmittel enthalten, die das Substrat für die erfindungsgemäßen Bleichkatalysatoren darstellen und/oder liefern, wenn auch, wie bereits zuvor erwähnt, die Katalyse auch in Gegenwart von Luftsauerstoff ohne weiteren Zusatz von Bleichmitteln durchgeführt werden kann. Unter einem Bleichmittel ist erfindungsgemäß zum einen Wasserstoffperoxid selbst und zum anderen jede Verbindung, die in wässrigem Medium Wasserstoffperoxid liefert, zu verstehen. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch Harnstoffperoxohydrat. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphthoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-Nonanylamidoperadipinsäure und N-Nonanylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure). Sofern das Bleichmittel nicht fest ist, liegt es zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln in fester Form konfektioniert, zum Beispiel mit Hilfe fester Trägermaterialien, vor.Furthermore, bleaches which constitute and / or deliver the substrate for the bleach catalysts according to the invention are present in the inventive laundry aids in a preferred embodiment, although, as already mentioned, the catalysis can also be carried out in the presence of atmospheric oxygen without further addition of bleaching agents , Under a bleach according to the invention, on the one hand, hydrogen peroxide itself and, on the other hand, any compound which produces hydrogen peroxide in an aqueous medium. Among the compounds serving as bleaches in water H 2 O 2 , sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid. Also useful is urea peroxohydrate. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid (Phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1,4 diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercaproic acid). If the bleaching agent is not solid, it is ready for use in compositions according to the invention in a solid form, for example with the aid of solid support materials.
Als Bleichmittel können gegebenenfalls auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyklische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydantoin sind ebenfalls geeignet.Optionally, chlorine or bromine-releasing substances can also be used as bleaching agents. Among the suitable chlorine or bromine releasing materials are, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid and / or salts thereof with cations such as potassium and sodium. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin are also suitable.
Erfindungsgemäße Waschhilfsmittel enthalten vorzugsweise 10 Gew.-% bis 45 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% persauerstoffhaltiges Bleichmittel, vorzugsweise Natriumpercarbonat.Washing aids according to the invention preferably contain from 10% by weight to 45% by weight, in particular from 20% by weight to 40% by weight, of peroxygen-containing bleaching agent, preferably sodium percarbonate.
Alternativ zu oder auch gleichzeitig mit den Bleichmitteln können zum Bereitstellen des Wasserstoffperoxids auch Enzyme eingesetzt werden, die ausgehend von anderen Substraten dazu in der Lage sind, Wasserstoffperoxid in situ zu erzeugen. Es handelt sich hierbei um Oxidoreduktasen, die Elektronen in der Regel von einem organischen Substrat wie etwa Glucose auf Sauerstoff als Elektronenakzeptor transferieren können und so die Ausbildung des gewünschten Wasserstoffperoxids in situ ermöglichen. Die Oxidoreduktase kann hierbei zusammen mit dem entsprechenden organischen Substrat eingesetzt werden. Da die zu behandelnden Anschmutzungen jedoch bereits das erforderliche Substrat enthalten können, kann der Einsatz der Oxidoreduktasen gegebenenfalls auch ohne Zusatz des entsprechenden Substrats erfolgen. Hierbei kommen insbesondere Oxidoreduktasen der EC-Klassen E.C. 1.1.3 (CH-OH als Elektronendonor), E.C. 1.2.3 (Aldehyd oder Oxo-Gruppe als Elektronendonor), E.C. 1.4.3 (CH-NH2 als Donor), E.C. 1.7.3 (N-haltige Gruppe als Donor) und E.C. 1.8.3 (S-haltige Gruppe als Donor) in Betracht, wobei Enzyme der EC-Klasse E.C. 1.1.3 bevorzugt sind. Bei der Wasserstoffperoxid produzierenden Oxidoreduktase handelt es sich in einer bevorzugten Ausführungsform um eine, die einen Zucker als Elektronendonor verwendet. Die Wasserstoffperoxid produzierende und Zucker oxidierende Oxidoreduktase ist erfindungsgemäß vorzugsweise ausgewählt aus Glucose-Oxidase (EC 1.1.3.4), Hexose-Oxidase (EC 1.1.3.5), Galactose-Oxidase (EC 1.1.3.9) und Pyranose-Oxidase (EC 1.1.3.10). Besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß die Glucose-Oxidase (EC 1.1.3.4). Vorteilhafterweise werden bei Verwendung einer Wasserstoffperoxid erzeugenden Oxidoreduktase zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den An schmutzungen den Elektronenfluß zu gewährleisten (Mediatoren). Die Wasserstoffperoxid produzierende Oxidoreduktase wird in den erfindungsgemäßen Waschhilfsmitteln, falls sie verwendet werd, vorzugsweise in einer solchen Menge eingesetzt, dass das gesamte Mittel eine auf die Oxidoreduktase bezogene Enzym-Aktivität von 30 U/g bis 20.000 U/g, insbesondere von 60 U/g bis 15.000 U/g aufweist. Die Einheit 1 U (Unit) entspricht hierbei der Aktivität derjenigen Enzymmenge, die 1 μmol ihres Substrats bei pH 7 und 25°C in einer Minute umsetzt.As an alternative to or simultaneously with the bleaching agents, it is also possible to use enzymes for the preparation of the hydrogen peroxide which, starting from other substrates, are capable of generating hydrogen peroxide in situ. These are oxidoreductases, which are usually able to transfer electrons from an organic substrate such as glucose to oxygen as the electron acceptor, thus enabling the formation of the desired hydrogen peroxide in situ. The oxidoreductase can be used here together with the corresponding organic substrate. However, since the soils to be treated can already contain the required substrate, the use of the oxidoreductases can optionally also be carried out without addition of the corresponding substrate. In particular, oxidoreductases of EC classes EC 1.1.3 (CH-OH as electron donor), EC 1.2.3 (aldehyde or oxo group as electron donor), EC 1.4.3 (CH-NH 2 as donor), EC 1.7 are used. 3 (N-containing group as donor) and EC 1.8.3 (S-containing group as donor) into consideration, preference being given to enzymes of the EC class EC 1.1.3. The hydrogen peroxide-producing oxidoreductase, in a preferred embodiment, is one which uses a sugar as an electron donor. The hydrogen peroxide-producing and sugar oxidizing oxidoreductase according to the invention is preferably selected from glucose oxidase (EC 1.1.3.4), hexose oxidase (EC 1.1.3.5), galactose oxidase (EC 1.1.3.9) and pyranose oxidase (EC 1.1.3.10 ). Particularly preferred according to the invention is the glucose oxidase (EC 1.1.3.4). Advantageously, when using a hydrogen peroxide-producing oxidoreductase additionally preferably organic, more preferably aromatic, interacting with the enzymes compounds added to enhance the activity of the respective oxidoreductases (enhancer) or at greatly different redox potentials between the oxidizing enzymes and the on dirt the electron flow to ensure (mediators). The hydrogen peroxide-producing oxidoreductase is used in the washing auxiliaries according to the invention, if used, preferably in an amount such that the total agent has an oxidoreductase-related enzyme activity of from 30 U / g to 20,000 U / g, in particular 60 U / g has up to 15,000 U / g. The unit 1 U (unit) corresponds to the activity of that amount of enzyme which converts 1 μmol of its substrate at pH 7 and 25 ° C in one minute.
Um insbesondere bei der Wäschevorbehandlung eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können die Mittel neben den genannten Siderophor-Metall-Komplexen und den gegebenenfalls enthaltenen weiteren Bleichkatalysatoren gegebenenfalls auch Bleichaktivatoren als zusätzlichen Bleichhilfsstoff enthalten. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran, n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA) sowie acetyliertes Sorbitol und Mannitol beziehungsweise deren Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraacetylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame, beispielsweise N-Benzoylcaprolactam. Hydrophil substituierte Acylacetale und Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Weitere bevorzugt eingesetzte Bleichaktivatoren sind Verbindungen aus der Gruppe der kationischen Nitrile, insbesondere kationische Nitrile der Formel 
Die erfindungsgemäßen Mittel können geringe Mengen, vorzugsweise nicht mehr als 10 Gew.-%, Tensid, insbesondere ausgewählt aus nichtionischen, anionischen, kationischen und amphoteren Tensiden, enthalten. Tenside sind in den erfindungsgemäßen Waschhilfsmitteln, wenn vorhanden, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 Gew.-% bis 7,5 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, enthalten.The compositions according to the invention may contain small amounts, preferably not more than 10% by weight, of surfactant, in particular selected from nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants. Surfactants are present in the washing auxiliaries according to the invention, if present, preferably in an amount of from 0.5% by weight to 7.5% by weight, in particular from 1% by weight to 5% by weight, based on the finished composition , contain.
Als nichtionische Tenside können alle dem Fachmann bekannten nichtionischen Tenside eingesetzt werden. Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Nichtionisches Tensid ist vorzugsweise in Mengen nicht über 1,5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Waschhilfsmitteln enthalten.As nonionic surfactants, it is possible to use all nonionic surfactants known to the person skilled in the art. Suitable nonionic surfactants are, for example, alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain. Nonionic surfactant is preferably present in amounts of not more than 1.5% by weight, in particular from 0.1% by weight to 1% by weight, in the washing auxiliaries according to the invention.
Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende Alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse beziehungsweise Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete Aniontenside. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, Wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates can be used. Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, that is to say mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and also disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation obtained. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise suitable are the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example of coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, Myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants. Also the sulfuric acid monoesters of straight chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12-18 Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. As further anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow fatty acids. The anionic surfactants, including the soaps, may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
Anionisches Tensid ist vorzugsweise in Mengen nicht über 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 Gew.-% bis 3,5 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Waschhilfsmitteln enthalten.Anionic surfactant is preferably contained in amounts of not more than 5 wt .-%, in particular from 0.1 wt .-% to 3.5 wt .-% in the inventive washing aids.
Erfindungsgemäße Waschhilfsmittel können des Weiteren anorganische Salze enthalten. Bevorzugt sind hierunter kristalline und amorphe Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkalihydrogencarbonate, Alkalisulfate, Alkalihydrogensulfate, Alkaliphosphate, Alkalihydroxide und Mischungen aus diesen, wobei Natrium das bevorzugte Alkalimetall ist. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält ein erfindungsgemäßes Mittel 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,3 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% Alkalisilikat, 10 Gew.-% bis 50 Gew.-%, insbesondere 25 Gew.-% bis 40 Gew.-% Alkalisulfat, 10 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 30 Gew.-% Alkalicarbonat, und/oder 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% Alkalihydroxid.Detergents according to the invention may further contain inorganic salts. Preference is given here to crystalline and amorphous alkali metal silicates, alkali metal carbonates, alkali hydrogen carbonates, alkali metal sulfates, alkali hydrogen sulfates, alkali metal phosphates, alkali metal hydroxides and mixtures thereof, with sodium being the preferred alkali metal. In a preferred embodiment, an agent according to the invention contains 0.1% by weight to 1% by weight, in particular 0.3% by weight to 0.5% by weight alkali silicate, 10% by weight to 50% by weight. %, in particular 25 wt .-% to 40 wt .-% alkali metal sulfate, 10 wt .-% to 40 wt .-%, in particular 20 wt .-% to 30 wt .-% alkali carbonate, and / or 0.01 wt. -% to 1 wt .-%, in particular 0.1 wt .-% to 0.5 wt .-% alkali metal hydroxide.
Die erfindungsgemäßen Waschhilfsmittel sind vorzugsweise frei von wasserunlöslichem Builder. Sie sind vorzugsweise ebenfalls frei von organischen Buildermaterialien.The inventive washing aids are preferably free of water-insoluble builder. They are also preferably free of organic builder materials.
Ein erfindungsgemäßes Waschhilfsmittel kann gegebenenfalls Komplexierungsmittel für Schwermetallle und weitere Hilfsstoffe, wie Enzyme, Soil release-Wirkstoffe, optische Aufheller, sowie Farb- und/oder Duftstoffe enthalten.A washing aid according to the invention may optionally contain complexing agents for heavy metals and other auxiliaries, such as enzymes, soil release agents, optical brighteners, as well as dyes and / or fragrances.
Insbesondere um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Inhaltsstoffe zu vermeiden, können dem Waschhilfsmittel Stoffe zugesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten. Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten Mitteln in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 1 Gew.-%, vorzugsweise von 0,02 Gew.-% bis 0,5 Gew.-% und insbesondere von 0,03 Gew.-% bis 0,2 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphonsäure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.In particular, in order to avoid the catalyzed by heavy metals decomposition of certain ingredients, substances may be added to the washing aid that complex heavy metals. Suitable heavy metal complexing agents are, for example, the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates. A preferred class of complexing agents are the phosphonates, which in preferred compositions are present in amounts of from 0.01% to 1%, preferably from 0.02% to 0.5%, by weight, and most preferably from 0.02% to 0.5% by weight 0.03 wt .-% to 0.2 wt .-% are included. These preferred compounds include in particular organophosphonates such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriamine penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1,2 , 4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are used mostly in the form of their ammonium or alkali metal salts.
Erfindungsgemäße Mittel können zur Steigerung der Wasch-, beziehungsweise Reinigungsleistung neben den zuvor genannten, optional enthaltenen, Wasserstoffperoxid produzierenden Oxidoreduktasen auch weitere Enzyme enthalten, wobei prinzipiell alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Enzyme einsetzbar sind. Hierzu gehören insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Amadoriasen oder weitere Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Mittel enthalten diese weiteren Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 × 10–6 bis 5 Gewichts-Prozent bezogen auf aktives Protein.Compositions according to the invention may contain, in addition to the abovementioned, optionally contained, hydrogen peroxide-producing oxidoreductases, also other enzymes for increasing the washing or cleaning performance, it being possible in principle to use all enzymes established for this purpose in the prior art. These include in particular proteases, amylases, lipases, hemicellulases, cellulases, amadoriases or other oxidoreductases, and preferably mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents and cleaners, which are preferably used accordingly. Agents according to the invention preferably contain these further enzymes in total amounts of 1 × 10 -6 to 5 percent by weight, based on active protein.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsværd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym, Natalase®, Kannase® und Ovozymes® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältliche Enzym.Among the proteases, those of the subtilisin type are preferable. Examples thereof are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7. Subtilisin Carlsberg is in developed form under the trade names Alcalase ® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase ®, or Savinase ® from Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP ® variants are derived. Other usable proteases are, for example, under the trade names Durazym ®, relase ®, Everlase® ®, Nafizym, Natalase ®, Kannase® ® and Ovozymes ® from Novozymes, the ® under the trade names Purafect ®, Purafect ® OxP, Purafect Prime and Properase.RTM ® from Genencor, that under the trade name Protosol® ® from Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi ® from Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, the P under the trade names Proleather® ® and protease ® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme under the name proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan, available.
Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar® ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl® ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar® OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Weitere einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT® und Stainzyme®, letztere ebenfalls von der Firma Novozymes. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von der Firma Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Ein weiteres Handelsprodukt ist beispielsweise die Amylase-LT®.Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and also their further developments improved for use in detergents and cleaners. The enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar® ® ST. Development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar® ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ®. The α-amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ®, and variants derived from the α-amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ®, likewise from Novozymes. Further usable commercial products are, for example, the amylase LT ® and Stainzyme ® , the latter also from the company Novozymes. In addition, the enhancements available under the trade names Fungamyl.RTM ® by Novozymes of α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae, which are. Another commercial product is, for example, the amylase LT® .
Erfindungsgemäße Mittel können Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Triglyceridspaltenden Aktivitäten enthalten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen beziehungsweise aus diesen weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase® Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillis sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen, beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.Compositions according to the invention may contain lipases or cutinases, in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors. These include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed therefrom, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by Novozymes under the trade names Lipolase ®, Lipolase Ultra ®, LipoPrime® ®, Lipozyme® ® and Lipex ®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Likewise useable lipases are available from Amano under the designations Lipase CE ®, Lipase P ®, Lipase B ®, or lipase CES ®, Lipase AKG ®, Bacillis sp. Lipase® , Lipase AP® , Lipase M- AP® and Lipase AML® are available. From the company Genencor, for example, the lipases, or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products are the originally marketed by Gist-Brocades preparations M1 Lipase ® and Lipomax® ® and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan under the names Lipase MY-30 ®, Lipase OF ® and lipase PL ® to mention also the product Lumafast® ® from Genencor.
Erfindungsgemäße Mittel können, insbesondere wenn sie für die Behandlung von Textilien gedacht sind, Cellulasen enthalten, je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere Beiträge zur Primärwaschleistung, zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition) und Avivage (Gewebewirkung), bis hin zum Ausüben eines „stone washed”-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren Weiterentwicklungen werden von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft® und Renozyme®. Ebenso ist die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich ist, einsetzbar. Weitere Handelprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Eine weitere geeignete Cellulase aus Bacillus sp. CBS 670.93 ist von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind „Genencor detergent cellulase L” und IndiAge® Neutra.Detergents according to the invention, especially if they are intended for the treatment of textiles, may contain cellulases, depending on the purpose, as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously supplement each other in terms of their various performance aspects. These performance aspects include, in particular, contributions to the primary washing performance, the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition) and softening (fabric effect), up to the exercise of a "stone washed" effect. A useful fungal, endoglucanase (EG) -rich cellulase preparation, or its further developments are offered by Novozymes under the trade name Celluzyme ®. The products Endolase® ® and Carezyme ®, likewise available from Novozymes, are based on the 50 kD EG and 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft® ® and Renozyme ®. Likewise, the 20 kD EG Melanocarpus from AB Enzymes, Finland, available under the trade names Ecostone® ® and Biotouch ®, can be used. Is Further commercial products from AB Enzymes are Econase® ® and ECOPULP ®. Another suitable cellulase from Bacillus sp. CBS 670.93 is available from Genencor under the trade name Puradax® ®. Further commercial products of the company Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and IndiAge ® Neutra.
Erfindungsgemäße Mittel können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme enthalten, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefaßt werden.Compositions according to the invention may contain, in particular for the removal of certain problem soiling, further enzymes which are combined under the term hemicellulases.
Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und β-Glucanasen. Geeignete Mannanasen sind beispielsweise unter den Namen Gamanase® und Pektinex AR® von der Firma Novozymes, unter dem Namen Rohapec® B1L von der Firma AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von der Firma Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Die aus B. subtilis gewonnene β-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, pectin lyases (= pectinases), pectin esterases, pectate lyases, xyloglucanases (= xylanases), pullulanases and β-glucanases. Suitable mannanases are available, for example under the name Gamanase ® and Pektinex AR ® from Novozymes, under the name Rohapec ® B1 from AB Enzymes and under the name Pyrolase® ® from Diversa Corp., San Diego, CA, United States. The obtained from B. subtilis β-glucanase is available under the name Cereflo ® from Novozymes.
Erfindungsgemäße Mittel können als optische Aufheller beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethänolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, zum Beispiel die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten optischen Aufheller können verwendet werden. Optische Aufheller, sind in erfindungsgemäßen Waschhilfsmitteln, falls vorhanden, in Mengen bis zu 1 Gew.-% enthalten. Da die erfindungsgemäßen Waschhilfsmittel trotz ihrer Bleichleistung sicher auf farbige Textilien angewendet werden können, enthalten sie, um deren Farbeindruck nicht zu beeinträchtigen, vorzugsweise keine optischen Aufheller.Compositions according to the invention may contain as optical brighteners, for example, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or alkali metal salts thereof. Suitable salts are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or compounds of similar construction which, instead of the morpholino Group carry a diethanolamino, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Further, brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, for example, the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or 4 - (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl). Mixtures of the aforementioned optical brightener can be used. Optical brighteners are included in laundry detergents according to the invention, if present, in amounts of up to 1% by weight. Since the washing auxiliaries according to the invention, despite their bleaching performance, can be safely applied to colored textiles, they preferably contain no optical brighteners in order not to impair their color impression.
”Soil-Release”-Wirkstoffe oder ”Soil-Repellents” sind zumeist Polymere, die bei der Verwendung in Waschverfahren der Wäschefaser schmutzabstoßende Eigenschaften verleihen und/oder das Schmutzablösevermögen der übrigen Waschmittelbestandteile unterstützen. Besonders wirksame und seit langer Zeit bekannte Soil-Release-Wirkstoffe sind Copolyester mit Dicarbonsäure-, Alkylenglykol- und Polyalkylenglykoleinheiten. Beispiele dafür sind Copolymere oder Mischpolymere aus Polyethylenterephthalat und Polyoxyethylenglykol, Copolymere aus einer dibasigen Carbonsäure und einem Alkylen- oder Cycloalkylenpolyglykol, Polymere aus Ethylenterephthalat und Polyethylenoxid-terephthalat, Copolyester aus Ethylenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromatischer Dicarbonsäure, Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlossene Polyester mit Ethylen- und/oder Propylen-terephthalat- und Polyethylenoxid-terephthalat-Einheiten, Polyester, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthalten, Polyester, die neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten 1,2-Propylen-, 1,2-Butylen- und/oder 3-Methoxy-1,2-propylengruppen sowie Glycerineinheiten enthalten und mit C1- bis C4-Alkylgruppen endgruppenverschlossen sind, zumindest anteilig durch C1-4-Alkyl- oder Acylreste endgruppenverschlossene Polyester mit Polypropylenterephthalat- und Polyoxyethylenterephthalat-Einheiten, sulfoethyl-endgruppenverschlossene terephthalathaltige Soil-release-Polyester. Erfindungsgemäße Mittel enthalten vorzugsweise nicht mehr als 2,5 Gew.-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% derartiger Soil-Release-Wirkstoffe."Soil-release" or "soil repellents" are mostly polymers which, when used in laundering washing processes, impart soil repellency and / or aid the soil release properties of the remaining detergent ingredients. Particularly effective and long-known soil release agents are copolyesters with dicarboxylic acid, alkylene glycol and polyalkylene glycol units. Examples thereof are copolymers or copolymers of polyethylene terephthalate and polyoxyethylene glycol, copolymers of a dibasic carboxylic acid and an alkylene or cycloalkylene polyglycol, polymers of ethylene terephthalate and polyethylene terephthalate, copolyesters of ethylene glycol, polyethylene glycol, aromatic dicarboxylic acid and sulfonated aromatic dicarboxylic acid, methyl or ethyl group end-capped Polyesters containing ethylene and / or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate units, polyesters containing, in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units, also substituted ethylene units and glycerine units, polyesters containing, besides oxyethylene groups and terephthalic acid units, 1,2-propylene-, Contain 1,2-butylene and / or 3-methoxy-1,2-propylene groups and glycerol units and end-capped with C 1 - to C 4 alkyl groups, at least partially by C 1-4 alkyl or acyl radicals endgruppenverschlossene polyester Polypropylene terephthalate and polyoxyethylene terephthalate units, sulfoethyl end-capped terephthalate-containing soil release polyesters. Agents according to the invention preferably contain not more than 2.5% by weight, in particular from 0.1% by weight to 2% by weight, of such soil release active ingredients.
Farb- und Duftstoffe werden in der Regel zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Waschleistung ein visuell und sensorisch ”typisches und unverwechselbares” Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle beziehungsweise Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, zum Beispiel die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind zum Beispiel Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcydohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden zum Beispiel die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen zum Beispiel die Jonone, α-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, zum Beispiel Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Vorzugsweise liegt der Gehalt an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.Colorings and fragrances are usually added to improve the aesthetic appearance of the products and to provide the consumer with a visually and sensory "typical and unmistakable" product in addition to the washing performance. As perfume oils or fragrances, individual perfume compounds, for example the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl-carbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethylmethylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen aldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones, for example, the ionone, α-isomethylionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons include mainly the terpenes such as limonene and pinene. Preferably, however, mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance. Such perfume oils may also contain natural fragrance mixtures such as are available from vegetable sources, for example, pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage, chamomile, clove, lemon balm, mint, cinnamon, lime, juniper, vetiver, olibanum, galbanum and labdanum, and orange blossom, neroliol, orange peel and sandalwood. Preferably, the content of dyes is below 0.01 wt .-%, while fragrances can account for up to 2 wt .-% of the total formulation.
Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann in der Regel keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber den mit den farbstoffhaltigen Mitteln zu behandelnden Textilien um diese nicht anzufärben. Gleichzeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, dass Färbemittel unterschiedliche Stabilitäten gegenüber Oxidation aufweisen. Im Allgemeinen gilt, dass wasserunlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind als wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbemittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln werden typischerweise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10–2 bis 10–3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10–3 bis 10–4 Gew.-%.Preferred dyes, the choice of which the skilled person generally no difficulty, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agents and against light and no pronounced substantivity to those with the dye-containing agents too Treating textiles so as not to stain them. At the same time, it should also be taken into account when choosing suitable colorants that colorants have different stabilities to oxidation. In general, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the colorant in the detergents or cleaners varies. In the case of readily water-soluble colorants, colorant concentrations in the range of a few 10 -2 to 10 -3 % by weight are typically selected. By contrast, in the case of the particularly preferred, but less readily water-soluble, pigment dyes due to their brilliance, the suitable concentration of the colorant in detergents or cleaners is typically about 10 -3 to 10 -4 % by weight.
BeispieleExamples
Beispiel 1:Example 1:
Ein Waschhilfsmittel W1 der nachfolgend wiedergegebenen Zusammensetzung (Inhaltsstoffe jeweils in Gew.-%)
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Zitierte PatentliteraturCited patent literature
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