DE102010020178A1 - Method for producing a metallic biopolar plate, bipolar plate and fuel cell stack and method for its production - Google Patents
Method for producing a metallic biopolar plate, bipolar plate and fuel cell stack and method for its production Download PDFInfo
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer metallischen Bipolarplatte (01) für einen Brennstoffzellenstapel, eine solche Bipolarplatte, einen Brennstoffzellenstapel und ein Verfahren zu dessen Herstellung. Die Bipolarplatte weist jeweils eine Gasverteilerstruktur (05) auf ihren beiden flachen Seiten auf. Erfindungsgemäß werden die Gasverteilerstrukturen (05) beidseitig gleichzeitig durch partielles Scherschneiden hergestellt werden, wobei komplementär geformte Rillen (02) und Stege (03) gebildet werden. Die Bipolarplatte ist zur sehr einfachen Herstellung eines Brennstoffzellenstapels geeignet.The invention relates to a method for producing a metallic bipolar plate (01) for a fuel cell stack, such a bipolar plate, a fuel cell stack and a method for producing it. The bipolar plate has a gas distribution structure (05) on its two flat sides. According to the invention, the gas distributor structures (05) are produced on both sides at the same time by partial shear cutting, with complementarily shaped grooves (02) and webs (03) being formed. The bipolar plate is suitable for the very simple production of a fuel cell stack.
Description
Gebiet der ErfindungField of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer metallischen Bipolarplatte für einen Brennstoffzellenstapel, insbesondere für einen Hochtemperatur-Festoxidbrennstoffzellenstapel. Daneben betrifft die Erfindung eine metallische Bipolarplatte, die vorzugsweise nach diesem Verfahren herstellbar ist. Schließlich betrifft die Erfindung einen Brennstoffzellenstapel mit Bipolarplatten und ein Verfahren zu dessen Herstellung.The invention relates to a method for producing a metallic bipolar plate for a fuel cell stack, in particular for a high-temperature solid oxide fuel cell stack. In addition, the invention relates to a metallic bipolar plate, which is preferably produced by this method. Finally, the invention relates to a fuel cell stack with bipolar plates and a method for its production.
Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend anhand einer planaren Festoxidbrennstoffzelle (SOFC – Solid Oxide Fuel Cell) erläutert, kann aber durchaus auch auf andere Brennstoffzellen Anwendung finden.The present invention will be explained below with reference to a planar solid oxide fuel cell (SOFC - Solid Oxide Fuel Cell), but may well be applied to other fuel cells.
Die Festoxidbrennstoffzelle ist eine Hochtemperatur-Brennstoffzelle, die bei einer Betriebstemperatur von 650 bis 1000°C betrieben wird. Der Elektrolyt dieses Zelltyps besteht aus einem festen keramischen Werkstoff, der in der Lage ist, Sauerstoffionen zu leiten, für Elektronen jedoch isolierend wirkt. Die Kathode ist ebenfalls aus einem keramischen Werkstoff gefertigt, der für Ionen und Elektronen leitfähig ist. Die Anode ist ebenfalls ionen- und elektrodenleitend.The solid oxide fuel cell is a high temperature fuel cell operated at an operating temperature of 650 to 1000 ° C. The electrolyte of this cell type consists of a solid ceramic material capable of conducting oxygen ions but insulating them for electrons. The cathode is also made of a ceramic material that is conductive to ions and electrons. The anode is also ion and electrode conductive.
Durch die hohe Betriebstemperatur der Feststoffbrennzellen ist es möglich, unedlere, d. h. kostengünstigere Materialien für die Brennstoffzelle zu nutzen, als bei PEM-Brennstoffzellen (polymer electrolyte membran fuel cell). Allerdings ist die hohe Betriebstemperatur auch der Grund für fast alle technischen Herausforderungen. Die Dichtungstechnik der Gasräume zueinander ist sehr aufwändig, da eine Hochtemperaturdichtung erforderlich ist. Konventionelle Flachdichtungen versagen schlichtweg. Stoffschlüssige Verbindungen können unter Umständen die Elektroden kurzschließen. Daher werden spezielle Dichtungsmaterialien wie z. B. Glaslote derzeit für SOFC-Anwendungen entwickelt. Die Alterung der Materialien (z. B. aufgrund von Kriech- oder Oxidationsprozessen) spielt wegen der hohen Temperaturen bei Betrieb der Brennstoffzelle eine bedeutende Rolle. Diese Materialalterung führt zu einer schnellen Abnahme des Leistungsvermögens der Brennstoffzelle. Hochtemperatur-Korrosion führt zu einer Versprödung metallischer Bauteile. Weiterhin nimmt die Festigkeit der Bauteile bei hoher Temperatur ab. All dies kann bei Beanspruchung der Materialien zu Versagen führen. Spannungen im Betrieb haben ihren Ursprung vor allem in thermischen Gradienten und durch unterschiedliche thermische Ausdehnungskoeffizienten der Materialien. Eine Anwendung der SOFC-Brennstoffzelle muss diesen Herausforderungen Rechnung tragen.Due to the high operating temperature of the solid fuel cells, it is possible, less noble, d. H. to use less expensive materials for the fuel cell, as in PEM fuel cells (polymer electrolyte membrane fuel cell). However, the high operating temperature is the reason for almost all technical challenges. The sealing technique of the gas chambers to each other is very expensive, since a high-temperature seal is required. Conventional gaskets simply fail. Cohesive connections may short circuit the electrodes. Therefore, special sealing materials such. B. Glass solders currently being developed for SOFC applications. The aging of the materials (eg due to creeping or oxidation processes) plays an important role due to the high temperatures during operation of the fuel cell. This material aging leads to a rapid decrease in the performance of the fuel cell. High-temperature corrosion leads to embrittlement of metallic components. Furthermore, the strength of the components at high temperature decreases. All this can lead to failure when the materials are stressed. Stress in operation has its origins primarily in thermal gradients and by different thermal expansion coefficients of the materials. An application of the SOFC fuel cell must take these challenges into account.
Eine Innovation einer SOFC-Brennstoffzelle steckt in dem Keramikmaterial. Einige der Randbedingungen sind: Kathode und Anode müssen gasdurchlässig sein und den Strom gut leiten. Die Schichtdicke der sauerstoffleitenden Membran muss möglichst dünn sein, um die Sauerstoffionen energiearm durch die Membran transportieren zu können. Dabei dürfen keine Fehlstellen (Löcher) bestehen, durch die andere Gasmoleküle durchgeleitet werden können. Die hohe Betriebstemperatur macht die Entwicklung dieser Systeme sehr aufwändig.An innovation of a SOFC fuel cell is in the ceramic material. Some of the constraints are: Cathode and anode must be gas permeable and conduct the current well. The layer thickness of the oxygen-conducting membrane must be as thin as possible in order to be able to transport the oxygen ions through the membrane with low energy. There must be no imperfections (holes) through which other gas molecules can pass. The high operating temperature makes the development of these systems very expensive.
Ein weiterer wichtiger Bestandteil von Hochtemperatur-Brennstoffzellenstapeln sind die bipolaren Platten, die auch als Interkonnektoren bezeichnet werden. Die Aufgaben der Bipolarplatten sind wie bei allen Brennstoffzellen die elektrische Kontaktierung der Brennstoffzelle sowie die Zuführung der Brenngase. Eine wichtige Anforderung bei der Kontaktierung ist der möglichst geringe Übergangswiderstand zu den Elektroden der SOFC-Brennstoffzelle.Another important component of high-temperature fuel cell stacks are the bipolar plates, which are also referred to as interconnectors. The tasks of the bipolar plates are, as with all fuel cells, the electrical contacting of the fuel cell and the supply of fuel gases. An important requirement in the contacting is the lowest possible contact resistance to the electrodes of the SOFC fuel cell.
Zur Führung der Brenngase sind in den Bipolarplatten Gasverteilerstrukturen angeordnet, über die die Anode mit Brenngasen und die Kathode mit Luft versorgt wird. Wichtig hierbei ist die zuverlässige Trennung der beiden Gasräume durch ein wirksames Dichtungskonzept. Als Werkstoffe für die Bipolarplatten können hoch legierte ferritische Stähle eingesetzt werden, sofern die Betriebstemperatur der SOFC nicht oberhalb von 800°C liegt. Diese Voraussetzung wird beim anodengestützten Substratkonzept erfüllt. Der Einsatz von Stahl als Werkstoff für Bipolarplatten bietet den wesentlichen Vorteil, dass seine Herstellung zur Massenfertigung geeignet ist und so eine Kostenminimierung gegenüber keramischen Interkonnektorwerkstoffen möglich ist.To guide the fuel gases gas distributor structures are arranged in the bipolar plates, via which the anode is supplied with fuel gases and the cathode with air. Important here is the reliable separation of the two gas chambers by an effective sealing concept. Highly alloyed ferritic steels can be used as materials for the bipolar plates, provided that the operating temperature of the SOFC is not above 800 ° C. This requirement is met in the anode-supported substrate concept. The use of steel as a material for bipolar plates offers the significant advantage that its production is suitable for mass production and thus a cost minimization compared to ceramic interconnector materials is possible.
Um die langzeitstabile Kontaktierung der Zellen im Brennstoffzellenstapel weiter zu verbessern, wurde am Forschungszentrum Jülich ein neuer Stahl entwickelt. Dieser bildet bei SOFC-Betriebstemperatur auf der Oberfläche eine zweiphasige Schicht aus, die aus einem Cr-Mn-Spinell auf einer Cr2O3-Zwischenschicht besteht und für die Hochtemperaturkorrosionbeständigkeit des Stahls verantwortlich ist. Eine wichtige Aufgabe dieser äußeren Schicht ist auch die Reduzierung der Chromabdampfung, die regelmäßig zu einer Verschlechterung der Leistungsfähigkeit der Kathode führt.To further improve the long-term stable contact of the cells in the fuel cell stack, a new steel was developed at Forschungszentrum Jülich. This forms a biphasic layer at the SOFC operating temperature on the surface, which consists of a Cr-Mn spinel on a Cr 2 O 3 intermediate layer and is responsible for the high-temperature corrosion resistance of the steel. An important task of this outer layer is also the reduction of the chromium evaporation, which regularly leads to a deterioration of the performance of the cathode.
Aus der
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Um die Hochtemperatur-Festoxid-Brennstoffzellentechnologie am Markt etablieren zu können, werden enorme Bestrebungen unternommen, um die Herstellungskosten für solche Brennstoffzellenstapel zu senken. Ein weiterer wichtiger Aspekt sind Masse und Volumen der fertigen Brennstoffzellenstapel.In order to establish the high-temperature solid oxide fuel cell technology on the market, enormous efforts are being made to reduce the production costs for such fuel cell stacks. Another important aspect is the mass and volume of the finished fuel cell stacks.
Die Aufgabe der Erfindung wird darin gesehen, eine Reduzierung der Kosten bei der Herstellung von Brennstoffzellenstapeln, insbesondere von Hochtemperatur-Festoxidbrennstoffzellen, zu erreichen. Dabei sollen die hohen Anforderungen an den Verschleiß und die Lebensdauer sowie gute Strömungseigenschaften der Bipolarplatten erreicht werden.The object of the invention is seen in achieving a reduction in the cost of producing fuel cell stacks, in particular high-temperature solid oxide fuel cells. The high demands on the wear and the life as well as good flow properties of the bipolar plates should be achieved.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung einer metallischen Bipolarplatte gemäß Anspruch 1, durch eine metallische Bipolarplatte gemäß Anspruch 4 sowie durch ein Verfahren zur Herstellung eines Brennstoffzellenstapels gemäß Anspruch 9 und durch einen Brennstoffzellenstapel gemäß Anspruch 10 gelöst.The object is achieved by a method for producing a metallic bipolar plate according to claim 1, by a metallic bipolar plate according to claim 4 and by a method for producing a fuel cell stack according to claim 9 and by a fuel cell stack according to
Eine metallische Bipolarplatte für eine Hochtemperatur-Brennstoffzelle weist eine rippenförmige Gasverteilerstruktur auf, die auf beiden Seiten der Bipolarplatte gebildet ist.A metallic bipolar plate for a high-temperature fuel cell has a rib-shaped gas distribution structure formed on both sides of the bipolar plate.
Erfindungsgemäß erfolgt die Herstellung der Gasverteilerstruktur durch partielles Scherschneiden, wobei gleichzeitig komplementär geformte Rillen und Stege auf beiden Seiten der Bipolarplatte gebildet werden. Das partielle Scherschneiden führt zu einem Materialversatz im Querschnitt der Bipolarplatte, ohne eine im Querschnitt vollständige Trennung des Materials zu bewirken.According to the invention, the gas distributor structure is produced by partial shear cutting, wherein at the same time complementarily shaped grooves and webs are formed on both sides of the bipolar plate. The partial shear cutting leads to a material offset in the cross section of the bipolar plate, without causing a cross-sectional complete separation of the material.
Die Vorteile der Erfindung sind darin zu sehen, dass zunächst die Bearbeitung bzw. Herstellung der Bipolarplatten enorm vereinfacht wird. Es entsteht kein Materialabtrag, der Werkstoff kann so nahezu vollständig ausgenutzt werden. Durch die preiswerte Herstellung hinreichend dünner und trotzdem hochtemperatur-korrosionsbeständiger Bipolarplatten werden die Möglichkeiten auch für Brennstoffzellenstapel enorm erweitert. Zum Einen wird bei gleicher Leistung eine Materialeinsparung und gleichzeitig Gewichts- und Volumenreduktion erreicht, so dass der Brennstoffzellenstapel auch für transportable Systeme geeignet ist. Anderseits kann die Leistung eines Stapels erhöht werden, indem mehr Zellen zu einem Stapel geschichtet werden, die die Bipolarplatten leichter und dünner ausgeführt werden können.The advantages of the invention can be seen in the fact that initially the processing or production of the bipolar plates is enormously simplified. There is no material removal, so the material can be almost completely utilized. Due to the inexpensive production sufficiently thin and despite high-temperature corrosion-resistant bipolar plates, the possibilities for fuel cell stacks are enormously expanded. On the one hand, material savings and at the same time weight and volume reduction are achieved with the same performance, so that the fuel cell stack is also suitable for transportable systems. On the other hand, the performance of a stack can be increased by stacking more cells into a stack that makes the bipolar plates lighter and thinner.
Die Bipolarplatte umfasst weiterhin Dichtelemente, Löcher für die Durchleitung von Prozessgasen sowie Einström- und Auslassbereiche zwischen den Löchern und der Gasverteilerstruktur auf. Als Dichtelemente werden Erhebungen bezeichnet, welche sich beim Stapeln der Bipolarplatten berühren und den Gasraum abdichten. Dies kann ein umlaufender Rand sein oder andere Erhebungen, die zum Abdichten der Gasräume dienen. Die Gasverteilerstruktur, sowie die Einström- und Auslassbereiche sind beidseitig der Bipolarplatte ausgebildet.The bipolar plate further comprises sealing elements, holes for the passage of process gases and inflow and outlet areas between the holes and the gas distributor structure. As sealing elements surveys are referred to, which touch when stacking the bipolar plates and seal the gas space. This may be a peripheral edge or other elevations that serve to seal the gas spaces. The gas distributor structure, as well as the inflow and outlet areas are formed on both sides of the bipolar plate.
Durch die erfindungsgemäße Bipolarplatte ist ein besonders effizientes und kostengünstiges Verfahren zur Herstellung eines Brennstoffzellenstapels ermöglicht worden. Das Verfahren zeichnet sich dadurch aus, dass lediglich ein einziges Fügeverfahren erforderlich ist, um einen Brennstoffzellenstapel herzustellen. Die erfindungsgemäße Bipolarplatte ist dabei außerdem so ausgeführt, dass nur eine Form von Bipolarplatten für einen Stapel benötigt wird. Die Keramikplatten werden dazu so ausgeführt, dass sie im Wesentlichen die gleiche Größe wie die Bipolarplatten haben und bereits die Löcher für die Durchführung von Gasen vorgesehen sind. Durch abwechselndes Schichten von Bipolarplatten und Keramikplatten, wobei immer zwei Bipolarplatten einander gegenüberliegend angeordnet sind, sodass genau einer Keramikplatte jeweils zwei Oberseiten oder zwei Unterseiten der Bipolarplatte zugewandt sind, wird der Brennstoffzellenstapel gebildet. Anschließend werden die Keramikplatten mit den Bipolarplatten mittels Glaslot gefügt. Weiterhin ist ein Abdichten der außen liegenden Kanten der Keramikplatten erforderlich.The bipolar plate according to the invention has made possible a particularly efficient and cost-effective method for producing a fuel cell stack. The method is characterized in that only a single joining process is required to produce a fuel cell stack. The bipolar plate according to the invention is also designed so that only one form of bipolar plates is needed for a stack. The ceramic plates are designed to be substantially the same size as the bipolar plates and the holes are already provided for the passage of gases. By alternating layers of bipolar plates and ceramic plates, wherein always two bipolar plates are arranged opposite to each other so that exactly one ceramic plate faces two top sides or two bottom sides of the bipolar plate, the fuel cell stack is formed. Subsequently, the ceramic plates are joined to the bipolar plates by means of glass solder. Furthermore, a sealing of the outer edges of the ceramic plates is required.
Ein erfindungsgemäßer Brennstoffzellenstapel umfasst abwechselnd gegenüberliegend geschichtete erfindungsgemäße Bipolarplatten und jeweils dazwischen liegende Keramikplatten als Elektrolyt, wobei sowohl die Bipolarplatten als auch die Keramikplatten randseitig Löcher für die Durchleitung von Prozessgasen aufweisen. Die Keramikplatten und die Bipolarplatten werden im Bereich der Löcher und des Randes mittels Glaslot gasdicht gefügt. Die Keramikplatten sind an deren außen liegenden Kanten abgedichtet. Dies kann z. B. dadurch erreicht werden, dass der ganze Stapel vergossen wird. Es ist zu beachten, dass auch die Öffnungen in der Keramik mittels Hülsen oder einem gießbaren und hitzebeständigen Material abgedichtet werden.A fuel cell stack according to the invention comprises alternately oppositely layered bipolar plates according to the invention and ceramic plates in each case in between as electrolyte, wherein both the bipolar plates and the ceramic plates have holes on the edge for the passage of process gases. The ceramic plates and the bipolar plates are gas-tight in the area of the holes and the edge by means of glass solder. The ceramic plates are sealed at their outer edges. This can be z. B. be achieved in that the whole stack is shed. It should be noted that the openings in the ceramic are also sealed by means of sleeves or a castable and heat-resistant material.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnung für eine besonders bevorzugte Ausführungsform näher erläutert. Es zeigen:The invention will be explained in more detail with reference to the drawing for a particularly preferred embodiment. Show it:
In
Der erhaltene rechteckige Querschnitt der Rillen
Eine Dicke D der Bipolarplatte
Durch das erfindungsgemäße Verfahren ist auch der Linienverlauf des Materials nicht in der Weise unterbrochen, wie es beim Fräsen oder anderen spanenden Verfahren der Fall ist. Dies ist in
Aufgrund des gegenüber herkömmlichen Verarbeitungsverfahren insgesamt geringeren Materialeinsatzes fallen die Kosten für eine Bipolarplatte
Die soeben nicht beschriebenen weiteren Löcher
Als weiteres Dichtmittel ist auf der als Oberseite dargestellten Seite der Bipolarplatte ein umlaufender Rand
Die Dichtmittel (Erhebungen
Durch das beschriebene erfindungsgemäße Layout der Bipolarplatte
Ein solcher Brennstoffzellenstapel ist in
Dies ist im Detail in
Die Platten sind in ihrer Ebene um 180° gedreht, um die Versorgung der Anoden und Kathoden mit den Prozessgasen zu ermöglichen. So sind die Vertiefungen
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 0101
- Bipolarplattebipolar
- 0202
- Rillegroove
- 0303
- Stegweb
- 0404
- Lochhole
- 0505
- GasverteilerstrukturGas distribution structure
- 0606
- Einströmbereichinflow
- 0707
- Auslassbereichoutlet
- 0808
- Vertiefungdeepening
- 0909
- Erhebungsurvey
- 1010
- umlaufender Randsurrounding border
- 1111
- Keramikplatteceramic plate
- 1212
- Lochhole
- 1313
- Verbindungsstellejunction
- 1414
- Verbindungsstellejunction
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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