DE102010010751A1 - Tubular electrode - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine röhrenförmige Elektrode (11) zur Verwendung bei der Umwandlung chemischer in elektrische Energie oder elektrischer in chemische Energie, welche aus einer karbonisierten oder graphitisierten textilen Struktur aufgebaut ist. Ferner betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Energiewandlung, welche eine solche Elektrode enthält.The invention relates to a tubular electrode (11) for use in converting chemical into electrical energy or electrical into chemical energy, which is made up of a carbonized or graphitized textile structure. The invention also relates to an energy conversion device which contains such an electrode.
Description
Die Erfindung betrifft eine röhrenförmige Elektrode zur Verwendung bei der Umwandlung chemischer in elektrische Energie oder elektrischer in chemische Energie. Bei derartigen Reaktionen wird durch Ausnutzung einer Oxidationsreaktion zweier Elektrolyten zwischen zwei Elektroden eine Spannung erzeugt beziehungsweise durch eine umgekehrte Reaktion über die Elektroden zugeführte Energie in chemischer Form gespeichert. Die Erfindung betrifft darüber hinaus eine Vorrichtung zur Energiewandlung, bei welcher mindestens eine solche Elektrode zum Einsatz kommt. Schließlich ist die Erfindung auch auf ein Verfahren zur Energiewandlung gerichtet.The invention relates to a tubular electrode for use in the conversion of chemical into electrical or electrical energy into chemical energy. In such reactions, by utilizing an oxidation reaction of two electrolytes between two electrodes, a voltage is generated or stored in a chemical form by a reverse reaction via the electrodes supplied energy. The invention also relates to a device for energy conversion, in which at least one such electrode is used. Finally, the invention is also directed to a method of energy conversion.
Als Beispiele für entsprechende Vorrichtungen können Brennstoffzellen oder Batterien angeführt werden. Um die Funktionalität derartiger Vorrichtungen optimal ausnutzen zu können, ist es notwendig, die einzelnen Bestandteile bezüglich ihrer Funktion und Einsetzbarkeit zu optimieren.As examples of such devices, fuel cells or batteries may be cited. In order to make optimal use of the functionality of such devices, it is necessary to optimize the individual components in terms of their function and applicability.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Elektrode anzugeben, die besonders für den Einsatz in Vorrichtungen zur Wandlung elektrischer in chemische Energie beziehungsweise zur Wandlung chemischer in elektrische Energie geeignet ist.The invention has for its object to provide an electrode which is particularly suitable for use in devices for converting electrical into chemical energy or for the conversion of chemical into electrical energy.
Diese Aufgabe wird durch eine röhrenförmige Elektrode gelöst, welche aus einer karbonisierten, graphitisierten oder textilen Struktur oder aus einer Struktur aus elektrisch leitfähigem Material aufgebaut ist. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist der Ausdruck ”textile Struktur” so zu verstehen, dass er sowohl Gewebe und Gestricke als auch ungeordnete textile Formen wie Vliese oder Filze umfasst. Die so ausgeführte Elektrode vereinigt die notwendige Eigenschaft der elektrischen Leitfähigkeit, welche aufgrund der Graphitisierung und/oder Karbonisierung bzw. aufgrund des gewählten Ausgangsmaterials gegeben ist, mit dem vorteilhaften Eigenschaften einer textilen Struktur. So sind derartige Elektroden weitgehend stoß- und bruchsicher, weswegen sie bei ihrem Einsatz nicht gesondert gegen mechanische Einwirkungen gesichert werden müssen.This object is achieved by a tubular electrode which is constructed of a carbonized, graphitized or textile structure or of a structure of electrically conductive material. In the context of the present invention, the expression "textile structure" should be understood to include both woven and knitted fabrics and disordered textile forms such as nonwovens or felts. The electrode thus constructed combines the necessary property of electrical conductivity, which is given due to the graphitization and / or carbonization or due to the selected starting material, with the advantageous properties of a textile structure. Thus, such electrodes are largely impact and shatterproof, so they need not be secured separately against mechanical effects when they are used.
Die röhrenförmige Elektrode gemäß Ausführungsformen der Erfindung sind somit gegenüber röhrenförmigen Elektrodenstrukturen in des Standes der Technik, welche beispielsweise in Form von Graphitrohren oder Kohlenstoffohren ausgebildet sind, im Hinblick auf ihre mechanische Belastbarkeit überlegen. Die Elastizität, die aufgrund der textilen Ausführung gegeben ist, erlaubt beispielsweise eine einfache Montage einer solchen Elektrode innerhalb einer Gesamtvorrichtung. Darüber hinaus ist es möglich, der Vorrichtung, innerhalb derer eine solche röhrenförmige Elektrode eingesetzt ist, selbst eine gewisse Elastizität zu verleihen. Die röhrenförmige Elektrode kann dabei sowohl als Katode als auch als Anode eingesetzt werden.The tubular electrode according to embodiments of the invention are therefore superior to tubular electrode structures in the prior art, which are formed for example in the form of graphite tubes or carbon ears, in terms of their mechanical strength. The elasticity, which is given due to the textile design, allows, for example, a simple mounting of such an electrode within an overall device. Moreover, it is possible to impart some elasticity to the device within which such a tubular electrode is inserted. The tubular electrode can be used both as a cathode and as an anode.
Was geeignete Materialien für die textile röhrenförmige Elektrode gemäß Ausführungsformen der Erfindung betrifft, so können diese beispielsweise einen oder mehrere der von unten Bestandteile umfassen: Epoxid, Rutil, Baumwolle, Teflon, natürliche oder synthetisch hergestellte Polymere. Es können somit preiswerter Materialien gewählt werden, weswegen eine so ausgebildete Elektrode auch bezüglich der Herstellungskosten einem Rohr aus Graphit oder Kohlenstoff vorteilhaft ist. Die vorstehende Aufzählung von Materialien ist keinesfalls abschließend. Dabei müssen die Materialien selbst nicht zwingend elektrische Leitfähigkeit aufweisen, da diese durch die Graphitisierung und/oder Karbonisierung, welche im Anschluss an die Ausbildung einer röhrenförmigen textilen Struktur stattfindet, erreicht wird. Bei diesem Verfahren werden Fasern der textilen Struktur vollständig oder teilweise, beispielsweise innerhalb einer Heizeinrichtung, mit einem Überzug aus Graphit oder Kohlenstoff versehen.As regards suitable materials for the textile tubular electrode according to embodiments of the invention, these may for example comprise one or more of the constituents from below: epoxy, rutile, cotton, Teflon, natural or synthetically produced polymers. It can thus be chosen cheaper materials, which is why a so-formed electrode is also advantageous in terms of manufacturing costs of a tube made of graphite or carbon. The above list of materials is by no means exhaustive. In this case, the materials themselves need not necessarily have electrical conductivity, since this is achieved by the graphitization and / or carbonization, which takes place after the formation of a tubular textile structure. In this method, fibers of the textile structure are completely or partially provided with a coating of graphite or carbon, for example within a heating device.
Die textile Struktur der röhrenförmigen Elektrode ist naturgemäß spongiös, wobei es der gegenwärtige Stand der Technik erlaubt, Form und Verlauf von zwischen einzelnen Fasern der textilen Struktur auftretenden Kanälen in breitem Rahmen gemäß den Anforderungen des jeweiligen Einsatzes zu variieren. Auf diese Weise kann die Trennwirkung der röhrenförmigen Elektrode nach Bedarf eingestellt werden. Dies ist insbesondere beim Einsatz der Elektrode in einer Vorrichtung zur Energiewandlung wichtig, um verschiedenen Elektrolyten bzw. Oxidations- und Reduktionsmittel beim Einsatz sicher zu trennen. Neben ihrer Funktion als Stromleiter kommt einer so ausgeführten Elektrode auch eine Funktion als Filter für flüssige und/oder feste Partikel zu, wobei die Durchlässigkeit so zu wählen ist, dass die bei einer chemischen Reaktion einer solchen Energiewandlung als Ladungsträger auftretenden Ionen oder Elektronen durch die Rohrwand der Elektrode treten können. Der Fachmann auf dem Gebiet der Energiewandlung mittels galvanischer Zellen wird die für das jeweilige Einsatzgebiet der Elektroden notwendigen Bedingungen hinsichtlich deren Durchlässigkeit geeignet zu wählen wissen.The textile structure of the tubular electrode is naturally spongy, with the current state of the art allowing the shape and course of channels occurring between individual fibers of the textile structure to be widely varied in accordance with the requirements of the particular application. In this way, the separation efficiency of the tubular electrode can be adjusted as needed. This is particularly important when using the electrode in a device for energy conversion to safely separate various electrolytes or oxidizing and reducing agents in use. In addition to its function as a current conductor, such an electrode also has a function as a filter for liquid and / or solid particles, the permeability being such that the ions or electrons that occur as charge carriers in a chemical reaction of such an energy conversion pass through the tube wall the electrode can occur. The person skilled in the field of energy conversion by means of galvanic cells will be able to choose the conditions which are necessary for the respective field of application of the electrodes with regard to their permeability.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung beträgt der Außendurchmesser Da der röhrenförmigen Elektrode zwischen etwa 1 mm und etwa 50 cm. Die Größe der röhrenförmigen Elektrode kann somit in breitem Maße den jeweiligen Bedürfnissen angepasst werden. Die Elastizität der so ausgebildeten Elektrode kann dabei mittels Wahl der Wandstärke, der Dicke der aufgebrachten Graphit- oder Kohlenstoffschicht und/oder der Dichte der textilen Struktur eingestellt werden.According to one embodiment of the invention, the outer diameter D a of the tubular electrode is between about 1 mm and about 50 cm. The size of the tubular electrode can thus be widely adapted to the respective needs. The elasticity of the thus formed electrode can be adjusted by means of the choice of the wall thickness, the thickness of the applied graphite or carbon layer and / or the density of the textile structure.
Bei der textilen Struktur kann es sich, wie bereits erwähnt, beispielsweise um einen Filz handeln. Dieser hat den Vorteil einer besonders einfachen Herstellung. As already mentioned, the textile structure may be, for example, a felt. This has the advantage of a particularly simple production.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die textile Struktur der röhrenförmigen Elektrode eine solche Dichte aufweisen, dass sie das Durchtreten von OH–-Ionen erlauben.According to a further embodiment of the invention, the textile structure of the tubular electrode may have a density such that it allows the passage of OH - ions.
Die Erfindung betrifft auch eine Vorrichtung zur Energiewandlung unter Einsatz einer oder mehrerer röhrenförmigen Elektroden, wie sie vorstehend beschrieben wurden. Die Vorrichtung weist eine erste Elektrode, welche als röhrenförmiges Element ausgebildet ist, sowie eine zweite Elektrode auf, welche innerhalb oder außerhalb der ersten Elektrode positioniert ist, wobei zwischen der ersten und der zweiten Elektrode mindestens eine Kammer vorhanden ist und wobei zumindest die erste Elektrode aus einer karbonisierten oder graphitisierten textilen Struktur oder aus einer textilen Struktur aus elektrisch leitendem Material ausgebildet ist.The invention also relates to a device for energy conversion using one or more tubular electrodes, as described above. The device comprises a first electrode formed as a tubular element and a second electrode positioned inside or outside the first electrode, wherein at least one chamber is present between the first and second electrodes, and wherein at least the first electrode is made a carbonized or graphitized textile structure or a textile structure of electrically conductive material is formed.
Aufgrund der bereits beschriebenen Vorteile einer röhrenförmigen Elektrode, welche eine karbonisierte oder graphitisierte textile Struktur aufweist, ist die Vorrichtung als solche stabiler gegen mechanische Erschütterungen oder Stöße, was ihre Einsatzmöglichkeiten ohne zusätzliche Dämpfungsmittel vergrößert.Due to the already described advantages of a tubular electrode, which has a carbonized or graphitized textile structure, the device as such is more stable against mechanical shock or shock, which increases its capabilities without additional damping means.
Gemäß einer Ausführungsform können sowohl die erste als auch die zweite Elektrode eine Röhrenform in textiler Struktur aufweisen. In diesem Fall haben beide Elektroden unterschiedliche Durchmesser, so dass sie ineinander geschachtelt werden können, wobei zwischen ihnen der bereits genannte Hohlraum ausgebildet wird. Dieser Hohlraum dient, je nach Art der Vorrichtung, beispielsweise der Aufnahme eines Elektrolyten (gegebenenfalls auch eines Opferelektrolyten) oder aber auch eines Oxidationsmittels oder Reduktionsmittels für eine elektrochemische Reaktion, welche mithilfe der Vorrichtung durchgeführt wird. Ein Beispiel hierfür wird nachstehend noch mit Bezug auf die beigefügte Zeichnung gegeben.According to one embodiment, both the first and the second electrode may have a tubular shape in textile structure. In this case, both electrodes have different diameters so that they can be nested, forming between them the already mentioned cavity. This cavity is used, depending on the type of device, for example, the inclusion of an electrolyte (optionally also a sacrificial electrolyte) or even an oxidizing agent or reducing agent for an electrochemical reaction, which is carried out using the device. An example of this will be given below with reference to the accompanying drawings.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann beispielsweise als Batterie, Brennstoffzelle oder Elektrolysezelle ausgebildet sein.The device according to the invention can be designed, for example, as a battery, fuel cell or electrolysis cell.
Die Erfindung betrifft weiter ein Verfahren zur elektrochemischen Energiewandlung unter Einsatz der vorstehend genannten Elektrode. Das Verfahren umfasst die Schritte des Bereitstellens eines Oxidationsmittels und eines Reduktionsmittels, Durchführen einer galvanischen Redoxreaktion, wobei eine für die Durchführung der Redoxreaktion benötigte Spannung oder eine bei dieser Reaktion erzeugte Spannung über mindestens eine als röhrenförmige karbonisierte oder graphitisierte textile Struktur ausgebildete Elektrode geführt wird. Neben der Abfuhr bzw. Zufuhr von Spannung kann der Einsatz der so ausgebildeten Elektrode in dem Verfahren zusätzlich optimiert werden, indem auch bei der chemischen Reaktion entstehende Abwärme über die textile Elektrode abgeführt wird. Diese kann über einen Wärmetauscher in die Umgebung abgeführt werden, um diese zu erwärmen, oder aber dem Oxidations- und/oder Reduktionsmittel zur Vorwärmung zugeführt werden. Aufgrund der textilen Struktur mindestens einer Elektrode kann das Abgreifen oder Zuführen der elektrischen Spannung ohne besondere Einrichtungen zum Schutz gegen mechanische Stöße oder Erschütterungen erfolgen.The invention further relates to a method for electrochemical energy conversion using the above-mentioned electrode. The method comprises the steps of providing an oxidizing agent and a reducing agent, performing a galvanic redox reaction, wherein an electrode required for carrying out the redox reaction or a voltage generated in this reaction via at least one designed as a tubular carbonized or graphitized textile structure electrode is performed. In addition to the removal or supply of voltage, the use of the thus formed electrode can be additionally optimized in the process by dissipating also in the chemical reaction waste heat through the textile electrode. This can be dissipated via a heat exchanger in the environment to heat them, or supplied to the oxidation and / or reducing agent for preheating. Due to the textile structure of at least one electrode, the tapping or feeding of the electrical voltage can be carried out without special devices for protection against mechanical shocks or vibrations.
Als Reaktanden für die elektrochemische Reaktion, mithin also als chemische Speichermedien können beispielsweise Metallozene, Metallcarbonyle wie z. B. V(CO)6, Mo(CO)6, Ru(CO)5, Os(CO)5, Cr(CO)6, Ni(CO)4, Pd(CO)4, Pt(CO)4 oder Fe(CO)5, VB2 und/oder VBr2 sowie CS2 und/oder O3 eingesetzt werden. Bei den Metallcarbonylen handelt es sich um Kohlendioxidverbindungen der Metalle der V. bis VIII. Nebengruppe des chemischen Periodensystems. Mit diesen lassen sich besonders hohe Speicherdichten für chemische Energie verwirklichen, weshalb sie ihm Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft eingesetzt werden können. Es können sowohl feste Reaktanden, insbesondere in Pulverform, als auch solche in flüssiger oder gasförmiger Form eingesetzt werden.As reactants for the electrochemical reaction, and thus as a chemical storage media, for example, metallocenes, metal carbonyls such as. As V (CO) 6 , Mo (CO) 6 , Ru (CO) 5 , Os (CO) 5 , Cr (CO) 6 , Ni (CO) 4 , Pd (CO) 4 , Pt (CO) 4 or Fe (CO) 5 , VB 2 and / or VBr 2 and CS 2 and / or O 3 are used. The metal carbonyls are carbon dioxide compounds of the metals of V. to VIII. Subgroup of the chemical periodic table. With these, particularly high storage densities for chemical energy can be realized, which is why they can be advantageously used within the scope of the present invention. Both solid reactants, in particular in powder form, and those in liquid or gaseous form can be used.
Die Erfindung wird nunmehr mit Bezug auf die beigefügte Zeichnung näher erläutert, welche ein nicht beschränkendes Ausführungsbeispiel veranschaulicht. In der Zeichnung zeigen:The invention will now be explained in more detail with reference to the accompanying drawing, which illustrates a non-limiting embodiment. In the drawing show:
In der Darstellung von
Die Vorrichtung
Zwischen der ersten Elektrode
Die Vorrichtung
Um elektrische Kurzschlüsse zu vermeiden, ist es vorteilhaft, die Elektroden
Mit nunmehrigem Bezug auf
Der Fachmann wird die gezeigte Vorrichtung ohne weiteres den jeweiligen Besonderheiten anzupassen verstehen, wenn die Vorrichtung als eine andere Art von Batterie, als eine Brennstoffzelle oder eine Elektrolysezelle eingesetzt werden soll.The person skilled in the art will readily be able to adapt the device shown to the particular characteristics if the device is to be used as a different kind of battery than a fuel cell or an electrolysis cell.
Um die Reaktanden, d. h. die chemischen Speichermedien, vor einer unkontrollierten Entladung zu bewahren, kann es vorteilhaft sein, diesen bestimmte Nichtleiter in Pulverform unterzumischen, vorzugsweise in Form von Nanopulvern. Geeignete Materialien hierfür sind insbesondere Kieselgur (SiO2), Ton (Al2O3), Anatas (TiO2), Rutil (TiO2), stabilisiertes Zirkoniumoxid (ZrO2), Molekularsiebe, Alumnosilikate, Zeolithe, Hydroxylapatiten, anorganische Stoffe.In order to protect the reactants, ie the chemical storage media, from uncontrolled discharge, it may be advantageous to mix this particular non-conductor in powder form, preferably in the form of nanopowders. Suitable materials for this purpose are, in particular, kieselguhr (SiO 2 ), clay (Al 2 O 3 ), anatase (TiO 2 ), rutile (TiO 2 ), stabilized zirconium oxide (ZrO 2 ), molecular sieves, aluminosilicates, zeolites, hydroxyapatites, inorganic substances.
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