DE102009051299A1 - Reducing device for reducing ammonia content in exhaust gases, and for cleaning exhaust gases produced during nitriding, has apparatus for splitting and burning of ammonia in exhaust gas, where two separate stages are connected - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung befasst sich mit einer Abgasreinigungsanlage zur Reduzierung des NH3-Gehaltes in Abgasen mit einer Vorrichtung zum Spalten und Verbrennen von im Abgas enthaltenem NH3.The present invention relates to an exhaust gas purification system for reducing the NH 3 content in exhaust gases with a device for cracking and burning of NH 3 contained in the exhaust gas.
Die Ammoniakemissionen betrugen in Deutschland 2005 insgesamt ca. 619 × 103 Tonnen und sollen im Rahmen des „Nationalen Programms zur Verminderung der Ozonkonzentration und zur Einhaltung der Emissionshöchstmengen” basierend auf der
Diese Vorschriften legen fest, dass der Grenzwert für Ammoniak in Abgasen 30 mg pro Kubikmeter, was 40 ppm entspricht, nicht übersteigen soll. Ammoniakhaltige Abgase entstehen beispielsweise bei Nitrierprozessen zur Behandlung von Oberflächen von Metallteilen, wie z. B. dem einfachen Nitrieren, dem Oxinitrieren oder dem Nitrocarburieren. Bei bestimmungsgemäßem Betrieb einer solchen Ofenanlage darf in Ergänzung zu dem vorstehend genannten Grenzwert während einer Betriebsstunde der Massenstrom von 0,15 kg pro Stunde NH3 nicht überschritten werden.These requirements stipulate that the limit value for ammonia in exhaust gases should not exceed 30 mg per cubic meter, which corresponds to 40 ppm. Ammonia-containing exhaust gases, for example, in nitriding processes for the treatment of surfaces of metal parts, such. As the simple nitriding, oxynitriding or nitrocarburizing. During normal operation of such a furnace, the mass flow of 0.15 kg per hour of NH 3 must not be exceeded in addition to the above-mentioned limit value during one hour of operation.
Problematisch ist, dass insbesondere bei den Anfahrprozessen der Nitrieröfen extrem hohe NH3-Konzentrationen im Abgas auftreten können, die durch eine Verbrennung über eine Fackel und/oder einen Ringbrenner nicht zu beseitigen sind. Dies hängt damit zusammen, dass die Zersetzung von NH3 bei einer Temperatur oberhalb 400°C beginnt, weil Ammoniak ab dieser Temperatur anfängt, thermodynamisch instabil zu werden, wobei es an katalytisch wirkenden Oberflächen nach der bekannten Reaktionsgleichung
Aus dem Stand der Technik ist eine Abgasreinigungsanlage der eingangs genannten Art bekannt, bei welcher in ausschließlich kontinuierlichem Betrieb das Abgas über einen Ringbrenner geleitet wird, wobei sich noch eine bessere Verbrennung erreichen lässt, wenn das Abgas in einer Vorkammer über einen Pilotbrenner geleitet und anschließend über den bereits erwähnten Ringbrenner verbrannt wird. Allerdings können beide Varianten nicht die geforderten Mindestgrenzen im Abgas erreichen, insbesondere nicht bei einem diskontiniuierlichen Nitrierprozess, bei welchem das NH3-Aufkommen im Abgas je nach Prozessstatus stark schwanken kann. Problematisch hierbei ist auch, dass die Abgastemperaturen selbst je nach Verfahrensschritt im Nitrierofen, als welche das Aufheizen unter NH3, das Haltezeit-Nitrieren, das Abkühlen unter NH3 und das Freispülen mit N2 genannt werden können, sehr verschieden sind und insbesondere während der Haltezeit durch größere H2-Konzentrationen sehr hohe Abgastemperaturen entstehen, die die Bildung von unerwünschtem NOx im Abgas begünstigen.From the prior art, an exhaust gas purification system of the aforementioned type is known in which in exclusively continuous operation, the exhaust gas is passed through a ring burner, with even better combustion can be achieved when the exhaust passed in a pre-chamber via a pilot burner and then over the already mentioned ring burner is burned. However, both variants can not reach the required minimum limits in the exhaust gas, in particular not in a discontinuous nitriding process in which the NH 3 emissions in the exhaust gas can vary greatly depending on the process status. Another problem here is that the exhaust gas temperatures themselves, depending on the process step in the nitriding, as which the heating under NH 3 , the holding time nitriding, the cooling under NH 3 and the purging with N 2 can be called, are very different and especially during the Holding time by larger H 2 concentrations very high exhaust gas temperatures arise, which favor the formation of undesirable NO x in the exhaust gas.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Abgasreinigungsanlage der eingangs genannten Art dahingehend zu verbessern, dass die vorgeschriebenen Grenzwerte für Ammoniak in Abgasen eingehalten werden können, ohne dass es zur Bildung von NOx kommt.The object of the present invention is to improve an exhaust gas purification system of the type mentioned in that the prescribed limits for ammonia in exhaust gases can be maintained without causing the formation of NO x .
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe durch eine Abgasreinigungsanlage gelöst, bei welcher die Vorrichtung zum Spalten und Verbrennen des im Abgas enthaltenen NH3 zwei räumlich getrennte Stufen mit einer sie verbindenden Verbindungsleitung aufweist, wobei eine erste Stufe als Spaltretorte ausgebildet und mit einer Heizung versehen ist, welche die erste Stufe auf eine Temperatur aufheizt, bei welcher sich NH3 aufspaltet, und die zweite Stufe als Brennkammer ausgebildet und mit einer Zufuhr für sauerstoffhaltiges Gas versehen ist, so dass das abgespaltete H2 verbrennt.According to the invention the object is achieved by an exhaust gas purification system in which the device for splitting and burning the NH 3 contained in the exhaust gas has two spatially separated stages with a connecting line connecting them, wherein a first stage is formed as a slot retort and provided with a heater which the first stage heats up to a temperature at which splits NH 3 , and the second stage is formed as a combustion chamber and provided with a supply of oxygen-containing gas, so that the split H 2 burns.
Es hat sich gezeigt, dass sich durch die räumliche Trennung von Spaltretorte und Verbrennungskammer auch bei stark schwankendem NH3-Anteil im Abgas eine nahezu rückstandsfreie Reinigung des Abgases von NH3 erreichen lässt. Die Spaltretorte sorgt für eine Vergleichmäßigung der Temperatur, bevor die aufgespaltenen Gasfraktionen N2 und H2 der Verbrennungskammer zugeleitet werden und sorgt dafür, dass in der Verbrennungskammer immer ein hinreichender H2-Anteil vorhanden ist. Die Verbrennung lässt sich einfach durch die Zufuhr an sauerstoffhaltigem Gas in die Verbrennungskammer regeln.It has been shown that it is possible to achieve almost residue-free cleaning of the exhaust gas of NH 3 by the spatial separation of the fracture site and the combustion chamber, even in the case of strongly fluctuating NH 3 content in the exhaust gas. The cleavage retorts equalize the temperature before the split gas fractions N 2 and H 2 are fed to the combustion chamber and ensures that there is always a sufficient H 2 content in the combustion chamber. The combustion can be easily controlled by the supply of oxygen-containing gas into the combustion chamber.
Besonders bevorzugt ist eine Ausführungsform, bei welcher die beiden Stufen der Vorrichtung thermisch gekoppelt sind.Particularly preferred is an embodiment in which the two stages of the device are thermally coupled.
Durch die thermische Kopplung wird erreicht, dass in der Verbrennungskammer durch die exotherme Verbrennung des Wasserstoffes entstehende Wärme dort nicht für ein übermäßiges Temperaturniveau sorgt, das die Gefahr der Bildung von NOx nach sich ziehen könnte, während andererseits die in der Verbrennungskammer entstehende Wärme dazu genutzt werden kann, das NH3 in der Spaltretorte in seine Gasbestandteile aufzuspalten. Die in der Spaltretorte vorgesehen Heizung, die in der Regel elektrisch arbeitet, kann daher im Betrieb in der Regel in ihrer Leistung stark reduziert werden, wenn der Reinigungsprozess angelaufen ist. The thermal coupling ensures that heat generated in the combustion chamber by the exothermic combustion of the hydrogen there does not provide for an excessive temperature level, which could entail the risk of the formation of NO x , while on the other hand uses the heat generated in the combustion chamber can be split, the NH 3 in the cleavage pie in its gas components. The heating provided in the cleaving site, which usually operates electrically, can therefore be greatly reduced in its performance in operation, as a rule, when the cleaning process has started.
Vorzugsweise sind die beiden Stufen mit einer sie gemeinsam umgebenden Wärmedämmung versehen, um einerseits Wärmeverluste zu vermeiden und das Temperaturgefälle andererseits zwischen der Spaltretorte und der Verbrennungskammer möglichst gering zu halten.Preferably, the two stages are provided with a heat insulation surrounding them, on the one hand to avoid heat losses and the other hand, to keep the temperature gradient between the slot web and the combustion chamber as low as possible.
Als besonders bevorzugt hat sich eine Ausführungsform erwiesen, bei welcher eine Stufe die andere Stufe umgibt, vorzugsweise die zweite Stufe die erste Stufe ringförmig oder glockenförmig umgibt, um einen besonders guten Wärmeübergang zwischen den Stufen zu ermöglichen.An embodiment has proven to be particularly preferred in which one stage surrounds the other stage, preferably the second stage surrounds the first stage in an annular or bell-shaped manner in order to allow particularly good heat transfer between the stages.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, dass die Zufuhr für das sauerstoffhaltige Gas mittels einer Sauerstoffsonde oder Lambdasonde geregelt ist, so dass in der zweiten Stufe eine stöchiometrische Verbrennung abläuft.In a further preferred embodiment of the invention it is provided that the supply for the oxygen-containing gas is regulated by means of an oxygen probe or lambda probe, so that in the second stage a stoichiometric combustion takes place.
Die stöchiometrische Verbrennung erlaubt einerseits die vollständige Verbrennung des als Spaltprodukt vorliegenden Wasserstoffes, ohne dass die NOx-Bildung ansteigen kann.On the one hand, the stoichiometric combustion allows complete combustion of the hydrogen present as a fission product, without the formation of NO x being able to increase.
Für den Fall, dass das Abgas nur temporär NH3 enthält und im übrigen sonstige, brennfähige oder nichtbrennfähige Gase enthalten kann, besitzt die Abgasreinigungsanlage vorzugsweise einen Bypass, der zu einer Abfackelvorrichtung führt. Damit ist es nicht notwendig, die Abgasreinigungsanlage, die für die NH3-Reinigung des Abgases konzipiert ist, mit sonstigen Gasen zu belasten.In the event that the exhaust gas only temporarily contains NH 3 and may otherwise contain other, combustible or non-combustible gases, the emission control system preferably has a bypass, which leads to a flaring device. Thus, it is not necessary to burden the emission control system, which is designed for the NH 3 purification of the exhaust gas, with other gases.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist vorgesehen, dass in der ersten Stufe und/oder der zweiten Stufe ein Temperaturfühler zur Überwachung der jeweiligen Temperatur vorgesehen ist.In a particularly preferred embodiment of the invention it is provided that in the first stage and / or the second stage, a temperature sensor is provided for monitoring the respective temperature.
Die Temperaturüberwachung der ersten Stufe, d. h. der Spaltretorte, kann zweckmäßig sein, um dort bestimmte Mindesttemperaturen sicherzustellen, die für eine vollständige Zersetzung des NH3 in N2 und H2 und zur Selbstentzündung in der zweiten Stufe bei Zufuhr von sauerstoffhaltigem Gas notwendig sind. Eine zweckmäßige Temperaturgrenze liegt bei 750°C, oberhalb derer sich das Gasgemisch unter Zuführung von sauerstoffhaltigem Gas selbständig entzündet und verbrennt.The first stage temperature monitoring, ie, the cleavage site, may be useful to insure there certain minimum temperatures necessary for complete decomposition of the NH 3 into N 2 and H 2 and for autoignition in the second stage upon supply of oxygen-containing gas. An expedient temperature limit is 750 ° C, above which ignites the gas mixture automatically under supply of oxygen-containing gas and burns.
Hinsichtlich der Verbrennungskammer kann eine Temperaturüberwachung sinnvoll sein, um einen unkontrollierten Temperaturanstieg zu vermeiden, der die Bildung von NOx fördern könnte. Dabei hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Temperatur in der zweiten Stufe auf unterhalb 1.000°C einzustellen. Die Regelgröße kann hierbei die Menge an zugeführtem sauerstoffhaltigem Gas, in der Regel Luft, sein, wobei zu einer Senkung der Temperatur der Strom an sauerstoffhaltigem Gas, der der Verbrennungskammer in der zweiten Stufe zugeleitet wird, verkleinert wird.With regard to the combustion chamber, temperature monitoring may be useful to avoid an uncontrolled increase in temperature that could promote the formation of NO x . It has proven to be expedient to adjust the temperature in the second stage below 1000 ° C. The control variable may be the amount of supplied oxygen-containing gas, usually air, wherein to reduce the temperature of the stream of oxygen-containing gas, which is fed to the combustion chamber in the second stage, is reduced.
Vorteilhaft ist es ferner, in der ersten Stufe, d. h. in der Spaltretorte, katalytisch wirksame Oberflächen vorzusehen, über welche das Abgas strömt, um den Spaltvorgang zu fördern, ohne dass ein überhöhtes Temperaturniveau erforderlich wäre.It is also advantageous, in the first stage, d. H. in the splitting retort, to provide catalytically effective surfaces over which the exhaust gas flows to promote the splitting operation without requiring an excessive temperature level.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung der zuvor erörterten Abgasreinigungsanlage zur Reinigung von bei Nitrierprozessen vorhandenen Abgasen. Bei Nitrierprozessen benötigt man, wie bereits vorher erwähnt, relativ große Mengen an NH3, die allerdings nicht kontinuierlich anfallen. Mit den beiden Kammern bietet die erfindungsgemäße Abgasreinigungsanlage die Möglichkeit, ein bestimmtes Gasvolumen zu Puffern und zu reinigen, so dass sie ideal für den Einsatz bei Nitrierprozessen geeignet ist.The present invention also relates to the use of the previously discussed exhaust gas purification system for purifying exhaust gases present in nitration processes. In nitration processes, as already mentioned, relatively large amounts of NH 3 are required, although these do not occur continuously. With the two chambers, the exhaust gas purification system according to the invention offers the possibility of buffering and purifying a certain gas volume, so that it is ideally suited for use in nitriding processes.
Zur Vermeidung von Salzbildung in der Abgaszuleitung zu der ersten Stufe ist es von Vorteil, wenn die Temperatur des Abgases in der Zuleitung zwischen dem Nitrierofen und der Abgasreinigungsanlage auf über 70°C gehalten wird.To avoid salt formation in the exhaust gas feed line to the first stage, it is advantageous if the temperature of the exhaust gas in the supply line between the nitriding and the exhaust gas purification system is maintained above 70 ° C.
Nachfolgend wird anhand der beigefügten Zeichnung näher auf ein Ausführungsbeispiel der Erfindung eingegangen.In the following, reference will be made to an embodiment of the invention with reference to the accompanying drawings.
Die Abbildung zeigt eine Abgasreinigungsanlage
An einer Verzweigung
Die Abgasleitung
Die Spaltretorte
Ein erster Temperaturfühler
Die in der Spaltretorte entstehenden Spaltprodukte werden mittels einer Verbindungsleitung
Die Verbrennung des abgespalteten Wasserstoffes in der Brennkammer
Die zur optimalen Steuerung des Verbrennungsablaufes notwendigen Kenngrößen sind zum einen die Temperatur in der Brennkammer, die durch einen zweiten Temperaturfühler
Nach dem Verbrennen in der Brennkammer
Die gezeigte Anordnung der Abgasreinigungsanlage
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